一種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法
2023-09-19 18:18:40 1
一種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法
【專利摘要】一種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，其特徵在於：採用乙腈對樣品基質中殘留的BP、2-MBP、3-MBP、4-MBP、2-ITX和4-ITX進行提取，萃取液經過有機相濾膜過濾後，利用合相色譜進行分離，紫外檢測器檢測，最終檢測出印刷包裝材料中6種化合物的含量。本發明優點如下：首次利用合相色譜技術，建立了印刷包裝材料中六種化合物的分析方法；能夠在2.5分鐘內實現6種相似化合物（同分異構體）的有效分離和定量；所採用的主要流動相為CO2，有機溶劑消耗極少，從而更加符合綠色環保分析檢測的要求；成本低，靈敏度和準確性高，重複性好。
【專利說明】—種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於理化檢驗【技術領域】，具體說是一種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮、
2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-異丙基硫雜蒽酮和4-異丙基硫雜蒽酮化合物的合相色譜分析方法。
【背景技術】
[0002]二苯甲酮(BP)、甲基二苯甲酮(MBP)和異丙基硫雜蒽酮(ITX)是重要的紫外(UV)吸收劑和引發劑，在UV油墨中廣泛使用。近期Rhodes等完成的毒理學試驗結果表明，BP對試驗動物不僅具有致癌作用，而且還有皮膚接觸毒性和生殖毒性。2011年，德國宣布召回從比利時進口的冷凍細麵條，主要原因是麵條包裝上印刷油墨所含有的BP滲透到麵條中，導致麵條被汙染，檢出BP含量達1747 μ g/kg，遠遠高於歐盟食物鏈和動物健康常務委員會於2009年規定印刷油墨食品包裝中BP和MBP的總特定遷移量須低於600 μ g/kg的標準[1]。2005年，義大利的官方食品管理機構首次報導了嬰幼兒奶粉中2-1TX的汙染，其遷移量高達12(T300 Pg/kg[2]。之後，歐洲食品安全委員會針對牛奶製品和果汁產品中ITX的遷移展開了詳細的研究，其中牛奶製品的遷移水平是27?440 Pg/L，而果汁產品為5?249Kg/L[3]。值得注意的是，Momo等人的研究表明ITX可以和細胞膜的磷脂雙分子層發生強烈作用從而影響細胞膜的生理特性，如細胞膜的流動性和細胞膜骨架等[4]。
[0003]超高效合相色譜(UPC2)技術源於超臨界流體色譜技術，由於其以超臨界二氧化碳(CO2)為主要的流動相，因此具有黏度低、傳質性能好、分離效率高、綠色環保的優勢；同時，該系統基於Waters成熟的UPLC?技術平臺，以及亞2 ym的色譜柱化學技術，使得儀器的可操控性能、重現性、精密度等方面有一個質的進步。
[0004]目前，國內外相關文獻報導的BP、MBP和ITX常用測定方法有氣相色譜-質譜聯用法、液相色譜法和超高效液相色譜法[5~9]。但以上分析方法均存在樣品分析時間較長，同分異構體分離效果較差的缺點。此外，採用液相色譜法分析時需要消耗大量有機溶劑，不利於綠色環保分析方法的發展趨勢。本案 申請人:於2012年8月申請了《測定紙質印刷品中16種光引發劑的檢測方法》，該方法以氣相色譜-質譜為分析儀器，可以在40分鐘內有效分析紙質印刷品中的16種光引發劑，其中也包括了 DEAB和MK兩種物質。上述以氣相色譜-質譜為分析儀器的方法要以價格昂貴的高純氦氣為流動相，檢驗成本高。能否提供一種簡便、快速、準確、成本較低的檢測方法，已引起相關領域技術人員的關注。
[0005]
【發明內容】
:
本發明的目的旨在克服現有技術缺陷，採用乙腈對樣品基質中殘留的BP、2-MBP、
3-MBP、4-MBP、2-1TX和4-1TX進行提取，萃取液經過有機相濾膜過濾後，利用合相色譜進行分離，紫外檢測器檢測，最終提供一種簡便、快速、準確測定印刷包裝材料中BP、2-MBP、
3-MBP、4-MBP、2-1TX和4-1TX等6種化合物的分析方法，為相關材料中光引發劑的殘留的快速定量提供檢測方法依據。[0006]本發明的目的是通過以下技術方案來實現的:
一種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，即紙質包裝材料中BP、2-MBP、3-MBP、4-MBP、2-1TX和4-1TX的同時快速測定方法，主要包括以下步驟: (I)樣品製備
準確裁取0.5 dm2的紙質印刷包裝樣品，並將其剪成0.5 cm X 0.5 cm的碎片，置於50 mL具塞三角瓶中，作為紙質印刷包裝樣品試樣。
[0007](2)樣品的提取
所採用的提取溶劑為乙腈或乙腈水溶液，其中乙腈水溶液中乙腈的比例不小於50%，提取溶劑添加量一般為2(T50 mL。採用有效方式對樣品進行提取後，提取液用0.22 ym濾膜過濾，所獲得濾液即可進行UPC2分析。
[0008]當採用超聲提取方式時，超聲功率在40-100 Ηζ，提取時間為30-50分鐘；當採用振蕩提取方式時，提取時間為廣2 h ;當採用加速溶劑提取方式時，提取時間為10分鐘，溫度為40°C，壓力為1500 psi ;當採用浸泡靜置提取時，浸泡時間不少於12 h。
[0009](3)標準工作溶液的配置
標準工作溶液的配置分為三個步驟，首先配製每一種光引發劑的標準品儲備溶液；其次分別取一定體積的單一標準品儲備溶液於容量瓶中定容，得到6種光引發劑的混合標準溶液；最後根據樣品實際含量需要，逐級稀釋混合標準溶液得到系列標準工作溶液。
[0010]本步驟中單一標準品儲備溶液的配製方法:分別準確稱取50 mg光引發劑至不同的10 mL棕色容量瓶,精確至0.1 mg,用乙腈溶解並分別定容,配製成濃度為5 mg/mL的光引發劑的單標準品儲備液，在O~4°C條件下密封避光貯存。有效期6個月。
[0011]本步驟中混合標準溶液的配製方法:分別準確移取I mL單標準品儲備溶液於50mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配製成濃度為100 mg/L混合標準溶液，在O~4°C條件下密封避光貯存。
[0012]本步驟中系列標準工作溶液的推薦配置方法:根據樣品需要配製合適濃度的系列標準工作溶液。系列標準工作溶液應以乙腈為溶劑，採用混合標準溶液稀釋製備系列標準工作溶液。推薦如下配製方法:分別準確移取0.02 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、l mL、2 mL混合標準溶液於6個10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，即得系列標準工作溶液，配製的系列標準溶液濃度為 0.2 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L。
[0013](4)儀器分析:採用合相色譜進行分離，紫外檢測器進行檢測，外標法定量。
[0014]色譜條件:採用色譜柱為Acquity UPC2 CSH Fluoro-Phenyl色譜柱；ABPR壓力為1800 psi ;色譜柱溫度為50°C;進樣量為2~5 μ L ;流動相分別為CO2 (流動相Α)和甲醇(流動相B)，流速為1.5 mL/min，流動相梯度洗脫程序如表1 ;紫外檢測波長為243~253 nm之間範圍內任一波長，推薦米用246 nm或251 nm。
[0015]表1梯度洗脫程序
【權利要求】
1.一種檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，其特徵在於:採用乙腈對樣品基質中殘留的BP、2-MBP、3-MBP、4-MBP、2_1 TX和4_1 TX進行提取，萃取液經過有機相濾膜過濾後，利用超高效合相色譜進行分離，紫外檢測器檢測，最終檢測出印刷包裝材料中BP、2-MBP、3-MBP、4-MBP、2-1TX和4-1TX六種化合物的含量，具體步驟如下: (1)樣品製備 準確裁取0.5 dm2的紙質印刷包裝樣品，並將其剪成0.5 cm X 0.5 cm的碎片，置於50 mL具塞三角瓶中，作為紙質印刷包裝樣品試樣； (2)樣品的提取 採用提取溶劑乙腈或乙腈水溶液，提取溶劑添加量為2(T50 mL,對樣品試樣進行提取，將提取液用0.22 μ m濾膜過濾後，所獲得濾液即進行UPC2分析； (3)標準工作溶液的配製 配製具有梯度濃度系列的標準工作溶液，配製的系列標準溶液濃度為0.2 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L ； (4)儀器分析:採用合相色譜進行分離，紫外檢測器進行檢測，外標法定量； 色譜條件:採用色譜柱為Acquity UPC2 CSH Fluoro-Phenyl色譜柱；ABPR壓力為1800Psi ;色譜柱溫度為50°C ;進樣量為2~5 μ L ;流動相分別為A = CO2和B:甲醇，流速為1.5mL/min，流動相梯度洗脫程序如表1 ;紫外檢測波長為243~253 nm之間範圍內任一波長，推薦採用246 nm或251 nm,表1梯度洗脫程序 ___
2.根據權利要求1所述的檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，其特徵在於:步驟(2)乙腈水溶液中乙腈的比例不小於50%。
3.根據權利要求1所述的檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，其特徵在於:當採用超聲提取方式時，超聲功率在40-100 Ηζ，提取時間為30-50分鐘；當採用振蕩提取方式時，提取時間為h ;當採用加速溶劑提取方式時，提取時間為10分鐘，溫度為40°C，壓力為1500 psi ;當採用浸泡靜置提取時，浸泡時間不少於 12 ho
4.根據權利要求1所述的檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，其特徵在於:標準工作溶液的配置分為三個步驟，首先配製每一種光引發劑的標準品儲備溶液；其次分別取一定體積的單一標準品儲備溶液於容量瓶中定容，得到6種光引發劑的混合標準溶液；最後根據樣品實際含量需要，逐級稀釋混合標準溶液得到系列標準工作溶液。
5.根據權利要求4所述的檢測印刷包裝材料中二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮類化合物的合相色譜分析方法，其特徵在於: 單一標準品儲備溶液的配製方法:分別準確稱取50 mg光引發劑至不同的10 mL棕色容量瓶，精確至0.1 mg,用乙腈溶解並分別定容,配製成濃度為5 mg/mL的光引發劑的單標準品儲備液，在O~4°C條件下密封避光貯存，有效期6個月； 混合標準溶液的配製方法:分別準確移取I mL單標準品儲備溶液於50 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配製成濃度為100 mg/L混合標準溶液，在O~4°C條件下密封避光貯存； 系列標準工作溶液的推薦配置方法:根據樣品需要配製合適濃度的系列標準工作溶液，系列標準工作溶液應以乙腈為溶劑，採用混合標準溶液稀釋製備系列標準工作溶液，推薦如下配製方法:分別準確移取0.02 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、l mL、2 mL混合標準溶液於6個10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，即得系列標準工作溶液，配製的系列標準溶液濃度為 0.2 mg/L、l mg/L、.2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L。
【文檔編號】G01N30/06GK103472181SQ201310458041
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月30日 優先權日:2013年9月30日
【發明者】李中皓, 唐綱嶺, 範子彥, 陳再根, 邊照陽, 吳帥賓, 羅彥波, 楊飛, 劉珊珊, 劉洋 申請人:國家菸草質量監督檢驗中心