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具有良好脫模性的聚碳酸酯組合物的製作方法

2023-09-14 13:13:40 2

專利名稱:具有良好脫模性的聚碳酸酯組合物的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種具有良好脫模性的聚碳酸酯組合物,以及光記錄介質用基板以及光記錄介質。
背景技術:
聚碳酸酯是一種具有良好色調、透明性以及機械強度的工程塑料。近年來隨著其用途的多樣化被加工成各種各樣的產品,尤其由於具有優異的機械強度,被廣泛應用作光碟基板以及電器製品外殼等壁薄且具有高表面積比製品的材料。所用產品雖然一般利用模具通過擠出成形法成型,但是該成形方法在產品脫模的過程中,產品的脫模性較差一直以來影響著生產效率,成為擴大生產規模的一個重要問題。
尤其對於光碟基板,通常為將在印表機(stamper)上列印的信號準確地轉印到聚碳酸酯基板上,擠出成型機的機筒溫度要加熱到350~400℃的高溫從而提高樹脂的流動性,因此安裝印表機的模具的溫度必須設定在80~120℃的高溫。但是模具溫度過高會使聚碳酸酯產品的脫模性下降、脫模不均勻以及轉印較差等問題。為了防止這些問題發生,在產品脫模前必須先將模具很好冷卻,這樣成型周期變長,使得生產性下降也不是很理想。鑑於這些理由近年來希望開發出在擠出成型中具有良好脫模性的聚碳酸酯。
為了改善聚碳酸酯的脫模性,已知有效的方法是加入脫模劑。作為脫模劑通常使用的是稱作潤滑劑的各種化合物。在特公昭47-41092號公報中公開了添加使用高級脂肪酸與高級脂肪醇或者多元醇的酯或者部分酯作為脫模劑。
然而眾所周知,添加脫模劑從成本以及增加工藝步驟數方面考慮不是很理想,另外由於試劑的影響從製取聚合物的色調以及透明性、機械強度方面來看對聚碳酸酯的特徵會產生較壞影響。從這些方面考慮,因此希望可以開發出不特意加入脫模劑的簡便、廉價的產品製造方法,並希望可以改善聚碳酸酯的脫模性。
另外在特開平6-25523號公報中,公開了具有良好流動性與耐衝擊性能以及高彎曲彈性率以及熱變形溫度的聚碳酸酯組合物。由5~95重量%的重均分子量為40,000~300,000的高分子量芳香族聚碳酸酯與95~5重量%重均分子量7,000~28,000的低分子量芳香族聚碳酸酯製成,其中重均分子量為20,000~50,000而且分子量最高1,000的部分最高1.5重量%的聚碳酸酯樹脂的組合物。
在特開平8-73724號公報中,公開了具有良好脫模性、耐熱性、轉印性,而且適用於如光碟等光學用途的聚碳酸酯樹脂組合物,含有100重量份的利用凝膠滲透色譜測定分子量分布(Mw/Mn)為2.0~2.8的芳香族聚碳酸酯樹脂與0.01~0.1重量份的脂肪族羧酸與多元醇的部分酯的聚碳酸酯樹脂組合物。
進一步,在專利第3124786號公報中,公開了Mw/Mp值在1.5以下(Mp表示凝膠滲透色譜測定的色譜峰值的分子量)且實質上不含氯的芳香族聚碳酸酯,具有適合熔融成型的流動性、良好顏色、具有適用於擠出成型以及吹塑成型的熔融張力,而且在高溫下成型時不會著色以及老化的芳香族聚碳酸酯。

發明內容
本發明的目的就是要提供一種具有良好脫模性尤其是在擠出成型過程中具有良好脫模性的聚碳酸酯組合物。
本發明的另一個目的是提供在成型時除了良好脫模性同時具有良好熱穩定性的聚碳酸酯組合物。
本發明的另一個目的是提供殘酚含量較小而且具有上述性能的聚碳酸酯組合物。
進一步本發明的另一個目的是提供利用本發明的聚碳酸酯組合物製成的光記錄介質用基板。
進一步本發明的另一個目的是提供使用本發明的光記錄用基板的光記錄介質。
從如下的說明中可以進一步清楚本發明的其他目的以及優點。
根據本發明的第一方面本發明的上述目的以及優點是通過具有如下特徵的聚碳酸酯組合物實現的該聚碳酸酯組合物由以下組分組成(1)100重量份的(i)具有式(I)所示的主要重複結構單元
(式中,R1,R2,R3以及R4,各自獨立為碳原子數1~20的烷基,碳原子數1~20的烷氧基,碳原子數6~20的環烷基,碳原子數6~20的芳基,碳原子數為6~20的環烷氧基或者碳原子數為6~20的芳氧基,W為單鍵、氧原子、羰基、碳原子數為1~20的亞烷基(alkylene),碳原子數2~20的烷叉(alkylidene),碳原子數為6~20的亞環烷基,碳原子數為6~20的亞環烷叉基(cyeloalkylidene)或者碳原子數為6~20的亞芳基或者碳原子數為6~20的亞烷基-亞芳基-亞烷基)。
(ii)粘均分子量為12,000~100,000,(iii)熔融粘度穩定性最大為0.5%,(iv)每噸聚合物的端OH基量為5~100化學當量,另外(v)z均分子量(Mz)與重均分子量(Mw)之比為1.4~1.7的芳香族聚碳酸酯,以及(2)0.005-0.2重量份的碳原子數為10-25的脂肪族一元羧酸與碳原子數為2-10的脂肪族多元醇的酯,以及(3)0.015~0.3重量份的下述式(II)所示的第1芳香族化合物 這裡,R5,R6,R7以及R8各自獨立地選自氫原子,碳原子數為1~10的烷基,碳原子數為6~20的芳基以及碳原子數為7~20的芳烷基,R9,R10,R11以及R12各自相互獨立地選自氫原子,以及碳原子數為1~10的烷基,W1選自碳原子數1-6的亞烷基,碳原子數2~10的烷叉,碳原子數5-10的亞環烷基,碳原子數5-10的亞環烷叉,碳原子數8~15的亞烷基-亞芳基-亞烷基,氧原子,硫原子,亞碸基或者磺酸基的基團,X1以及X2各自獨立地為醚鍵(-O-),酯鍵(-COO-或者-OCO-)或者碳酸酯鍵(-OCOO-),為使在機筒溫度為380℃,模具溫度為80℃,擠出速度為200mm/sec,保持壓力3,432kPa(35kgf/cm2)的條件下擠出成型120mm×50mm、厚度為2mm的板時,在模具與聚合物接觸表面的粘付物中,每一重量份的上述酯相應有0.5~3重量份的第1芳香族化合物,該聚碳酸酯組合物含有上述重量範圍內的上述酯。
根據本發明的第二方面,本發明的上述目的以及優點是通過利用本發明的芳香族聚碳酸酯組合物製成的光記錄介質用基板實現的。
根據本發明的第三方面,本發明的上述目的以及優點基於此而實現利用本發明的上述基板以及該基板的單面上直接或者通過中間層而存在的光記錄層所製成的光記錄介質。
本發明的優選實施形態在本發明中使用的芳香族聚碳酸酯(1),以下式(I)為主要重複單元 (式中,R1,R2,R3以及R4,各自獨立為碳原子數1~20的烷基,碳原子數為1~20的烷氧基,碳原子數為6~20的環烷基,碳原子數為6~20的芳基,碳原子數為6~20的環烷氧基或者碳原子數為6~20的芳氧基,W為單鍵、氧原子、羰基、碳原子數為1~20的亞烷基,碳原子數2~20的烷叉,碳原子數為6~20的亞環烷基,碳原子數為6~20的環烷叉基或者碳原子數為6~20的亞芳基或者碳原子數為6~20的亞烷基-亞芳基-亞烷基)。
上述的芳香族聚碳酸酯,粘均分子量為12,000~100,000,優選的是13,000~28,000。
另外,z均分子量(Mz)與重均分子量(Mw)之比為1.4~1.7,優選的是1.45~1.6。
z均分子量(Mz)與重均分子量(Mw)之比(Mz/Mw)是評價聚合物分子量分布的重要參數,當其落在上述範圍之外時由於流動性等的變化較容易產生光學應變以及轉印不良等問題不是很理想。使用(Mz/Mw)在上述範圍之內的芳香族聚碳酸酯的光記錄介質用基板,作為光記錄介質用基板,可以獲得具有良好的光學特性以及轉印性能的基板。
可以通過添加末端封閉劑或者調節聚合反應條件來調整分子量的分布(Mz/Mw)。例如在熔融聚合時通過改變原料芳香族二羥基化合物與碳酸二酯加入的摩爾比,或者改變聚合條件(溫度/真空度/滯留時間)從而改變分子量分布(Mz/Mw)。z均分子量可以通過凝膠滲透色譜測定的分子量分布求得。
進一步對於芳香族聚碳酸酯,其熔融粘度穩定性最大為0.5%。熔融粘度穩定性是評價在氮氣流下,剪切速度1rad/sec、300℃下經過30分鐘測定的熔融粘度變化的絕對值,為表示每一分鐘變化率的數值。
該熔融粘度穩定性,可以在聚合後的聚碳酸酯中加入熔融粘度穩定劑得到。
熔融粘度穩定劑也具有使製取聚碳酸酯中使用的聚合催化劑失去一部分或者全部失去活性的作用。
熔融粘度穩定劑的添加方法,例如可以在反應生產物聚碳酸酯處於熔融狀態下加入,如果聚碳酸酯成粒之後也可以再熔融加入。對於前者,可以在反應槽內或者擠出機內反應產物的聚碳酸酯處於熔融狀態時加入,或者聚合之後得到的聚碳酸酯從反應槽中通過擠出機造粒期間,添加熔融粘度穩定劑並且進行混煉。
作為熔融粘度穩定劑,雖然可以使用已知的任何一種試劑,但從提高得到聚合物的色調以及耐熱性、耐沸水性等物理性能的效果方面考慮,優選使用的是有機磺酸鹽,有機磺酸酯,有機磺酸酐,以及有機磺酸三甲胺乙內酯等的磺酸化合物。其中優選使用的是磺酸的鏻鹽以及/或者磺酸的銨鹽。其中特別優選使用的比如是十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽(以下簡稱為DBSP)或者對甲苯磺酸四丁基銨鹽等。
本發明中這些熔融粘度穩定劑的使用量,可以在相對作為催化劑的鹼金屬、鹼土金屬0.05~20倍化學當量的範圍內選擇。
上述聚碳酸酯中,每一噸聚合物中末端羥基濃度為5~100當量,優選的為5~80當量,更為優選的是5~60當量,特別優選的是5~50當量。由於所含末端羥基處於該比例範圍內,因此可以確保將模具表面與產品表面之間的粘附性調整至達到良好的脫模性的範圍。末端羥基越少的話可以得到良好脫模性,但是末端羥基的濃度進一步減小到小於5當量時其轉印性能提高較小還有,當末端羥基的濃度為100當量或量鎬時,在成型時會發生酸化反應,可能因此而使產品發生燒蝕,這是於本發明目的相悖的。
本發明中擠出成型的聚碳酸酯組合物雖然可以利用任何一種方法製取,但是從工藝、所含原料的成本、以及儘量不使用含滷溶劑等聚合溶劑、進一步儘量不使用作為碳酸酯形成性化合物的光氣等有害化合物,從這些方面考慮可以使用熔融法以及固相聚合法,其中優選使用的是熔融法。
熔融法是在常壓或者減壓惰性氣體的環境下將芳香族二羥基化合物與碳酸二酯邊加熱邊攪拌,並將生成的醇或者酚餾出。其反應溫度雖然隨著生成物沸點等的不同而不同,但是為了除去反應生成的醇或者酚通常在120~350℃的範圍之內進行。以前在利用熔融法製取聚碳酸酯時,通常反應初期在180~220℃的溫度範圍內邊慢慢升溫,一邊將反應系統內慢慢減壓至10~100mmHg,但是在本發明的聚碳酸酯製造過程中,為了使連續擠出成型時模具與聚合物的接觸表面上付著的成分中上述特定成分的含量在特定的範圍之內,特別優選的是在下面的條件下進行,反應初期在180~220℃的溫度範圍內一邊慢慢加熱,反應系統內在40~150mmHg之間,系統內壓比通常要高以及反應時間比通常長。在反應後期系統內進一步減壓使生成的醇或者酚容易餾出。反應後期系統的內壓通常在1mmHg以下。
本發明中在聚碳酸酯製造時使用的芳香族二羥基化合物,例如2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下簡稱為雙酚A),雙(2-羥基苯基)甲烷,雙(4-羥基苯基)甲烷,1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷,1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(2-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷,2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷,3,3-雙(4-羥苯基)戊烷,1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷,雙(4-羥基苯基)硫化物,雙(4-羥基苯基)碸等以及在其芳香環上有例如烷基、芳基等取代的化合物,這些化合物可以單獨使用也可以兩種以上並用。其中從成本方面考慮特別優選使用的是雙酚A。
另外作為碳酸二酯例如有碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、雙(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲基酯、碳酸二乙基酯、碳酸二丁基酯等,其中從成本方面考慮優選使用的是碳酸二苯酯。
在本發明中,為了加快聚合速度可以使用聚合催化劑。作為聚合催化劑,優選使用的是鹼金屬化合物以及鹼土金屬化合物。涉及的化合物,例如鹼金屬、鹼土金屬的氫氧化物,碳氫化合物,碳酸鹽,醋酸鹽,硝酸鹽,亞硝酸鹽,亞硫酸鹽,氰酸鹽,硫氰酸鹽,硬脂酸鹽,硼氫化鹽,安息香酸鹽,磷酸鹽,酸式磷酸鹽,雙酚,酚的鹽等等。
具體的例如氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化鋰,氫氧化銫,氫氧化銣,氫氧化鍅,碳酸氫鈉,碳酸氫鉀,碳酸氫鋰,碳酸鈉,碳酸鉀,碳酸鋰,碳酸銫, 醋酸鈉,醋酸鉀,醋酸鋰,硝酸鈉,硝酸鉀,硝酸銣,硝酸鋰,亞硝酸鈉,亞硝酸鉀,亞硝酸銣,亞硝酸鋰,亞硫酸鈉,亞硫酸鉀,亞硫酸鋰,氰酸鈉,氰酸鉀,氰酸鋰,硫氰酸鈉,硫氰酸鉀,硫氰酸鋰,硫氰酸銫,硬脂酸鈉,硬脂酸鉀,硬脂酸鋰,硬脂酸銫,硼氫化鈉,硼氫化鉀,硼氫化鋰,苯基硼化鈉,安息香酸鈉,安息香酸鉀,安息香酸鋰,磷酸氫二鈉,磷酸氫二鉀,磷酸氫二鋰,雙酚A的二鈉鹽、二鉀鹽、二鋰鹽、二銫鹽、單鈉鹽、單鉀鹽、單銫鹽、鈉鉀鹽、鈉鋰鹽、苯酚的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等。其中優選使用的是銫化合物以及銣化合物。
作為鹼金屬化合物可以選用銫化合物以及銣化合物組中的至少一種,另外相對於全部鹼金屬元素數,銫以及/或者銣金屬元素數優選的是佔0.001~100%,相對於全部鹼金屬元素數,銫以及/或者銣金屬元素數更為優選的是佔90~100%。
相對於1摩爾芳香族二羥基化合物,這些聚合催化劑優選使用的是0.05~5μ化學當量,進一步優選的是0.07~3μ化學當量,更為優選的是選擇0.07~2μ化學當量的範圍。
這些鹼金屬化合物以及鹼土金屬化合物,優選使用的是與鹼性含氮化合物以及/或者鹼性含磷化合物組合使用。通過組合使用可以以較大的聚合速度得到色調以及熱穩定性均良好的聚碳酸酯。
鹼性含氮化合物具體有例如四甲基氫氧化銨(Me4NOH),四乙基氫氧化銨(Et4NOH),四丁基氫氧化銨(Bu4NOH),苄基三甲基氫氧化銨(PhCH2(Me)3NOH),十六烷基三甲基氫氧化銨等的含有烷基,芳基,芳烷基等的氫氧化銨;四甲基乙酸銨,四乙基苯酚銨,四丁基碳酸銨,苄基三甲基安息香酸銨,十六烷基三甲基乙醇銨等的含有烷基、芳基、烷芳基等的鹼性銨鹽;三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺,十六烷基二甲胺等叔胺;或者四甲基硼氫化銨(Me4NBH4),四丁基硼氫化銨(Bu4NBH4),四苯基硼酸四丁基銨(Bu4NBPh4),四苯基硼酸四甲基銨(Me4NBPh4)等鹼性鹽等。
另外鹼性含鏻化合物的具體例子,有例如四甲基氫氧化鏻(Me4POH),四乙基氫氧化鏻(Et4POH),四丁基氫氧化鏻(Bu4POH),四苯基氫氧化鏻(Ph4POH),苄基三甲基氫氧化鏻(PhCH2(Me)3POH),十六烷基三甲基氫氧化鏻等的含有烷基、芳基、烷芳基等的氫氧化鏻類;或者四甲基硼氫化鏻(Me4PBH4),四丁基硼氫化鏻(Bu4PBPh4),四苯基硼酸四丁基鏻(Bu4PBPh4),四苯基硼酸四甲基鏻(Me4PBPh4)等的鹼性鹽等等。
使用上述含氮鹼性化合物以及/或者含磷鹼性化合物時,相對於1摩爾芳香族二羥基化合物,優選的比例使用10~1,000μ化學當量鹼性氮原子或者鹼性磷原子。更為優選的比例是相對於相同基準使用20~500μ化學當量,特別優選的比例是對相同基準使用50~500μ化學當量。
在本發明中,為了得到尤其是在擠出成型後較難發生分子量的降低與著色且具有良好穩定性的聚碳酸酯組合物,以及在聚合之後該聚合物在各種狀況下均具有良好的穩定性,著眼於熔融聚合物的熔融粘度穩定性,如上所述,必須將該值控制在0.5%或以下,因此特別優選的是在聚合後使用熔融粘度穩定劑。再者,對於熔融粘度穩定性是評價在氮氣流下,剪切速度為1rad/sec、在300℃下經過30分鐘測定的熔融粘度變化的絕對值,以每一分鐘變化率進行表示。
在本發明中的熔融粘度穩定劑,具有使在製取聚碳酸酯過程中使用的聚合催化劑一部分或者全部失去活性的作用。
對於熔融粘度穩定劑的添加方法,例如可以在反應生成物聚碳酸酯處於熔融狀態下加入,如果在聚碳酸酯成粒之後也可以再熔融加入。對於前者,可以在反應槽內或者擠出機內的反應產物聚碳酸酯處於熔融狀態時加入,或者在聚合之後在得到的聚碳酸酯從反應槽中通過擠出機造粒期間,添加熔融粘度穩定劑進行混煉。
作為熔融粘度穩定劑,雖然可以使用公知的任何一種試劑,但是從提高得到聚合物的色調以及耐熱性、耐沸水性等物理性能的效果方面考慮,優選使用的是有機磺酸鹽,有機磺酸酯,有機磺酸酐,以及有機磺酸三甲胺乙內酯等的磺酸化合物。
其中,優選使用的是含有下式(IV)所示的磺酸化合物的磺酸化合物。
A1-SO3X1......(IV)(這裡,A1為可以具有取代基的碳原子數為1~30的一價烴基,X1為銨陽離子鏻陽離子或者碳原子數1~10的一價烴基)由於含有這種化合物,可以使作為酯交換催化劑使用的鹼金屬或者鹼土金屬化合物的活性降低或者失去活性,從而可以得到具有良好色調、耐熱性、耐水解性等性能的聚碳酸酯。
作為磺酸化合物,採用下式(IV)-1所示的磺酸鏻鹽效果好,是優選的。
(這裡,A2,A3,A4,A5以及A6各自獨立為碳原子數為1~20的一價烴基)另外在上式中(IV)-1中A2例如氫原子,甲基,己基,十二烷基,A3~A6優選的是各自獨立地從甲基,丁基,辛基中選取。
這種磺酸化合物,由於具有作為使聚合物中殘留的酯交換催化劑的失活劑的功能,所以作為該催化劑失活劑,雖然採用如特開平8-59975號公報中公開的已知失活劑也是有效的,但是其中優選使用的是磺酸的銨鹽、磺酸的鏻鹽。更具體地說,優選使用的是十二烷基苯磺酸的銨鹽、鏻鹽,對甲苯磺酸的銨鹽、鏻鹽以及苯磺酸的銨鹽、鏻鹽。
在本申請中,這些催化劑失活劑中,最為優選使用的是上述式(IV)-1所示的磺酸化合物,特別是十二烷基苯磺酸四丁基磷鹽,以及對甲苯磺酸四丁基銨鹽。
催化劑失活劑可以使催化劑的活性顯著降低,這種催化劑失活劑既可以是僅僅其本身加入到聚碳酸酯樹脂中去,也可以以水和催化劑的混合液形式同時加入到聚碳酸酯樹脂中去。
相對熔融聚合得到的聚碳酸酯樹脂,催化劑失活劑的添加量,相對於每1摩爾從鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物中選取的上述主縮聚催化劑為0.5~50摩爾,優選的是0.5~10摩爾,更為優選的是0.8~5摩爾。相對100重量份的聚碳酸酯相當於使用1×10-5~1×10-2重量份。
另外在本發明中使用的聚碳酸酯組合物,每100重量份的上述聚碳酸酯,含有0.005~0.2重量份的碳原子數10~25的脂肪族一元羧酸與碳原子數2~10的脂肪族多元醇的酯。為了得到更好的脫模性,該碳原子數10~25的脂肪族一元羧酸與碳原子數2~10的脂肪族多元醇的酯,每100重量份的聚碳酸酯優選使用的是0.005~0.1重量份,進一步優選的是0.0075~0.07重量份,特別優選的是0.01~0.05重量份。
當該酯成分當未滿0.005重量份的時候,得不到希望的脫模性,當超過0.2重量份的時候,產品的表面性能下降,以及容易汙染成型模具因而不是很理想。
本發明中所說的碳原子數為10~25的脂肪族一元羧酸,含有脂肪族的直鏈或者支鏈狀羧酸,或者同時含有飽和或者不飽和羧酸。具體的脂肪族一元羧酸有直鏈狀羧酸的月桂酸,十四烷酸,棕櫚酸,硬脂酸,二十二烷酸,以及支鏈脂肪酸的異癸酸,異十三烷酸,異十四烷酸,異棕櫚酸,異硬脂酸,異二十烷酸,異二十六烷酸。其他不飽和羧酸有油酸,亞油酸,亞麻酸,5,8,11,14-二十碳四烯酸,4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸等。
另外本發明中所述的碳原子數2~10的脂肪族多元醇具體的有乙二醇,丙三醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,甘油,三羥甲基丙烷,季戊四醇,二季戊四醇,或者1,4-丁烯二醇,進一步有山梨糖醇,脫水山梨糖醇,蔗糖等等。
作為這些脂肪族一元羧酸與脂肪族多元醇的酯具體例子,所示為上述至少一種的脂肪族一元羧酸與至少一種脂肪族多元醇的酯。
具體的有乙二醇單異棕櫚酸酯,乙二醇二硬脂酸酯,丙二醇二油酸酯,丙二醇單異十四烷酸酯,1,4-丁二醇二異棕櫚酸酯,1,4-丁烯二醇二異硬脂酸酯,1,4-丁烯二醇單硬脂酸酯,1,4-丁烯二醇二硬脂酸酯,甘油單月桂酸酯,甘油單十四烷酸酯,甘油單硬脂酸酯,甘油單二十二烷酸酯,甘油單異十四烷酸酯,甘油單異硬脂酸酯,甘油單油酸酯,甘油單亞油酸酯,甘油二棕櫚酸酯,甘油二硬脂酸酯,甘油二異棕櫚酸酯,甘油二異硬脂酸酯,甘油二油酸酯,甘油硬脂酸異棕櫚酸酯,甘油三-十四烷酸酯,甘油三硬脂酸酯,甘油三-二十二烷酸酯,甘油三異硬脂酸酯,三羥甲基丙烷單硬脂酸酯,三羥甲基丙烷單二十二烷酸酯,三羥甲基丙烷單異棕櫚酸酯,三羥甲基丙烷單油酸酯,三羥甲基丙烷二棕櫚酸酯,三羥甲基丙烷二異硬脂酸酯,三羥甲基丙烷三硬脂酸酯,三羥甲基丙烷三異十四烷酸酯,三羥甲基丙烷三油酸酯,季戊四醇單棕櫚酸酯,季戊四醇二異棕櫚酸酯,季戊四醇三油酸酯,季戊四醇四硬脂酸酯,季戊四醇四異棕櫚酸酯,季戊四醇二油酸二硬脂酸酯,其他的脫水山梨糖醇單硬脂酸酯,蔗糖二異硬脂酸酯等等。
其中優選使用的是甘油,三羥甲基丙烷,季戊四醇的酯類。
另外在本發明的組合物中含有下式(II)所示的第1芳香族化合物。
式中,R5,R6,R7以及R8相互獨立選自氫原子,碳原子數1~10的烷基,碳原子數6~20的芳香基以及碳原子數7~20的芳烷基,R9,R10,R11以及R12相互獨立地選自氫原子,以及碳原子數1~10的烷基,W1選自碳原子數1-6的亞烷基,碳原子數2~10的烷叉,碳原子數5-10的亞環烷基,碳原子數5-10的亞環烷叉,碳原子數8~15的亞烷基-亞芳基-亞烷基,氧原子,硫原子,亞碸基或者磺酸基的基團,X1以及X2各自獨立地為醚鍵(-O-),酯鍵(-COO-或者-OCO-)或者碳酸酯鍵(-OCOO-)。
上式(II)中定義的R5~R12以及W1各自基團的具體例子,可以從上述(I)中所示R1~R4以及W的具體例子清楚得知。
上述第1芳香族化合物,優選使用是如下式(II)-1所示的化合物, 這裡,R5~R8以及W1的定義同上述(II)。例如下式所示的化合物。
相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯,含有0.015~0.3重量份的第1芳香族化合物,優選的是含0.016~0.28重量份,進一步優選的是含0.017~0.25重量份。
將上述脂肪族一元羧酸與脂肪族多元醇的酯與上述第1芳香族化合物,在機筒溫度380℃,模具溫度80℃,擠出速度200mm/sec,保持壓力3,432KPa(35kgf/cm2)的條件下擠出120mm×50mm,厚度2mm的板時,根據模具與聚合物的接觸表面的粘付物中發現的上述酯與第1芳香族化合物的量來適當確定本發明的組合物。即上述酯的用量在上述的重量範圍內,進一步相對於每1重量份的酯,使上述粘付物中第1芳香族化合物所佔的比例為0.5~3重量份,優選的為0.6~2.8重量份。
當在上述粘付物中酯與第1芳香族化合物的含量為上述比例時,可以得到希望的脫模性另外可以得到色調以及機械物理性質均沒有受到較壞影響的產品。
本發明的組合物,可以進一步含有下式(III)所示的第2芳香族化合物。
這裡,R5~R10、X1以及W1的定義同上式(II)中相同。上述(III)的化合物,優選為下式(III)-1所示的化合物, 這裡R5~R8以及W1的定義與上式(III)中的相同。例如下式所示的化合物。
相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯,第2芳香族化合物的含量優選為0.01~0.1重量份,進一步優選的是0.011~0.095重量份,特別優選的是0.012~0.09重量份。
另外上述脂肪族一元羧酸與脂肪族多元醇的酯與上述的第2芳香族化合物,在上述的粘付物中相對於每1重量份的上述酯,第2芳香族化合物所含的比例,優選的是2.5~10重量份,更為優選的是2.6~9.5重量份。
進一步,上式(III)所示的第2芳香族化合物,相對於1重量份前述(III)所示的第1芳香族化合物,優選使用0.5~50重量份,更為優選的是0.5~2.5重量份,特別優選的是0.5~2.0重量份。通過含上述比例的第2芳香族化合物可以得到更加理想的脫模性。
為了將第1芳香族化合物以及視情況再行加入的第2芳香族化合物的含量控制在上述的範圍之內,有如下方法,在製造聚碳酸酯熔融聚合反應初期的條件以及/或者熔融聚合反應後期的條件下,在保持適當的溫度、真空度進行聚合反應的同時,合成該化合物並且進行控制的方法,以及在聚合的最終階段將利用別的方法合成的該化合物混入到熔融狀態的聚碳酸酯中的方法,以及在聚合結束後當聚碳酸酯固化而再次熔融時混入該化合物的方法等等。其中優選的是在熔融聚合反應中合成該化合物並且進行控制的方法。
作為將該重量比控制在上述範圍中的方法,具體可以舉出例如考慮到聚合反應裝置的特徵在聚合反應加料時提高碳酸二酯/芳香族二羥基化合物的摩爾比的方法(例如設定在1.03~1.10之間進行聚合反應;控制加入的聚合原料摩爾比的方法)以及/或者在聚合反應結束時利用US5696222中所記載的方法,利用水楊酸酯類化合物封閉末端OH的方法等。
在聚合物中這些化合物的含量可以利用公知的方法進行測定,測定測通過聚合物再沉澱的方法提取的有機低分子量化合物而用高速液體色譜分析法進行檢測方法;利用對有機低分子化合物溶解性高、對聚碳酸酯沒有溶解性的有機溶劑進行索氏萃取、蒸餾去溶劑後進行測量的方法等。其中前者更為優選。
本發明的芳香族聚碳酸酯組合物,相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯,可以含有1×10-4~0.1重量份的亞磷酸酯以及/或者磷酸酯作為任意成分。
作為亞磷酸酯,例如有三甲基亞磷酸酯,三乙基亞磷酸酯,三丁基亞磷酸酯,三辛基亞磷酸酯,三(2-乙基己基)亞磷酸酯,三壬基亞磷酸酯,三癸基亞磷酸酯,三-十八烷基亞磷酸酯,三硬脂基亞磷酸酯等的三烷基亞磷酸酯,三環己基亞磷酸酯等的三環烷基亞磷酸酯,三苯基亞磷酸酯,三甲苯基亞磷酸酯,三(乙基苯基)亞磷酸酯,三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞磷酸酯,三(羥苯基)亞磷酸酯等的三芳香基亞磷酸酯,苯基二癸基亞磷酸酯,二苯基癸基亞磷酸酯,二苯基異辛基亞磷酸酯,苯基異辛基亞磷酸酯,2-乙基己基二苯基亞磷酸酯等的芳基烷基亞磷酸酯等。
進一步作為亞磷酸酯,可以使用的有二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-t-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等。
作為磷酸酯類,例如有三甲基磷酸酯,三乙基磷酸酯,三丁基磷酸酯,三辛基磷酸酯,三癸基磷酸酯,三-十八烷基亞硫酸酯,二硬脂基季戊四醇二磷酸酯等的三烷基磷酸酯,三環己基磷酸酯等的三環烷基磷酸酯,三苯基磷酸酯,三甲苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,2-乙基苯基二苯基磷酸酯等三芳基磷酸酯等等。
這些化合物可以只使用一種,或者兩種以上進行組合使用。其中優選使用的是芳香族亞磷酸酯。
相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯(A),亞磷酸酯以及/或者磷酸酯的含量優選的是1×10-3~5×10-2重量份。
進一步,對於本發明的芳香族聚碳酸酯組合物,作為任意成分,相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯(A),還可以加入1×10-5~1×10-2重量份的從鹽酸,磷酸,亞磷酸,硼酸,它們的胺鹽以及銨鹽所構成的一組中選出的至少一種化合物。
這些任意成分的使用對高溫下的聚碳酸酯,特別是在300℃以上的高溫下熔融成型時可以有效地消除發生的著色以及品質下降或者銀紋等不良情況。
作為構成上述胺鹽的胺,有如二甲胺,二乙胺,二丁胺,二辛胺,二月桂胺,哌嗪,哌啶以及環丁胺等仲胺;以及例如三甲胺,三乙胺,三丁胺以及吡啶的叔胺。
作為任意成分的這些化合物,相對100重量份的芳香族聚碳酸酯,優選的是加入1×10-4~5×10-3重量份。
本發明的上述芳香族聚碳酸酯組合物中,根據用途可以加入已知的各種脫模劑,加工穩定劑,耐熱穩定劑,抗氧化劑,光穩定劑,紫外線吸收劑,金屬惰性化劑,金屬皂類,成核劑,抗靜電劑,阻燃劑等等。
作為已知的脫模劑,可以用脂肪族羧酸與多元醇的部分酯化合物,即多元醇的至少一個羥基沒有反應處於游離狀態的酯化合物。
上述的脂肪族羧酸並沒有特別限定,飽和以及不飽和的脂肪族羧酸任何一種均可以,作為脂肪族羧酸的飽和一元脂肪酸特別優選使用的是碳原子數為12~24的羧酸。
所述的脂肪族羧酸,具體的有十二烷酸,十五烷酸,棕櫚酸,十七烷酸,硬脂酸,十九烷酸,二十烷酸,二十二烷酸,二十四烷酸等等。
作為上述的多元醇,並沒有特別限定,可以使用2元,3元,4元,5元,6元的任何一種。例如優選乙二醇,丙二醇,新戊二醇,甘油,三羥甲基丙烷,季戊四醇等等,特別優選甘油。
作為上述的部分酯化合物,優選使用的是碳原子數12~24的飽和一元脂肪族的單甘油酯以及/或者二甘油酯。
使用上述部分酯化合物時,上述(I)所示的環氧化合物與上述的部分酯化合物優選的重量比是0.25~5,進一步優選的是0.42~1。
作為加工穩定劑,有例如2-t-丁基-6-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲苯基丙烯酸酯,2-[1-(2-羥基-3,5-二-t-戊基苯基)乙基]-4,6-二-t-戊基苯基丙烯酸酯等等。
作為光穩定劑,有例如2-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-氯代苯並三唑,2-(3,5-二-t-丁基-2-羥苯基)苯並三唑,2-(2-羥基-5-甲苯基)苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)苯並三唑,2-(3,5-二-t-戊基-2-羥苯基)苯並三唑,2-[2羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞氨基甲基)苯基]苯並三唑,2-[2-羥基-3,5-雙(α,α-二甲基苄基)苯基]苯並三唑等苯並三唑類化合物;2-羥基-4-辛基氧二苯甲酮,2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(ベンホゾフェノン)等苯並二苯甲酮類化合物;2,4-二-t-丁苯基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲酸酯等羥基二苯酸類化合物,乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類化合物等紫外線吸收劑;二丁基二硫代氨基甲酸鎳,[2,2`-硫代雙(4-t-辛基苯酚鹽)]-2-乙基己基胺鎳等鎳類淬滅劑等。
作為金屬惰性化劑,有例如N,N`-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙醯基]肼等,作為金屬皂類例如有硬脂酸鈣和硬脂酸鎳等等。
作為成核劑,例如有二(4-t-丁苯基)磷酸鈉,二亞苄基山梨糖醇,亞甲基雙(2,4-二-t-丁基苯酚)酸式磷酸鈉鹽等的山梨糖醇類,磷酸鹽類化合物。
作為抗靜電劑,例如有(β-月桂醯氨基丙基)三甲基銨甲基硫酸鹽等季銨鹽類,烷基磷酸鹽類化合物。
作為阻燃劑,例如有三(2-氯乙基)磷酸鹽等含滷素的磷酸酯類,六溴環十二烷,十溴苯基氧化物等滷化物;三氧化銻,五氧化二銻,氫氧化鋁等金屬無機化合物類,及其混合物等。
對於上述各種成分與芳香族聚碳酸酯的配合,例如可以加入到熔融狀態的聚碳酸酯中進行混煉,另外也可以加入到聚碳酸酯的溶液中進行混煉。更為具體地說,可以在聚合反應結束之後,直接加入到得到的處於熔融狀態的作為反應器內或者擠出機反應生成物的聚碳酸酯中,並進行混煉的方法,或者將得到的聚碳酸酯製成顆粒,與這些顆粒一起供給到單螺杆或者雙螺杆擠出機等中進行混煉的方法,還有可以將得到的芳香族聚碳酸酯溶解在適當的溶劑中去(例如二氯甲烷,氯仿,甲苯,四氫呋喃等),加入到該溶液中進行攪拌的方法等等,然而從熔融狀態的加熱持續時間以及減少再熔融次數方面考慮,優選的是往熔融聚合得到的熔融狀態的芳香族聚碳酸酯內添加磺酸化合物、環狀化合物等成分進行混煉製成顆粒的方法。
本發明的聚碳酸酯組合物可以利用擠出成型製成各種各樣的產品。擠出成型雖然可以使用任何一種裝置,但是優選使用的是機筒設定溫度為250~400℃的成型機。在設定溫度不滿250℃時聚合物的流動性較低得不到良好的產品,尤其是作為聚碳酸酯的一個主要用途光碟基板的成型,由於會降低列印信號的轉印性能因而不是很理想。而當超過400℃時由於聚合物受熱老化會顯著破壞色調以及機械物理性能因此也不是很理想。另外模具的設定溫度優選的是50~140℃,設定溫度不滿50℃時在產品上會發生脫模不均勻現象,當超過140℃時得不到所希望的脫模性也不是很理想。
利用本發明在進行上述的擠出成型時,接收聚碳酸酯的擠出成型模具與芳香族聚碳酸酯接觸的模具的內表面上,當每1cm2的模具內表面粘附有0.005~0.1mg的上式(II)所示的第1芳香族化合物的時候,由於第1芳香族化合物的脫模作用可以得到具有良好脫模性的擠出產品。
本發明的芳香族聚碳酸酯組合物的產品,包含例如電子·通信器材;OA機器;透鏡、稜鏡、光碟基板的光記錄介質用基板、光纖等光學部件;家庭電器,照明器材,重型電器部件等的電子·電機材料;車輛內外飾、精密機械、絕緣材料等的機械材料;醫療材料;安全·保護材料;運動休閒用品;家庭用品等的雜貨材料;容器·包裝材料;顯示·裝飾材料等等。另外作為上述光碟基板,例如有成型基板厚度為1.2mm的CD,LD,CD-ROM,CD-R,光磁碟,相變型光碟等的基板,將兩片厚度為1.2mm的單板貼合在一起得到的基板,厚度為0.6mm的基板,將兩片厚度為0.6mm的DVD用的成型基板貼合在一起得到的DVD基板等等。作為DVD基板,例如有DVD-ROM,DVD-R,DVD-RAM等的基板。
本發明的光記錄介質用基板,優選的是臨界表面張力在34.8~36.4的範圍內。
利用本發明,同樣可以提供一種利用本發明的聚碳酸酯組合物製成的光記錄介質用基板,以及利用上述光記錄介質用基板以及該基板的單面上直接或者通過中間層而存在的光記錄層所製成的光記錄介質。
該光學記錄介質,與已知的光記錄介質一樣,可以根據需要相應的配備有電介質層以及反射層。
實施例下面根據實施例進一步進行說明,然而本發明並不局限於這些實施例。另外可以利用下面的方法對聚合物進行各種評價。
(1)粘均分子量(Mv)測定20℃下在二氯甲烷中的極限粘度[η],利用下式換算成粘均分子量。
=1.23×10-4Mw0.83(2)分子量分布利用昭和電工社制的凝膠滲透色譜儀(shode×GPC System-11)進行測定。
(3)端OH濃度利用JEOL社制的高分解能NMR(EX-270)進行測定,算出相對全部端基,端OH所佔的比例。
(4)測定臨界表面張力根據JIS的規格K6768進行。即利用潤溼試驗液(甲醯胺,乙二醇單甲醚混合液;和光純藥(株))以及顯色劑(維多利亞藍B;和光純藥(株))測定成型板表面的表面張力(30~56dyn/cm;330~560μN/cm)。每個聚合物使用30個檢測成型板,每成型板各測定5點取平均值。
(5)脫模性連續成型100片小CD基板,將其中在光碟或者模具澆口上有殘渣的片數作為不良率(%)進行評價。
(6)轉印性能利用光學顯微鏡(800倍)觀察利用上述方法得到的光碟基板上轉印的凹坑(pit),進行評價。實施例以及比較例各評價100個凹坑。
具體的,評價是否可以辨認出轉印凹坑形狀的異常。這裡所謂的形狀不均勻,指的是在光碟基板上轉印的凹坑形狀上有不均勻現象,意味著微米級轉印效果不是很好。
(7)熱穩定性得到的顆粒在擠出成型機(機筒溫度340℃,模具溫度80℃)中停留5分鐘之後,製成厚2mm的成型板。利用日本電色工業(株)制的測色儀測定停留前後的色差(ΔE)。
實施例1、2、3以及比較例1在裝有攪拌裝置、蒸餾塔以及減壓裝置的反應槽中加入228重量份的雙酚A(下稱BPA),223重量份的碳酸二苯酯(下稱為DPC)以及0.009重量份的四甲基氫氧化銨,0.00014重量份的雙酚A二鈉鹽,通氮氣置換之後,在140℃下溶解。經過30分鐘攪拌,內部溫度升至205℃,在內壓100mHg下反應50分鐘,餾去生成的苯酚。接著將內部溫度升至240℃邊將內壓慢慢減至20mmHg,在同溫度同壓下進一步繼續反應70分鐘。最終升溫至270℃在內壓1mmHg下繼續進行聚碳酸酯的縮聚反應。得到的聚碳酸酯的粘均分子量為15,200。接著保持其熔融狀態,將該聚合物利用齒輪泵導入到雙螺杆擠出機(L/D=17.5,機筒溫度270℃)中去,根據表中記載的的酯化合物、酸、磺酸化合物、亞磷酸酯各自相對於聚合物加入既定量進行混煉,通過模頭製成線狀,利用切割機切成顆粒。
實施例4升溫至270℃後,除了在反應系統內的追加2重量份的DPC之外,與實施例1進行同樣的操作。
實施例5除了利用0.00004重量份的氫氧化銫代替0.00014重量份的雙酚A二鈉鹽之外與實施例1進行同樣的操作。
比較例2利用231重量份的DPC以及0.0003重量份的雙酚A二鈉鹽代替223重量份的DPC以及0.009重量份的四甲基氫氧化銨,在最終溫度300℃的溫度下繼續進行聚碳酸酯的縮聚之外,採用同實施例1同樣的操作。
比較例3除了利用231重量份的DPC代替223重量份的DPC之外,採用同表1

注)DBSP十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽TTBPP三(2,4-二-t-丁苯基)亞磷酸酯續表1

注)DBSP十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽TTBPP三(2,4-二-t-丁苯基)亞磷酸鹽
權利要求
1.一種聚碳酸酯組合物,其特徵在於它是由(1)100重量份的(i)具有下式(I)所示的主要重複結構單元 (式中,R1,R2,R3以及R4,各自獨立為碳原子數1~20的烷基,碳原子數為1~20的烷氧基,碳原子數為6~20的環烷基,碳原子數為6~20的芳基,碳原子數為6~20的環烷氧基或者碳原子數為6~20的芳氧基,W為單鍵、氧原子、羰基、碳原子數為1~20的亞烷基,碳原子數2~20的烷叉,碳原子數為6~20的亞環烷基,碳原子數為6~20的環烷叉基或者碳原子數為6~20的亞芳基或者碳原子數為6~20的亞烷基-亞芳基-亞烷基)。(ii)粘均分子量為12,000~100,000,(iii)熔融粘度穩定性在0.5%或以下,(iv)每噸聚合物的末端OH基量為5~100化學當量,另外(v)z均分子量(Mz)與重均分子量(Mw)之比為1.4~1.7的芳香族聚碳酸酯,以及(2)0.005-0.2重量份的碳原子數為10-25的脂肪族一元羧酸與碳原子數為2-10的脂肪族多元醇的酯,以及(3)0.015~0.3重量份的下述式(II) 這裡,R5,R6,R7以及R8各自獨立地選自氫原子,碳原子數為1~10的烷基,碳原子數為6~20的芳基以及碳原子數為7~20的芳烷基,R9,R10,R11以及R12各自相互獨立地選自氫原子,以及碳原子數為1~10的烷基,W1選自碳原子數1-6的亞烷基,碳原子數2~10的烷叉,碳原子數5-10的亞環烷基,碳原子數5-10的環烷叉,碳原子數8~15的亞烷基-亞芳基-亞烷基,氧原子,硫原子,亞碸基或者磺酸基的基團,X1以及X2各自獨立地為醚鍵(-O-),酯鍵(-COO-或者-OCO-)或者碳酸酯鍵(-OCOO-)。所示的第1芳香族化合物組成的,為使在機筒溫度為380℃,模具溫度為80℃,擠出速度為200mm/sec,保持壓力3,432kPa(35kgf/cm2)的條件下擠出成型120mm×50mm、厚度為2mm的板時,在模具與聚合物接觸表面的粘付物中,每一重量份上述酯對應0.5~3重量份的第1芳香族化合物,它所含的上述酯的量應該在上述重量範圍內。
2.如權利要求1所述的聚碳酸酯組合物,其特徵在於進一步含有0.01~0.1重量份下式(III)所示的第2芳香族化合物, 這裡,R5~R10、X1以及W1的定義同上式(II)中相同,在與上述相同的條件下擠出成型時,在模具與聚合物接觸表面的粘付物中,為使每1重量份的上述酯對應2.5~10重量份的第2芳香族化合物,其含量在上述的範圍內。
3.如權利要求1或者2所示的聚碳酸酯組合物,其特徵在於上述芳香族聚碳酸酯是利用芳香族二羥基化合物與碳酸二酯在從鹼金屬化合物以及鹼土金屬化合物中選出的至少一種酯交換催化劑的存在下反應得到的。
4.如權利要求3所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於上述酯交換催化劑為鹼金屬化合物並且該鹼金屬化合物含有從銫化合物以及銣化合物中選出的至少一種。
5.如權利要求4所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於鹼金屬化合物含有選自銫化合物以及銣化合物的至少一種,並且相對於全部鹼金屬元素數,銫以及/或者銣金屬元素數為0.001~100%。
6.如權利要求4所述的芳香族聚碳酸酯,其特徵在於鹼金屬化合物含有選自銫化合物以及銣化合物的至少一種,並且相對於全部鹼金屬元素數,銫以及/或者銣金屬元素數為90~100%。
7.如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯,該芳香族聚碳酸酯中含有1×10- 5~1×10-2重量份的下式(IV)所示的磺酸化合物。A1-SO3X1......(IV)(這裡,A1為可以具有取代基碳原子數1~30的一價烴基,X1為銨陽離子,鏻陽離子或者碳原子數1~10的一價烴基)。
8.如權利要求7所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於上述(IV)所示磺酸化合物為下式(IV)-1所示的化合物。 (這裡,A2,A3,A4,A5以及A6各自獨立為碳原子數為1~20的一價烴基)。
9.如權利要求1所示的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯含有1×10-4~0.1重量份的亞磷酸酯以及/或者磷酸酯。
10.如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於相對於100重量份的芳香族聚碳酸酯含有1×10-5-1×10-2重量份的選自鹽酸、磷酸、亞磷酸、硼酸、它們的胺鹽以及銨鹽中的至少一種。
11.如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於第1芳香族化合物如下式(II)-1所示 這裡,R5~R8以及W1的定義同上述(II)中相同。
12.如權利要2所述的芳香族聚碳酸酯,其特徵在於第2芳香族化合物如下式(III)-1所示 這裡,R5~R8以及W1的定義同上述(III)中相同。
13.如權利要求1所述的芳香族聚碳酸酯組合物,其特徵在於在上述相同條件下擠出成型時,根據JIS K6768測定的模具與聚合物接觸表面的臨界表面張力為32~39dyn/cm。
14.由權利要求1的芳香族聚碳酸酯組合物製得的光記錄介質用基板。
15.由權利要求14的基板以及在該基板的單面上直接或者通過中間層存在的光記錄層製得的光記錄介質。
全文摘要
一種聚碳酸酯組合物,由如下成分組成,100重量份的芳香族聚碳酸酯,0.005~0.2重量份碳原子數10~25的脂肪族一元羧酸與碳原子數2~10的脂肪族多元醇的酯以及0.015~0.3重量份的在分子內至少有四個苯環的芳香醚、酯或者碳酸酯化合物的第1芳香族化合物。一種聚碳酸酯組合物,為使在機筒溫度為380℃,模具溫度為80℃,擠出速度為200mm/sec,保持壓力3,432kPa(35kgf/cm
文檔編號G11B7/2534GK1561370SQ0281929
公開日2005年1月5日 申請日期2002年6月24日 優先權日2002年6月24日
發明者影山裕一, 三好孝則, 平田滋己, 船越涉, 佐脅透, 佐佐木勝司 申請人:帝人株式會社

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