丁烯-1聚合物膜及其層壓膜的製作方法

2023-09-19 11:48:05

專利名稱：丁烯-1聚合物膜及其層壓膜的製作方法
技術領域：
本發明涉及丁烯-1聚合物膜及其層壓膜;更詳細地說，本發明涉及易撕裂性優良的丁烯-1聚合物膜及其層壓膜。
過去，使用合成樹脂膜作液體調味品袋和湯料袋等之用。
但是，以前的膜難於撕裂。使用這種以前的膜盛裝液體、糊狀之類包裝物，為了打開這種包裝，一旦要撕裂這種膜就要用很大力氣，包裝內容物從撕裂口朝所不希望的方向大量濺出，有內容物沾在衣服上等缺點。
因此，對於只用很小的力就能被撕裂的像刀切般的那種合成樹脂膜的易撕裂性，提出了日益高漲的要求。
作為滿足上述要求的方案，有人提出用特定的高密度聚乙烯膜模塑成的膜製成具有易撕裂性的蓋子標籤(特開昭61-107378)但是，這種膜由於愛門道夫撕裂強度非常低(小於2千克/釐米)，所以用作液體調味品和湯料等密封袋強度不夠。
用於液體調味品和湯料等包裝袋使用的膜的密封層，現在使用低密度聚乙烯和直鏈低密度聚乙烯。但是，這些樹脂的定向性差，容易產生頸縮，所以具有在上述膜撕裂時中途難破裂的缺點。
本發明是基於上述情況而提出的。
本發明的在於提供一種合成樹脂膜，它不但能排除已有膜的難撕裂性，而且同時能夠容易開始撕裂，在破裂途中也易斷裂，能夠像用刀切開那樣撕裂，此外機械強度也足夠高。
為完成上述目的本申請中第一個發明是一種丁烯-1聚合物膜，它是由含有熔融指數處於0.1～20克/10分範圍內、重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)處於3～12範圍內、用差示掃描分析法測得的最高熔點在60～140℃範圍內的100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下的烯烴聚合物的組合物製成的，其拉伸彈性模數處於500～8000千克/釐米2範圍內、TD或MD方向上的撕裂強度小於10千克/釐米、而且MD方向的撕裂強度(MD)與TD方向的撕裂強度(TD)之比(MD/TD或TD/MD)大於4。
本申請中的第二個發明是層壓膜，其特徵在於它是由在丁烯-1聚合物膜的至少一個表面上層壓上聚烯烴樹脂而製成的;所說的丁烯-1聚合物膜是由含熔融指數處於0.1～20克/10分範圍內、重均與分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)處於3～12範圍內、經差示掃描熱分析法測得的最高熔點處於60～140℃範圍內的100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下的烯烴聚合物的組合物所製成的，其拉伸彈性模數處於500～8000千克/釐米2範圍內，MD方向或TD方向上的撕裂強度小於10千克/釐米，而且MD方向撕裂強度(MD)與TD方向撕裂強度(TD)之比(MD/TD或TD/MD)(下面常常略記作撕裂強度比)大於4。
-丁烯-1聚合物-本發明中的膜，是由丁烯-1聚合物與按需要配入的烯烴聚合物所形成的。
本發明中的丁烯-1聚合物，可以是丁烯-1的均聚物，也可以是包含乙烯、丙烯、戊烯-1和己烯-1之類其它α-烯烴單元的丁烯-1共聚物或這些聚合物的混合物。
本發明中丁烯-1聚合物的熔融指數，處於0.1～20克/10分，最好在0.3～10克/10分範圍內。
丁烯-1聚合物的熔融指數如果低於0.1克/10分，則模塑膜時厚度差變大。而高於20克/10分時，丁烯-1聚合物的定向性變壞，TD方向與MD方向之撕裂強度比變小，難於撕裂。
本發明中丁烯-1聚合物的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)，處於3～12，最好處於3～9範圍內。
丁烯-1聚合物的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)，小於3時，模塑膜時表面產生波紋，而高於12時膜耐衝擊性等機械強度降低。
本發明中用差示掃描熱分析法測得的最高熔點(DSC最高熔點)處於60～140℃範圍內。當將經乾燥處理的丁烯-1聚合物以10℃/分的升溫速度從0℃升至200℃的方法測定吸熱峰時，在最高溫側出現的峰是丁烯-1聚合物的最高熔點，把在最低溫測的峰或肩部規定為最低熔點。
丁烯-1聚合物用差示掃描熱分析法測得的最高熔點不足60℃時，膜的粘著性變大，成品價值差，反之若高於140℃則熱封溫度變高，制袋時的生產性降低。
在本發明中的上述丁烯-1聚合物裡，最好是含有乙烯重複單元和丁烯-1重複單元的丁烯-1共聚物。通過包含乙烯重複單元主要可以降低共聚物的結晶性。
本發明中優選的丁烯-1共聚物，按1∶99～15∶85摩爾比含有這種乙烯單元和丁烯-1單元。
丁烯-1共聚物中含有乙烯單元的摩爾比若低於上述範圍，則由於共聚物的結晶度並不降低，所以模塑膜的透明度降低。另外，若乙烯單元的摩爾比高於上述範圍，則共聚物變得不均勻，容易發粘。本發明中最好使上述摩爾比處於1∶99～10∶90範圍內。由於規定這個範圍則可以得到能製造出質量均一而且透明度高的成形膜之共聚物。
上述優選的丁烯-1共聚物的熔融指數，如上所述處於0.1～20克/10分範圍內。
上述優選的丁烯-1共聚物的分子量分布，即共聚物的重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)，如上所述處於3～12，範圍內。
對上述優選的丁烯-1共聚物用差示掃描熱分析裝置進行分析時，可以得到表示最低熔點和最高熔點的二種吸熱峰;其中，最高熔點通常處於70～120℃範圍內。而在本發明中的最低熔點，是在10℃/分升溫速度下將經乾燥處理過的上述丁烯-1共聚物從0℃升溫至200℃測定吸熱峰時，由最低溫度側出現的峰或肩來決定。
在本發明優選的丁烯-1共聚物中，由使用這種差示掃描熱分析裝置測得的最高熔點與最低熔點間的差值(熔點最高值與最低值間的溫度差)，最好處於2～40℃範圍內。
此溫度差對於加工特性以及將膜成形物重疊進行熱壓粘合時的溫度(熱封溫度)具有特別影響。
也就是說，若上述溫度差小於2℃，則熱封溫度增高，模塑成膜時的熱封性變差;反之，若溫度差高於40℃，則丁烯-1共聚物具有粘稠性，模塑性下降。特別當最高熔點低於70℃時，常溫下共聚物往往發粘，通常不能用作成形物原料。另外，當最高熔點高於120℃時，熱封溫度增高，常常不能進行良好的熱封。此外，用上述的差示掃描熱分析法測得的本發明優選丁烯-1共聚物的熔化熱(利用連結由差示掃描熱分析得到的峰或肩之基線的直線決定)，處於2～25卡/克範圍內。熔化熱低於2卡/克時共聚物往往容易發粘，反之高於25卡/克時膜成形物的透明度往往變差。
測定本發明優選丁烯-1共聚物的13C核磁共振譜，利用「高分子」(Macromolecules)，15，353，(1982)中記載的方法對其測定結果進行各三單元組鑑定，用這種方法和下式可以測定丁烯-1共聚物主鏈上乙烯的嵌段度(X)X＝I/E式中I是共聚物中乙烯鏈的嵌段聚合比，通常用下式表示I= (IEEE)/(IBBE+IEBE+IBEB)而E是共聚物中乙烯的百分含量，通常由下式表示E(摩爾％)＝ (IEEE/2+IEBE+IBEE)/(IBBB+IBBE+IEBE+IEEE/2+IBEE+IBEB) ×100但是在上式中，例如IEEE表示丁烯-1共聚物中乙烯單元-乙烯單元-乙烯單元存在的摩爾數，以下就IBBE、IEBE和IBEB等來說，也同樣表示在著眼於共聚物中三個重複單元的情況下，將其作為一個單元時該單元的種類。
所說優選丁烯-1共聚物中乙烯的嵌段度(X)，必須小於0.015，此值越低越好，最好為0。
也就是說，當著眼於共聚物中三個重複單元時，三個重複單元均是乙烯單元的單元越增加，共聚物的結晶性也就越高。因此，若乙烯的嵌段度(X)高於0.015，則例如膜狀成形物的透明度下降。
上述優選的丁烯-1共聚物在沸騰乙醚的可溶成分含量，處於3～25重量%範圍內。
一般來說，對沸騰乙醚的溶解性，具有隨著共聚物聚合度增高而降低的趨勢，而且具有隨結晶性提高而降低的趨勢。
上述優選的丁烯-1共聚物，由於把沸騰乙醚可溶成分含量規定在上述範圍之內，這就意味著將對丁烯-1共聚物中聚合度低的成分和結晶性施加限制。
因此，如果沸騰乙醚可溶成分含量小於3重量%，則膜狀成形物的透明度降低;而且若高於25重量%，則由於低聚合度成分含量增高而往往使之發粘。
本發明的丁烯-1共聚物，可以用公知的聚合法，例如氣相聚合法、本體聚合法和淤漿聚合法等製備。
上述優選的丁烯-1共聚物，可以專門使用以例如由通式(1)
(式中R1和R2為烷基，m為0≤m≤2，n為0≤n≤2)表示的鎂化合物為原料的特定固體催化劑成分、有機鋁化合物和特定的電子給予性化合物作為催化劑，通過使乙烯和丁烯-1進行氣相反應容易地加以製備。
具體講，在日本專利申請(特願昭)第61-144093號、61-196265號、61-196266號和61-196722號說明書中記載的製造技術中，以本發明共聚物的上述特性為目標，通過實驗選定製備條件後可以製備。
下面，就上述優選的丁烯-1製備方法，按日本專利申請第61-196266號說明書中記載的方法進行說明，但是上述優選的丁烯-1共聚物並不限於用這種方法製造。
上述優選的丁烯-1共聚物，在由下面將要說明的固體催化劑成分(A)、有機鋁化合物(B)和電子給予性化合物(C)組成的催化劑存在下，在氣相聚合條件下使丁烯-1和乙烯反應，利用此反應可以容易地加以製造。
固體催化劑成分(A)通過使由式
(式中R1和R2表示1～20個碳原子的烷基，二者可以相同或不同)所表示的至少一種有機鎂化合物，用至少一種氯化劑氯化製成載體，在電子給予體存在下，在-25～180℃溫度範圍內，使這種載體與四價鈦的囟化物接觸，可以製得。
作為有機鎂化合物可以舉出二乙基鎂、乙基丁基鎂、乙基己基鎂、乙基辛基鎂、二丁基鎂、丁基己基鎂、丁基辛基鎂和二環己基鎂等烷基鎂化合物。
作為氯化劑可以舉出氯氣和氯代烷，但是在本發明中最好氯氣和氯丁烷並用。
通常在0～100℃，優選20～60℃，最好在20～40℃溫度下進行氯化。
利用這種氯化法，結合在鎂原子上的部分烷基被氯原子取代。但是，由於至少殘存一部分烷基，這種殘存的烷基作用妨礙形成正常的晶格，所以形成具有適當表面積和孔容積的結晶直徑極小的非層狀物。
用這種方法製得的非層狀物，必要時進行乙醇處理後，在電子給予體存在下用四價鈦囟化物處理非層狀物。通常在-25～180℃溫度範圍內進行四價鈦囟化物處理。
作為上述的四價鈦囟化物可以舉出四囟化鈦、三囟化烷氧基鈦、二囟化烷氧基鈦和一囟化三烷氧基鈦，最好使用四氯化鈦。
作為電子給予體可以使用含有氧、氮、磷或硫的有機化合物。
作為這種電子給予體的具體實例，可以舉出胺類、氨化物類、酮類、腈類、膦類、磷醯胺類、酯類、醚類、硫醚類、硫代酯類、酸酐類、醯囟類、醯胺類、醛類、有機酸類和酯類。
其中優選的有酯類、醚類、酮類和酸酐類等;作為具體化合物實例可以舉出安息香酸、對甲氧基安息香酸、對乙氧基安息香酸、苯乙酸、鄰苯二甲酸二異丁酯、苯醌和苯甲酸酐乙二醇丁基醚等。
用這種方法製備的固體催化劑成分(A)，希望囟素/鈦(摩爾比)和鎂/鈦(摩爾比)分別為3～200和1～90，優選值分別違4～100和5～70。
作為上述的有機鋁化合物(B)雖無特別限制，但是三烷基鋁是特別適用的。
作為電子給予性化合物(C)，可以使用由下式(2)表示的雜環化合物
式中，R3和R6各表示烴基，最好是有2～5個碳原子的取代或未取代的飽和烴基或不飽和烴基;而且R4、R5和R7各表示氫原子或烴基，最好是氫原子或有1～5個碳原子的取代或未取代的飽和烴基或不飽和烴基。
作為這種雜環化合物，例如可以舉出1，4-桉樹腦、1，8-桉樹腦、間桉樹腦、蒎腦、苯並呋喃、2，3-二氫苯並呋喃(香豆滿)、2H-色烯、4H-色烯、色滿、異色滿、二苯並呋喃和呫噸等。這些各類雜環化合物，既可以單獨使用一種，也可以兩種以上同時使用。
上述的各種雜環化合物中，1，8-桉樹腦特別適用。
製造上述優選的丁烯-1共聚物時使用的催化劑組成中，有機鋁化合物(B)相對於固體催化劑成分(A)中四價鈦化合物內鈦原子間摩爾比，通常規定在0.1～1000(最好在1～500)範圍內。此外，電子給予性化合物(C)相對於固體催化劑成分(A)中四價鈦化合物內鈦原子間的摩爾比，通常在0.1～500(最好在0.5～200)範圍內使用。
氣相聚合溫度通常為45～80℃，最好為50～70℃。
聚合壓力可以在原料成分基本不發生液化的範圍內適當選定，通常情況下為1～15千克/釐米2。
此外，通入乙烯和丁烯-1之間的摩爾比，可以在欲得的共聚物中二者之摩爾比範圍內(即1∶99～15∶85範圍內)適當選定。
為了調節分子量可以共存氫之類的分子量調節劑。而且為了防止共聚物凝聚也可以共存比丁烯-1沸點低的惰性氣體(如氮、甲烷、乙烷、丙烷)。
-烯烴聚合物-本發明的烯烴聚合物，可以是乙烯、丙烯、戊烯-1和己烯-1之類的丁烯-1之外的α-烯烴的均聚物、其共聚物及它們的混合物中任何一種。
優選聚丙烯。
-樹脂組合物-本發明的丁烯-1聚合物膜，是由每100重量份上述丁烯-1共聚物中配入200重量份以下烯烴聚合物製成的組合物形成的。另外，上述烯烴聚合物的配入量也可以為0。
若烯烴配入量超過200重量份，則難出現聚丁烯-1聚合物具有的那種易定向的性質。
本發明中可以使用幹混合法等通常的配料方法，對上述聚丁烯-1聚合物和按需要加入的一種或兩種以上上述烯烴聚合物進行配料，可以使用各種混合機，混煉機和擠壓機等等。
-丁烯-1聚合物膜-本發明的丁烯-1聚合物膜，可以利用公知成膜法，例如吹脹法、T模法和拉伸法，用按上述方法製成的含丁烯-1聚合物及烯烴聚合物的原料製成。
即使是這樣製成的丁烯-1聚合物膜，具備下列性質在本發明中都是重要的。
也就是說，拉伸彈性模數為500～8000千克/釐米2，最好為800～7500千克/釐米2;撕裂強度在TD方向或MD方向上小於10千克/釐米，最好為10～3千克/釐米，而且基於上述定義的撕裂強度比大於4，最好處於4～30之間。
當拉伸彈性模數不足500千克/釐米2時，膜的腰部變弱，制袋時往往發生損壞。反之，高於8000千克/釐米2時，膜太硬不適於用作液體用袋。
當膜的愛門道夫撕裂強度在TD方向或MD方向上超過10千克/釐米時，不能輕易用手指撕裂。
當膜的愛門道夫撕裂強度在TD方向與MD方向上的撕裂強度比小於4時，由於撕裂方向產生歪斜而不適用。
本發明的丁烯-1聚合物膜厚度可以根據其用途而適當確定，通常為10～150微米。
-聚烯烴樹脂-上述的丁烯-1聚合物膜本身雖然是撕裂性優良的膜，但是在上述丁烯-1聚合物膜的至少一表面上層壓上聚烯烴樹脂後，則可以製成透明性優良的本發明層壓膜。
本發明的層壓膜中，上述的聚烯烴樹脂可以是乙烯、丙烯、戊烯-1和己烯-1等其它α-烯烴的均聚物、其共聚物及它們的混合物中任何一種。
優選的是低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯和聚丙烯，尤其是無規聚丙烯。
-層壓膜-本發明的層壓膜中，底材層丁烯-1聚合物膜厚度通常為7～100微米，最好為10～80微米。
底材層丁烯-1聚合物膜厚度與表面層聚烯烴樹脂層厚度之比為0.5～20，最好為1～10之間。
如果上述厚度比處於此範圍內，則在能夠充分保持層壓膜強度的同時，還能充分發揮丁烯-1聚合物膜撕裂性優良的特性。
關於本發明的層壓膜製造方法並無特別限制，可以使用從過去製造層壓膜時慣用的方法中選出的任何方法;一般情況下，按擠塑層壓法，用擠出機層壓熱熔化膜，冷卻固化後可以採用一軸或二軸延伸的方法。
本發明層壓膜的拉伸彈性模數，處於500～12000千克/釐米2範圍內;愛門道夫撕裂強度在TD方向或MD方向上小於12千克/釐米，而且TD方向與MD方向上的撕裂強度比大於3.5。
此外，通過在本發明層壓膜中聚烯烴樹脂層表面上，進一步層壓聚烯烴樹脂、聚酯樹脂和聚醯胺樹脂等，可以使拉伸彈性模數和撕裂強度優良的特性得到發揮。
附在這種由3～5層組成的層壓膜上的聚烯烴樹脂，最好是低密度聚乙烯和聚丙烯等，聚酯樹脂最好是聚對苯二甲酸酯等，聚醯胺樹脂最好是耐綸66等。
本發明的膜和層壓物，由於撕裂性優良，在液體容器等使用上有足夠的強度，所以可以適用在液體容器等上，能夠防止該液體容器等開封時出現麻煩。此外還可以用作液體容器等膜的密封層。
以下通過介紹本發明的實施例具體說明本發明。
實施例1(丁烯-1均聚物的製備)1.固體催化劑成分(a)的製備將300ml丁基辛基鎂(20%庚烷溶液)裝在備有機械攪拌機、回流冷凝器、滴液漏鬥、氣體供給閥和溫度計的五口燒瓶中，按下述方法製備固體催化劑成分。即向懸浮液中通入氮氣，使燒瓶內保持惰性氣氛。室溫下用滴液漏鬥向懸浮液中加入5升氯丁烷。然後在5ml/分速度下在懸浮液中通入氯氣氯化。
接著在25～35℃下向混合物中加入2.5升矽油，然後滴入113ml乙醇。在加入乙醇的過程中，堆積了一層厚厚的氯化沉澱物。其次在40℃下將混合物攪拌1小時，然後把溫度提高到75～80℃，使溶液在此溫度下放置一夜。
用虹吸管把這種高溫溶液緩緩加到作為電子給予體的含有鄰苯二甲酸二異丁酯的、冷卻至室溫的過量Ti Cl4(-25℃)中，使反應中間體在低溫Ti Cl4中沉澱。接著，使混合物升溫至室溫。然後加入作為電子給予體的鄰苯二甲酸二異丁酯，把溫度提高到100～110℃，使混合物在此溫度下保持1小時。沉澱物沉降後，用85℃庚烷洗滌此混合物5～6次，將溶液虹吸到另一容器中。進而加入過量Ti Cl4，將混合物在110℃下攪拌1小時。使沉澱物沉澱，虹吸移出上清液後，用庚烷將生成的催化劑成分洗滌數次(80℃下洗滌5～6次)，於弱減壓下乾燥。用這種方法製得Ti含量為3.0重量%的固體催化劑成分(a)。
2.催化劑的製備將按上述1.得到的固體催化劑成分(a)稀釋到2毫摩爾Ti/升，將其投入催化劑供給槽中。向此催化劑供給槽中供給10毫摩爾/升的三異丁基鋁和4毫摩爾/升的1，8-桉樹腦。然後在每毫摩爾鈦50克比例下供給4-甲基戊烯-1。將催化劑供給槽內溫度升到55℃，反應15分鐘後過濾反應生成物，乾燥後得到催化劑。
3.丁烯-1均聚物的製備使用直徑為300mm、容積為100升的流動床聚合器、按換算為Ti原子計在0.3毫摩爾/小時流量下將在上述2.中得到的催化劑從催化劑供給槽送入上述聚合器中，而且在30毫摩爾三異丁基鋁/小時流量下和在24毫摩爾1，8-桉樹腦/小時流量下，分別將其送入上述聚合器(溫度60℃)。
分別把丁烯-1分壓和氮氣分壓調節到3千克/釐米2和4千克/釐米2，供給丁烯-1、氫氣和氮氣使氣體空塔速度達到35cm/秒。調節聚合物的排出，使聚合器中的聚合物量保持恆定。
所得到的丁烯-1均聚物之熔融指數為2.1克/10分，密度為0.910克/釐米2。
此外，這種丁烯-1均聚物的重均分子量與數均分子量之比為4.8;經差示掃描熱分析得出，這種丁烯-1均聚物的熔化熱為15.5卡/克。這種丁烯-1均聚物因為是均聚物，所以其乙烯嵌段度為0。
製造例2(丁烯-1-乙烯共聚物製備)除了聚合時供給丁烯-1和乙烯之外，與上述製造例1同樣操作，得到丁烯-1-乙烯共聚物(乙烯含量為2.2摩爾%)。此共聚物的熔融指數為1.0g/10分，密度為0.902克/釐米2。
此丁烯-1-乙烯共聚物的重均分子量與數均分子量之比為5.2，差示掃描熱分析得出的這種丁烯-1-乙烯共聚物的熔化熱為9.1卡/克，這種丁烯-1-乙烯共聚物中乙烯的嵌段度經13C-核磁共振測定為0。這種丁烯-1-乙烯共聚物中沸騰乙醚可溶成分含量為12重量%。
實施例1以製造例1得到的聚合物為原料進行吹塑成形，得到折徑為400mm、厚度為30微米的膜。
使用プラコ-社制的擠出機，設定模徑為120毫米、模間隙為1.0毫米、流出量為30千克/小時、輸出速度為22.6米/分等條件下擠塑。
得到的測定結果記於表1之中。
實施例2～5，對比例1～4以下，關於各實施例除使用下述的原料之外，在與實施例1同樣模塑條件下進行實施。
實施例2使用在製造例2得到的聚合物作為原料。
實施例3使用由在製造例2得到的聚合物50重量%和聚丙烯(出光石油化學(株)制，F200s)50重量%組成的混合物作為原料。
對比例1使用直鏈低密度聚乙烯(出光石油化學(株)制，0128N)作為原料。
對比例2使用低密染垡蟻ㄓ畈啃瞬ㄖ輳┲疲現222)作為原料。
對比例3使用由製造例1同樣方法用己烯-1作共聚單體製得的共聚物(己烯-1含量為12重量%)30重量%和乙烯-丙烯共聚物(三井石油化學(株)制，商品名為タフマ-AA-4090)70重量%組成的混合物作為原料。
對比例4使用由製造例2得到的聚合物3重量%和聚丙烯(出光石油化學(株)制，F200S)97重量%組成的混合物作為原料。
所得到的測定結果記於表1之中。
對比例5使用按製造例2得到的聚合物作為原料，擠塑條件除流出量為15千克/小時、輸出速度為11.3米/分之外，與上述實施例1同樣擠塑成膜，測定其物理性質。
結果列於表1之中。
對比例6使用上述製造例2得到的聚合物為原料，擠塑條件除模徑為40毫米之外，在與實施例1同樣條件下擠塑成膜，測定其物理性質。
結果列於表1之中。
實施例4使用層壓成型機，通過在7微米厚低密度聚乙烯(LDPE)膜一側表面上層壓上在實例2使用的膜，並且在上述LDPE膜另一側表面上層壓上厚度為20微米的耐綸66拉伸膜，製成三層層壓膜。
這種膜的拉伸彈性模數為10500千克/釐米2，愛門道夫撕裂強度比為8.6，撕裂性優良。
對比例7使用對比例中所用的膜代替上述實施例2中所用的膜，與實施例4同樣進行三層層壓。這種膜中途伸長，不能平滑地撕裂。
實施例5使用從三層模擠出的三層層壓膜，其結構為PP(聚丙烯)/PB-1(聚丁烯-1)/PP＝2微米/11微米/2微米。其中PP是無規聚丙烯，出光石油化學(株)制(F730N);PB-1是使用在實施例2中用過的。
這種三層層壓膜的拉伸彈性模數為5500千克/釐米2，愛門道夫撕裂強度比為11，撕裂性能優良。
此外，成形機使用モダンマシナリ-(株)制的三層擠塑成形機，在拉伸比為60倍下成形。
權利要求
1.丁烯-1聚合物膜，其特徵在於它是由含有100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下的烯烴聚合物的組合物製成的；所說的丁烯-1聚合物之熔融指數處於0.1～20克/10分範圍內，重均分子量與數均分子量之比處於3～12範圍內，用差示掃描熱分析法測得的最高熔點處於60～140℃範圍內；所說的聚合物膜之拉伸彈性模數處於500～8000千克/釐米2範圍內，撒裂強度在TD方向或MD方向上小於10千克/釐米，而且MD方向上撕裂強度(MD)與TD方向上撕裂強度(TD)之比(MD/TD或TD/MD)大於4。
2.按照權利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說的丁烯-1聚合物是從丁烯-1均聚物和丁烯-1-乙烯共聚物中選出的至少一種聚合物。
3.按照權利要求2所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說的丁烯-1-乙烯共聚物中所含乙烯單元和丁烯-1單元的摩爾比，處於1∶99～15∶85範圍內。
4.按照權利要求2所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說的丁烯-1乙烯共聚物，用13C-核磁共振法測得的乙烯的嵌段度小於0.015。
5.按照權利要求2所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說的丁烯-1-乙烯共聚物在沸騰乙醚中可溶成份含量為3～25重量%。
6.按照權利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說的烯烴聚合物是乙烯、丙烯、戊烯-1或己烯-1的均聚物、其共聚物或這些聚合物的混合物。
7.按照權利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說的烯烴聚合物是聚丙烯。
8.按照權利要求1所述的丁烯-1聚合物膜，其中所說丁烯-1聚合物膜的厚度處於10～150微米範圍內。
9.一種層壓膜，其特徵在於所說的層壓膜是由丁烯-1聚合物膜的至少一個表面上層壓上聚烯烴樹脂形成的;其中所說的丁烯-1聚合物膜是由含100重量份丁烯-1聚合物和200重量份以下烯烴聚合物的組合物製成的;所說的丁烯-1聚合物的熔融指數處於0.1～20克/10分範圍內，重均分子量與數均分子量之比處於3～12範圍內，用差示掃描熱分析法測得的最高熔點處於60～140℃範圍;所說丁烯-1聚合物膜的拉伸彈性模數處於500～8000千克/釐米2範圍內，撕裂強度在TD方向或MD方向上小於10千克/釐米，而且MD方向的撕裂強度(MD)與TD方向的撕裂強度(TD)之比(MD/TD或TD/MD)大於4。
10.按照權利要求9所述的層壓膜，其中所說的丁烯-1聚合物是由丁烯-1均聚物和丁烯-1-乙烯共聚物中選出的至少一種聚合物。
11.按照權利要求10所述的層壓膜，其中所述的丁烯-1-乙烯共聚物中含有乙烯單元與丁烯-1單元的摩爾比，處於1∶99～15∶85範圍內。
12.按照權利要求11所述的層壓膜，其中所述的丁烯-1-乙烯共聚物用13C-核磁共振法測得乙烯的嵌段度小於0.015。
13.按照權利要求12所述的層壓膜，其中所述的丁烯-1-乙烯共聚物在沸騰乙醚中的可溶成分含量為3～25重量%。
14.按照權利要求9所述的層壓膜，其中所說的聚烯烴樹脂是乙烯、丙烯戊烯-1或己烯-1的均聚物、其共聚物或這些聚合物的混合物。
15.按照權利要求9所述的層壓膜，其中所述的聚烯烴樹脂是聚丙烯。
16.按照權利要求9所述的層壓膜，其中所說的丁烯-1聚合物膜厚度處於7～100微米範圍內，丁烯-1聚合物膜厚度與聚烯烴樹脂層厚度之比為0.5～20。
17.按照權利要求16所述的層壓膜，其中在所說的聚烯烴樹脂層上，進一步層壓上一層選自聚烯烴樹脂、聚酯樹脂和聚醯胺樹脂中至少一種聚合物。
全文摘要
本發明涉及一種丁烯-1聚合物膜及其層壓膜；所說聚合物膜由含有(按重量計)100份丁烯-1聚合物和200份以下烯烴聚合物的組合物製成，而丁烯-1聚合物之熔融指數為0.1-20克/10分、重均分子量/數均分子量為3-12、差示掃描熱分析測得最高熔點為60—140℃；所說聚合物膜的拉伸彈性模數為500-8000千克/釐米
文檔編號C08L23/20GK1034737SQ8810583
公開日1989年8月16日 申請日期1988年12月27日 優先權日1987年12月28日
發明者山脇隆 申請人:出光石油化學株式會社