微孔膜複合體的製作方法
2023-09-16 09:18:20
微孔膜複合體的製作方法
【專利摘要】本發明揭示微孔膜複合體。這些微孔膜複合體經甲醇與水的溶液潤溼且在水中經受高壓釜處理後具有非去溼性。所述微孔膜複合體包括微孔膜載體，所述微孔膜載體在表面和孔上包括塗層，所述塗層包括具有酸性親水性基團的非晶形離聚物，所述微孔膜複合體在水中經受高壓釜處理後具有非去溼性，所述微孔膜複合體經含有甲醇和水的溶液潤溼，且在使用500毫升異丙醇於97，905Pa的壓力下測量時，所述微孔膜複合體相比所述微孔膜載體具有82％或更小的流動損失。
【專利說明】微孔膜複合體
[0001] 本申請是申請日為2010年3月31日、申請號為201080019968.9、發明名稱為「非
去溼性多孔膜」的發明專利申請的分案申請。
_2] 相關申請案交叉參考
[0003]本申請案主張2009年4月6日根據 申請人:參考編號200800038P提出申請的美國臨時申請案第61/166，879號的權益，其全部內容以引用方式併入本文中。
【技術領域】
[0004]本申請涉及微孔膜複合體。
【背景技術】
[0005]多孔膜用於過濾各種液體和氣體並從這些流體去除汙染物，例如顆粒、組織碎屑、細胞、微生物、氣泡、凝膠顆粒等。這些多孔膜可從聚合組合物、金屬、陶瓷和/或生物組合物形成，且可具有受控且可測量的孔隙率、孔徑和孔徑分布以及指定厚度。多孔膜可單獨使用或可納入過濾裝置(例如筒)中，所述過濾裝置可插入流體流中以實現從所述流體中去除顆粒等。
[0006]多孔膜在化學上可耐受所過濾的流體且在過濾期間維持膜的強度、孔隙率、化學完整性和清潔性。例如，在製造微電子電路時，使用從聚合多孔膜製得的過濾器來純化各種腐蝕性或化學活性工藝流體(液體、超臨界流體和氣體)以防止微粒汙染物造成缺陷和電路故障。通常通過使工藝流體從位於多孔膜上遊側的較高壓力區流經多孔膜到達位於多孔膜下遊側的較低壓力區來實施流體過濾或純化。由此，以此方式過濾的液體、氣體和(甚至)超臨界流體經受跨越多孔膜過濾器的壓力降。
[0007]對於液體來說，此跨越多孔膜的壓力降或差壓可導致位於多孔膜上遊側的液體具有高於位於多孔膜下遊側的液體的溶解氣體水平。液體中的氣體溶解性和/或氣體壓縮性發生改變，因為氣體(例如空氣)在較高壓力液體中的溶解性高於較低壓力液體。nucleate當液體從膜過濾器的上遊側通過到達下遊側時，溶解氣體可形成氣泡，在顆粒或表面缺陷上成核，或從膜中的溶液中逸出從而導致液體脫氣。可脫氣的液體(脫氣液體)通常用於製造半導體和微電子裝置且可包含(例如)水、過氧化氫、SCl和SC2清潔浴、臭氧化水、有機溶劑(例如醇)、光致抗蝕劑和抗反射塗層、顯影劑、其它可任選地含有氧化劑的酸和鹼水溶液和含有鹽的溶液(例如緩衝氧化物蝕刻劑(BOE))。
[0008]疏水性多孔膜不直接經水潤溼且對於多孔膜上的水滴來說具有大於90度的接觸角。使用疏水性多孔膜來過濾脫氣液體可導致溶解氣體在疏水性膜的各個位置和表面(包含內部孔表面和外部或幾何表面)處從液體中逸出。疏水性多孔膜對氣體的親和力比對液體的親和力大。從液體逸出的氣體可積累並形成附著在疏水性多孔膜表面和孔上的氣囊。當這些氣囊的尺寸因液體持續脫氣而增大時，其開始替代疏水性多孔膜孔中的液體，從而最終減小疏水性多孔膜的有效過濾面積。此現象通常稱作疏水性多孔膜的去溼，因為疏水性多孔膜的經流體潤溼或經流體填充部分逐漸轉變成未經流體潤溼或經氣體填充的部分。如果疏水性多孔膜發生去溼，則膜中此部分的過濾會停止並導致過濾器的總體過濾效率降低。
[0009]可使用化學惰性過濾材料(例如特鉍降? (Teflcm?))來防止膜在腐蝕性和化學活性流體中發生降解。與所述流體不相容的濾膜可經受降解，此可導致膜組合物的化學分解。膜降解可導致過濾器在使用期間釋放出可提取材料，由此損害所過濾流體的純度、完整性和清潔性。從含氟聚合物(例如PTFE (聚四氟乙烯)或PFA (聚四氟乙烯-共-全氟烷氧基乙烯基醚))製得的膜過濾器可用於這些應用中。含氟聚合物以其化學惰性和優良的抗化學侵蝕性而為人所熟知。含氟聚合物的一個缺點在於，其具有疏水性且因此從所述聚合物製得的多孔膜難以經水性液體或表面張力大於所述膜的表面能的其它流體來潤溼。為利用水或水性流體潤溼疏水性膜的表面，現行實踐為，首先利用低表面張力有機溶劑(例如異丙醇)潤溼膜表面，隨後使多孔膜表面與水和有機溶劑的混合物接觸，然後使此經交換膜與水或水性流體接觸。此過程可產生大量必須處理掉的溶劑廢物，且可因另外利用水來衝洗過濾筒而消耗大量水。或者，可在一定壓力下利用水來潤溼疏水性膜。此加壓侵入過程對於密封孔膜來說是耗時、昂貴且無效的，且可導致薄多孔膜破裂。另外，此過程不能確保水完全侵入膜中的大部分孔中。
[0010]與疏水性多孔膜相比，親水性多孔膜在與水性液體接觸後自發潤溼，因此不需要使用潤溼膜表面的處理過程。即，為利用水潤溼親水性膜表面，不需要使用有機溶劑或加壓侵入或機械能(例如通過攪拌)來實施預處理。
[0011]莫亞(Moya)在美國專利第6，354，443號(其全部內容以引用方式併入本文中)中揭示了對多孔膜(例如聚全氟碳膜)的修飾和表徵，所述多孔膜經結合全氟碳共聚物組合物修飾以賦予整個表面非去溼性。使多孔膜襯底或載體與存於溶劑或稀釋劑中的全氟碳共聚物組合物接觸。利用用於所述共聚物的溶劑或稀釋劑從表面去除過量的全氟碳共聚物組合物。溶劑或稀釋劑不會去除與膜表面結合的全氟碳共聚物組合物。然後對表面與共聚物組合物結合的膜進行熱處理以改進膜襯底與表面修飾性全氟碳共聚物組合物間的結合。全氟碳共聚物組合物的使用濃度和量應使得膜表面完全修飾同時避免膜孔的實質性阻塞或堵塞。與跨越未經修飾膜的壓力降相比，表面經修飾多孔膜的壓力降的增加不會超過25%以上。可通過使用亞甲藍染料進行染色來確定表面完全修飾。
[0012]施拖克(Steuck)在美國專利第4，618，533號中揭示從多孔聚合膜形成的複合多孔膜，在所述多孔聚合膜上直接塗覆有未氟化的交聯聚合物。複合多孔膜可保持多孔聚合膜的孔隙率。複合多孔膜是從多孔聚偏二氟乙烯膜形成，所述多孔聚偏二氟乙烯膜直接經由單體形成且與丙烯酸羥基烷基酯交聯的聚合物塗覆。
[0013]莫亞在美國專利第5，928，792號中揭示製造表面經全氟碳共聚物組合物完全修飾的多孔膜產品的方法。使多孔膜襯底與含有全氟碳共聚物組合物的溶液接觸以使組合物結合到襯底表面上。使襯底經受機械力以去除過量全氟碳共聚物組合物且然後進行熱處理。
[0014]莫亞在美國專利第6，179，132號中揭示從多孔聚全氟碳膜襯底形成的多孔膜，所述多孔聚全氟碳膜襯底的表面經全氟碳聚合物組合物修飾。直接利用水潤溼經修飾表面。
[0015]莫亞在美國專利第7，094, 469號中揭示從含氟聚合物襯底形成的多孔或非多孔膜或物件，所述含氟聚合物襯底的表面經具有親水性官能團的固定化(例如通過交聯和/或接枝)氟碳化合物修飾以使表面與未經修飾襯底相比具有改進的親水特性。經修飾表面在經水性流體潤溼後具有非去溼性或由水性流體直接潤溼。含氟聚合物襯底可為多孔膜或可為非多孔物件。固定化氟碳化合物是從具有式:[T-so2Y-so2T』]ir的單體形成，其中T和T』是相同或不同的且包括具有至少一種活性聚合功能(例如不飽和)的有機基團或可打開環；M+包括無機陽離子。
[0016]莫亞在美國專利第7，112，363號中揭示從含氟聚合物襯底形成的多孔或非多孔膜或物件，所述含氟聚合物襯底的表面經具有親水性官能團的交聯或具支鏈氟碳聚合組合物修飾以使表面與未經修飾襯底相比具有改進的親水特性。含氟聚合物襯底可為多孔膜或可為非多孔物件。提供包括具有親水性官能團的交聯氟碳(例如全氟碳)聚合組合物的表面，其具有連接橋或交聯且所述連接橋或交聯具有含磺醯基或羰基並結合各聚合鏈。
[0017]莫亞在美國專利第7，288，600號中揭示具有親水性官能團、與氟化交聯基團交聯、且從氟碳聚合物前體形成的交聯氟碳聚合組合物，其是熱穩定和化學穩定的且親水性強於其氟碳聚合物前體。與全氟化交聯基團交聯的交聯全氟碳聚合組合物在與高反應性試劑接觸時具有抗降解穩定性，所述高反應性試劑是(例如)含有鹼(例如氫氧化銨)、氧化劑(例如過氧化氫或臭氧)和水且pH大於約9的液體組合物，例如專用清潔(SC)溶液，例如在製造電子組件期間使用的SCI。根據美國專利第7，288，600號，含有未全氟化有機基團的交聯部分在與這些試劑接觸後發生降解，且這些未全氟化化學交聯被破壞從而使交聯聚合物損失其初始交聯度。所揭示具有親水性官能團的交聯氟碳聚合組合物具有連接橋或交聯，所述連接橋或交聯具有含磺醯基或羰基的基團並接合各聚合鏈，其可包含接合聚合鏈中各部分的環。
[0018]美國專利第6，902，676號(其全部內容以引用方式併入本文中)揭示可由水潤溼的多孔親水性膜，所述親水性膜包括上面浸潰有非晶形離聚物的多孔惰性載體，所述親水性膜的特徵在於其透水率高於11/(h m2atm)、且在一些情形下高於5001/(h m2atm);所述離聚物呈非晶形形式或結晶度低於5%且具有呈酸形式的親水性基團。使用孔徑為0.2微米且厚度為40微米且基於雙向拉伸PTFE的戈爾特斯(Goretex)膜。具有高滲透率的膜含有0.5重量％到10重量％的經浸潰離聚物量(載體+離聚物)。在使用20重量％離聚物到30重量％離聚物時，發現具有部分氣密性和具有完全氣密性的膜。此專利揭示(全)氟化離聚物可發生交聯但可通過實施交聯獲得的膜展示低於未交聯多孔膜的透水率，並且這取決於交聯實體。其進一步揭示交聯使得塗覆載體壁的離聚物量有所增加。此專利中的兩個工作實例闡述使用氟化溶劑來製備交聯多孔膜，所述氟化溶劑含有分別佔經浸潰微孔膜總質量16wt%的離聚物和33重量％的離聚物。
[0019]貝內茲拉(Benezra)在美國專利第4，470，859號中揭示在多孔襯底(例如網狀電極或過濾器)上從分散的全氟碳共聚物形成親水性塗層的方法；所述塗層未經交聯。根據貝內茲拉，所述塗層中採用的全氟碳共聚物的當量重量應不超過約1500，以合理地確保存在足夠的基於或衍生自磺醯基和/或羰基的官能團，從而使多孔或微孔襯底具有親水性。另外，貝內茲拉揭示，如果在每單元共聚合全氟碳化合物中存在充裕官能團，則施加到多孔或微孔襯底的塗層可過度溶於(例如)水性流體中，或可由與所述塗層接觸的材料強烈侵蝕。貝內茲拉揭示，如果共聚合全氟碳化合物的側鏈官能團是基於或衍生自羰基，則所用全氟碳共聚物的當量重量不小於約900，且如果側鏈官能團是基於或衍生自磺醯基，則不小於約 950。
[0020]貝內茲拉進一步揭示塗層分散液應具有足夠粘度以在去除分散介質時相對易於保持在微孔基本結構內，從而在微孔襯底基礎結構的實質上所有表面上保持全氟碳共聚合塗層。根據貝內茲拉，如果在分散介質去除期間開放式微孔襯底內的分散液或溶液由於粘度或其它原因似乎可能會流出，則在去除分散介質或溶劑期間利用翻滾技術可有助於將全氟碳共聚物保持於基礎結構內。或者，貝內茲拉揭示，可通過在基礎結構內原位沉澱共聚合全氟碳化合物來增強全氟碳共聚物在微孔襯底基礎結構的表面上的沉積。膜表面上保留所述大量塗層可產生低透水率，尤其對於孔徑為0.2微米或更小的微孔膜來說。
[0021]美國專利第6，576，100號揭示當量重量為380-1300克/當量的交聯磺酸氟化離聚物，其包括數量可(例如)產生指定當量重量的單體單元，所述單體單元衍生自一種或一種以上含有至少一個乙烯不飽和基團的氟化單體和含有磺醯基的氟化單體單元-so2F。根據揭示內容，通常，磺酸基團的量越大，則離聚物的當量重量越低，且在電化學應用中的離子交換能力和催化應用中的催化劑活性兩種應用方面離聚物的應用效率越好。根據揭示內容，在電化學應用(例如燃料電池)中，離聚物導電率與離聚物的水分保持直接相關。根據此專利，存在較高量的離子基團會增加離子導電率且在一定限值內提高聚合物能夠維持的水量。
[0022]巴奇諾(Bacino)在美國專利第7，306，729號中揭示可構建為複合過濾器或複合通孔的多孔PTFE膜，此是通過(例如)使用一個或一個以上可向膜提供支撐或保護的額外層使膜層化來達成。一或多個額外層可與膜結合或可不與膜結合，此取決於最終使用要求。根據巴奇諾，可通過各種技術使這些膜具有親水性(可在幾乎沒有壓力下經水潤溼)，以使其可用於涉及(例如)過濾水性流體的液體過濾應用中。根據本說明書，通過浸泡於I %聚乙烯醇(PVA)存於異丙醇/去離子水的50/50混合物中的溶液中來對多孔PTFE膜進行處理以使其具有親水性。多孔膜上的PVA塗層在預計用於半導體處理中的清潔浴中的氧化性、高鹼性和高溫腐蝕性環境中將不穩定；因此預計在所述浴中的長期使用期間，經PVA塗覆的多孔膜將去溼且變為疏水性。
[0023]因此，業內仍需要具有改進非去溼性特性的微孔膜，其經含有較低量有機溶劑的水溶液潤溼，且具有良好流動特性。
【發明內容】
[0024]已發現，通過(例如)使用輥式塗覆機將含有離聚物和交聯劑的氟碳液體組合物分配到微孔膜載體中可在微孔膜上產生離聚物的交聯塗層，所述微孔膜的液體流動損失低於利用相同氟碳液體組合物浸潰的微孔膜載體在相同液體中的流動損失。另外，通過分配氟碳液體組合物塗覆的微孔膜載體的流動損失可隨氟碳溶劑中的離聚物濃度而可靠地變化。進一步發現，與分配於微孔載體上的由較高當量交聯離聚物製得的塗層相比，分配於本發明形式微孔膜載體上的較低當量重量交聯離聚物的相似塗層的可潤溼性較小但具有更好的流動損失性質。
[0025]本發明形式包含具有氟碳液體組合物塗層的微孔膜複合體，所述氟碳液體組合物包括氟化離聚物、自由基引發劑和交聯劑且分配並固化於微孔膜載體的流體接觸表面上。可活化微孔膜載體以將離聚物的可轉化官能團轉變成親水性基團。微孔膜複合體在經受水高壓釜處理後具有非去溼性，且包括上面分配有至少一種當量重量介於380克/當量與620g/當量之間的交聯非晶形離聚物的微孔膜載體。離聚物是從包括氟碳溶劑、氟化離聚物和/或氟化離聚物前體、自由基引發劑和交聯劑的塗覆溶液分配。塗覆溶液中離聚物前體的量應使得可利用可交聯離聚物或可交聯離聚物前體來塗覆微孔膜載體表面和微孔膜載體孔，以使最終微孔膜複合體經含有甲醇和水的溶液潤溼、具有非去溼性、且與微孔膜載體相比流動損失為82%或更小。在本發明一些形式中，微孔膜複合體在22.5°C下的透水率為10001/小時m2atm或更高。
[0026]本發明的一種形式包括可經含有甲醇和水的溶液潤溼且在水中經受高壓釜處理後具有非去溼性的高表面積微孔膜複合體。所述微孔膜複合體包括在流體接觸表面上具有塗層的微孔膜載體，所述塗層包括離聚物和交聯基團。微孔膜複合體塗層具有一定厚度，由此所述微孔膜複合體基於未經塗覆微孔膜的平均異丙醇流動時間具有82%或更小的平均異丙醇流動損失，其中微孔膜載體的額定孔徑為0.45微米或更小且在一些形式中微孔膜載體的孔徑為0.2微米或更小。在一些形式中，微孔膜載體具有多層結構。
[0027]本發明另一形式是在微孔膜載體的流體接觸孔和表面上具有包括非晶形氟化離聚物的交聯塗層的微孔膜複合體。微孔膜載體上的薄交聯塗層提供如下微孔膜複合體:其在水中經受高壓釜測試後具有非去溼性且特徵可為在22.5°C下或在約22.5°C下透水率大於10001/atm*hr*m2。經塗覆微孔膜複合體可經含有甲醇的水溶液潤溼。在本發明一些形式中，微孔膜複合體經在水中含有甲醇的溶液潤溼，所述溶液具有小於80wt%甲醇，在一些形式中小於60wt%甲醇,且在其它形式中小於35wt%甲醇,且在其它形式中小於15wt%甲醇。在本發明一些形式中，微孔膜載體表面上的塗層的質量可為微孔膜複合體的介於約25重量％到約30重量％之間。在本發明其它形式中，微孔膜載體表面上的塗層的質量可為微孔膜複合體的介於約2重量％到約30重量％之間。在本發明形式中，經塗覆微孔膜複合體的離子交換能力可大於60毫微摩爾/釐米2且在一些形式中大於95毫微摩爾/釐米2。交聯離聚物塗層在微孔膜載體上的均勻性可通過經亞甲藍染料染色的經塗覆微孔膜複合體的密度測定讀數平均值來表徵，且其中密度測定讀數具有0.4或更小的相對標準偏差。在本發明一些形式中，交聯氟化離聚物塗層可通過經亞甲藍染料染色的經塗覆微孔膜複合體在與含有5000ppm3M?諾維克TM(N0Vec?) FC4432氟表面活性劑的熱IPA接觸後的密度測定讀數平均值來表徵。在一些形式中，在95%置信界限下，此平均值與經亞甲藍染料染色的經塗覆微孔膜複合體在與含有5000ppm氟表面活性劑的熱IPA接觸前的密度計讀數平均值相比並無差異；在本發明一些形式中，使用含有氟表面活性劑的熱異丙醇處理前和處理後的密度測定平均值的差介於-9%與+9%之間。
[0028]本發明另一形式是非去溼性微孔膜複合體，其包括塗覆微孔膜載體的過濾表面的交聯氟化離聚物塗層(交聯部分不含有親水性基團)，所述微孔膜載體的孔徑為0.45微米或更小，在一些情形下孔徑為0.2微米或更小，且在其它情形下孔徑為0.1微米或更小。微孔膜載體包括一個或一個以上支撐層和/或保留層。在本發明一些形式中，塗層佔微孔膜複合體的2重量％到30重量％，在本發明其它形式中，微孔膜載體表面上的塗層的質量可為微孔膜複合體的介於約25重量％到約30重量％之間。在使用500毫升異丙醇在97，905Pa的壓力下測量時，與未經塗覆微孔膜載體的平均異丙醇流動損失相比，微孔膜複合體的平均異丙醇流動損失為82%或更小。在本發明一些形式中，非去溼性微孔膜複合體的特徵在於，在約14.2磅/平方英寸(97905.6Pa)的壓力下，500毫升異丙醇於經塗覆微孔膜的47毫米直徑試樣上的異丙醇流動時間小於4700秒。塗層的均勻性應使得經亞甲藍染色的微孔膜複合體的密度計讀數具有相對標準偏差小於0.4的平均密度計值。經亞甲藍染色的經塗覆微孔膜複合體在熱IPA和5000ppm氟表面活性劑浴中處理至少4小時後的密度計讀數平均值與經亞甲藍染色的經塗覆微孔膜複合體在處理前的密度測定讀數平均值並無差異。在本發明一些形式中，利用含有氟表面活性劑的熱異丙醇實施處理前與處理後的密度測定平均值的差介於-9%與+9%之間。
[0029]本發明形式包含含有氟碳液體介質的氟碳液體組合物，所述氟碳液體介質含有溶解或分散於其中的氟化離聚物，至少90重量％的氟化離聚物由尺寸低於200納米(nm)的顆粒組成，在一些形式中顆粒尺寸低於125nm，在其它形式中低於40nm，在其它形式中低於15nm。在本發明一些形式中，氟化離聚物的當量重量介於380克/當量與620克/當量之間。氟化離聚物包括含有乙烯系基團和可轉化成親水性基團的官能團的氟化單體單元，所述可轉化基團是選自由-S02F、-C00R、-C0F和這些的組合組成的群組，其中R是C1-C2ci烷基或C6-C2tl芳基。氟化離聚物另外包括衍生自雙烯烴的單體單元，其選自式(0F-1)、(0F-2)、(0F-3)或其組合，其中(0F-1)是如以下結構所示:
[0030](0F-1)
[0031]
【權利要求】
1.一種微孔膜複合體，其包括: 微孔膜載體，所述微孔膜載體在表面和孔上包括塗層，所述塗層包括具有酸性親水性基團的非晶形離聚物，所述微孔膜複合體在水中經受高壓釜處理後具有非去溼性，所述微孔膜複合體經含有甲醇和水的溶液潤溼，且在使用500毫升異丙醇於97，905Pa的壓力下測量時，所述微孔膜複合體相比所述微孔膜載體具有82%或更小的流動損失。
2.根據權利要求1所述的微孔膜複合體，其中所述膜是多層的。
3.根據權利要求1所述的微孔膜複合體，其中至少90重量％的所述離聚物由尺寸低於200nm的顆粒組成。
4.一種在水中經受高壓釜處理後具有非去溼性的甲醇水溶液可潤溼性微孔膜複合體，包括: 表面積為10m2/g或更高的微孔膜載體，所述微孔膜載體的表面和孔上具有塗層，所述塗層包括具有親水性基團的離聚物，其中所述離聚物經交聯，在使用500毫升異丙醇於97，905Pa的壓力下測量時，所述微孔膜複合體相比未經塗覆微孔膜載體的平均異丙醇流動損失具有82%或更小的平均異丙醇流動損失，且其中所述微孔膜載體的孔徑為0.45微米或更小。
5.根據權利要求4所述的甲醇水溶液可潤溼性微孔膜複合體，其中所述膜是多層的。
6.根據權利要求4所述的甲醇水溶液可潤溼性微孔膜複合體，其中至少90重量％的所述離聚物由尺寸低於200nm的顆粒組成。
7.一種微孔膜複合體，其包括: 額定孔徑為0.2微米或更小的微孔膜載體和位於所述微孔膜載體的表面和孔上且包括非晶形交聯氟化離聚物的一定量塗層，由此所述微孔膜複合體在水高壓釜處理後具有非去溼性，且所述微孔膜複合體可經含甲醇的水溶液潤溼，所述溶液中甲醇的量小於80wt% ；在使用500毫升異丙醇在97，905Pa的壓力下測量時，所述微孔膜複合體相比未經塗覆微孔膜載體的平均異丙醇流動損失具有82%或更小的平均異丙醇流動損失，所述交聯氟化離聚物包括不含親水性基團的交聯劑基團。
8.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述氟化離聚物與包括雙烯烴的交聯劑交聯。
9.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述離聚物具有介於380克/當量與620克/當量之間的當量重量。
10.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述微孔膜複合體具有95毫微摩爾/釐米2或更高的離子交換能力。
11.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述微孔膜載體是多層膜。
12.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述微孔膜複合體的平均密度計值是通過所述微孔膜複合體的經亞甲藍染料染色試樣的密度計讀數確定，所述平均密度計值與所述經亞甲藍染料染色的微孔膜複合體經以下處理後通過所述密度計確定的平均密度計值的差別在±9%的範圍內:在介於70°C與80°C之間的溫度下使含有5000ppm氟表面活性劑的異丙醇以至少80ml/min的流速流過直徑為47毫米的所述經亞甲藍染料染色的微孔膜複合體試樣而與其接觸4小時或更長時間。
13.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述微孔膜複合體的平均密度計值是通過所述微孔膜複合體的經亞甲藍染料染色試樣的密度計讀數確定，通過司徒登氏-t(Student-t)測試，所述平均密度計值與所述微孔膜複合體的所述經亞甲藍染料染色的試樣經以下處理後通過所述密度計確定的平均密度計值在95%置信界限下並無差異:在介於70°C與80°C之間的溫度下使含有5000ppm氟表面活性劑的異丙醇以至少80ml/min的流速流過直徑為47毫米的所述經亞甲藍染料染色的微孔膜複合體試樣而與其接觸4小時或更長時間。
14.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中所述微孔膜複合體具有大於(1000升/大氣壓*小時*米2)的透水率。
15.根據權利要求7所述的微孔膜複合體，其中至少90重量％的所述氟化離聚物由尺寸低於200nm的顆粒組成。
16.一種微孔膜複合體，其包括:具有0.1微米或更小的孔且表面積為10米2/克的微孔膜載體，所述微孔膜載體的表面和孔經至少一種具有酸性親水性基團的交聯非晶形離聚物塗覆， 所述微孔膜複合體具有95毫微摩爾/釐米2或更大的離子交換能力且具有非去溼性，且在使用500毫升異丙醇於97，905Pa的壓力下測量時，與未經塗覆微孔膜載體的平均異丙醇流動損失相比，其平均異丙醇流動損失為82%或更小，所述微孔載體上的所述交聯非晶形離聚物的重量百分比介於25￥丨％與30wt%之間；且 所述微孔膜複合體的平均密度計值是通過所述微孔膜複合體的經亞甲藍染料染色的試樣的密度計讀數確定，所述平均密度計值與所述經亞甲藍染料染色的微孔膜複合體經以下處理後通過所述密度計確定的平均密度計值的差別在±9%的範圍內:在介於70°C與80°C之間的溫度下使含有5000ppm氟表面活性劑的異丙醇以至少80ml/min的流速流過直徑為47毫米的所述經亞甲藍染料染色的微孔膜複合體試樣而與其接觸4小時或更長時間。
17.根據權利要求16所述的微孔膜複合體，其中所述微孔膜複合體是多層的。
18.根據權利要求16所述的微孔膜複合體，其中至少90重量％的所述離聚物由尺寸低於200nm的顆粒組成。
【文檔編號】B01D69/02GK104014250SQ201410225293
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2010年3月31日 優先權日:2009年4月6日
【發明者】阿爾科塔·約卡, 文·阿娜塔·拉曼, 馬蒂亞斯·格貝特, 克勞迪奧·奧爾達尼, 亞歷山德羅·吉耶米 申請人:恩特格裡斯公司, 蘇威索力克西斯公司