帶有在自由基光引發劑和陽離子光引發劑存在下交聯的聚合物塗層的光學纖維的製作方法

2023-09-14 07:02:40

專利名稱：帶有在自由基光引發劑和陽離子光引發劑存在下交聯的聚合物塗層的光學纖維的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種包括至少一個在自由基光引發劑和陽離子光引發劑存在下交聯的聚合物塗層的光學纖維。
更特別地，本發明涉及一種包括玻璃部分和至少一個環繞所述玻璃部分的交聯聚合物材料塗層的光學纖維，所述塗層通過將包括以下物質的組合物交聯獲得至少一種含有至少兩個活性官能團的可自由基交聯的低聚物；至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；至少一種自由基光引發劑；至少一種陽離子光引發劑。
另外，本發明涉及一種可施塗作為所述塗層的可交聯的組合物。
光學纖維通常由將傳輸的光信號限制在其內部的玻璃部分(通常直徑約為125μm)和主要出於保護目的而環繞玻璃部分的、通常是聚合物的塗層所組成。該保護性塗層通常包括直接放置在玻璃表面上的第一層塗層，其被公知為「初級塗層」或者簡稱為「初級」，通常厚度為約25μm-約35μm。反過來，該初級塗層通常被第二層塗層覆蓋，該塗層被公知為「次級塗層」或者簡稱為「次級」，通常厚度為約10μm-約35μm。
這些聚合物塗層可以由包括有低聚物和單體的、通常在合適的光引發劑存在下藉助於UV輻射而交聯的可交聯的組合物獲得。上述兩種塗層尤其不同在於交聯材料的彈性模量。事實上，形成初級塗層的材料是相對軟的材料，在室溫下具有相對低的彈性模量，而形成次級塗層的材料相對較硬，在室溫下具有較高的彈性模量。所述兩種塗層的組合確保了對光學纖維足夠的機械性保護。
由此組成的光學纖維的總直徑約為250μm。然而，為了特殊的應用，該總直徑還可以更小；在這種情況下，通常採用減小厚度的塗層。
另外，在同一根電纜內部含有幾根光學纖維的情況下，操作者必須能夠確切地識別不同的纖維，因此將多種纖維著上不同的識別顏色是便利的。通常，通過用被普遍公知為「油墨」的、厚度通常為約2μm-約10μm的第三個著色的聚合物層環繞次級塗層，或者作為選擇地通過將著色顏料直接引入次級塗層的配方中而對光學纖維進行顏色的識別。
任選地，可以然後將著色的纖維通常以纖維光帶的形式結合到幾種纖維的組中，以有助於它們插入電纜和在電纜內識別。
通常將4-24根光學纖維平行排列以形成纖維光帶，然後用被公知為「共有塗層」的、具有與次級塗層的那些類似的組成和物理性能的單個覆蓋層覆蓋。
已經披露了不同的可用作光學纖維的塗層的可交聯組合物。
例如，專利US 5,262,450涉及了一種可輻射固化的組合物，其包括約50-90重量份，優選約60-80重量份的多官能丙烯酸酯單體，其適宜地帶有3-6個丙烯酸酯基團，優選為三丙烯酸季戊四醇酯或者三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；約10-50重量份，優選約20-40重量份的含有憎水性主鏈和耐磨性部分的二乙烯基醚單體，其優選為環己烷二甲醇的二乙烯基醚，和輻射固化引發劑，其適宜地為陽離子引發劑，並且優選與自由基引發劑結合。上述組合物據信提供了可以塗覆到玻璃，包括玻璃纖維和玻璃光學纖維上的具有耐磨性和耐水性的塗層。
國際專利申請WO97/18493涉及了用於保持一根或多根光學纖維的一種可去除的基質，該光學纖維具有由含有第一引發劑體系的第一聚合物，例如自由基引發的可紫外線固化的丙烯酸酯聚合物製成的最外層，該基質包括含有顯著不同於第一引發劑體系的第二引發劑體系的第二聚合物，例如陽離子引發的可紫外線固化的乙烯基醚聚合物。在另一個實施方案中，該基質還包括有促進部分粘合數量的自由基引發的可輻射固化的聚合物。上述基質據信允許了容易地將纖維從帶上除去。
國際專利申請WO96/02596涉及了一種可通過光化性的γ-射線或者電子束輻射而聚合的含有乙烯基醚的組合物，其包括(a)低聚物或者單官能、多官能的低聚物的混合物，或者單官能和多官能低聚物的混合物，並且其含有選自環氧基、丙烯酸酯、乙烯基醚、馬來酸酯或其混合物的活性官能團；(b)單官能、多官能的單體，或者單官能和多官能單體的混合物，並且其含有選自環氧基、丙烯酸酯、乙烯基醚、馬來酸酯或其混合物的活性官能團，其中(a)或(b)的至少一種必須含有乙烯基醚官能團；(c)光引發劑，選擇性地包括感光劑，選自陽離子光引發劑和自由基光引發劑；和(d)熱氧化穩定劑。可以使用雙重的，即含有自由基光引發劑和陽離子光引發劑的光引發劑體系。上述組合物據信可用作光學纖維用的初級塗層和次級塗層。
日本專利申請2000-336127涉及了一種可光致固化的樹脂組合物，其包括(a)含有烯屬不飽和基團的低聚物；(b)可陽離子聚合的稀釋單體；(c)光致陽離子聚合引發劑；和(d)光致自由基聚合引發劑。上述組合物據信即使在氧的存在下用低的紫外線輻照也具有優良的固化性能，並且當用作光學纖維用的塗層時，可以實現高的生產率。另外，上述組合物據信具有優良的耐熱性和耐溼性，並且因此據信可特別用作光學纖維用的塗層材料。
然而，本申請人已經發現，以上所披露的可交聯的組合物可能具有差的機械性能(特別是彈性模量、斷裂伸長率和斷裂應力)，因此，不可能確保對光學纖維足夠的機械性保護。從而光學纖維可能經受形變，這造成了微彎曲損失(microbending loss)。特別地，本申請人已經發現，可在自由基光引發劑和陽離子光引發劑存在下交聯的、其中可自由基交聯的低聚物具有高的數均分子量(即高於1000)的組合物被賦予了差的機械性能。
本申請人因此發現，使用低數均分子量(即低於1000)的可自由基交聯的低聚物使得可以獲得這樣一種可交聯的組合物該組合物允許克服了上述缺陷並且允許了獲得具有優良的機械性能與因此改進了光學纖維保護性的光學纖維塗層，特別是次級塗層。此外，所述塗層表現出對自由基或陽離子交聯的初級塗層和對選擇性存在的第三著色層的優良粘結性。
根據第一方面，本發明因此涉及一種包括玻璃部分和至少一個環繞所述玻璃部分的交聯聚合物材料塗層的光學纖維，所述塗層通過將包括以下物質的組合物交聯獲得(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000，優選為約400-約900的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。
所述的數均分子量可以通過公知技術，例如通過凝膠滲透色譜(GPC)測量。
根據一個優選實施方案，所述的塗層是環繞初級塗層的次級塗層。
根據另一方面，本發明涉及一種平行排列並且封閉在共有的交聯聚合物材料塗層中的光學纖維帶，所述共有的塗層通過將包括以下物質的組合物交聯獲得(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000，優選為約400-約900的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。
所述帶的光學纖維被初級塗層和被次級塗層覆蓋。根據一個優選實施方案，所述的次級塗層是如上定義的交聯聚合物材料塗層。
根據另一方面，本發明涉及一種可交聯的組合物，其包括(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000，優選為約400-約900的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；
(d)至少一種陽離子光引發劑。
根據另一個實施方案，所述組合物進一步包括(e)至少一種含有至少一個活性官能團並且數均分子量高於約1,000，優選為約1,500-約8,000的可自由基交聯的低聚物。
所述的數均分子量可以通過公知技術，例如通過凝膠滲透色譜(GPC)測量。
根據另一個實施方案，所述組合物進一步包括(f)至少一種脫模劑。
根據一個優選實施方案，所述組合物在約25℃-約80℃的溫度範圍內的粘度為約1,000mPa·s-約4,000mPa·s，優選為約1,500mPa·s-約3,000mPa·s。
所述的Brookfield粘度通過採用裝有組態29的Brookfield流變儀類型，型號DV-III測量關於該分析方法的另外細節將描述於下面給出的實施例中。
根據一個優選實施方案，所述的聚合物材料在-40℃下的彈性模量為約1,500MPa-約4,000MPa，優選為約2,500MPa-約3,500MPa；在+25℃下為約500MPa-約2,000MPa，優選為約650MPa-約1,500MPa；在+60℃下為約30MPa-約300MPa，優選為約40MPa-約150MPa。
根據另一個優選實施方案，所述的聚合物材料的玻璃轉化溫度(Tg)為約45℃-約85℃，優選為約50℃-約70℃。
所述的彈性模量和所述的玻璃轉化溫度(Tg)採用DMTA裝置(得自於Reometrics Inc.的動態力學熱分析儀)在1Hz的頻率下和在2℃/分鐘的加熱速率下測量關於該分析方法的另外細節將描述於下面給出的實施例中。
優選地，所述塗層在室溫下的折射率高於玻璃部分的折射率，優選高於約1.47。
優選地，所述塗層的厚度為約10μm-約70μm，優選為約20μm-約35μm。
可自由基交聯的低聚物(a)通常包括連接上活性官能團的含碳主鏈結構。
合適的含碳主鏈結構的例子包括聚醚、聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯。含碳主鏈的大小可以選擇，以提供所需的分子量。
例如，可自由基交聯的低聚物(a)的含碳主鏈可以包括芳基和開環的環氧基或者烷氧基。該低聚物可以例如由下式表示R-Ar-R；或R-L-Ar-L-R其中R是可輻射固化的官能團，Ar是含有芳基的部分，L是連接基團。
合適的連接基團的例子包括烷氧基或者開環的環氧基例如乙氧基、丙氧基、丁氧基，和其重複單元。L還可以是氨基甲酸酯或者脲連接基團。優選地，所述的氨基甲酸酯或脲連接基團以相對於該低聚物的總重量為小於約5wt％，更優選小於約3wt％的量存在。甚至更優選地，所述的氨基甲酸酯或脲連接基團不存在。
芳基可以例如衍生自雙酚單元，例如雙酚A或雙酚F。
根據一個優選實施方案，可自由基交聯的低聚物(a)是已經連接上丙烯酸酯官能團的雙酚A的二縮水甘油基醚衍生物。優選地，可自由基交聯的低聚物(a)是雙酚A環氧二丙烯酸酯。
根據一個優選實施方案，可自由基交聯的低聚物(a)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約30wt％-約90wt％，優選為約40wt％-約80wt％的量存在於根據本發明的組合物中。
可用於本發明並且目前可商購獲得的可自由基交聯的低聚物(a)的例子是這些產品得自於UCB Chemical的Ebecryl600或Ebecryl3700，或者得自於Nippon Carbide的Viscoat630。
根據一個優選實施方案，可陽離子交聯的化合物(b)通常含有至少一個選自環氧基、乙烯基醚、馬來酸酯或其混合物的活性官能團。優選地，該官能團是乙烯基醚。
根據另一個優選實施方案，可陽離子交聯的化合物(b)選自具有下面通式的乙烯基醚封端的酯化合物 其中-n為1-4的整數；-Y是分子量為約12-約500的單-、二-、三-或四官能度基團，並且獨立地選自以下基團烷基、芳基、芳烷基或環烷基；-X是分子量為約25-約500的二價基團，每一X獨立地選自亞烷基或亞環烷基；-R1和R2是獨立地選自氫或含有1-20個碳原子的烷基，優選獨立地選自氫或甲基的單價基團。
根據另一個優選實施方案，可陽離子交聯的化合物(b)選自具有下面通式的乙烯基醚封端的醚單體 其中-n為1-4的整數；-D是選自烷基、環烷基或分子量為約56-約1,000的烷基醚的單-、二-、三-或四價基團；-R3和R4是獨立地選自氫或含有1-20個碳原子的烷基，優選獨立地選自氫或甲基的單價基團。
優選地，可陽離子交聯的化合物(b)是乙烯基醚封端的酯化合物。
根據一個優選實施方案，可陽離子交聯的化合物(b)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約10wt％-約70wt％，優選為約20wt％-約60wt％的量存在於根據本發明的組合物中。
可用於本發明並且目前可商購獲得的可陽離子交聯的化合物(b)的例子是得自於Morflex Inc的產品Vectomer4020、Vectomer4010或Vectomer5015。
根據一個優選實施方案，自由基光引發劑(c)可以選自公知為Norrish I類和Norrish II類的自由基光引發劑。
在本發明的可交聯組合物中，優選存在至少一種通過分子內的鍵分裂而起作用的均裂的光引發劑(也公知為Norrish I類)。
可有利地用於本發明的Norrish I類光引發劑的例子可以選自安息香衍生物、甲基安息香衍生物或4-苯甲醯-1，3-二噁茂烷衍生物、苄縮酮、(α，α-二烷氧基)苯乙酮、(α-羥基)烷基苯酮、(α-氨基)烷基苯酮、醯基膦氧化物、醯基膦硫化物、鄰-醯基-α-肟基酮、滷代的苯乙酮衍生物、苯甲醯二芳基膦氧化物，或其混合物。所述的光引發劑可以如原樣或者混合在一起使用。
可用於本發明並且可商購獲得的Norrish I類光引發劑是這些產品得自於Ciba的Darocur1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮作為活性組分)、得自於Ciba的Irgacure184(羥基環己基苯酮作為活性組分)、得自於Ciba的Irgacure907(2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-嗎啉代丙-1-酮作為活性組分)、得自於Ciba的Irgacure369(2-苄基-2-二甲基氨基-1-(嗎啉代苯基)-丁酮-1作為活性組分)、醯基膦，例如得自於BASF的LucirinTPO(2，4，6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦)，或者得自於Ciba的Irgacure1700(雙(2，6-二甲氧基苯甲醯)-2，2，4-三甲基戊基氧化膦)。
可有利地用於本發明的Norrish II類光引發劑(涉及到奪氫)的例子可以選自芳族酮，例如二苯甲酮、呫噸酮、二苯甲酮衍生物、Michler’s酮、硫代呫噸酮或者其他的呫噸酮衍生物例如ITX(異丙基硫代呫噸酮)，或其混合物。該II類光引發劑通常在協同性的胺的存在下使用。
根據一個優選實施方案，自由基光引發劑(c)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.01重量份-約10重量份，優選為約0.05重量份-約8重量份的量存在於根據本發明的組合物中。
根據一個優選實施方案，陽離子光引發劑(d)選自含有非親核性陰離子的三芳基鋶鹽或二芳基碘鎓鹽，例如六氟磷三芳基鋶鹽、六氟銻三芳基鋶鹽、(甲苯基枯基)四(五氟苯基)碘鎓鹽、二芳基碘鎓六氟銻酸鹽、4-異丁基苯基-4′-甲基苯基碘鎓六氟磷鹽，或其混合物。
根據一個優選實施方案，陽離子光引發劑(d)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.05重量份-約5重量份，優選為約0.25重量份-約2重量份的量存在於根據本發明的組合物中。
可用於本發明並且可商購獲得的陽離子光引發劑(d)的例子是這些產品得自於Union Carbide的CyracureUVI-6990或UVI6974，或者得自於Ciba的CGI552。
除了自由基光引發劑(c)和陽離子光引發劑(d)之外，如果必要，可以將至少一種光敏劑(g)加入到根據本發明的可交聯組合物中。
光敏劑(g)可以例如選自胺、脲、磷化合物、硫化合物、腈，或其混合物。可根據本發明使用的光敏劑的特定例子是三乙胺、甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯、N-甲基二乙醇胺、4-二甲氨基乙基苯甲酸酯、4-二甲氨基異戊基苯甲酸酯、4，4′-雙-二乙氨基二苯甲酮、UbecrylP104(由UCB Chemicals生產的高分子叔胺化合物)，或其混合物。
根據一個優選實施方案，光敏劑(g)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.1重量份-約5重量份，優選為約0.4重量份-約2重量份的量存在於根據本發明的組合物中。
如上所述，為了特別是在共有塗層的情況下進一步改進本發明的組合物的機械性能，所述的組合物進一步包括(e)至少一種含有至少一個活性官能團並且數均分子量高於約1,000，優選為約1,500-約10,000的可自由基交聯的低聚物。
根據一個優選實施方案，可自由基交聯的低聚物(e)可以選自烯屬不飽和氨基甲酸酯。
根據一個優選實施方案，該烯屬不飽和氨基甲酸酯可以通過使以下化合物反應而獲得(A)至少一種包括由下式(I)表示的結構單元的多元醇化合物
其中n為0-4的整數；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此相等或不同，表示氫原子或C1-C4烷基；(B)至少一種異氰酸酯化合物；和(C)至少一種含有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
根據本發明特別優選的多元醇類化合物(A)是以下這些通過將選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-烷基-1，4-丁二醇和3-烷基-1，4-丁二醇的至少一種化合物聚合得到的化合物；通過2-烷基-四氫呋喃或者3-烷基-四氫呋喃的開環聚合得到的化合物；通過將2-烷基-四氫呋喃、3-烷基-四氫呋喃或者2-烷基-1，4-丁二醇與環醚例如環氧乙烷、環氧丙烷或者四氫呋喃共聚得到的化合物；或者其混合物。優選地，多元醇類化合物(A)選自聚丁二醇、聚丙二醇、丁二醇的共聚物、或者聚丙二醇。
優選地，所述的多元醇類化合物(A)的數均分子量為約200-約6,000，優選為約300-約4,000。
可根據本發明使用的異氰酸酯化合物(B)可以選自2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、1，3-二甲苯二異氰酸酯、1，4-二甲苯-二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、間-亞苯基-二異氰酸酯、對-亞苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、3，3′-二甲基-亞苯基二異氰酸酯、4，4′-聯苯二異氰酸酯、1，6-亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)、2，2，4-三甲基亞己基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基亞己基二異氰酸酯、1，4-亞己基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸酯乙基)富馬酸酯、6-異丙基-1，3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯，或其混合物。優選2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯。
可根據本發明使用的含有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可以選自(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、2-羥基烷基(甲基)丙烯醯基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環己酯、單(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、單(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯；或其混合物。優選丙烯酸2-羥乙酯和丙烯酸2-羥丙酯。
根據一個優選實施方案，可自由基交聯的低聚物(e)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約0wt％-約30wt％，優選為約0.1wt％-約20wt％的量存在於根據本發明的組合物中。
可根據本發明使用的並且可商購獲得的可自由基交聯的低聚物(e)是這些產品得自於UCB Chemical的Ebecryl230或者得自於Bomar Specialties的BR304。
如上所述，為了允許特別是在共有塗層的情況下容易地到達光學纖維，本發明的組合物進一步包括(f)至少一種脫模劑。
所述的脫模劑(f)可以是反應活性類型或者非反應活性類型的。
根據一個優選實施方案，反應活性類型的脫模劑(f)可以選自丙烯酸化的矽酮、乙烯基官能的矽酮、巰基官能的矽酮、(甲基)丙烯酸酯官能的氟代烴、乙烯基官能的氟代烴、巰基官能的氟代烴，或其混合物。
根據一個優選實施方案，反應活性類型的脫模劑(f)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0重量份-約15重量份，優選為約0.2重量份-約10重量份的量存在於根據本發明的組合物中。
可根據本發明使用並且可商購獲得的反應活性類型的脫模劑(f)的例子是這些產品得自於Tego Chemie的Tegomer2100、2200、2500，得自於Byk Chemie的Byk371，或者得自於UCB Chemical的Ebecryl350。
根據一個優選實施方案，非反應活性類型的脫模劑(f)可以選自矽酮共聚物、烴類石蠟、氟代烴，或其混合物。
根據一個優選實施方案，非反應活性類型的脫模劑(f)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0重量份-約3重量份，優選為約0.1重量份-約2重量份的量存在於根據本發明的組合物中。
可根據本發明使用並且可商購獲得的非反應活性類型的脫模劑(f)的例子是得自於Osi Specialties的產品Coatosil。
也可以使用反應活性類型和非反應活性類型的脫模劑(f)的混合物。
為了改進上述組合物的基本性能，可以選擇性地加入另外的添加劑。例如，可以加入能夠不影響交聯操作的溶劑、增塑劑、模料、膨脹劑、液化劑、遮光劑、流變劑、抗氧劑、UV穩定劑，溫度調解的聚合抑制劑、均化劑。
正如上面已經報導的那樣，當同一根電纜內部含有幾根光學纖維時，操作者必須能夠確切地識別不同的纖維，因此將多種纖維著上不同的識別顏色是便利的。因此，該塗層組合物可以進一步包括常規的染料和/或顏料，以提供所需顏色的材料。
與將保護性塗層著色相反的是，可以通過用被普遍公知為「油墨」的、厚度通常為約3μm-約10μm，優選為約5μm-約8μm的另一個著色的聚合物層環繞保護性塗層而對根據本發明的光學纖維進行顏色的識別。為了製得所述的著色聚合物層，可用的樹脂的例子是在DSM的商品名Cablelite下商購獲得的。
可以參照下面的附圖更清楚地理解本發明

圖1是光學纖維的橫截面圖；圖2是包括有幾根光學纖維的光學纖維帶的橫截面圖；圖3是用於製備根據本發明的光學纖維的系統(牽引塔)的概括性方案。
圖1表示光學纖維(100)包括用初級塗層(102)覆蓋的玻璃部分(101)，該初級塗層反過來被次級塗層(103)所覆蓋。
圖2表示圖1中所給出類型的幾根光學纖維藉助於使它們封閉在共有的聚合物塗層(201)-公知為「共有塗層」中而以帶(200)的形式組合。
可以通過使根據本發明的組合物交聯來製得次級塗層(103)和共有的聚合物塗層(201)。如上所述，所述組合物包括(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000，優選為約400-約900的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。
所述組合物的更詳細描述在上面報導。
由此通過如描述於現有技術，例如US4,156,035中的操作使該組合物進行交聯。所述交聯可以例如通過暴露於UV輻射下來進行。
得到的交聯組合物特別可用作光學纖維用的次級塗層或者共有塗層。所述的次級塗層通常環繞與其相容的初級塗層。
所述的初級塗層可以自由基交聯或者陽離子交聯。
通常，可自由基交聯的初級塗層包括至少一種含有(甲基)丙烯酸酯端基的低聚物、至少一種丙烯酸類的稀釋單體和至少一種自由基光引發劑。
典型的用於初級塗層的可自由基交聯的液態組合物包括約50wt％-65wt％的氨基甲酸丙烯酸酯、約30wt％-50wt％的活性稀釋單體、約0.5wt％-2wt％的自由基光引發劑、約0.5wt％-5wt％的其他添加劑。
用於初級塗層的這類可交聯組合物，例如上述可用於本發明的那些可以例如在DSM的商品名Desolite下商購獲得，例如由代碼3471-1-129表示的商購的Desolite組合物。
可用於本發明的可陽離子交聯的初級塗層例如披露於以本申請人的名義的國際專利申請PCT/IB01/02326中。所述的初級塗層可以通過將包括以下物質的可輻射固化的組合物交聯而獲得
-至少一種含有第一和第二端的環氧化的聚二烯烴低聚物，所述低聚物包括至少一個基本不含烯屬雙鍵的烴鏈、至少一個在所述第一端的環氧化物基團和至少一個在所述第二端的活性官能團；-至少一種包括至少一個能與所述環氧化物基團反應的活性官能團的氫化的聚二烯烴低聚物；-至少一種陽離子光引發劑。
所述可交聯的組合物的更詳細描述可以在上述的國際專利申請中找到。
可以根據常用的牽引技術通過採用例如如圖3中圖解性說明的一種系統來製備根據本發明的光學纖維。
通常被公知為「牽引塔」的該系統一般包括爐(302)，在其中放置了將被牽引的玻璃光學預製體。將所述預製體的底部加熱至軟化點並且牽引成光學纖維(301)。然後優選在約35℃-約70℃的溫度範圍內，優選在合適的例如描述於專利申請WO99/26891中的那類冷卻管(303)將纖維冷卻，並且使其通過直徑測量裝置(304)。該裝置通過微處理器(313)連接到調節牽引速度的滑輪(310)上；在纖維的直徑任意變化的情況下，微處理器(313)介入以調節滑輪(310)的旋轉速度，以使得保持光學纖維的直徑恆定。接下來，纖維通入含有以液體形式的塗層組合物的初級塗層塗覆器(305)，並且被該組合物覆蓋至約25μm-35μm的厚度。然後使被塗覆的纖維通入UV爐(或者一連串的爐)(306)，在其中初級塗層被交聯。然後使被交聯的初級塗層覆蓋的纖維通入第二塗覆器(307)，在其中纖維被次級塗層塗覆並且然後在相應的UV爐(或者一連串的爐)(308)中交聯。作為選擇，次級塗層的塗覆可以根據「溼罩溼」技術直接在初級塗層上在後者已經被交聯之前進行。在這種情況下，使用例如描述於專利US4,474,830中類型的單個塗覆器，其允許了兩層塗層的依次塗覆。然後採用一個或多個類似於用來將單個塗層交聯的那些的UV爐將由此覆蓋的纖維交聯。
如果需要，第二塗層的塗層組合物可以有利地含有染料和/或顏料，以提供所希望的光學纖維的識別。
在有必要塗覆外層著色塗層的情況下，使光學纖維通過油墨塗覆器和相應的UV爐(未在圖3中示出)。
在塗覆和該塗層的交聯之後，可以選擇性地使纖維通過能夠給予該纖維預定的捻度，例如描述於國際專利申請WO99/67180中類型的裝置(未在圖3中示出)，以降低該纖維的PMD(「極化方式分散」)值。被置於在先前所述的裝置下遊的滑輪(310)控制了纖維的牽引速度。在該牽引滑輪之後，纖維通過能夠控制所述纖維的張力，例如描述於專利申請EP1,112,979中類型的裝置(311)，並且最後在捲軸(312)上收集。
由此製得的光學纖維可以原樣地用於光纜的製備。作為選擇，可以將幾根帶有常規塗層的光學纖維結合成藉助於可根據現有技術中公知的技術塗覆的共有聚合物塗層(「共有塗層」)而組合在一起的幾根纖維帶中，所述的共有聚合物塗層選擇性地根據本發明獲得。可以通過以下方式塗覆共有的聚合物塗層將光學纖維彼此平行排列、使它們通過共有聚合物塗層塗覆器(例如在250-300m/分鐘的速度下)，並且採用合適的UV燈將該塗層交聯。
在下文中將通過若干實施例來進一步闡述本發明，這些實施例僅僅被提供作為指導並且對於本發明是非限制性的。
實施例1-6塗層組合物的製備製備六種塗層組合物。每一組合物的組分的數量(以wt％計，除非另外說明)在表1中給出，其中實施例1-5根據本發明，實施例6是比較例。
表1
(*)比較。
Ebecryl600平均分子量約600的雙酚A環氧二丙烯酸酯(UCBChemical)；Vectomer4020雙[4-(乙烯氧基甲基)環己基甲基]戊二酸酯(Morflex Inc.)；Vectomer4010雙(4-乙烯氧基丁基)間苯二甲酸酯(MorflexInc.)；Vectomer5015三(4-乙烯氧基丁基)三苯六甲酸酯(MorflexInc.)；BR304平均分子量約4000的氨基甲酸亞丙酸酯低聚物(BomarSpecialties)；Darocur1173含有2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮作為活性組分的自由基光引發劑(Ciba)(給出的數量相對於100重量份的其他組分)；UVI6974由Union Carbide作為於碳酸丙烯酯中的50％分散液售出的陽離子光引發劑六氟銻三芳基鋶鹽(給出的數量相對於100重量份的其他組分)。
將表1中給出的組分置於100ml燒杯中並且在40℃下保持於機械攪拌下2小時。隨後將組合物保持在室溫下至少12小時，以得到不含氣泡的均勻組合物。
實施例7機械和化學-物理分析使實施例1-6的組合物進行以下的機械和化學-物理分析。
粘度通過採用在150rpm下運行的裝有組態29的Brookfield流變儀類型，型號DV-III來測量根據實施例1-6獲得的非-交聯的組合物達到2000mpa·s的粘度時的溫度。得到的結果在表2中給出。
彈性模量值和玻璃轉化溫度(Tg)通過如下操作由上述組合物得到薄膜。採用「刮刀」薄膜成像裝置(filmograph)在2m/分鐘的速度下將120mm×150mm大小並且厚度為70μm的薄膜鋪展在玻璃板上；採用Fusion UV固化系統裝置，型號F600和帶有光譜D的燈，施加1.5J/cm2的UV劑量，在惰性的氮氣氣氛下操作來進行薄膜的固化。
將由此得到的薄膜在25℃和在50％相對溼度下調節24小時，並且從玻璃板上除去。然後使薄膜進行DMTA分析(得自於Reometrics Inc.的動態力學熱分析儀)，以評價彈性模量和玻璃轉化溫度(Tg)。該分析在1Hz的頻率和在2℃/分鐘的加熱速率下在-60℃至120℃的溫度範圍內進行。玻璃轉化溫度(Tg)對應於tanδ峰值。得到的結果在表2中給出。
斷裂伸長率值和斷裂應力值接下來，如上述的操作那樣製備120mm ×150mm大小並且厚度為70μm的薄膜。在交聯後，將薄膜在25℃和在50％相對溼度下調節24小時。然後將每一薄膜從玻璃上除去並且得到具有以下尺寸的樣品10mm×15mm×70μm。由此得到的樣品用於測量斷裂伸長率和斷裂應力。採用Instron dinamometer並且在25mm/分鐘的拉伸速度下操作來進行測試。得到的結果在表2中給出。
交聯的薄膜的吸水性使如上所述得到的、在充滿乾燥空氣的氣氛中預先乾燥48小時的樣品經受控制的水分吸收。為了達到該目的，採用在55℃的溫度與95％的相對溼度下運行的得自於Hiden Analytical的Igasorp機。該測試得到了水含量吸收的asintotic值。
所得的被表示為參照薄膜重量的水分吸收百分比的結果在表2中給出。
表2
(*)比較。
實施例8用於初級塗層的可陽離子交聯的組合物的製備製備用於初級塗層的組合物組分的數量(重量份，除非另外說明)在表3中給出。
表3
KratonLiquid EKP-207含有聚(乙烯/丁烯)脂族鏈，在一端上的羥基和在另一端上的環氧化物基團的線型低聚物(KratonPolymer)；KratonLiquid L-1203羥基封端的氫化的聚二烯烴低聚物(Kraton Polymer)；UVI6974由Union Carbide作為於碳酸亞丙酯中的50％分散液售出的陽離子光引發劑六氟銻三芳基鋶鹽(給出的數量相對於100重量份的Kraton Liquid)；DynasylanMTMOγ-巰基丙基三甲氧基矽烷(Degussa-Hüls)(給出的數量相對於100重量份的Kraton Liquid)；BYK361聚丙烯酸酯共聚物(BYK Chemie)(給出的數量相對於100重量份的Kraton Liquid)。
將表3中給出的組分置於100ml燒杯中並且在室溫下保持於攪拌下1小時。然後將它們保持過夜以得到不含氣泡的均勻組合物。
實施例9時初級塗層的粘性使實施例1和2的組合物進行以下分析。
通過如下操作得到塗覆有由實施例8的組合物(初級塗層)或者由從DSM商購的初級塗層DeSo lite3471-1-129(作為比較)和由實施例1和2的組合物(根據本發明的次級塗層)製得的薄膜的玻璃板。採用「Bird」薄膜成像裝置在2m/分鐘的速度下將初級塗層的薄膜(60μm厚和100mm寬)鋪展在玻璃上；採用Fusion UV固化系統裝置，型號F600和帶有用於實施例8的組合物的光譜H和用於DeSolite3471-1-129的光譜D的燈，施加1.5J/cm2的UV劑量來進行薄膜的交聯。在交聯結束時，將根據實施例1和2製備的用於次級塗層的組合物在所述交聯的薄膜上鋪展成薄膜(70μm厚和100mm寬)，並且進行在上述工作條件下操作，但是使用帶有光譜D的燈的交聯。
將由此得到的玻璃板在25℃和在50％相對溼度下調節24小時，並且隨後在60℃下浸漬於蒸餾水中60小時(老化的樣品)。在所述的老化處理結束時用肉眼檢查塗層，以評價次級塗層與初級塗層之間的粘性。出於比較的目的，還對由未老化的樣品獲得的樣品評價次級塗層與初級塗層之間的粘性。
得到的結果在表4中給出。
測試的樣品是以下這些(A)初級塗層實施例8；次級塗層實施例1；(B)初級塗層實施例8；次級塗層實施例2；(C)(*)初級塗層實施例8；次級塗層DeSolite3471-2-1；(D)初級塗層DeSolite3471-1-129；次級塗層實施例1；(E)初級塗層DeSolite3471-1-129；次級塗層實施例2。
表4
(*)比較；好沒有發現初級塗層與次級塗層之間脫離；差發現初級塗層與次級塗層之間脫離。
實施例10對丙烯酸系油墨的粘性使實施例1和2的組合物進行以下分析。
通過如下操作得到塗覆有由實施例1和2的組合物(根據本發明的次級塗層)，或者由從DSM商購的次級塗層DeSolite 3471-2-1(作為比較)，和由得自於DSM的CableliteLTS紅色3287-11-2或者得自於DSM的CableliteLTS藍色3287-11-26的膜製得的薄膜的玻璃板。採用「Bird」薄膜成像裝置在2m/分鐘的速度下將次級塗層的薄膜(70μm厚和100mm寬)鋪展在玻璃板上；採用Fusion UV固化系統裝置，型號F600和帶有光譜D的燈，施加1.5J/cm2的UV劑量來進行薄膜的交聯。在交聯結束時，將CableliteLTS紅色3287-11-2或者CableliteLTS藍色3287-11-26的膜在所述交聯的薄膜上鋪展成薄膜(5μm厚和100mm寬)，並且進行在上述工作條件下操作，但是施加2.3J/cm2的UV劑量的交聯。
將由此得到的玻璃板在25℃和在50％相對溼度下調節24小時，並且隨後在60℃下浸漬於蒸餾水中60小時(老化的樣品)。在所述的老化處理結束時用肉眼檢查塗層，以評價次級塗層與油墨之間的粘性。出於比較的目的，還對由未老化的樣品獲得的樣品評價次級塗層與油墨之間的粘性。
得到的結果在表5中給出。
測試的樣品是以下這些(F)次級塗層實施例2；油墨塗層CableliteLTS紅色3287-11-2；(G)次級塗層實施例2；油墨塗層CableliteLTS藍色3287-11-26。
表5
好沒有發現次級塗層與油墨之間脫離。
權利要求
1.包括玻璃部分和至少一個環繞所述玻璃部分的交聯聚合物材料塗層的光學纖維，所述塗層通過將包括以下物質的組合物交聯獲得(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。
2.根據權利要求1的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)的數均分子量為約400-約900。
3.根據權利要求1或2的光學纖維，其中該組合物包括(e)至少一種含有至少一個活性官能團並且數均分子量高於約1,000的可自由基交聯的低聚物。
4.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中該塗層是環繞初級塗層的次級塗層。
5.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中該組合物在約25℃-約80℃的溫度下的粘度為約1,000mPa·s-約4,000mPa·s。
6.根據權利要求5的光學纖維，其中該組合物在約25℃-約80℃的溫度範圍內的粘度為約1,500mPa·s-約3,000mPa·s。
7.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中聚合物材料在-40℃下的彈性模量為約1,500MPa-約4,000MPa。
8.根據權利要求7的光學纖維，其中聚合物材料在-40℃下的彈性模量為約2,500MPa-約3,500MPa。
9.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中聚合物材料在+25℃下的彈性模量為約500MPa-約2,000MPa。
10.根據權利要求9的光學纖維，其中聚合物材料在+25℃下的彈性模量為約650MPa-約1,500MPa。
11.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中聚合物材料在+60℃下的彈性模量為約30MPa-約300MPa。
12.根據權利要求11的光學纖維，其中聚合物材料在+60℃下的彈性模量為約40MPa-約150MPa。
13.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中聚合物材料的玻璃轉化溫度(Tg)為約45℃-約85℃。
14.根據權利要求13的光學纖維，其中聚合物材料的玻璃轉化溫度(Tg)為約50℃-約70℃。
15.根據前述權利要求任一項的光學纖維，其中塗層的厚度為約10μm-約70μm。
16.根據權利要求15的光學纖維，其中塗層的厚度為約20μm-約35μm。
17.根據權利要求1-3任一項的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)包括連接上活性官能團的含碳主鏈結構。
18.根據權利要求17的光學纖維，其中含碳主鏈結構包括聚醚、聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯。
19.根據權利要求17或18的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)由下式表示R-Ar-R；或R-L-Ar-L-R其中R是可輻射固化的官能團，Ar是含有芳基的部分，L是連接基團。
20.根據權利要求19的光學纖維，其中連接基團包括烷氧基或開環的環氧基例如乙氧基、丙氧基、丁氧基，和其重複單元，或者氨基甲酸酯或脲連接基團。
21.根據權利要求19的光學纖維，其中芳基衍生自雙酚單元，例如雙酚A或雙酚F。
22.根據權利要求21的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)是已經連接上丙烯酸酯官能團的雙酚A的二縮水甘油基醚衍生物。
23.根據權利要求22的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)是雙酚A環氧二丙烯酸酯。
24.根據權利要求3的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約30wt％-約90wt％的量存在於組合物中。
25.根據權利要求24的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(a)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約40wt％-約80wt％的量存在於組合物中。
26.根據權利要求1-3任一項的光學纖維，其中可陽離子交聯的化合物(b)含有至少一個選自環氧基、乙烯基醚、馬來酸酯或其混合物的活性官能團。
27.根據權利要求26的光學纖維，其中可陽離子交聯的化合物(b)選自具有下面通式的乙烯基醚封端的酯化合物 其中-n為1-4的整數；-Y是分子量為約12-約500的單-、二-、三-或四官能度基團，並且獨立地選自以下基團烷基、芳基、芳烷基或環烷基；-X是分子量為約25-約500的二價基團，每一X獨立地選自亞烷基或亞環烷基；-R1和R2是獨立地選自氫或含有1-20個碳原子的烷基的單價基團。
28.根據權利要求26的光學纖維，其中可陽離子交聯的化合物(b)選自具有下面通式的乙烯基醚封端的醚單體 其中-n為1-4的整數；-D是選自烷基、環烷基或分子量為約56-約1000的烷基醚的單-、二-、三-或四價基團；-R3和R4是獨立地選自氫或含有1-20個碳原子的烷基的單價基團。
29.根據權利要求26-28任一項的光學纖維，其中可陽離子交聯的化合物(b)是乙烯基醚封端的酯化合物。
30.根據權利要求3的光學纖維，其中可陽離子交聯的化合物(b)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約10wt％-約70wt％的量存在於組合物中。
31.根據權利要求30的光學纖維，其中可陽離子交聯的化合物(b)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約20wt％-約60wt％的量存在於組合物中。
32.根據權利要求1-3任一項的光學纖維，其中自由基光引發劑(c)選自公知為Norrish I類和Norrish II類的自由基光引發劑。
33.根據權利要求32的光學纖維，其中Norrish I類光引發劑選自安息香衍生物、甲基安息香衍生物或4-苯甲醯-1，3-二噁茂烷衍生物、苄縮酮、(α，α-二烷氧基)苯乙酮、(α-羥基)烷基苯酮、(α-氨基)烷基苯酮、醯基膦氧化物、醯基膦硫化物、鄰-醯基-α-肟基酮、滷代的苯乙酮衍生物、苯甲醯二芳基膦氧化物，或其混合物。
34.根據權利要求32的光學纖維，其中Norrish II類光引發劑選自芳族酮，例如二苯甲酮、呫噸酮、二苯甲酮衍生物、Michler’s酮、硫代呫噸酮或者其他的呫噸酮衍生物例如ITX(異丙基硫代呫噸酮)，或其混合物。
35.根據權利要求3的光學纖維，其中自由基光引發劑(c)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.01重量份-約10重量份的量存在於組合物中。
36.根據權利要求35的光學纖維，其中自由基光引發劑(c)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.05重量份-約8重量份的量存在於組合物中。
37.根據權利要求1-3任一項的光學纖維，其中陽離子光引發劑(d)選自含有非親核性陰離子的三芳基鋶鹽或二芳基碘鎓鹽，例如六氟磷三芳基鋶鹽、六氟銻三芳基鋶鹽、(甲苯基枯基)四(五氟苯基)碘鎓鹽、二芳基碘鎓六氟銻酸鹽、4-異丁基苯基-4′-甲基苯基碘鎓六氟磷鹽，或其混合物。
38.根據權利要求3的光學纖維，其中陽離子光引發劑(d)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.05重量份-約5重量份的量存在於組合物中。
39.根據權利要求38的光學纖維，其中陽離子光引發劑(d)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.25重量份-約2重量份的量存在於組合物中。
40.根據權利要求1-3任一項的光學纖維，其中該組合物包括至少一種光敏劑(g)。
41.根據權利要求41的光學纖維，其中光敏劑(g)選自胺、脲、磷化合物、硫化合物、腈，或其混合物。
42.根據權利要求41或42的光學纖維，其中光敏劑(g)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.1重量份-約5重量份的量存在於組合物中。
43.根據權利要求42的光學纖維，其中光敏劑(g)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.4重量份-約2重量份的量存在於組合物中。
44.根據權利要求3的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(e)可以選自通過使以下化合物反應得到的烯屬不飽和氨基甲酸酯(A)至少一種包括由下式(I)表示的結構單元的多元醇化合物 其中n為0-4的整數；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此相等或不同，表示氫原子或C1-C4烷基；(B)至少一種異氰酸酯化合物；和(C)至少一種含有至少一個羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
45.根據權利要求44的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(e)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約0wt％-約30wt％的量存在於組合物中。
46.根據權利要求45的光學纖維，其中可自由基交聯的低聚物(e)以相對於(a)+(b)+(e)的總重量為約0.1wt％-約20wt％的量存在於組合物中。
47.根據權利要求1-3任一項的光學纖維，其中該組合物包括(f)至少一種脫模劑。
48.根據權利要求47的光學纖維，其中脫模劑(f)屬於反應活性類型並且選自丙烯酸化的矽酮、乙烯基官能的矽酮、巰基官能的矽酮、(甲基)丙烯酸酯官能的氟代烴、乙烯基官能的氟代烴、巰基官能的氟代烴，或其混合物。
49.根據權利要求47或48的光學纖維，其中反應活性類型的脫模劑(f)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0重量份-約15重量份的量存在於組合物中。
50.根據權利要求49的光學纖維，其中反應活性類型的脫模劑(f)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.2重量份-約10重量份的量存在於組合物中。
51.根據權利要求47的光學纖維，其中脫模劑(f)屬於非反應活性類型並且選自矽酮共聚物、烴類石蠟、氟代烴，或其混合物。
52.根據權利要求51的光學纖維，其中非反應活性類型的脫模劑(f)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0重量份-約3重量份的量存在於組合物中。
53.根據權利要求52的光學纖維，其中非反應活性類型的脫模劑(f)以相對於100重量份(a)+(b)+(e)為約0.1重量份-約2重量份的量存在於組合物中。
54.平行排列並且封閉在共有的交聯聚合物材料塗層中的光學纖維帶，所述共有的塗層通過將包括以下物質的組合物交聯獲得(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。
55.根據權利要求54的光學纖維帶，其中至少一根光學纖維如權利要求1-53的任一項所定義。
56.根據權利要求54或55的光學纖維帶，其中可自由基交聯的低聚物(a)如權利要求17-25的任一項所定義。
57.根據權利要求54或55的光學纖維帶，其中可陽離子交聯的化合物(b)如權利要求26-31的任一項所定義。
58.根據權利要求54-57任一項的光學纖維帶，其中自由基光引發劑(c)如權利要求32-36的任一項所定義。
59.根據權利要求54-58任一項的光學纖維帶，其中陽離子光引發劑(d)如權利要求37-39的任一項所定義。
60.根據權利要求54-59任一項的光學纖維帶，其中該組合物包括至少一種根據權利要求40-43任一項所定義的光敏劑(g)。
61.根據權利要求54-60任一項的光學纖維帶，其中該組合物包括至少一種根據權利要求44-46任一項所定義的可自由基交聯的低聚物(e)。
62.根據權利要求54-61任一項的光學纖維帶，其中該組合物包括至少一種根據權利要求47-53任一項所定義的脫模劑(f)。
63.可交聯的組合物，其包括(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。
64.根據權利要求63的可交聯的組合物，其中可自由基交聯的低聚物(a)如權利要求16-25的任一項所定義。
65.根據權利要求63或64的可交聯的組合物，其中可陽離子交聯的化合物(b)如權利要求26-31的任一項所定義。
66.根據權利要求63-65任一項的可交聯的組合物，其中自由基光引發劑(c)如權利要求32-36的任一項所定義。
67.根據權利要求63-66任一項的可交聯的組合物，其中陽離子光引發劑(d)如權利要求37-39的任一項所定義。
68.根據權利要求63-67任一項的可交聯的組合物，其中該組合物包括至少一種根據權利要求40-43任一項所定義的光敏劑(g)。
69.根據權利要求63-68任一項的可交聯的組合物，其中該組合物包括至少一種根據權利要求44-46任一項所定義的可自由基交聯的低聚物(e)。
70.根據權利要求63-69任一項的可交聯的組合物，其中該組合物包括至少一種根據權利要求47-53任一項所定義的脫模劑(f)。
全文摘要
包括玻璃部分(101)和至少一個環繞所述玻璃部分的交聯聚合物材料塗層(102，103)的光學纖維，所述塗層通過將包括以下物質的組合物交聯獲得(a)至少一種含有至少兩個活性官能團並且數均分子量低於約1,000，優選為約400－約900的可自由基交聯的低聚物；(b)至少一種含有至少一個活性官能團的可陽離子交聯的化合物；(c)至少一種自由基光引發劑；(d)至少一種陽離子光引發劑。優選地，所述的塗層是次級塗層，或者在光學纖維帶的情況下，其是被公知為「共有塗層」的共有聚合物塗層。
文檔編號C09D4/06GK1787979SQ03826634
公開日2006年6月14日 申請日期2003年5月29日 優先權日2003年5月29日
發明者L·喀斯特拉尼, E·勒斯米尼, L·絡塞羅, R·多尼緹 申請人:皮雷利&C.有限公司