通過注射成型製備的製品的製作方法

2023-09-21 16:15:25

通過注射成型製備的製品的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種通過注射成型製備的製品，其包括：i)基於組分i至ii的總重量計，50至85重量%的可生物降解聚酯，所述聚酯根據ISO1133的MVR(190℃，2.16kg)為10至100cm3/10min且包括：a)基於組分a至b計，90至99.5mol%的琥珀酸；b)基於組分a至b計，0.5至10mol%的一種或多種C8-C20二羧酸；c)基於組分a至b計，98至102mol%的1,3-丙二醇或1,4-丁二醇；d)基於組分a至c計，0至0.1重量%的增鏈劑或支化劑；ii)基於組分i至ii的總重量計，15至50重量%的聚乳酸；iii)基於組分i至iv的總重量計，10至50重量%的一種或多種礦物填料，其中至少一種填料為白堊；iv)基於組分i至iv的總重量計，0至2重量%的營養鹽混合物，所述營養鹽混合物包括至少兩種選自下列的組分：含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子、含磷陰離子和選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+和Fe2/3+的陽離子。本發明還涉及製備上述製品的方法。
【專利說明】通過注射成型製備的製品
[0001]本發明涉及通過注射成型製備的製品，其包括:
[0002]i)基於組分i至ii的總重量計，50至85重量％的可生物降解聚酯，所述聚酯根據 ISOl 133 的 MVR(1900C，2.16kg)為 10 至 IOOcmVlOmin 且包括:
[0003]a)基於組分a至b計，90至99.5mol%的琥珀酸；
[0004]b)基於組分a至b計,0.5至10mol%的一種或多種C8-C2tl 二羧酸；
[0005]c)基於組分a至b計，98至102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0006]d)基於組分a至c計，O至0.1重量％的增鏈劑或支化劑；
[0007]ii)基於組分i至ii的總重量計，15至50重量％的聚乳酸；
[0008]iii)基於組分i至iv的總重量計，10至50重量％的至少一種或多種礦物填料，其中至少一種填料為白堊；
[0009]iv)基於組分i至iv的總重量計，O至2重量％的營養鹽混合物，所述營養鹽混合物包括至少兩種選自下列的組分:含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子、和含磷陰離子和選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe273+ 的陽離子。
[0010]本發明還涉及製備上述製品的方法。
[0011]含有柔性聚合物(如脂族-芳族聚酯(PBAT))和剛性聚合物(如聚乳酸(PLA))的填充可生物降解的聚合物混合物已知於US 6，573，340和WO 2005/063883。然而，由其製備的注射成型製品就耐熱變形性、應力-應變性能(彈性模量)和可生物降解性而言不總是完全令人滿意的。
[0012]DE 198 57 067公開了含有聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚乳酸和滑石的單絲。所述聚合物混合物對於許多注塑成型應用而言可生物降解性不足。
[0013]因此，本發明的目的在於提供注射成型製品，或通過熱成型製備的製品，其不具有上述缺點。具體的目的在於提供足夠硬的塑料，其具有足以應用於熱食品和熱飲料領域的耐熱性。此外，對於壁厚為50 μ m至2mm的製品的ISO 17088和/或EN 13432和/或ASTMD6400認證而言，可生物降解速率應足夠高。
[0014]出人意料地，通過注射成型製備的製品具有優化的機械特性、優化的耐熱變形性和優化的可生物降解性能，所述製品包括:
[0015]i)基於組分i至ii的總重量計，50至85重量％的可生物降解聚酯，所述聚酯根據 ISO 1133 的 MVR(1900C，2.16kg)為 10 至 IOOcmVlOmin 並且包括:
[0016]a)基於組分a至b計,90至99.5mol%的琥拍酸；
[0017]b)基於組分a至b計,0.5至10mol%的一種或多種C8-C2tl 二羧酸；
[0018]c)基於組分a至b計，98至102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0019]d)基於組分a至c計，O至0.1重量％的增鏈劑或支化劑；
[0020]ii)基於組分i至ii的總重量計，15至50重量％的聚乳酸；
[0021]iii)基於組分i至iv的總重量計，10至50重量％的至少一種或多種礦物填料，其中至少一種填料為白堊；和
[0022]iv)基於組分i至iv的總重量計，O至2重量％的營養鹽混合物，所述營養鹽混合物包括至少兩種選自下列的組分:含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子、含磷陰離子和選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe273+ 的陽離子。
[0023]組分i至iii特別決定著感興趣的製品性能。組分i確保高的耐熱性與良好的可生物降解性，組分ii提供必要的剛度，此外通過輔助降解機制而提高可生物降解性。礦物填料iii)改善機械性能，如彈性模量和耐熱變形性，並且特別是在白堊的情況下，提高可生物降解性。
[0024]以下為對本發明更詳細的描述。
[0025]適於本發明的脂族聚酯i更詳細地記載於WO 2010/034711，其以引用的方式明確納入本說明書。
[0026]聚酯i通常包括以下組分:
[0027]a)基於組分a至b計,90至99.5mol%的琥拍酸；
[0028]b)基於組分a至b計,0.5至10mol%的一種或多種C8-C2tl 二羧酸；
[0029]c)基於組分a至b計，98至102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；和
[0030]d)基於組分a至c的總重量計，O至0.1重量％的增鏈劑或支化劑；
[0031]所述共聚酯優選以各組分的直接縮聚反應而合成。在此二羧酸衍生物在酯交換催化劑的存在下直接與二醇反應得到高分子量縮聚物。另一方面，還可以通過聚丁二酸丁二醇酯(PBS)與C8-C2tl 二羧酸在二醇的存在下的酯交換而獲得聚酯。使用的催化劑通常包括鋅催化劑、鋁催化劑並且特別是鈦催化劑。與文獻中通常使用的錫催化劑、銻催化劑、鈷催化劑和鉛催化劑例如二辛酸錫相比，鈦催化劑如四(異丙基)原鈦酸酯並且尤其是四異丁氧基鈦酸酯(TBOT)的優勢在於，殘留在產品內的任何殘餘量的催化劑或催化劑的下遊產品的毒性較小。這對於可生物降解的聚酯是特別重要的因素，這是因為其例如以堆肥袋或地膜的形式進入環境。
[0032]二羧酸的混合物通常首先在過量二醇與催化劑的存在下在約60-180分鐘內加熱至170至230°C的內部溫度，並且生成的水通過蒸餾移除。然後所得的預聚酯熔體通常在200至250°C的內部溫度在減壓下縮合3至6小時，同時通過蒸餾移除所釋放的二醇直至達到固有粘度(IV)為50至450mL/g並且優選95至200mL/g的所需粘度。
[0033]本發明的共聚物還可以通過如WO 96/15173和EP-A 488 617所述的方法製備。已被證明有利的是起始時通過使組分a至c反應得到IV為50至100mL/g,優選60至80mL/g的預聚酯，然後使該預聚酯在擴鏈反應中與增鏈劑d (例如與二異氰酸酯或與含環氧基的聚甲基丙烯酸酯)反應得到IV為50至450mL/g，優選95至200mL/g的聚酯。
[0034]使用的酸組分a包括90至99.5mol%,優選91至99mol%，並且特別優選92至98mol%的琥珀酸，基於酸組分a和b計。琥珀酸可以通過石油化學路線而獲得，或者優選由可再生原料獲得，例如如PCT/EP2008/006714所述。PCT/EP2008/006714公開了由多種碳水化合物開始並且使用來自巴斯德氏菌科(Pasteurellaceae family)的微生物來製備琥拍酸和1，4- 丁二醇的生物技術方法。
[0035]酸組分b的使用量為0.5至10mol%，優選I至9mol%，並且特別優選2至8mol%，基於酸組分a和b計。
[0036]表述C8-C2tl 二羧酸b特別是指對苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸和/或花生四烯酸。優選的是辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或十三烷二酸。上述酸(包括對苯二甲酸)可由可再生原料獲得。例如，癸二酸可以由蓖麻油獲得。該類聚酯的特徵為優異的可生物降解性能。[參見:Polym.Degr.Stab.2004, 85，855-863]。
[0037]二羧酸a和b可以游離酸形式使用或以成酯衍生物形式使用。可以提及的具體的成酯衍生物為二-Q-至C6-烷基酯，如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二異丙酯、二正丁酯、二異丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二異戊酯或二正己酯。還可以使用二羧酸的酸酐。
[0038]二羧酸或其成酯衍生物在此可以單獨使用或以混合物形式使用。
[0039]二醇1，3-丙二醇和1，4- 丁二醇也可以由可再生原料獲得。還可以使用兩種二醇的混合物。1，4- 丁二醇優選用作二醇，這是因為所得共聚物具有更高的熔點和更好的結晶性。[0040]在聚合反應開始時，通常調節二醇(組分c)與酸(組分a和b)的比例，使二醇與二酸的比例為1.0至2.5:1並且優選1.3至2.2:1。過量的二醇在聚合反應過程中排出，以使在聚合反應結束時所獲得的比例約為等摩爾。表達約為等摩爾是指二醇/ 二酸比例為0.90至 1.10。
[0041 ] 通常使用O至I重量％，優選0.01至0.9重量％，並且特別優選0.1至0.8重量％
的交聯劑d和/或增鏈劑d』，基於組分a至b的總重量計，所述交聯劑和/或增鏈劑選自:多官能異氰酸酯、異氰脲酸酯、噁唑啉、羧酸酐如馬來酸酐、環氧化物(特別是含環氧基的聚(甲基)丙烯酸酯)、至少三元的醇、或至少三元的羧酸。使用的增鏈劑d』可以包括多官能並且特別是二官能的異氰酸酯、異氰脲酸酯、噁唑啉或環氧化物。
[0042]增鏈劑和具有至少三個官能團的醇或羧酸衍生物也可以當作交聯劑。特別優選的化合物具有三個至六個官能團。可以提及的實例為:酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、均苯三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸和均苯四酸二酐；三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷；季戊四醇、聚醚三醇和丙三醇。優選多元醇，如三羥甲基丙烷、季戊四醇並且特別是丙三醇。通過使用組分d，可以構建假塑性可生物降解聚酯。熔體的流變性改善；可生物降解的聚酯具有更好的可加工性，例如更好的可拉伸性以通過熔體固化而得到膜。化合物d具有剪切稀化效應，即其使聚合物更具假塑性。在負載下粘度降低。
[0043]通常可取的是在相對早的階段將交聯(至少三官能)化合物加入至聚合反應。
[0044]合適的二官能增鏈劑的實例為甲苯2，4- 二異氰酸酯、甲苯2，6- 二異氰酸酯、二苯基甲烷2，2』 - 二異氰酸酯、二苯基甲烷2，4』 - 二異氰酸酯、二苯基甲烷4，4』 - 二異氰酸酯、亞萘基1，5-二異氰酸酯和苯二亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基1，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和亞甲基雙(4-異氰酸酯基環己烷)。特別優選的是異佛爾酮二異氰酸酯並且特別是六亞甲基1，6- 二異氰酸酯。
[0045]聚酯i的數均摩爾質量(Mn)通常為8000至100000g/mol，特別是8000至50000g/mol，並且其重均摩爾質量(Mw)通常為10000至300000g/mol，優選10000至120000g/mol，並且其Mw/Mn比例通常為I至6，優選2至4。固有粘度為30至450g/mL，優選50至200g/mL(在鄰二氯苯/苯酚(重量比為50/50)中測量)。熔點為85至130°C，優選為95至120°C。
[0046]剛性組分ii為聚乳酸(PLA)。
[0047]優選使用具有以下特性的聚乳酸:
[0048]?熔體體積速率(根據ISOl 133在190°C和2.16kg下的MVR為0.5_40ml/10分鐘，特別是15-25ml/10分鐘)[0049].熔點低於 240°C ；
[0050].玻璃化轉變溫度(Tg)高於55 °C
[0051]?水含量低於1000ppm
[0052].殘留單體含量(丙交酯)小於0.3%
[0053].分子量大於80000道爾頓。
[0054]優選的聚乳酸的實例為NatureWorks ? Ingeo6201D、6202D、6251D、3051D 並且特別是3051D或3251D，以及購自NatureWorks的結晶聚乳酸。 [0055]聚乳酸ii的使用的重量百分比為15至50%，優選15至45%，特別優選20至40%，基於組分i和ii計。在此優選聚乳酸ii形成分散相併且聚酯i形成連續相或為共連續相的一部分。與聚乳酸ii形成連續相的聚合物混合物相比，聚酯i呈連續相或作為共連續相的一部分的聚合物混合物具有更高的耐熱變形性。
[0056]至少一種礦物填料的使用量通常為10至50重量％，特別是10至40重量％，並且特別優選10至35重量％，基於組分i至iv的總重量計，所述礦物填料選自白堊、石墨、石膏、導電炭黑、氧化鐵、氯化鈣、白雲石、高嶺土、二氧化矽(石英)、碳酸鈉、二氧化鈦、矽酸鹽、矽灰石、雲母、蒙脫石、滑石粉和礦物纖維。
[0057]有趣的是，已經發現加入白堊可以實現對製品的可生物降解性的進一步改進。白堊在本發明混合物中作為填料是必不可少的。白堊的加入量優選為5至35重量％，優選8至30重量％，特別優選10至20重量％，基於組分i至iv的總重量計。滑石粉在提高彈性模量和提高耐熱變形性方面可以提供更好的效果。特別優選白堊和滑石粉的結合物作為填料。
[0058]滑石粉和白堊的混合物經證明特別有利。在本文中已證明，有利的混合比例為1: 5至5:1，優選1:3至3:1，並且特別是1:2至1:1。
[0059]就本發明而言，如果某種物質或物質混合物根據DIN EN 13432的可生物降解的百分比程度在180天後至少是90%，則該物質或物質混合物符合「可生物降解」特徵。
[0060]可生物降解性通常導致聚酯或聚酯混合物在合適的和可證明的時間內分解。降解可以通過酶、水解或氧化途徑進行，和/或通過暴露至電磁輻射(如UV輻射)進行，並且大部分可以主要通過暴露於微生物(如細菌、酵母、真菌和藻類)而發生。可生物降解性可以例如通過將聚酯與堆肥混合併且儲存特定時間而進行定量。例如，在DIN EN 13432中(參考IS014855)，在堆肥過程中不含CO2的空氣穿過熟化的堆肥，並且使堆肥經歷特定的溫度曲線。在此可生物降解性被定義為生物降解百分率，表示為樣品所釋放的CO2淨含量(在減去由不含樣品的堆肥所釋放的CO2含量後)與該樣品能釋放的CO2的最大量(由樣品的碳含量計算)的比例。可生物降解的聚酯或可生物降解的聚酯混合物在堆肥僅數天後通常呈現出明顯的降解跡象，如真菌生長、破裂和穿孔。
[0061]測定可生物降解性的其他方法記載於例如ASTM D 5338和ASTMD 6400-4。
[0062]注射成型涉及在塑料加工中極通常使用的成型方法。注射成型可以特別有成本效益地製備大量可直接使用的模製品。簡言之，所述方法如下進行:將各熱塑性材料(「模塑組合物」)在注射成型機中熔融，所述注射成型機包括螺杆在其中旋轉的可加熱的圓柱體，並且將所述熱塑性材料注射至金屬模中。該模的腔決定了最終部件的形狀和表面結構。現在可以製備重量顯著低於I克至最高達兩位數千克的部件。[0063]注射成型可以快速和有成本效益地以高精度製備消費品。在此各組分的表面性質可以由設計者幾乎不限制地選擇。可以製備大量表面結構，從用於光學應用的光滑表面至通過圖案或雕刻效果而觸摸起來舒適的區域紋理。
[0064]成本效益的原因使注射成型方法特別適於製備相對大量的單元，這是因為注射成型本身的成本代表相當大比例的所需資金投入。甚至在簡單模製品的情況下，直至製備數千個部件後才能補償採購成本。
[0065]用於注射成型的特別合適的材料為根據ISO 1133的MVR(190°C，2.16kg)為10至100cm3/10min,優選10至80cm3/10min並且特別是25至60cm3/10min的組分i至iv的聚合物混合物。此外，已證明適於這些聚合物混合物的材料特別是直鏈或僅微支化的聚酯i，所述聚酯含有O至0.1重量％的支化劑，基於組分a至c計。
[0066]性能測試:
[0067]半芳族聚酯的分子量Mn和Mw根據DIN55672-1通過SEC測定:洗脫液六氟異丙醇(HFIP) +0.05重量％三氟乙酸鉀；窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯標準物用於校準。
[0068]固有粘度根據DIN53728 第 3 部分,1985 年 I 月 3 日，Capillary viscometry 測定。使用M-1I micro-Ubbelohd粘度計。使用的溶劑包括重量比為50/50的苯酚/鄰二氯苯混合物。
[0069]彈性模量根據ISO 527-3:2003對厚度為約420 μ m的壓膜進行拉伸測試而測定。
[0070]Charpy抗衝擊性根據ISO 179-2/leU: 1997測定。以緊靠其端部支撐的水平杆形式的測試樣品(80_ xlOmm x4mm)進行單擺衝擊,衝擊線位於兩個測試樣品支撐物之間的中部，並且(在樣品上)使用聞標稱恆定彎曲速度(2.9或3.8m/s)。
[0071]HDT-B耐熱變形性根據IS075-2:2004測定。標準測試樣品在恆定載荷下進行三點彎曲，由此產生如所述國際標準的相關部分所述的彎曲應力(HDT/B0.45MPa)。溫度以均勻速率(120K/h)升高，並且測量的溫度值為達到特定的標準撓度——對應於特定的彎曲應變的增加(0.2%)——時的溫度值。
[0072]可生物降解聚酯混合物和用於對比而製備的混合物的降解速率如下測定:
[0073]由可生物降解的聚酯混合物和用於對比而製備的混合物製備薄膜，各自通過在190°C下壓制而製備，且厚度為400 μ m。在各種情況下，將這些箔切成邊長為2x5cm的長方形片材。測量所述薄膜片的重量。將薄膜片裝在含有潤溼的堆肥的塑料容器中在烘箱中加熱至58°C，保持四周。每隔一星期，測量各薄膜片的剩餘重量。假設在這些情況中可生物降解可視為單純的表面過程，則所導致的重量減少的梯度(生物降解速率)通過計算取樣後測量的重量和開始測試前薄膜的重量之差，減去取出前述樣品時存在的平均總重量減小而測得。所獲得的質量減少還針對表面積(以cm2計)並且還針對取出當前試樣和先前試樣之間的時間(以天計)標準化。
[0074]所測定的降解速率基於PBS的降解速率(=100%)。
[0075]原料
[0076]聚酯1:
[0077]a)聚丁二酸丁二醇酯(對比體系)
[0078]首先，在四丁基原鈦酸酯TB0T(0.2g)的存在下將丁二醇(93.7g, 130mol%)，琥珀酸(94.5g, 100mol%)，和0.2g丙三醇(0.1重量％)加熱至200°C，並且在30分鐘內通過蒸餾移除生成的水。然後，該預聚酯在減壓下(〈5毫巴)反應而獲得高分子量聚酯。為此，在最高達250°C的溫度下通過蒸餾除去1，4- 丁二醇。所得聚酯的IV為171mL/g。
[0079] b)聚丁二酸-共-辛二酸丁二醇酯(琥珀酸:辛二酸=90:10)
[0080]在TBOT (0.2g)的存在下首先將丁二醇(85.0g，130mol%)，琥珀酸(77.lg，90mol%)，和辛二酸(12.6g, 10mol%)，和 0.18g 丙三醇(0.1 重量 ％)加熱至 200°C。將熔體在該溫度下保持80分鐘。然後在減壓下(〈5毫巴)和最高為250°C的內部溫度下通過蒸餾移除1，4-丁二醇。倒出聚酯並在冷卻後進行分析。所得聚酯的固有粘度為170mL/g°
[0081]c)聚丁二酸-共-癸二酸丁二醇酯(琥珀酸:癸二酸=95:5)
[0082]在TBOT (0.2g)的存在下首先將丁二醇(89.0g，130mol%)，琥珀酸(85.3g, 95mol%)，和癸二酸(7.7g, 5mol%)，和 0.14g 丙三醇(0.1 重量 ％)加熱至 200。。。將熔體在該溫度下保持80分鐘。然後在減壓下(〈5毫巴)和最高為250°C的內部溫度下通過蒸餾移除1，4-丁二醇。倒出聚酯並在冷卻後進行分析。所得聚酯的固有粘度為214mL/g。
[0083]d)聚丁二酸-共-癸二酸丁二醇酯(琥珀酸:癸二酸=90:10)
[0084]在TBOT (0.2g)的存在下首先將丁二醇(87.5g，130mol%)，琥珀酸(79.4g，90mol%)，和癸二酸(15.lg, 10mol%)，和 0.19g 丙三醇(0.1 重量 ％)加熱至 200°C。將熔體在該溫度下保持80分鐘。然後在減壓下(〈5毫巴)和最高為250°C的內部溫度下通過蒸餾移除1，4-丁二醇。倒出聚酯並在冷卻後進行分析。所得聚酯的固有粘度為252mL/g°
[0085]e)聚丁二酸-共-壬二酸丁二醇酯(琥珀酸:壬二酸=90:10)
[0086]在TBOT (0.2g)的存在下首先將丁二醇(92.0g，130mol%)，琥珀酸(83.4g，90mol%)，和壬二酸(14.8g, 10mol%)，和 0.19g 丙三醇(0.1 重量 ％)加熱至 200°C。將熔體在該溫度下保持80分鐘。然後在減壓下(〈5毫巴)和最高為250°C的內部溫度下通過蒸餾移除1，4-丁二醇。倒出聚酯並在冷卻後進行分析。所得聚酯的固有粘度為214mL/g°
[0087]f)聚丁二酸-共-十三烷二酸丁二醇酯(琥珀酸:十三烷二酸=90:10)
[0088]在TBOT (0.2g)的存在下首先將丁二醇(85g，130mol%)，琥珀酸(77.lg, 90mol%)，和十三烷二酸(18.lg, 10mol%)，和0.17g丙三醇(0.1重量％)加熱至200。。。將熔體在該溫度下保持80分鐘。然後在減壓下(〈5毫巴)和最高為250°C的內部溫度下通過蒸餾移除1，4-丁二醇。倒出聚酯並在冷卻後進行分析。所得聚酯的固有粘度為160mL/g。
[0089]g)聚丁二酸-共-對苯二甲酸丁二醇酯(琥珀酸:對苯二甲酸=90:10)
[0090]在TBOT (0.2g)的存在下首先將丁二醇(90.8g, 130mol%)，琥珀酸(82.4g, 90mol%)，和對苯二甲酸二甲酯(15.0g, 10mol%)，和0.18g丙三醇(0.1重量％)加熱至200°C。將熔體在該溫度下保持80分鐘。然後在減壓下(〈5毫巴)和最高為250°C的內部溫度下通過蒸餾移除1，4-丁二醇。倒出聚酯並在冷卻後進行分析。所得聚酯的固有粘度為 172mL/g。
[0091]為測定可生物降解性，使用壓模機製備厚度約420 μ m的膜。
[0092]表1-基於模製品的質量損失而測量的生物降解速率，以模製品的表面積標準化。相對於PBS (=100%):[0093]
【權利要求】
1.一種通過注射成型製備的製品，包括: i)基於組分i至ii的總重量計，50至85重量％的可生物降解聚酯，所述聚酯根據ISO1133 的 MVR(1900C，2.16kg)為 10 至 IOOcmVlOmin 且包括: a)基於組分a至b計,90至99.5mol%的琥拍酸； b)基於組分a至b計,0.5至I Omo I %的一種或多種C8-C20 二羧酸； c)基於組分a至b計，98至102mol%的1，3-丙二醇或1，4-丁二醇； d)基於組分a至c計，O至0.1重量％的增鏈劑或支化劑； ii)基於組分i至ii的總重量計，15至50重量％的聚乳酸； iii)基於組分i至iv的總重量計，10至50重量％的至少一種或多種礦物填料，其中至少一種填料為白堊； iv)基於組分i至iv的總重量計，O至2重量％的營養鹽混合物，所述營養鹽混合物包括至少兩種選自下列的組分:含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子、含磷陰離子和選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe2/3+ 的陽離子。
2.權利要求1的製品，其中聚酯i中的組分b為選自辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或十三烷二酸的二羧酸。
3.權利要求1或2的製品，其中聚酯i形成連續相或形成共連續相的一部分。
4.權利要求1至3中任 一項的製品，其中填料iii為比例為1:5至5:1的滑石粉與白堊的混合物。
5.權利要求1至4中任一項的製品，其壁厚為50μ m至2mm。
6.權利要求1至4中任一項的製品，其根據IS0527-3的彈性模量為1200至4500Mpa並且根據IS075-2的HDT-B溫度為60至115°C。
【文檔編號】C08L67/02GK103635533SQ201280031946
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年6月26日 優先權日:2011年6月30日
【發明者】K·O·西根塔勒, J·奧弗曼 申請人:巴斯夫歐洲公司