雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法

2023-09-19 18:48:20

專利名稱：雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法
技術領域：
本發明涉及各自用於電子照像系統、靜電記錄系統或靜電列印系統的雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法。
背景技術：
近年來，按需列印(POD)技術吸引了關注。數字列印技術包括不通過製版步驟而直接列印圖像。結果，該技術能夠應付小量列印和在短交付時間內的需求，且還能夠應付內容在張與張之間變化(可變列印)的列印和分散列印，在所述分散列印中通過利用通訊設備基於一份數據來活化多個輸出裝置。結果，該技術優於常規膠版印刷。當人們試圖應用基於電子照像系統的圖像形成方法至POD市場時，必須改進色味穩定性(tinge stability) 以及列印的三個基本要素，即，高速、高圖像質量和低運行成本。考慮到前述，調色劑所需的基本性能如下調色劑實現具有各自與常規可比或更高的質量和清晰度而不窄化顏色再現範圍的圖像，且降低調色劑的消耗量。此外，調色劑必須應對定影能量的降低和各種記錄紙。已提出如下提議(專利文獻1)設定調色劑承載水平為0. 35mg/cm2以下，抑制在定影時發生的缺陷(瑕疵(blister)等)，同時降低調色劑的消耗量，由此形成穩定地具有寬顏色再現範圍的高質量、良好外觀的彩色圖像。根據該提議，能夠形成高質量的、良好外觀的彩色圖像，其具有很小程度的粗糙，定影性優良，且穩定地具有寬顏色再現範圍。期待具有如下調色劑顆粒的調色劑的使用對定影性能具有一定改進效果，但可能降低圖像的彩度，或窄化圖像的色域在調色劑顆粒中在常規電子照像系統中增加著色劑的量。前述現象的可能原因如下作為著色劑量增加的結果，著色劑的分散性降低，且調色劑的色相改變， 結果圖像的彩度降低，圖像的色域變窄。如上所述，在調色劑顆粒中著色劑的量增加趨於降低在長期使用調色劑時圖像的濃度穩定性和灰度。常規調色劑相應於圖1的曲線A，其中橫坐標軸表示電位(顯影對比)， 縱坐標軸表示濃度(應注意，將由該曲線表示的特性稱作「Y特性」)。與常規的調色劑相比，著色劑的含量增加使得預定濃度以降低的調色劑承載水平表示在記錄紙上，由此由額外窄的顯影對比電位表示灰度(專利文獻1)。在此情況下，所得Y特性由圖1的曲線B表示該Y特性變尖，且難以獲得高灰度。另外，因為該尖的Y特性，由於電位波動導致的圖像濃度的變化大於常規調色劑的圖像濃度的變化，因此圖像濃度的穩定性可能下降。在POD市場中獲得寬灰度和色味穩定性的能力已成為必要條件，因此必須進行開發以使得即使當調色劑承載水平低時，Y特性也顯示緩和斜度。為通過使用具有與常規調色劑相同顯影對比電位的調色劑形成灰度，具有增加的著色劑含量的調色劑的摩擦帶電量的增加是有用的方法。專利文獻1不涉及調色劑的摩擦帶電量，不顯示積極控制摩擦帶電量的信號。然而，調色劑的摩擦帶電量的增加增大了調色劑相對於載體或感光構件表面的靜電粘合力，結果是，顯影性能和轉印性能下降，並且在一些情況下圖像濃度下降。已存在規定調色劑帶電量與調色劑和載體之間的粘合力之間關係的提議(專利文獻幻。根據專利文獻2，將調色劑帶電量和粘合力各自設定在預定範圍內使得形成了高質量圖像而沒有圖像缺陷。然而，在該文獻中沒有假定摩擦帶電量的區域要求調色劑具有如此大的著色劑含量，以致能夠降低調色劑消耗量，因此，載體和調色劑之間的粘合力還很強，在一些情況下不能夠獲得足夠的圖像濃度。因此，為了可以用比常規更少的調色劑承載水平形成圖像，該圖像必須用如下的調色劑來有效地顯影該調色劑具有高著色劑含量，包含具有高分散性的著色劑，顯示高著色力，且具有高的摩擦帶電量。期望具有以下特性的調色劑和包含該調色劑的顯影劑該調色劑包含具有良好分散性的著色劑，具有高帶電量，用該調色劑能夠有效地顯影高解析度、 高清晰度圖像，即使當連續使用時，各調色劑和顯影劑也能夠穩定地表現良好的圖像質量， 而不損害圖像的色域、彩度和亮度。專利文獻1 JP 2005-195674A專利文獻2 JP 2006-195079A

發明內容
發明要解決的問題本發明已解決現有技術的上述問題。S卩，本發明的目的是提供雙組分顯影劑、補充顯影劑和圖像形成方法，它們各自使得以比常規更小的調色劑承載水平獲得高清晰度圖像。本發明的另一目的是提供如下的雙組分顯影劑和補充顯影劑以及包括使用任一此顯影劑的圖像形成方法雙組分顯影劑和補充顯影劑各自能夠對應列印速度的增加，並使得即使在長期使用時也連續地輸出具有穩定色味的圖像。用於解決問題的方案本發明涉及雙組分顯影劑，其包含青色調色劑和磁性載體，所述青色調色劑具有各自至少具有粘結劑樹脂和著色劑的青色調色劑顆粒和外部添加劑，其中該青色調色劑具有如下特性(i)當青色調色劑在氯仿中的溶液中的青色調色劑的濃度由Cc(mg/ml)表示，且在712nm波長處溶液的吸光度由A712表示時，Cc和A712之間的關係滿足以下表達式(1)2. 00 < A712/Cc < 8. 15 (1);(ii)在粉末狀態下測定的青色調色劑的亮度I；和彩度Cf滿足關係式 25. 0彡L*彡40. 0和50. 0彡C*彡60. 0 ；以及(iii)通過使用青色調色劑和磁性載體的雙組分法測量的青色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。此外，本發明涉及雙組分顯影劑，其包含品紅調色劑和磁性載體，所述品紅調色劑具有各自至少具有粘結劑樹脂和著色劑的品紅調色劑顆粒和外部添加劑，其中該品紅色調色劑具有如下特性
(i)當品紅色調色劑在氯仿中的溶液中的品紅色調色劑的濃度由Cm(mg/ml)表示，且在538nm波長處溶液的吸光度由A538表示時，Cm和A538之間的關係滿足以下表達式⑶2. 00 < A538/Cm < 6. 55 (3)；(ii)在粉末狀態下測定的品紅色調色劑的亮度L*和彩度Cf滿足關係式 35. 0彡L*彡45. 0和60. 0彡C*彡72. 0 ；以及(iii)通過使用品紅色調色劑和磁性載體的雙組分法測量的品紅色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。此外，本發明涉及雙組分顯影劑，其包含黃色調色劑和磁性載體，所述黃色調色劑具有各自至少具有粘結劑樹脂和著色劑的黃色調色劑顆粒和外部添加劑，其中該黃色調色劑具有如下特性(i)當黃色調色劑在氯仿中的溶液中的黃色調色劑的濃度由Cy(mg/ml)表示，且在422nm波長處溶液的吸光度由A538表示時，Cy和A422之間的關係滿足以下表達式(5)6. 00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；(ii)在粉末狀態下測定的黃色調色劑的亮度I；和彩度Cf滿足關係式 85. 0 彡 L* 彡 95. 0 和 100. 0 彡 C* 彡 115. 0 ；以及(iii)通過使用黃色調色劑和磁性載體的雙組分法測量的黃色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。此外，本發明涉及包括使用上述雙組分顯影劑的圖像形成方法。發明的效果根據本發明，提供各自具有以下特性的雙組分顯影劑和補充顯影劑，和包括使用任一此顯影劑的圖像形成方法使用具有高著色劑含量並顯示強著色力的調色劑，獲得高解析度、高清晰度圖像同時降低調色劑消耗量，即使當連續使用時，該調色劑也能夠穩定地表現良好的圖像質量，而不損害圖像的色域、彩度和亮度。從以下示例性實施方案的描述(參照附圖)本發明的進一步的特徵將顯而易見。


圖1是顯示調色劑的Y特性的圖。圖2是顯示調色劑中對比電位和(飽和)圖像濃度之間關係的圖。圖3是說明調色劑中對比電位和(飽和)圖像濃度之間關係的圖。圖4是說明調色劑的Y特性變化的圖。圖5是顯示在CIELAB的a*b*平面中常規調色劑和顯示高著色力的調色劑的各自色相(hue)特徵的圖。圖6是顯示在使用顯影劑的圖像形成設備中的補充顯影劑的流動的示意圖。圖7是作為使用本發明的補充顯影劑的全色圖像形成設備的實施方案的輪廓結構圖。圖8是顯示優選用於生產本發明的調色劑的表面改性設備的結構實例的示意性截面圖。圖9是顯示設置於圖8的表面改性設備的分散轉子結構的示意性平面圖。
圖10是顯示用於測量磁性載體的磁性組分的電阻率(specific resistance)的設備的結構實例的圖。
圖11是說明各自用於評價最低定影溫度的圖像和方法的圖。 圖12是測量其粘合力的樣品的概略圖。 圖13是顯示用於測量粘合力的所有步驟的圖。 圖14是旋塗機的概略圖。 圖15是顯示離心分離器轉子內部的示意圖。 圖16是顯示調色劑粘合步驟的圖。 圖17是顯示離心分離方法原理的概略圖。 附圖標記說明 11下部電極 12上部電極 13 絕緣體 14安培計 15伏特計 16穩壓器 17磁性載體 18 導向環 61a感光構件 62a充電輥 63a顯影裝置 64a轉印刮板 65a補充顯影劑容器 67a曝光光
68轉印材料承載構件 69分離充電裝置 70定影設備 71定影輥 72加壓輥 75加熱部件 76加熱部件 79清潔構件 80驅動輥 81帶從動輥 82帶靜電消除器 83抗蝕輥
85調色劑濃度檢測傳感器 101補充顯影劑存儲容器 102顯影裝置
103清潔單元
104顯影劑收集容器
105補充顯影劑導入口
106排出口
Pa圖像形成單元
Pb圖像形成單元
Pc圖像形成單元
Pd圖像形成單元
E電阻測量單元
L樣品寬度
具體實施例方式下文中，將詳細描述實現本發明的最佳方式。本發明的發明人已進行廣泛研究。結果，本發明人已發現當將以下各自調節至落入預定數值範圍內時，調色劑能夠獲得高解析度、高清晰度圖像，即使當連續使用時，該調色劑也能夠穩定地提供具有良好圖像質量的圖像，而不損害圖像的色域、彩度和亮度(1) 調色劑在氯仿中的溶液中的濃度C(mg/ml)與在預定波長處溶液的吸光度A之間的關係， ⑵在粉末狀態下測定的調色劑的亮度L*和彩度Cf，以及(3)調色劑的摩擦帶電量的絕對值。因而，本發明人已完成本發明。另外，本發明目的是通過以下來實現上述目的用具有高著色劑含量並顯示強著色力的調色劑作為如下的調色劑來顯影圖像所述調色劑具有高帶電量，同時抑制作為當著色劑含量增加時的一個有害效果的色相變化。在包含青色調色劑的雙組分顯影劑的情況下，使用具有以下特性的青色調色劑 當青色調色劑在氯仿中的溶液中的青色調色劑的濃度由Cc(mg/ml)表示，且在712nm波長處溶液的吸光度由A712表示時，通過A712除以Cy確定的值(A712/Cc)為大於2. 00至小於8. 15。上述值(A712/Cc)更優選大於2. 40至小於4. 90，以獲得所需的著色力。當上述值(A712/CC)為2.00以下時，調色劑每單位質量的著色度下降，因此在記錄紙上的調色劑承載水平必須提高，在紙上的調色劑層的厚度必須增大，以獲得所需的著色度。結果，不能降低調色劑消耗量，結果是在轉印或定影時可能產生灰塵，或可能發生其中不轉印在圖像上線圖像或文字圖像中的線的中央部，僅轉印線的邊緣部的「轉印空白」現象。另一方面，當上述值(A712/CC)為8. 15以上時，能夠獲得足夠的著色力，但是調色劑的亮度下降，因此所得圖像趨於變黑且具有降低的銳度。另外，暴露於調色劑表面的著色劑的量趨於增加，因此調色劑的帶電性能可能惡化，調色劑的摩擦帶電量可能下降，在圖像空白部可能發生起霧，或由於調色劑飛散導致可能汙染顯影組件內部。在包含品紅色調色劑的雙組分顯影劑的情況下，使用具有以下特性的品紅色調色劑當品紅色調色劑在氯仿中的溶液中的品紅色調色劑的濃度由Cm(mg/ml)表示，且在 538nm波長處溶液的吸光度由A538表示時，通過A538除以Cm確定的值(A538/Cm)為大於 2. 00至小於6. 55。上述值(A538/Cm)更優選大於2. 40至小於4. 90，以獲得所需的著色力。 當上述值(A538/Cm)為2.00以下時，調色劑每單位質量的著色度下降，因此在記錄紙上的調色劑承載水平必須提高，在紙上的調色劑層的厚度必須增大，以獲得所需的著色度。結果，不能降低調色劑消耗量，結果是在轉印或定影時可能產生灰塵，或可能發生其中不轉印在圖像上線圖像或文字圖像中的線的中央部，僅轉印線的邊緣部的「轉印空白」現象。另一方面，當上述值(A538/Cm)為6. 55以上時，能夠獲得足夠的著色力，但是調色劑的亮度下降，因此所得圖像趨於變黑且具有降低的銳度。另外，暴露於調色劑表面的著色劑的量趨於增加，因此調色劑的帶電性能可能惡化，調色劑的摩擦帶電量可能下降，在圖像空白部可能發生起霧，或由於調色劑飛散導致可能汙染顯影組件內部。此外，在包含黃色調色劑的雙組分顯影劑的情況下，使用具有以下特性的黃色調色劑當黃色調色劑在氯仿中的溶液中的黃色調色劑的濃度由Cy(mg/ml)表示，且在422nm 波長處溶液的吸光度由A422表示時，通過A422除以Cy確定的值(A422/Cy)為大於6. 00至小於14. 40。上述值(A422/Cy)更優選大於7. 00至小於12. 00，以獲得所需的著色力。當上述值(A422/Cy)為6. 00以下時，調色劑每單位質量的著色度下降，因此在記錄紙上的調色劑承載水平必須提高，在紙上的調色劑層的厚度必須增大，以獲得所需的著色度。結果， 不能降低調色劑消耗量，結果是在轉印或定影時可能產生灰塵，或可能發生其中不轉印在圖像上線圖像或文字圖像中的線的中央部，僅轉印線的邊緣部的「轉印空白」現象。另一方面，當上述值(A422/Cy)為14.40以上時，能夠獲得足夠的著色力，但是調色劑的亮度下降，因此所得圖像趨於變黑且具有降低的銳度。另外，暴露於調色劑表面的著色劑的量趨於增加，因此調色劑的帶電性能可能惡化，調色劑的摩擦帶電量可能下降，在圖像空白部可能發生起霧，或由於調色劑飛散導致可能汙染顯影組件內部。上述各值(A712/CC)、(A538/Cm)和(A422/Cy)能夠通過調節摻入調色劑中的著色劑的種類和量來控制，本領域技術人員能夠調節這些值。在包含青色調色劑的雙組分顯影劑的情況下，在粉末狀態下測定的青色調色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關係L*為25.0以上至40.0以下，或優選為觀.0以上至40. 0 以下，Cf為50.0以上至60.0以下。當在粉末狀態下測定的青色調色劑的亮度L*和彩度Cf 各自落入上述範圍內時，圖像的可表現的顏色空間足夠寬，圖像的質量變得良好，能夠降低在記錄紙上的調色劑量。當青色調色劑的L*低於25. 0時，當通過將該調色劑與具有任一其他顏色的調色劑組合來形成全色圖像時，可表現的顏色空間可能小。另一方面，當青色調色劑的L*超過 40.0時，難以獲得期望的圖像濃度。為獲得所需的圖像濃度，在記錄紙上的調色劑量的增加使得在轉印或定影時產生灰塵，或發生轉印空白。另外，與調色劑量的增加有關，調色劑的階梯高度(st印height)擴大，並且在一些情況下圖像質量下降。當青色調色劑的Cf低於50. 0時，難以獲得預期的圖像濃度。另一方面，當青色調色劑的C*超過60. 0時，當形成全色圖像時顏色平衡趨於喪失。具有增大的著色劑含量的調色劑的色相改變，並且在許多情況下調色劑的L*和Cf改變。這可能是因為著色劑含量的增加引起顏料的再凝聚，從而降低了調色劑的著色力，由此引起色相的變化。結果，顯示高著色力的調色劑的使用能夠降低調色劑承載水平，並且能夠降低調色劑消耗量。在包含品紅色調色劑的雙組分顯影劑的情況下，關於在粉末狀態下測定的品紅色調色劑的亮度L*和彩度Cf，L*為35.0以上至45.0以下。當品紅色調色劑的L*落入上述範圍內時，圖像的可表現的顏色空間變得足夠寬，並且圖像的質量得到改進。當品紅色調色劑的L*低於35. 0時，當通過將該調色劑與具有任一其他顏色的調色劑組合來形成全色圖像時，可表現的顏色空間可能小。另一方面，當品紅色調色劑的L*超過45. 0時，難以獲得預期的圖像濃度。為獲得所需的圖像濃度，在記錄紙上的調色劑量的增加使得在轉印或定影時產生灰塵，或發生轉印空白。另外，與調色劑量的增加有關，調色劑的階梯高度擴大，並且在一些情況下圖像質量下降。另外，品紅色調色劑的彩度Cf為60. 0以上至72. 0以下，或優選62. 0以上至72. 0 以下。當品紅色調色劑的C*落入上述範圍內時，圖像的可表現的顏色空間足夠寬，並且能夠降低在記錄紙上的調色劑量。當品紅色調色劑的C*低於60. 0時，難以獲得預期的圖像濃度。另一方面，當品紅色調色劑的C*超過72. 0時，當形成全色圖像時顏色平衡趨於喪失。在包含黃色調色劑的雙組分顯影劑的情況下，關於在粉末狀態下測定的黃色調色劑的亮度L*和彩度Cf，L*為85. 0以上至95. 0以下，或優選為87. 0以上至95. 0以下。當黃色調色劑的L*落入上述範圍內時，圖像的可表現的顏色空間變得足夠寬，圖像的質量得到改進。當黃色調色劑的L*低於85. 0時，當通過將該調色劑與具有任一其他顏色的調色劑組合來形成全色圖像時，可表現的顏色空間可能小。另一方面，當黃色調色劑的L*超過 95.0時，難以獲得預期的圖像濃度。為獲得所需的圖像濃度，在記錄紙上的調色劑量的增加使得在轉印或定影時產生灰塵，或發生轉印空白。另外，與調色劑量的增加有關，調色劑的階梯高度擴大，並且在一些情況下圖像質量下降。另外，黃色調色劑的彩度Cf為100.0以上至115.0以下。當黃色調色劑的(T落入上述範圍內時，圖像的可表現的顏色空間足夠寬，能夠降低在記錄紙上的調色劑量。當黃色調色劑的C*低於100.0時，難以獲得預期的圖像濃度。另一方面，當黃色調色劑的Cf超過 115. 0時，當形成全色圖像時顏色平衡趨於喪失。通過控制摻入調色劑中的著色劑的種類和量，以及著色劑的分散狀態，可將在粉末狀態下測定的上述調色劑的任一種的亮度L*和彩度Cf各自適當地調節以落入上述範圍內。另外，能夠依賴於如下調節那些數值粘結劑樹脂的種類、用於粘結劑樹脂的生產方法以及在其下生產粘結劑樹脂的條件。然而，當長期使用調色劑時，用在常規系統中顯示高著色力的調色劑顯影的圖像可能在色味穩定性上不足。結果，具有高摩擦帶電量的調色劑的使用具有重要性。分別用於本發明的雙組分顯影劑的各青色、品紅色和黃色調色劑(在下文中將其各自簡稱為「本發明的調色劑」或「調色劑」)的特徵在於，通過使用調色劑和磁性載體的雙組分法測定的調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。在使用其摩擦帶電量的上述絕對值低於50mC/kg的調色劑的顯影劑情況下，當使用要用於本發明的顯示強著色力的調色劑時，Y特性變尖，因長期使用顯影劑導致濃度的波動變大，並且在一些情況下濃度穩定性不足。另一方面，當調色劑的摩擦帶電量的上述絕對值高於120mC/kg 時，可降低圖像濃度或轉印效率。這可能是因為在磁性載體和感光構件表面之間的靜電粘合力變大。調節上述各調色劑的摩擦帶電量的上述絕對值在上述範圍內的方法為例如以下方法包括控制外部添加劑的種類、表面處理劑的種類和粒徑，以及用外部添加劑塗布調色劑顆粒的百分比的方法，包括最優化磁性載體用塗布樹脂(coat resin)的種類或用該樹脂塗布載體的量的方法，或包括加入顆粒或電荷控制劑至塗布樹脂中的方法。
為什麼需要具有如上所述的高摩擦帶電量的此調色劑的原因如下所述。例如，假定其中常規調色劑的摩擦帶電量為_40mC/kg，在Vcont = 500V處在感光構件上的調色劑承載水平為0. 5mg/cm2的顯影劑，以及使用該顯影劑的系統。為了通過使用常規調色劑獲得飽和圖像濃度，給出了由圖1的曲線A表示的此γ特性，在圖1中橫坐標軸表示對比電位，縱坐標軸表示圖像濃度。通過用調色劑的電荷填充對比電位進行顯影。 圖2中的點是在此處通過常規調色劑獲得飽和濃度的點。另一方面，當使用類似於本發明調色劑的具有高著色力的調色劑時，如果著色力高達常規調色劑的兩倍，獲得具有為常規調色劑一半的0. 25mg/cm2承載水平飽和圖像濃度，因此在具有Vcont = 250V的圖2中的b點處，將必要的調色劑用於顯影。當從b點額外增加Vcont時，承載水平增加，但是圖像濃度已經飽和，濃度不再增加(參見圖3)。當 Vcont達到500V時，調色劑承載水平變為0. 5mg/cm2從而達到該點。在此點處，存在顯示高著色力的過量調色劑，結果所得圖像暗沉，並顯示其色相的大的變化。圖5顯示在CIELAB 的a*b*平面中常規調色劑和顯示高著色力的調色劑的各自色相特徵。實線相應於常規調色劑，點線相應於顯示高著色力的調色劑。色相特性相應於其中用顯示高著色力的調色劑顯影圖像的情況，以使得特性曲線超過圖3中的b點而達到圖中的a』點。當特性曲線到達 a'點時，圖5的曲線向f軸彎曲，由此所得圖像的色相變化。與該變化同時發生圖像亮度的降低。結果，飽和圖像濃度僅用其中圖像濃度飽和的最低調色劑量輸出。然而，當用假定在0. 25mg/cm2的承載水平和Vcont = 250V時其圖像濃度飽和的顯示高著色力的調色劑顯影圖像的系統時，不自主地形成具有如圖1的曲線B表示的常規一半的Vcont ( = 250V)的灰度，結果圖像的穩定性涉及以下問題隨著電位波動的濃度波動變大。如果灰度能夠用與常規相當的VCont( = 500V)來獲得，同時承載水平降低一半，換言之，Y特性的斜度能夠象曲線A'(點線)與常規調色劑一樣緩和，所述曲線A'通過將圖4的曲線C(虛線)沿橫坐標軸延伸得到，能夠抑制由存在顯示高著色力的過量調色劑引起的色相變化，且同時， 能夠改進對於電位波動的色相穩定性。為此，必須增加調色劑的帶電量以使得可用常規調色劑一半調色劑量填充與常規調色劑相當的對比電位VCont( = 500V)。為了在0. 25mg/cm2 承載水平以及500V對比電位Vcont下通過使用本發明的顯示改進的著色力的調色劑可獲得飽和圖像濃度，灰度能夠根據與常規調色劑相當的Y特性來形成，只要用其飽和摩擦帶電量是常規調色劑兩倍，即，-80mC/kg的調色劑來顯影圖像即可。如上所述，為了保持高灰度並抑制濃度的波動同時降低具有改進著色力的調色劑的承載水平，作為具有高摩擦帶電量的調色劑，必須用該調色劑有效地顯影圖像。另外，當通過使用調色劑和磁性載體的雙組分法測量的調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg時，通過離心分離法在各調色劑和磁性載體之間的粘合力(F50)優選為 IlnN以上至16nN以下。當粘合力落入上述範圍內時，調色劑相對於載體的脫模性能是合適的，能夠有利地抑制調色劑飛散的發生，並能夠獲得高顯影效率或高轉印效率。調節上述粘合力(F50)在上述範圍內的方法為，例如，包括調節調色劑的調色劑顆粒的圓形度的方法，或包括控制外部添加劑的種類、表面處理劑的種類和粒徑，以及用外部添加劑塗布調色劑的調色劑顆粒的百分比的方法。應注意，以下將描述通過控制涉及載體的參數來調節粘合力的方法。
另外，要用於本發明的雙組分顯影劑的磁性載體(下文中簡稱為「本發明的磁性載體」或「磁性載體」)並不特別限定，只要當磁性載體與調色劑混合時測量的調色劑的摩擦帶電量落入預定範圍內即可，能夠優選使用至少包含磁性組分和樹脂組分的磁性載體。 從對於調色劑的粘合力下降的觀點，優選使用通過將樹脂充填入多孔磁性核顆粒的孔內獲得的包括含樹脂磁性顆粒的磁性載體，具有以下特性的磁性載體當多孔磁性核顆粒的堆積密度和真密度分別由P 1 (g/cm3)和P 2(g/cm3)表示時，P 1為0. 80以上至2. 40以下， P 1/P2為0. 20以上至0.42以下，各多孔磁性核顆粒的電阻率為1.0 X IO3 Ω · cm以上至 5.0Χ107Ω 以下。另外，上述磁性載體特別優選具有以下特性當所述磁性載體基於體積的50%粒徑由D50表示，具有D50-5 μ m以上至D50+5 μ m以下粒徑的磁性載體的平均破碎強度由Pl (MPa)表示，具有10 μ m以上至小於20 μ m粒徑的磁性載體的平均破碎強度由 P2 (MPa)表示時，P2/P1為0. 50以上至1. 10以下。當將多孔磁性核顆粒的堆積密度P 1設定為0. 80g/cm3以上至2. 40g/cm3以下時， 能夠實現防止磁性載體對感光鼓的粘附以及改進靜電潛像的點再現性。將P 1設定在上述範圍內能夠改進點再現性同時抑制磁性載體對感光鼓的粘附。優選改進點再現性，這是因為本發明的調色劑顯示如此高的著色力以使得點的崩塌或調色劑飛散趨於明顯。另外，同時，當該多孔磁性核顆粒的堆積密度和真密度分別由Pl(g/cm3)和 P 2 (g/cm3)表示時將ρ 1/p 2設定為0. 20以上至0. 42以下，即使當在常溫、低溼(例如， 23°C/5RH%)環境下列印各自具有寬圖像面積(例如，圖像面積比為50%)的100，000個圖像時，也能夠防止圖像濃度下降，同時抑制磁性載體對感光鼓的粘附。此外，將各多孔磁性核載體的電阻率設定為1. OX 103Ω · cm以上至 5.0Χ107Ω · cm以下能夠防止實心圖像後端的濃度下降。本發明的發明人認為對於上述的原因如下所述。當用調色劑顯影圖像時，與調色劑極性相反的反電荷殘留在磁性載體中。該電荷將用於顯影的調色劑拉回至感光鼓上，由此降低在後端部的濃度。然而，將各多孔磁性核顆粒的電阻率設定在上述範圍內能夠使殘留在磁性載體中的反電荷經由磁性載體的磁性組分向顯影套筒逃逸同時抑制電荷的洩漏。結果，將調色劑拉回向感光鼓的力弱化，並抑制即使在實心圖像後端處的圖像濃度的下降。接著，將描述調節例如，各如上所述的堆積密度、真密度和電阻率在上述範圍內的具體方法。通過控制例如，在各磁性核顆粒中磁性組分的元素種類，多孔磁性核顆粒的晶體直徑、孔直徑、孔直徑分布以及孔比例，可調節各如上所述的堆積密度、真密度和電阻率在上述範圍內。例如，可採用各下述方法(1)至⑷(1)通過調節在燒結磁性組分時的溫度來控制磁性組分的晶體的生產速度；(2)將發泡劑或由有機細顆粒形成的孔形成劑加入至磁性組分中，以產生孔；(3)通過控制發泡劑的種類和量以及燒結磁性組分的時間調節孔直徑、孔直徑分布、孔比例等；或(4)通過控制孔形成劑的直徑、直徑分布和量，以及燒結磁性組分的時間來調節孔直徑、孔直徑分布和孔比例。上述發泡劑並不特別限定，只要其為在60至180°C伴隨其揮發氣化或分解而產生氣體的物質即可。上述發泡劑的實例包括發泡性偶氮聚合引發劑如偶氮二異丁腈、偶氮二二甲基戊腈和偶氮二環己烷甲腈(azobiscyclohexanecarbonitrile)；金屬如鈉、鉀和鈣的碳酸氫鹽；碳酸氫銨；碳酸銨；碳酸鈣；硝酸銨鹽；疊氮化合物；4，4』 -氧雙(苯磺醯胼)；烯丙基雙(磺醯胼)；和二氨基苯。上述有機細顆粒的實例包括蠟；熱塑性樹脂如聚苯乙烯、丙烯酸類樹脂和聚酯樹脂；熱固性樹脂如酚醛樹脂、聚酯樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂和矽酮樹脂。在使用前將它們的每一種轉變成細顆粒。可採用公知的方法作為將它們的每一種轉變為細顆粒的方法。例如在粉碎步驟中將它們的每一種粉碎成各自具有期望粒徑的顆粒。在該粉碎步驟中，例如採用以下方法使用研磨機如破碎機、錘磨機或削磨機(feather mill)將它們的每一種粗碎，此夕卜，使用由Kawasaki Heavy Industries製造的Kryptron系統(Kryptron system)、Nisshin Engineering Inc.製造的超級轉子(Super rotor)、Turbo Kogyo Co. Ltd.製造的Turbo磨機(Turbo mill) (RSS轉子/SNNB襯墊)或空氣噴射粉碎機將該粗碎產物細碎。可選地，可進行以下步驟粉碎後將細顆粒分級以調節顆粒的粒徑分布。用於所述分級的設備為例如，分級機或篩分機如基於慣性分級系統的Elbow Jet(Nittetsu Mining Co. Ltd.製造)或基於離心分級系統的 Turboplex (Hosokawa Micron Corporation 製造)。磁性組分的孔的直徑、直徑分布和孔比例能夠依賴於待使用的那些細顆粒的直徑、直徑分布和量來調節。另外，用於所述磁性組分的材料為例如，(1)具有氧化表面的鐵粉或具有非氧化表面的鐵粉，⑵由例如鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻和稀土元素中的任意一種形成的金屬顆粒，( 含金屬如鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻或稀土元素的合金顆粒，或含這些元素的任一種的氧化物顆粒，或(4)磁鐵礦顆粒或鐵氧體顆粒。上述鐵氧體顆粒為由下式表示的燒結體(LO)w(MO)x(QO)y(Fe2O3)z其中w+x+y+z = 100摩爾％ (w、x和y可各自表示0，但是排除其中所有它們各自都表示O的情況)，L、M和Q各自表示選自Ni、Cu、Zn、Li、Mg、Mn、Sr、Ca和Ba的金屬原子。鐵氧體顆粒的實例包括磁性Li鐵氧體、Mn-Si鐵氧體、Mn-Mg鐵氧體、MnMgSr鐵氧體、Cu-Zn鐵氧體、Ni-Zn鐵氧體、Ba鐵氧體和Mn鐵氧體。其中，從易於控制晶體生長速率的觀點，各自含Mn元素的Mn鐵氧體或Mn-Si鐵氧體是優選的。所述多孔磁性核顆粒各自的電阻率通過以下來調節在惰性氣體中通過熱處理所述磁性組分來還原磁性載體的磁性組分表面而非控制用於所述載體的磁性材料的種類。 例如，適合採用以下方法使所述磁性組分在惰性氣體(如氮氣)氣氛下在600°C以上至 1000°C以下進行熱處理。當上述磁性載體基於體積的50%粒徑由D50表示，具有050-5μπι以上至 D50+5 μ m以下粒徑的磁性載體的平均破碎強度由Pl(MPa)表示，具有IOym以上至小於 20 μ m粒徑的磁性載體的平均破碎強度由P2 (MPa)表示時，P2/P1優選為0. 50以上至1. 10 以下。設定P2/P1在上述範圍內能夠當長期使用顯影劑時有利地抑制在感光鼓上缺陷的產生；有利地防止發生起霧。P2/P1更優選為0. 70以上至1. 10以下。本發明的發明人認為對於上述的原因如下所述。
與具有基於體積的約50%粒徑的磁性載體相比，具有10 μ m以上至小於20 μ m粒徑的磁性載體趨於具有在各多孔磁性核顆粒中的更小的樹脂含量。各自具有小樹脂含量的包括含樹脂磁性顆粒的磁性載體趨於具有低強度，並趨於被以下應力破碎而轉變為細顆粒在顯影裝置中其攪拌時施加於磁性載體上的應力，或通過調整構件而施加在顯影套筒上的應力。此外，當通過破壞而產生作為顆粒的額外細磁性組分時，這些顆粒具有高的真比重並且是硬的，因此當該顆粒移至感光鼓上時，在清潔該感光鼓時該顆粒趨於刮擦感光鼓的表面層，從而產生劃痕。結果，該顆粒是在實心圖像中產生白色條紋的原因。因此，必須將樹脂組分適當地充填至特別在具有10 μ m以上至小於20 μ m粒徑的磁性載體中的各多孔磁性核顆粒內，以使得P2/P1為0.50以上。另外，設定P2/P1在上述範圍內使調色劑的電荷提供性能均勻化，並能夠提供良好的摩擦帶電性能。通過以下能夠實現將P2/P1調節為0. 50以上至1. 10以下的範圍控制多孔磁性核顆粒的孔、待充填的樹脂組分的組成，和充填樹脂組分的步驟；以及均勻地充填樹脂組分。為了均勻地充填樹脂組分，待充填的樹脂組分的溶液更優選具有0. BPa-S以上至 IOOPa · s以下的粘度(25°C )。設定樹脂組分溶液的粘度在上述範圍內使得樹脂組分均勻且充分地浸透入孔內，並使得樹脂組分適當地粘附至磁性組分，由此該樹脂組分處於有利地充填的狀態。要充填於各多孔磁性核顆粒中的上述樹脂組分並不特別限定，只要對磁性載體的磁性組分顯示高潤溼性的樹脂組分即可，並可使用各熱塑性樹脂和熱固性樹脂。熱塑性樹脂的實例包括以下聚苯乙烯；丙烯酸類樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯-丙烯酸共聚物；苯乙烯-丁二烯共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚偏1，1- 二氟乙烯樹脂；氟碳樹脂；全氟碳樹脂；溶劑可溶性全氟碳樹脂；聚乙烯基吡咯烷酮；石油樹脂；酚醛清漆樹脂；芳香族聚酯樹脂如飽和烷基聚酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚烯丙基化物(polyallylate)；聚醯胺樹脂；聚縮醛樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚醚碸樹脂；聚碸樹脂；聚苯硫醚樹脂；和聚醚酮樹脂。熱固性樹脂的實例可包括以下酚醛樹脂；改性酚醛樹脂；馬來酸樹脂；醇酸樹脂；環氧樹脂；丙烯酸樹脂；通過馬來酸酐、對苯二甲酸和多元醇縮聚得到的不飽和聚酯； 尿素樹脂；三聚氰胺樹脂；尿素-三聚氰胺樹脂；二甲苯樹脂；甲苯樹脂；胍胺樹脂；三聚氰胺-胍胺樹脂；乙醯胍胺樹脂；甘肽樹脂；呋喃樹脂；矽酮樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚醯胺醯亞胺樹脂；聚醚醯亞胺樹脂和聚氨酯樹脂。也允許通過改性這些樹脂得到的樹脂。其中，優選含氟樹脂如聚偏1，1-二氟乙烯樹脂、氟碳樹脂或全氟碳樹脂，或溶劑可溶性全氟碳樹脂、丙烯酸類變性矽酮樹脂或矽酮樹脂，因為這些樹脂各自具有對於磁性載體的磁性組分的高潤溼性。更具體地，可使用常規公知的矽酮樹脂作為所述矽酮樹脂。矽酮樹脂的實例包括 僅由有機矽氧烷鍵構成的直鏈矽酮樹脂；和用例如醇酸、聚酯、環氧或氨基甲酸酯改性的矽酮樹脂。商購可得的直鏈矽酮樹脂為例如，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.製造的 KR271、KR255 或 KR152，或由 Dow Corning Toray Co.，Ltd 製造的 SR2400 或 SR2405。商購可得的變性矽酮樹脂為例如，由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.製造的KR206 (醇酸變性的)、KR5208 (丙烯酸變性的)、ES1001N(環氧變性的)或KR305 (氨基甲酸酯變性的)，或由Dow Corning Toray Co.，Ltd製造的SR2115 (環氧變性的)或SR2110 (醇酸變性的)。將樹脂組分充填入各多孔磁性核顆粒的常規方法包括用溶劑稀釋該樹脂組分； 和將所述溶液加入至磁性載體的磁性組分中。這裡使用的溶劑只須能溶解各樹脂組分。在可溶於有機溶劑的樹脂的情況下，有機溶劑的實例包括甲苯、二甲苯、丁基溶纖劑乙酸酯 (cellosolve butyl acetate)、甲乙酮、甲基異丁基酮和甲醇。在水溶性樹脂組分或乳液型樹脂組分的情況下，只需使用水。將用溶劑稀釋的樹脂組分加入到各多孔磁性核顆粒中的方法為例如，包括以下步驟的方法通過施塗法如浸塗法、噴塗法、刷塗法，流化床法，或捏合法用所述樹脂組分浸漬所述顆粒；和浸漬後揮發所述溶劑。另外，本發明的磁性載體可具有另一種用其塗布磁性載體表面的樹脂組分以及待充填入各多孔磁性核顆粒中的上述樹脂組分。在此情況下，待充填入各多孔磁性核顆粒中的樹脂組分以及用其塗布磁性載體表面的樹脂組分可彼此相同或不同。更優選使用丙烯酸類樹脂作為用其塗布磁性載體表面的樹脂組分，這是因為能夠改進磁性載體的耐久性。考慮到以下，上述磁性載體的基於體積的50%粒徑(D50)優選為20μπι以上至 70 μ m以下調色劑的摩擦帶電性能，防止載體粘附至圖像區域和起霧。磁性載體的50%粒徑(D50)可通過進行空氣分級或篩分分級來調節在上述範圍內。調色劑優選具有下述特性具有2.0μπι以上圓當量直徑(基於數量)的調色劑具有0. 945以上至0. 970以下的平均圓形度，該圓當量直徑由具有圖像處理解析度為 512X512像素(各自測量0.37 μ mXO. 37 μ m)的流式顆粒圖像測量設備來測量。將調色劑的平均圓形度設定在上述範圍內改進調色劑和磁性載體之間的接觸，提供良好的顯影性能，並抑制外部添加劑埋入在調色劑顆粒表面中。此外，將平均圓形度設定在上述範圍內提供良好的清潔性能。調節調色劑的平均圓形度的方法並不特別限定；能夠採用例如以下各種方法的任一種來調節上述平均圓形度在上述範圍內通過機械衝擊法使粉碎的調色劑顆粒球形化的方法，以及用盤或多流體噴嘴在空氣中霧化熔融的混合物從而提供球狀調色劑顆粒的方法。當通過上述方法中的機械衝擊法獲得調色劑顆粒時，能夠簡單地控制在各調色劑顆粒表面上的蠟量。另外，該方法為更優選，這是因為還能夠簡單地控制各調色劑顆粒表面輪廓。通過控制以下能夠調節各調色劑顆粒表面上的蠟量原料的物理性質，特別地，樹脂的粘彈性；或在其下生產調色劑顆粒的條件，特別地，熔融和捏合條件以及聚合條件。然而， 用於調節的方法並不特別限定，只要能夠獲得預期的物理性質即可。用於機械衝擊法的機械式研磨機為例如，由 NARA MACHINERY CO.，LTD.製造的 HYBRIDUER、由 Kawasaki Heavy hdustries製造的Kryptron系統或由Nisshin Engineering Inc.製造的超級轉子。優選使用圖8中所示的設備以使得可以有利地獲得各種調色劑中具有在調色劑顆粒表面上合適的蠟量和平均圓形度為0. 945至0. 970的調色劑。該設備的使用能夠提供能夠高水平實現優良定影性能和優良轉印性能的調色劑。圖8是顯示優選用於生產本發明的調色劑的表面改性設備的結構實例的示意性截面圖。圖9是顯示由圖8的表面改性設備具有的分散轉子結構的示意性平面圖。通過施加機械衝擊力同時將生產的細粉排出至設備外，該設備意圖獲得期望形狀和期望性能。在機械球磨處理的情況下，在粉碎時產生的相當小的細粉典型地再聚集以提供凹凸的形狀， 因此必須進行處理同時將生產的細粉排出至外部，因此需要高於必需的機械衝擊力以獲得預期球形度。結果，產生以下的有害效果施加多餘的熱量至調色劑表面，在調色劑表面上的蠟量增加。另外，極其小的細粉是使得調色劑至載體的消耗變得明顯的主要原因。相反， 在各圖8和9中所示的設備中，將粉末分級同時不停止施加機械衝擊力的同樣氣流，因此能夠將粉末有效地排出至外部而不再聚集。以下將給出額外詳細的描述。圖8中所示的表面改性設備由以下形成外殼；可通過冷卻水或防凍劑的夾套(未示出)；作為表面改性裝置的分散轉子36，該分散轉子36存在於外殼中，並連接在中央旋轉軸上，該分散轉子36在其上表面具有多個方形盤或圓柱銷 40，所述分散轉子36為高速旋轉的盤形轉子；以襯墊與轉子之間的特定間隔位於分散轉子 36外圍的襯墊34，該襯墊34在其表面設置有大量的凹槽(應注意，在該襯墊表面可沒有凹槽)；作為用於依賴於預定粒徑分級表面改性原料的裝置的分級轉子31 ；用於導入冷風的冷風導入口 35 ；用於引入待處理原料的原料進料口 33 ；放置為可開關的用於自由調節表面改性時間的排出閥38 ；用於處理後排出粉末的產物排出口 37 ；和作為導向裝置的圓柱形導向環39，其用於將分級轉子31和一組分散轉子36以及襯墊34之間的空間分割為在將原料引入分級轉子31之前的第一空間41，和用於將通過分級轉子31通過分級除去細粉的顆粒引入表面處理裝置中的第二空間42。分散轉子36與襯墊34間的間隙部分為表面改性區， 分級轉子31與其外圍部分構成分級區。在如上所述構成的表面改性設備中，當將細碎的產物在排出閥38關閉狀態下由原料進料口 33充填時，充填的細碎產物首先通過鼓風機(未示出)抽吸，並通過分級轉子 31分級。此時，將作為分級的結果得到的具有粒徑等於或小於預定粒徑的細粉通過連續排出至設備外部而除去。將具有粒徑等於或大於預定粒徑的粗粉利用離心力通過分散轉子36 沿導向環39內周(第二空間4 產生的循環流導入至表面改性區。該導入表面改性區的原料受到分散轉子36和襯墊34間的機械衝擊力，以進行表面改性處理。表面改性的顆粒利用冷風通過所述設備的內部，從而將該顆粒沿導向環39的外周(第一空間41)導入分級區。將此時產生的細粉再次通過分級轉子31排出設備外，粗粉依靠所述循環流返回至表面改性區。然後，使該粗粉重複受到表面改性作用。經過預定時間後，打開排出閥38，由產物排出口 37收集表面改性顆粒。由本發明的發明人進行的研究已顯示在用上述表面改性設備的表面改性處理步驟中，由原料進料口 33開始充填細碎產物至排出閥打開為止的時間(循環時間)，以及分散轉子的轉數各自在控制調色劑的平均圓形度和在調色劑顆粒表面上的蠟量起著重要的作用。延長循環時間或提高分散轉子的圓周速度在提高平均圓形度中是有效的。另外，相反地，縮短循環時間或降低圓周速度在抑制調色劑的透過率中是有效的。特別地，除非分散轉子的圓周速度等於或大於一定值，調色劑不能進行有效地球形化，因此該調色劑必須用延長的循環時間進行球形化，結果在一些情況下調色劑的透過率比必需的透過率更大。分散轉子的圓周速度為1. 2X IO-Ws以上以及循環時間為5至60秒在增加調色劑的圓形度中是有效的，以使得調色劑的平均圓形度和透過率各自落入上述範圍內，同時抑制透過率至等於或低於預定水平的水平。
還可將本發明的雙組分顯影劑用作包括以下的雙組分顯影法的補充顯影劑進行顯影同時用補充顯影劑補充顯影裝置；從顯影裝置中排出該顯影裝置中的過量磁性載體。 用此結構，能夠保持顯影裝置中的雙組分顯影劑的性能。當使用雙組分顯影劑作為補充顯影劑時，相對於1質量份上述磁性載體，以2質量份以上至50質量份以下的質量比使用上述調色劑。上述補充顯影劑的使用使得顯影裝置中的雙組分顯影劑的性能長期穩定地保持。結果，能夠獲得如下的圖像，其顯示小的調色劑帶電性能的波動；具有良好的點再現性；以及經歷輕微程度的起霧。當用使用象本發明的調色劑一樣每個顆粒顯示高著色力的調色劑的顯影劑形成圖像時，與用不具有如上所述的此特性的常規顯影劑形成圖像的情況相比，起霧趨於明顯。因此，如上所述提供經歷輕微程度起霧的圖像的顯影劑的能力優於常規顯影劑。另外，在使用與本發明類似的顯示高著色力的調色劑的顯影劑情況下，用低顯影劑消耗量顯影圖像，因此預期施加至調色劑和載體各自的應力大於使用常規調色劑的顯影劑中的應力。接收應力的載體與最初狀態相比通常顯示降低的電荷提供性能，因此其耐久性可能惡化。考慮到上述，在本發明中，通過不間斷地進給來自補充顯影劑中的具有高電荷提供性能的新載體以及新調色劑來改進本發明雙組分顯影劑的耐久性，由此即使當長期使用該顯影劑時，也能夠獲得額外穩定的圖像輸出。應注意，使用如上所述的此補充顯影劑的圖像形成設備中，利用用其補充顯影裝置的補充顯影劑中的磁性載體來增加其體積的磁性載體，以相應於體積增大的量從顯影裝置中溢出，取入顯影劑收集推進器中，並傳送至補充顯影劑容器或另一個收集容器，並排
出ο另外，用其首先填充上述顯影裝置的雙組分顯影劑(其在下文中稱為「起始顯影劑」)中使用的本發明的調色劑，或本發明的磁性載體，與上述補充顯影劑可彼此相同或不同。另外，本發明的圖像形成方法是包括以下的圖像形成方法使靜電潛像承載構件充電的充電步驟；在該充電步驟中充電的靜電潛像承載構件上形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟；使用本發明的雙組分顯影劑顯影在靜電潛像承載構件上形成的該靜電潛像以形成調色劑圖像的顯影步驟；通過或不通過中間轉印體將在靜電潛像承載構件上的該調色劑圖像轉印至轉印材料上的轉印步驟；和將調色劑圖像定影至所述轉印材料上的定影步驟，本發明的圖像形成方法的特徵在於，在轉印材料上形成的未定影調色劑圖像中的單色實心圖像部分(具有1. 5的圖像濃度)的調色劑承載水平為0. 10mg/cm2以上至0. 50mg/cm2以下。 在轉印材料上形成的未定影調色劑圖像中的單色實心圖像部分的調色劑承載水平更優選為 0. 10mg/cm2 以上至 0. 35mg/cm2 以下。當調色劑的上述承載水平低於0. 10mg/cm2時，即使改進每調色劑顆粒的著色力， 調色劑顆粒的數量也是不足的，密度並不增加，這是因為在一些情況下記錄紙形態的影響。 另外，當調色劑的上述承載水平超過0. 50mg/cm2時，調色劑的階梯高度變得明顯。另外，在轉印或定影時的灰塵也變得明顯。通過懸浮聚合法、乳液凝聚法、締合聚合法或捏合粉碎法能夠獲得本發明的調色劑，調色劑的生產方法並不特別限定。本發明的調色劑具有優選為4. O μ m以上至8. O μ m以下，更優選為4. O μ m以上至 7. O μ m以下，或還更優選為4. 5 μ m以上至6. 5 μ m以下的重均粒徑。將調色劑的重均粒徑設定在上述範圍內能夠充分地改進點再現性和轉印效率。通過在生產調色劑時分級調色劑顆粒或通過混合經分級的產物能夠調節調色劑的重均粒徑。要用於組成本發明的調色劑的各調色劑顆粒的粘結劑樹脂優選包含具有聚酯單元的樹脂。術語「聚酯單元」是指起源自聚酯的部分。通過酯單體的縮聚形成上述聚酯單元。聚酯單體的實例包括多元醇組分；羧酸組分如具有兩個以上羧基的多價羧酸、多價羧酸酐和多價羧酸酯。多元醇組分中的二元醇組分的實例包括雙酚A烯化氧加合物如聚氧丙烯 (2. 2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯(3. 3)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧乙烯 O.0)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、聚氧丙烯O. 0)-聚氧乙烯O.0)-2，2-雙(4-羥苯基) 丙烷以及聚氧乙烯(6)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2_丙二醇、1，
3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環己烷二甲醇、雙丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A和氫化雙酚A。多元醇組分中的三元以上的醇組分的實例包括山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，
4-脫水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4_丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、 2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和1，3，5_三羥甲基苯。形成聚酯單元的羧酸組分的實例包括以下芳香族二羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸，或其酸酐；烷基二羧酸如丁二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，或其酸酐； 用具有6至12個碳原子的烷基取代的丁二酸，或其酸酐；以及不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸和檸康酸，或其酸酐。作為包含聚酯單元的樹脂的優選實例，提及通過以下獲得的聚酯樹脂使用由以下通式表示的結構為代表的雙酚衍生物作為醇組分以及源自二元以上羧酸(如富馬酸、 馬來酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、十二碳烯丁二酸、偏苯三酸或1，2，4，5_苯四酸)，其酸酐，或其低級烷基酯作為羧酸組分進行縮聚。在本發明中該聚酯樹脂是優選的，這是因為其優良的帶電性能。[化學式1]
權利要求
1.一種雙組分顯影劑，其包含黃色調色劑，所述黃色調色劑具有各自至少具有粘結劑樹脂和著色劑的黃色調色劑顆粒和外部添加劑；和磁性載體，其中所述黃色調色劑具有如下特性(i)當所述黃色調色劑在氯仿中的溶液中的黃色調色劑的濃度由Cy表示，其單位為 mg/ml，且在422nm波長處溶液的吸光度由A422表示時，Cy和A422之間的關係滿足以下表達式(5)6.00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；( )在粉末狀態下測定的所述黃色調色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關係 85. 0 彡 L* 彡 95. 0 禾口 100. 0 彡 C* 彡 115. 0 ；以及(iii)通過使用所述黃色調色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。
2.根據權利要求1所述的雙組分顯影劑，其中黃色調色劑的Cy和A422之間的關係滿足以下表達式(6)7.0 < A422/Cy < 12. 00 (6)；以及在粉末狀態下測定的黃色調色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關係87. 0 < L* < 95. 0 和 100. 0 彡 C* 彡 115. 0。
3.根據權利要求1所述的雙組分顯影劑，其中當通過使用所述黃色調色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg時，通過離心分離法在所述黃色調色劑和所述磁性載體之間的粘合力F 50為IlnN以上至16nN以下。
4.根據權利要求1所述的雙組分顯影劑，其中所述磁性載體包括至少含磁性核顆粒和樹脂組分的磁性載體；所述磁性載體的磁性核顆粒的堆積密度P1和真密度P2滿足以下關係 0. 80^ P 1 < 2. 40和0. 20 < P 1/p 2 ^ 0. 42，其中磁性核顆粒的堆積密度P 1和真密度 P 2的單位為g/cm3 ；所述磁性載體的各磁性核顆粒的電阻率為1.0Χ103Ω .cm以上至5.0Χ107Ω · cm以下；以及當所述磁性載體基於體積的50%粒徑由D50表示時，具有D50-5 μ m以上至D50+5 μ m 以下粒徑的磁性載體的平均破碎強度Pl和具有10 μ m以上至小於20 μ m粒徑的磁性載體的平均破碎強度P2滿足以下關係0. 50 ^ P2/P1 ^ 1. 10，其中平均破碎強度P1、P2的單位為 I\ffa。
5.根據權利要求1所述的雙組分顯影劑，其中具有基於數量的圓當量直徑為2.0 μ m以上至200. 0 μ m以下的黃色調色劑具有0. 945以上至0. 970以下的平均圓形度，該圓當量直徑用具有512X512像素的圖像處理解析度的流式顆粒圖像測量設備測量，每一像素測量 0. 37ymX0. 37μπι。
6.根據權利要求1所述的雙組分顯影劑，其中所述外部添加劑包含無機細顆粒，所述無機細顆粒具有80nm以上至300nm以下的數均粒徑。
7.根據權利要求6所述的雙組分顯影劑，其中所述無機細顆各自包含通過溶膠-凝膠法生產的球狀二氧化矽。
8.一種用於雙組分顯影法的補充顯影劑，所述雙組分顯影法包含進行顯影同時用補充顯影劑補充顯影裝置；從顯影裝置中排出在顯影裝置中過量的磁性載體，所述補充顯影劑包含黃色調色劑，所述黃色調色劑具有各自至少具有粘結劑樹脂和著色劑的黃色調色劑顆粒和外部添加劑；和磁性載體，所述補充顯影劑為相對於1質量份上述磁性載體，以2質量份以上至50質量份以下的質量比包含黃色調色劑的雙組分顯影劑， 其中所述黃色調色劑具有如下特性(i)當所述黃色調色劑在氯仿中的溶液中的黃色調色劑的濃度由Cy表示，其單位為 mg/ml，且在422nm波長處溶液的吸光度由A422表示時，Cy和A422之間的關係滿足以下表達式(5)6. 00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；( )在粉末狀態下測定的所述黃色調色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關係 85. 0 ≤L* ≤95. 0 禾口 100. 0 ≤C* ≤115. 0 ；以及(iii)通過使用所述黃色調色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。
9.一種圖像形成方法，其包含使靜電潛像承載構件充電的充電步驟；在所述充電步驟中充電的靜電潛像承載構件上形成靜電潛像的潛像形成步驟； 使用雙組分顯影劑使在所述靜電潛像承載構件上形成的所述靜電潛像顯影以形成黃色調色劑圖像的顯影步驟，所述雙組分顯影劑包含黃色調色劑和磁性載體，所述黃色調色劑具有各自至少具有粘結劑樹脂和著色劑的黃色調色劑顆粒和外部添加劑；通過或不通過中間轉印體將在所述靜電潛像承載構件上的所述黃色調色劑圖像轉印至轉印材料上的轉印步驟；和將所述黃色調色劑圖像定影至所述轉印材料上的定影步驟， 其中在待形成於所述轉印材料上的未定影黃色調色劑圖像中具有圖像濃度為1. 5的單色實心圖像部分的黃色調色劑的承載水平為0. 10mg/cm2以上至0. 50mg/cm2以下；以及所述黃色調色劑具有如下特性(i)當所述黃色調色劑在氯仿中的溶液中的黃色調色劑的濃度由Cy表示，其單位為 mg/ml，且在422nm波長處溶液的吸光度由A422表示時，Cy和A422之間的關係滿足以下表達式(5).6. 00 < A422/Cy < 14. 40 (5)；( )在粉末狀態下測定的所述黃色調色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關係 85. O ≤L* ≤95. O 禾Π 100. O ≤C* ≤115. O ；以及(iii)通過使用所述黃色調色劑和所述磁性載體的雙組分法測量的黃色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為50mC/kg以上至120mC/kg以下。
10.根據權利要求9所述的圖像形成方法，其中在待形成於所述轉印材料上的未定影黃色調色劑圖像中具有圖像濃度為1. 5的單色實心圖像部分的黃色調色劑的承載水平為 0. 10mg/cm2 以上至 0. 35mg/cm2 以下。
11.根據權利要求9所述的圖像形成方法，其中所述黃色調色劑的Cy和A422之間的關係滿足以下表達式(6) 7. O < A422/Cy < 12. OO (6)；以及在粉末狀態下測定的所述黃色調色劑的亮度L*和彩度C*滿足以下關係 87. O 彡 L* 彡 95. O 和 100. O 彡 C* 彡 115. O。
全文摘要
本發明提供雙組分顯影劑，其能夠以比常規技術更少的調色劑用量實現高清晰度圖像，能夠有利地實現與列印相當的色域，也能夠應對增加的速度需求，並且即使長期使用也能夠實現具有穩定顏色的圖像。該雙組分顯影劑包含青色調色劑和磁性載體。該雙組分顯影劑的特徵在於，該青色調色劑滿足以下條件i)滿足由2.00＜A712/Cc＜8.15表示的Cc-A712關係，其中Cc表示在青色調色劑溶解於氯仿的溶液中的青色調色劑的濃度，mg/ml；A712表示在712nm波長處溶液的吸光度，ii)滿足25.0≤L*≤40.0和50.0≤C*≤60.0，其中L*表示測量的粉末形式的青色調色劑的亮度，C*表示彩度，以及iii)通過使用青色調色劑和磁性載體的雙組分法測量的青色調色劑的摩擦帶電量的絕對值為不小於50mC/kg至不大於120mC/kg。
文檔編號G03G9/08GK102520595SQ20121000221
公開日2012年6月27日 申請日期2008年2月1日 優先權日2007年2月2日
發明者久保健太, 井田哲也, 岡本直樹, 原口真奈實, 堀田洋二朗, 寺內和男, 山本毅, 板倉隆行, 梅田宜良, 石上恆, 馬場善信 申請人:佳能株式會社