一種n,n－二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法
2023-09-20 02:21:35 1
專利名稱：一種n,n－二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法
技術領域：
本發明涉及一種吡唑酮類化合物的製備方法，特別涉及一種用於熱升華列印耗材用的N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法。
背景技術：
眾所周知，在各種類型的熱升華染料中，有一種吡唑酮衍生物，其結構式如下 該化合物最早出現在2004年的日本專利上，其專利號為JP2004230878，它公開了該化合物作為一種熱升華染料用於熱升華列印耗材中，但沒有公開該化合物的合成，相關的合成方法也未見任何公開的文獻及專利。
發明內容
本發明的目的是提供一種N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法。
本發明的技術方案是一種N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，它按以下步驟進行a.在反應容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和醇，回流反應1～2小時；b.加入醇鈉溶液，回流反應1～2小時；c.用酸中和到pH＝4～5，得到中間體A；d.中間體A與4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在有機溶劑中反應2～5小時，反應溫度為50～90℃，得到N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮化合物，其反應方程式為
上述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，所述醇是甲醇或乙醇，醇鈉溶液是甲醇鈉的醇溶液或乙醇鈉的醇溶液。
上述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，所述有機溶劑是甲醇、乙醇或N，N-二甲基甲醯胺。
上述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，所述酸是稀鹽酸、稀硫酸或冰乙酸。
上述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，它按如下步驟進行a.在反應容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和無水乙醇，回流反應1小時；b.加入乙醇鈉的乙醇溶液，回流反應2小時；c.用冰乙酸中和到pH＝4～5，得到中間體A；d.中間體A與4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在無水乙醇中回流反應2小時，得到N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮化合物。
本發明的有益效果是，合成工藝先進，後處理簡單，得到的產品純度高。
具體實施例方式
下面結合具體實例對本發明作進一步的說明。
實施例1在500mL三口燒瓶中，加入苯肼23.2克，38克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，無水乙醇80mL，回流反應1小時，加入含17克乙醇鈉的100mL乙醇溶液，繼續回流反應2小時，加70mL水稀釋，反應液倒入1000mL燒杯中，再加入270mL水稀釋，用冰乙酸中和到pH＝4，冷卻析出28克中間體A，收率70％，熔點113-115℃。12.9克中間體A與12.9克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在130mL無水乙醇中回流反應2小時，冷卻，析出紅色結晶，過濾，得到19.5克Y-D1。收率85％。
元素分析理論值C％72.73，H％6.89，N％11.57；實測值C％72.93，H％6.92，N％11.48。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，單取代苯環氫，d)，7.12(1H，單取代苯環氫，t)，7.41(2H，單取代苯環氫，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，雙取代苯環氫，d)。
實施例2在250mL三口燒瓶中，加入苯肼12克，19克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，60mL甲醇，回流反應1小時，加入5.8克甲醇鈉的50mL甲醇溶液，繼續回流反應2小時，加50mL水稀釋，反應液倒入500mL燒杯中，再加入120mL水稀釋，用稀鹽酸中和到pH＝5，冷卻析出12.9克中間體A，收率63％，熔點113-115℃。5.3克中間體A與5.1克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在甲醇中回流反應2小時，冷卻，析出紅色結晶，過濾，得到7.6克Y-D1。收率80％。
元素分析理論值C％72.73，H％6.89，N％11.57；實測值C％72.83，H％6.95，N％11.43。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，單取代苯環氫，d)，7.12(1H，單取代苯環氫，t)，7.41(2H，單取代苯環氫，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，雙取代苯環氫，d)。
實施例3在250mL三口燒瓶中，加入苯肼12克，19克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，65mL無水乙醇，回流反應1小時，加入8.6克乙醇鈉的70mL乙醇溶液，繼續回流反應1.5小時，加50mL水稀釋，反應液倒入500mL燒杯中，再加入120mL水稀釋，用冰乙酸中和到pH＝4，冷卻析出13.3克中間體A，收率63％，熔點113-115℃。12.9克中間體A與12.9克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在50mLN，N-二甲基甲醯胺中反應5小時，反應溫度為50℃，冷卻，加入95％乙醇100mL，析出紅色結晶，過濾，得到17.6克Y-D1。收率77％。
元素分析理論值C％72.73，H％6.89，N％11.57；實測值C％72.63，H％6.72，N％11.38。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，單取代苯環氫，d)，7.12(1H，單取代苯環氫，t)，7.41(2H，單取代苯環氫，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，雙取代苯環氫，d)。
實施例4在250mL三口燒瓶中，加入苯肼12克，19克3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯，65mL無水乙醇，回流反應2小時，加入8.6克乙醇鈉的70mL乙醇溶液，繼續回流反應2小時，加50mL水稀釋，反應液倒入500mL燒杯中，再加入120mL水稀釋，用冰乙酸中和到pH＝5，冷卻析出13.8克中間體A，收率69％，熔點113-115℃。12.9克中間體A與12.9克4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在70mLN，N-二甲基甲醯胺中反應2小時，反應溫度為90℃，冷卻，加入95％乙醇120mL，析出紅色結晶，過濾，得到18.5克Y-D1。收率81％。
元素分析理論值C％72.73，H％6.89，N％11.57；實測值C％72.93，H％6.82，N％11.52。
1H-NMRd，1.27(6H，乙基上CH3，t)，1.59(3H，乙氧基上的CH3，t)，3.49(4H，乙基上的CH2，m)，4.53(2H，乙氧基上的CH2，m)，6.17(2H，單取代苯環氫，d)，7.12(1H，單取代苯環氫，t)，7.41(2H，單取代苯環氫，t)，7.71(1H，-CH，t)，8.04-8.10(4H，雙取代苯環氫，d)。
權利要求
1.一種N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，其特徵在於，該製備方法包括以下步驟(1)在反應容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和醇，回流反應1～2小時；(2)加入醇鈉溶液，回流反應1～2小時；(3)用酸中和到pH＝4～5，得到中間體A；(4)中間體A與4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在有機溶劑中反應2～5小時，反應溫度為50～90℃，得到N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮化合物，其反應方程式為
2.根據權利要求1所述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，其特徵是，所述醇是甲醇或乙醇，醇鈉溶液是甲醇鈉的醇溶液或乙醇鈉的醇溶液。
3.根據權利要求1所述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，其特徵是，所述有機溶劑是甲醇、乙醇或N，N-二甲基甲醯胺。
4.根據權利要求1所述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，其特徵是，所述酸是稀鹽酸、稀硫酸或冰乙酸。
5.根據權利要求1、2、3或4所述N，N-二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，其特徵是，它按如下步驟進行(1)在反應容器中加入苯肼、3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和無水乙醇，回流反應1小時；(2)加入乙醇鈉的乙醇溶液，回流反應2小時；(3)用冰乙酸中和到pH＝4～5，得到中間體A；(4)中間體A與4-N，N-二乙基氨基苯甲醛在無水乙醇中回流反應2小時，得到N，N-乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮化合物。
全文摘要
一種N，N－二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮製備方法，它包括如下步驟a.在反應容器中加入苯肼、3，3－二乙氧基丙烯酸乙酯，醇，回流反應1～2小時；b.加入醇鈉溶液，回流反應1～2小時；c.用稀酸中和到pH＝4～5，得到中間體A；d.中間體A與4－N，N－二乙基氨基苯甲醛在有機溶劑中反應2～5小時，反應溫度為50～90℃，得到N，N－二乙基氨基苯基亞甲基的吡唑酮化合物；本發明合成工藝先進，後處理簡單，得到的產品純度高。
文檔編號C07D231/00GK1865247SQ200610012859
公開日2006年11月22日 申請日期2006年6月23日 優先權日2006年6月23日
發明者唐方輝 申請人:中國樂凱膠片集團公司