固化性樹脂組合物、透明層疊體及其製造方法

2023-09-11 23:01:15 4

專利名稱：固化性樹脂組合物、透明層疊體及其製造方法
技術領域：
本發明涉及適合於通過使夾持在一對透明基板之間的固化性樹脂組合物固化來製造透明層疊體的方法的固化性樹脂組合物、具有由該固化性樹脂組合物的固化物形成的固化樹脂層的透明層疊體、以及使用了該固化性樹脂組合物的透明層疊體的製造方法。
背景技術：
作為具有一對透明基板和夾在該透明基板間的粘接性樹脂層的透明層疊體，已知的有將一對玻璃板介於粘接性樹脂層一體化的夾層玻璃。由於破損的玻璃附著於薄膜狀的粘接性樹脂層而不飛散，因此該夾層玻璃被用作汽車的擋風玻璃。並且，由於該夾層玻璃不易穿透、強度良好，因而還被用作建築物的窗玻璃(安全玻璃、防盜玻璃等)。因此，對於該透明層疊體的粘接性樹脂層，除了要求良好的透明性外，還要求與透明基板的密合性和耐扯裂性良好。作為夾層玻璃的製造方法，已知有以下方法。(1)將粘接性樹脂膜夾在一對透明基板之間，並將該層疊物加熱壓接來製造夾層玻璃的方法。(2)向周邊密封的一對透明基板之間注入液態的固化性樹脂後，將固化性樹脂固化來製造夾層玻璃的方法(專利文獻1)。與⑴的方法相比，⑵的方法具有以下特徵固化性樹脂的變化更廣泛，易於根據不同的目的得到各種物性的固化物，通過使用容易固化的固化性樹脂(特別是光固化性樹脂)可以使製造工序簡單化等。然而，⑵的方法具有在注入固化性樹脂時易於在樹脂中殘留氣泡的缺點。作為防止產生氣泡的方法，已知有減壓層疊法。作為通過減壓層疊法來製造夾層玻璃的方法，已知有例如下述的方法。(3)在一枚透明玻璃基板上形成光固化性樹脂組合物層，減壓下再在該光固化性樹脂組合物層的上面疊加另一枚透明基板，將光固化性樹脂密閉在一對透明基板之間後， 在大氣壓下使該光固化性樹脂組合物光固化來製造夾層玻璃的方法(專利文獻2)。作為光固化性樹脂，提出了含有不飽和氨基甲酸酯低聚物的光固化性樹脂組合物 (專利文獻1)。此外，作為適合於減壓層疊法的光固化性樹脂，已知有含有不飽和氨基甲酸酯低聚物的光固化性樹脂組合物(專利文獻3)。專利文獻1 日本專利特開2005-041747號公報專利文獻2 國際公開第08/081838號文本專利文獻3 國際公開第09/016943號文本

發明內容
在上述光固化性樹脂組合物中，通過適當地設計作為不飽和氨基甲酸酯低聚物的原料的多元醇成分和多異氰酸酯，可以調整固化物的特性。例如，通過使用羥值小(每個羥基對應的分子量較高)的多元醇，可得到柔軟的固化物。此外，通過在使用不飽和氨基甲酸酯低聚物的同時還並用各種單體，可進一步調整固化物的特性。然而，當使用羥值小的多元醇時，由於得到的不飽和氨基甲酸酯低聚物與單體的相溶性會顯著降低，因此導致固化物的透明性不足夠，有時顯示出高霧度值。此外，透明基板與固化物之間的密合性也容易變得不足夠。此外，為了讓固化物發揮良好的耐扯裂性，平衡固化物的強度和柔軟性是重要的。 然而，當使用羥值小(每個羥基對應的分子量較高)的多元醇時，交聯點的數量減少而使得強度容易變得不足夠。另一方面，當使用羥值大(每個羥基對應的分子量較低)的多元醇時，柔軟性變得不足夠。因此，為了得到耐扯裂性優良的固化物而進行的多元醇成分的設計是比較難的。本發明提供固化性樹脂組合物，用其可以得到透明性良好、與透明基板的密合性及耐扯裂性優良的固化物。此外，提供可以用於製造透明層疊體的方法的固化性樹脂組合物。本發明還提供透明性良好、透明基板與固化樹脂層之間的密合性及固化樹脂層的耐扯裂性優良的透明層疊體及其製造方法。本發明為下述[1] [10]的發明。[1]包含下述不飽和氨基甲酸酯低聚物㈧的固化性樹脂組合物；不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)是下述多元醇成分(Al)和多異氰酸酯m和下述不飽和羥基化合物(Α； )的反應生成物，或者是作為下述多元醇成分(Al)和具有下述固化性官能團的不飽和異氰酸酯(A4)的反應生成物，每1分子的所述不飽和氨基甲酸酯低聚物 (A)平均具有2 4個下述固化性官能團；多元醇成分(Al)是包含下述多元醇(al)的多元醇成分；多元醇(al)是使碳數為3以上的單環氧化物(日語 ^工求—寸^ K )和環氧乙烷與平均活性氫數為2 4的引發劑反應而獲得的聚氧化烯多元醇，其羥值為15 30mgK0H/g, 100質量％的全部氧化烯基中的氧化乙烯基含量為8 50質量％ ；不飽和羥基化合物m是具有下述固化性官能團和羥基的化合物；固化性官能團是由CH2 = C(R)C(0)0_表示的基團(其中，R表示氫原子或甲基)。[2]如上述[1]所述的固化性樹脂組合物，其中，多元醇(al)是使環氧丙烷和環氧乙烷與平均活性氫數為2 4的引發劑反應而獲得的聚氧化烯多元醇，其羥值為15 30mgK0H/g, 100質量％的全部氧化烯基中的氧化乙烯基含量為8 50質量％。[3]如上述[1]或[2]所述的固化性樹脂組合物，還包含下述單體⑶；單體(B)是由CH2 = C(R)C(O)O-R2表示的化合物(其中，R表示氫原子或甲基，R2 表示羥基數為1 2、碳數為3 8的羥烷基)。[4]如上述[1] [3]中任一項所述的固化性樹脂組合物，其是用於通過使夾持在一對透明基板之間的固化性樹脂組合物固化來製造透明層疊體的方法的固化性樹脂組合物。[5]如上述[4]所述的固化性樹脂組合物，還包含下述單體(C)；單體(C)是由CH2 = C(R)C(O)O-R3表示的化合物(其中，R表示氫原子或甲基，R3 表示碳數為8 22的烷基)。[6]如上述[4]或[5]所述的固化性樹脂組合物，還包含光聚合引發劑⑶。
[7] 一種透明層疊體，具有一對透明基板和夾持於該對透明基板之間的固化樹脂層，上述固化樹脂是上述[4] W]中任一項所述的固化性樹脂組合物的固化物。[8] 一種透明層疊體的製造方法，包括第1工序在減壓氣氛中，在一對透明基板間形成內部收納了上述[4] [6]中任一項所述的固化性樹脂組合物的密閉空間，製成具有一對透明基板和密閉在該對透明基板間的上述固化性樹脂組合物的層疊體前體；第2工序將上述層疊體前體置於比上述減壓氣氛的壓力高的氣氛中，並在該氣氛下使上述固化性樹脂組合物固化。[9]如上述[8]所述的製造方法，其中，上述減壓氣氛是100 以下的壓力氣氛，上述比減壓氣氛的壓力高的氣氛為大氣壓氣氛。[10]如上述[8]或[9]所述的製造方法，其中，上述固化性樹脂組合物是光固化性樹脂組合物，在第2工序中對層疊體前體照射光使上述固化性樹脂組合物固化。由本發明的固化性樹脂組合物可得到透明性良好、與透明基板的密合性及耐扯裂性優良的固化物。本發明的透明層疊體的透明性良好、透明基板與固化樹脂層之間的密合性及固化樹脂層的耐扯裂性優良。根據本發明的透明層疊體的製造方法，可製造透明性良好、透明基板與固化樹脂層之間的密合性及固化樹脂層的耐扯裂性優良的透明層疊體。


圖1為表示透明層疊體的製造中的一道工序的剖視圖。
具體實施例方式本說明書中的由CH2 = C (R) C (0) 0-(其中，R表示氫原子或甲基)表示的固化性官能團是丙烯醯氧基(R為氫原子時)，或者甲基丙烯醯氧基(R為甲基時)，以下也將由該式表示的基團稱為(甲基)丙烯醯氧基。同樣地，作為「丙烯酸酯」和「甲基丙烯酸酯」的總稱，使用「(甲基)丙烯酸酯」。本發明的固化性樹脂組合物是包含不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)的固化性樹脂組合物，適合作為固化性樹脂組合物用於使夾持在一對透明基板之間的固化性樹脂組合物固化來製造透明層疊體的方法。(不飽和氨基甲酸酯低聚物(A))不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)是多元醇成分(Al)和多異氰酸酯m和不飽和羥基化合物(Α； )的反應生成物，或者是多元醇成分(Al)和具有固化性官能團的不飽和異氰酸酯(A4)的反應生成物，每1分子的不飽和氨基甲酸酯低聚物平均具有2 4個固化性官能團。以下，也將不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)稱為低聚物(A)。每1分子的不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)平均具有2 4個固化性官能團(即 (甲基)丙烯醯氧基)。在1個分子中存在的多個固化性官能團可以不同(即，在1個分子中可以同時存在丙烯醯氧基和甲基丙烯醯氧基)。然而，通常1個分子中的多個固化性官能團最好是相同的固化性官能團，在低聚物(A)中的固化性官能團較好是丙烯醯氧基。由於低聚物(A)分子量高，因此低聚物(A)中的固化性官能團的反應性易降低，相對地，當並用低分子量的單體時，為了減小兩者的固化性官能團的反應性的差異，較好是低聚物(A)的固化性官能團的反應性高。因此，作為低聚物㈧的固化性官能團，較好是比甲基丙烯醯氧基的反應性高的丙烯醯氧基。每1分子的低聚物㈧的平均固化性官能團數為2 4，較好為2 3。如果每1 分子的低聚物(A)的平均固化性官能團數為2以上，則即使暴露於高溫下固化物也不易變形。如果每1分子的低聚物㈧的平均固化性官能團數為4以下，則固化物不易變脆。每1分子的低聚物(A)的平均固化性官能團數可以通過下述的多元醇成分(Al) 的羥基數、多異氰酸酯m的異氰酸酯基數、不飽和羥基化合物m的固化性官能團數及羥基數、具有固化性官能團的不飽和異氰酸酯(A4)的固化性官能團數及異氰酸酯基數來進行調整。作為多異氰酸酯m較好為異氰酸酯基數為2的二異氰酸酯，作為不飽和羥基化合物(Α； )較好為固化性官能團數為1的不飽和一元醇，作為不飽和異氰酸酯化合物(A4) 較好為固化性官能團數為1且異氰酸酯基數為1的不飽和單異氰酸酯，因此，用它們得到的低聚物(A)的每1分子的平均固化性官能團數通常會與每1分子的多元醇成分(Al)的平均羥基數大致相同。例如，通過僅使用二元醇作為多元醇成分(Al)，可得到每1分子的平均固化性官能團數為2的低聚物(A)。同樣地，通過使用二元醇和三元醇作為多元醇成分 (Al)可得到平均固化性官能團數為2到3之間的數值的低聚物(A)；通過僅使用三元醇作為多元醇成分(Al)可得到平均固化性官能團數為3的低聚物(A)。低聚物(A)是上述3種原料化合物的反應生成物或者上述2種原料化合物的反應生成物，作為得到該反應生成物的方法，可例舉例如下述(1) 的方法。(1)使多元醇成分(Al)、多異氰酸酯m及不飽和羥基化合物(Α； )同時進行反應的方法。(2)使多異氰酸酯m和不飽和羥基化合物(Α； )在化學計量上異氰酸酯基過量的條件下進行反應後，再使得到的反應物與多元醇成分(Al)進行反應的方法。(3)使多元醇成分(Al)和多異氰酸酯m在化學計量上異氰酸酯基過量的條件下進行反應後，再使得到的反應物與不飽和羥基化合物(Α； )進行反應的方法。(4)使多元醇成分(Al)與不飽和異氰酸酯(A4)在化學計量上等量或者羥基過量 (但是，是使反應生成物的平均固化性官能團數達到2 4的量)的條件下進行反應的方法。作為(3)的方法，可例舉具有下述工序(3-1)、工序(3-2)的方法。(3-1)根據需要在氨基甲酸酯化催化劑的存在下，使多元醇成分(Al)與多異氰酸酯m在化學計量上異氰酸酯基過量的條件下進行反應，得到末端基為異氰酸酯基的氨基甲酸酯預聚物的工序。(3-2)根據需要在阻聚劑的存在下，使不飽和羥基化合物(A3)與氨基甲酸酯預聚物末端的異氰酸酯基進行反應的工序。工序(3-1)作為氨基甲酸酯化催化劑，可例舉環烷酸鈷、環烷酸鋅、2-乙基己酸鋅、二月桂酸二丁錫、2-乙基己酸錫、三乙胺、1，4_ 二氮雜二環[2.2.2]辛烷(1，4- ^ 7 if *夕口[2. 2. 2]才夕夕 > )等。多元醇成分(Al)與多異氰酸酯m的比例較好是形成異氰酸酯基羥基的摩爾比為1.2 1 3 1的比例，更好是形成1.2 1 2 1的比例。反應溫度較好是通常的氨基甲酸酯化反應的溫度，即30 90°C。工序(3-2)作為阻聚劑，可例舉氫醌、氫醌單甲醚、2，6_ 二叔丁基氫醌、ο-硝基甲苯等。相對於不飽和羥基化合物(A3)，阻聚劑的量較好為50 5000ppm。氨基甲酸酯預聚物與不飽和羥基化合物(Α； )的比例較好是形成異氰酸酯基羥基的摩爾比為1 1 1 1. 5的比例。反應溫度較好為30 90°C。在(1)的方法中可得到作為目標產物的低聚物(A)，但不易觀察到目標產物的分子量和低聚物(A)的粘度的不均勻。作為一般的方法容易，但不易形成工業用方法。在O)的方法中，當多元醇成分(Al)的羥基數為3以上時，難以生成超高分子量的生成物(凝膠成分)。本發明中，也用於多元醇成分(Al)的羥基數為3以上的情形。在(3)的方法中，由於可得到穩定的、定性的低聚物(A)，因此在工業領域較好是採用⑶的方法。對於的方法，通過一次合成就可得到低聚物(A)。如果不飽和異氰酸酯(A4) 能在工業上容易獲得，則該方法是較好的方法。(多元醇成分(Al))多元醇成分(Al)是由多元醇(al)形成的多元醇成分，或者是含有多元醇(al)和其他多元醇(^)的多元醇成分。(多元醇(al))多元醇(al)是使碳數為3以上的單環氧化物和環氧乙烷與平均活性氫數為2 4的引發劑反應而獲得的聚氧化烯多元醇，其羥值為15 30mgK0H/g，100質量％的全部氧化烯基中的氧化乙烯基含量為8 50質量％。多元醇(al)是具有由碳數3以上的氧化烯基及氧化乙烯基形成的聚氧化烯鏈的多元醇，較好是在催化劑的存在下使單環氧化物與引發劑反應而得到的聚氧化烯多元醇。 多元醇(al)可以單獨使用1種，也可以2種以上並用。作為催化劑，可例舉二乙基鋅、氯化鐵、金屬卟啉、複合金屬氰化物絡合物、銫化合物、鹼(鹼土)金屬化合物等，較好是鹼金屬化合物催化劑或者複合金屬氰化物配位催化劑，特好為複合金屬氰化物絡合物。使用通用的鹼金屬化合物催化劑(氫氧化鉀等)使環氧丙烷反應，得到羥值低的聚氧化烯多元醇，則易發生環氧丙烷的異構化反應，不飽和度變高。含有用不飽和度高的聚氧化烯多元醇而得到的低聚物(A)的固化物的機械物性有可能變得不足夠。多元醇(al)的不飽和度(USV)較好為0.05以下。因而，為了製造羥值低的多元醇(al)，較好是使用複合金屬氰化物配位催化劑。另一方面，複合金屬氰化物配位催化劑很難使環氧乙烷單獨進行反應。因而，在製造嵌段共聚物型的聚氧化烯多元醇時，較好是用複合金屬氰化物配位催化劑使碳數為3以上的單環氧化物反應後，再用其他的催化劑使環氧乙烷反應。作為複合金屬氰化物絡合物，較好是以六氰鈷酸鋅為主要成分的絡合物，特好為六氰鈷酸鋅的醚及/或醇絡合物。作為六氰鈷酸鋅的醚及/或醇絡合物，可例舉日本專利特公昭46-27250號公報中記載的絡合物。作為醚，較好是乙二醇二甲醚(甘醇二甲醚)、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)等，從製造絡合物時的操作容易度的觀點考慮，特好是甘醇二甲醚。作為醇，可以例舉叔丁醇、叔丁基溶纖劑等。引發劑的平均活性氫數為2 4，更好為2 3。活性氫是指羥基的氫原子、氨基的氫原子等可使單環氧化物反應的活性氫原子。作為活性氫，較好是羥基的氫原子。因而， 作為引發劑，較好是平均羥基數為2 4的多羥基化合物，更好是平均羥基數為2 3的多羥基化合物。作為引發劑，可例舉乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、使環氧烷與它們反應而得到的比多元醇 (al)的分子量低的聚氧化烯多元醇等。當使用複合金屬氰化物配位催化劑時，引發劑的分子量較好為500 1500，特好是將環氧丙烷與2 4元的多元醇反應而得到的分子量為 500 1500的聚氧丙烯多元醇。引發劑可以單獨使用1種，也可以2種以上並用。單環氧化物是具有1個環氧環的化合物。作為單環氧化物，可以使用碳數為3以上的單環氧化物和環氧乙烷。作為單環氧化物，可例舉環氧烷、縮水甘油醚、縮水甘油酯等， 較好為環氧烷。作為碳數為3以上的環氧烷，可例舉環氧丙烷、1，2_環氧丁烷、2，3_環氧丁烷、氧化苯乙烯等，較好為環氧丙烷。當使用環氧乙烷和環氧丙烷製備多元醇(al)時，也可並用它們以外的單環氧化物。作為在催化劑存在下使環氧乙烷和碳數為3以上的單環氧化物(以下，用環氧丙烷代表)與引發劑反應而得到的多元醇(al)，可例舉使環氧乙烷和環氧丙烷的混合物與引發劑反應而得到的反應產物、使環氧乙烷和環氧丙烷分別依次與引發劑反應而得到的反應產物、使環氧乙烷和環氧丙烷的混合物和環氧丙烷(或者環氧乙烷)分別依次與引發劑反應而得到的反應產物等。由環氧乙烷和環氧丙烷的混合物形成的聚氧化烯鏈形成為氧化乙烯基和氧化丙烯基的無規共聚物鏈，通過使環氧乙烷和環氧丙烷分別依次反應而形成的聚氧化烯鏈形成為結合了聚氧化乙烯鏈和聚氧化丙烯鏈的嵌段共聚物鏈。作為多元醇(al)， 較好是使環氧丙烷與引發劑反應之後再使環氧乙烷進行反應而得到的嵌段共聚物型的聚氧化烯多元醇、或者是使環氧丙烷與環氧乙烷的混合物與引發劑反應而得到的無規共聚物型的聚氧化烯多元醇，特好是前者的嵌段共聚物型的聚氧化烯多元醇。每1分子的多元醇(al)的平均羥基數為2 4，較好為2 3。如果每1分子的多元醇(al)的平均羥基數為2 4，則容易得到每1分子的平均固化性官能團數為2 4 的低聚物㈧。當引發劑為1種時，每1分子的多元醇(al)的平均羥基數是每1分子的引發劑的活性氫數；當引發劑為2種的混合物時，每1分子的多元醇(al)的平均羥基數是每1分子的該作為混合物的引發劑的活性氫數的平均值。多元醇(al)的羥值為15 30mgK0H/g。如果多元醇(al)的羥值在15mgK0H/g 以上，則固化物的強度良好。此外，由於多元醇(al)的分子量不會變得過大，因此多元醇 (al)的粘度也不會變得過大，從而不會產生操作性上的問題。如果多元醇(al)的羥值在 30mgK0H/g以下，則固化物可以維持較高的柔軟性。多元醇(al)的羥值按照JIS K1557-1 (2007年版)進行測定。其他的多元醇的羥值也同樣。多元醇(al)中的氧化乙烯基含量為100質量％的全部氧化烯基中的8 50質量％。如果氧化乙烯基含量在8質量％以上，則低聚物(A)與單體(B)等單體成分的相溶性變好，固化物的透明性良好。如果氧化乙烯基含量在50質量％以下，則由於緩和了分子 (間)的結晶性而變為常溫固體，因此操作變得容易而不會產生操作性上的問題。氧化乙烯基含量可以通過1H-NMIU核磁共振)譜的峰算出。(多元醇(a2))多元醇(a2)是多元醇(al)以外的多元醇。作為多元醇(a2)，可例舉例如不具有氧化乙烯基的聚氧化烯多元醇、平均羥基數為5以上的聚氧化烯多元醇、羥值超過30mgK0H/g 的聚氧化烯多元醇等。當多元醇成分(Al)含有多元醇(a2)時，相對於多元醇成分(Al)，多元醇(a2)的比例較好是不足30質量％，更好是不足20質量％。如果多元醇(U)的比例不足30質量％， 則固化物可以維持高透明性和柔軟性。(多異氰酸酯(A2))作為多異氰酸酯(A》，可例舉每1分子的平均異氰酸酯基數為2以上的脂環族類多異氰酸酯、脂肪族類多異氰酸酯、含芳香環的脂肪族類多異氰酸酯、將它們改性而得到的改性多異氰酸酯類等。由於在芳香環上結合有異氰酸酯基的芳香族類多異氰酸酯很可能會造成固化樹脂的黃變，因此最好不使用。每1分子的多異氰酸酯(A2)的平均異氰酸酯基數較好為2 4，特好為2。S卩，作為多異氰酸酯(A》，較好為二異氰酸酯。多異氰酸酯m可以單獨使用1種，也可以2種以上並用。作為多異氰酸酯m的具體例子，可例舉異佛爾酮二異氰酸酯、二環己甲烷二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯，該二異氰酸酯的預聚物改性體、脲酸酯(3 >—卜)改性體、脲改性體、碳二亞胺改性體等，特好為異佛爾酮二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯。(不飽和羥基化合物(A3))不飽和羥基化合物(Α； )是具有固化性官能團和羥基的化合物，在1個分子中可以存在2個以上的固化性官能團，也可以在1個分子中存在2個以上的羥基。為了製備具有平均2 4個固化性官能團的低聚物(A)，較好是在1個分子中分別具有1個上述固化性官能團和1個羥基。作為不飽和羥基化合物(A3)，較好是由CH2 = C (R) C (O)O-R4-OH表示的化合物(其中，R表示氫原子或甲基，R4表示碳數為2 12的亞烷基)。R4較好是碳數為2 8的亞烷基，更好是碳數為2 4的亞烷基。為了得到反應性高的低聚物(A)，較好是固化性官能團為丙烯醯氧基(R為氫原子)。因而，作為不飽和羥基化合物(A3)，更好是具有碳數為2 4的羥烷基的丙烯酸羥烷基酯。作為不飽和羥基化合物(Α； )的具體例子，可例舉(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、 (甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、 (甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯等， 較好是(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯，特好為丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯。不飽和羥基化合物(A3)可以單獨使用1種，也可以2種以上並用。
(不飽和異氰酸酯(A4))不飽和異氰酸酯(A4)是具有固化性官能團和異氰酸酯基的化合物，在1個分子中可以存在2個以上的固化性官能團，也可以在1個分子中存在2個以上的異氰酸酯基。為了製備具有平均2 4個固化性官能團的低聚物(A)，較好是在1個分子中分別具有1個固化性官能團和1個異氰酸酯基。作為不飽和異氰酸酯(A4)，特好是由CH2 = C(R) C(O)O-R5-NCO表示的化合物(其中，R表示氫原子或甲基，R5表示碳數為1 6的亞烷基)。為了得到反應性高的低聚物 (A)，R較好是氫原子。此外，R5較好是碳數為1 4的亞烷基，更好是碳數為1或2的亞烷基。不飽和異氰酸酯化合物(A4)可以單獨使用1種，也可以2種以上並用。(其他成分)含有不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)的固化性樹脂組合物可以用於粘接劑、塗布劑及其他用途。根據用途不同，可以向固化性樹脂組合物中添加各種添加劑。通常必須摻入使固化性樹脂組合物固化的固化劑，作為固化劑，較好是自由基引發劑或光聚合引發劑。摻入了因熱而產生自由基的固化劑的固化性樹脂組合物形成為熱固化型，摻入了光聚合引發劑的固化性樹脂組合物形成為光固化型。為了調整固化物的物性，較好是向含有不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)的固化性樹脂組合物中摻入下述的單體(B)、其他的單體(F)等。作為單體，較好是固化性官能團數為 1 6的化合物，更好是固化性官能團數為1 2的化合物。從獲得硬質的固化物的角度考慮，較好是固化性官能團數為3 6的化合物。此外，從提高固化性樹脂組合物的塗布性的角度考慮，作為單體，較好是低粘度的化合物。粘度低的單體也被稱為反應性稀釋劑。還有，也可以摻入下述的其他低聚物(E)等上述單體以外的固化性組合物。也可以向固化性樹脂組合物中摻入與反應無關的各種添加劑。作為該添加劑，可例舉例如下述的添加劑(G)等。此外，為了提高塗布性，也可以使用作為固化性樹脂組合物的構成成分以外的成分的溶劑。使用溶劑塗布固化性樹脂組合物，然後除去溶劑使固化性樹脂組合物固化。可是，作為適於製造下述透明層疊體的固化性樹脂組合物，由於不宜具有揮發性成分，因此不使用溶劑。(適於製造透明層疊體的固化性樹脂組合物)用於通過使夾持在一對透明基板之間的固化性樹脂組合物固化來製造透明層疊體的方法的本發明的固化性樹脂組合物包含作為必需成分的低聚物(A)和單體(B)，較好是還包含單體(C)和/或光聚合引發劑(D)，根據需要還可以包含其他低聚物(E)、其他單體(F)、添加劑(G)等。低聚物㈧的比例較好是固化性樹脂組合物100質量％中的20 75質量％，更好為40 60質量％。如果低聚物(A)的比例為20質量％以上，則即使暴露於高溫下固化物也不易變形。如果低聚物(A)的比例在75質量％以下，則固化物不易變脆。單體⑶的比例較好是固化性樹脂組合物100質量％中的25 65質量％，更好為35 50質量％。如果單體(B)的比例在25質量％以上，則固化物與透明基板之間的密合性及耐扯裂性良好。當含有單體(C)時，其比例較好是固化性樹脂組合物100質量％中的3 50質量％，更好為5 25質量％。如果單體(C)的比例在3質量％以上，則固化物的柔軟性良
當含有光聚合物引發劑⑶時，其含量相對於100質量份的低聚物(A)較好為 0. 01 10質量份，更好為0. 1 2. 5質量份。其他成分(其他低聚物(E)、其他單體(F)、添加劑(G)等的合計)的比例較好是固化性樹脂組合物100質量％中的10質量％以下，更好是5質量％以下。(單體(B))單體(B)是由CH2 = C(R)C(O)O-R2表示的化合物(其中，R表示氫原子或甲基，R2 表示羥基數為1 2、碳數為3 8的羥烷基)。單體(B)作為提高固化性組合物的固化物的親水性、提高固化物與透明基材(玻璃板)的表面之間的親和性的成分有效，通過使用單體(B)來提高固化物與透明基板之間的密合性。此外，還提高固化物的強度。單體(B)是具有羥烷基或者二羥烷基的(甲基)丙烯酸酯，為了使其與低聚物(A) 的反應均勻地進行，較好是甲基丙烯酸酯。即，即使低聚物(A)的固化性官能團是丙烯醯氧基，反應性也較低，當單體(B)的固化性官能團是丙烯醯氧基時，兩固化性官能團的反應性的差異變大，有可能難以得到均勻的固化。因此，較好是低聚物(A)的固化性官能團為丙烯醯氧基、單體(B)的固化性官能團為甲基丙烯醯氧基的組合。單體(B)可以單獨使用1種， 也可以2種以上並用。當單體(B)的羥基數超過2時，固化物的親水性變得更高，但固化物易於變得更硬、更脆。因而，R2的羥基數為1 2，更好為1。如果R2的碳數不足3，則羥基密度易於變高，在與長鏈結構的低聚物(A)組合得到固化性樹脂組合物時，在固化反應過程中易於發生部分相分離，固化物起霧，透明性易降低。當R2的碳數超過8時，羥基密度降低，會有不能得到足夠的密合性的情況。因而，R2的碳數為3 8，較好為3 6。作為單體(B)，可例舉甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-6-羥基己酯等，較好為甲基丙烯酸-2-羥基丁酯。(單體(C))單體(C)是由CH2 = C(R)C(O)O-R3表示的化合物(其中，R表示氫原子或甲基，R3 表示碳數為8 22的烷基)。根據與單體(B)同樣的理由，單體(C)較好為甲基丙烯酸酯， 但由於單體(C)比單體(B)的分子量高，因此根據情況也可以是丙烯酸酯。單體(C)可以單獨使用1種，也可以2種以上並用。固化性樹脂組合物通過含有單體(C)，使得固化物的彈性模量降低、易提高耐扯裂性。此外，如果烷基的碳數為8以上，則揮發性小，並且可以使固化物的玻璃化溫度降低。如果烷基的碳數為22以下，則作為原料的醇成分可經由天然物質容易獲得，更具工業性。作為單體(C)，可例舉甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，特好為甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。(光聚合引發劑(D))本發明的固化性樹脂組合物通過包含光聚合物引發劑(D)而形成光固化性樹脂組合物。作為光聚合引發劑(D)，較好是通過可見光或紫外線(波長300 400nm)的照射被激發、活化而促進固化反應的引發劑，可例舉苯偶姻醚類光聚合引發劑、α-羥烷基苯酮類光聚合弓I發劑、醯基氧化膦類光聚合弓I發劑等。作為光聚合引發劑(D)的具體例子，可例舉二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4_二甲氧基二苯甲酮、4，4_ 二氨基二苯甲酮、苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲醯、苯偶姻異丁基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻乙基醚、蒽醌、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2_羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、雙0，4，6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等，較好為1-羥基環己基苯基酮、1- [4- (2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、雙(2，4，6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等，從即使在微量添加時也能將固化性樹脂組合物固化的角度考慮，特好為雙(2，4，6_三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等醯基氧化膦類光聚合引發劑。光聚合引發劑(D)可以單獨使用1種，也可以2 種以上並用。(其他低聚物(E))以調整得到的固化物的物性為目的，本發明的固化性樹脂組合物也可以包含少量的低聚物(A)以外的其他低聚物(E)。作為其他低聚物(E)，可例舉使用多元醇成分(Al)以外的多元醇而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的聚 (甲基)丙烯酸酯等。(其他單體(F))以調整得到的固化物的物性為目的，本發明的固化性樹脂組合物也可以包含少量的單體(B)及單體(C)以外的其他單體(F)((甲基)丙烯酸酯類等)。作為其他單體(F)， 可例舉多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯等。可是，用下述的減壓層疊法製造透明層疊體時，固化性樹脂組合物不宜包含低沸點的化合物。在向周邊密封的一對透明玻璃基板之間注入液態的固化性樹脂組合物並使其固化的方法中，即使是將透明基板間減壓後注入，在注入時暴露於減壓狀態下的固化性樹脂組合物的表面的面積也較小，並且由於沒有必要將真空度升至很高，所以即使固化性樹脂組合物包含沸點比較低的化合物，其揮發的問題也很少發生。另一方面，在減壓層疊法中，由於固化性樹脂組合物除了透明基板的邊緣部分以外幾乎全面地以展開的狀態暴露於減壓狀態下，所以當固化性樹脂組合物包含低沸點的化合物時，因其揮發而導致的消散比較劇烈，有可能使固化性樹脂組合物的組成變大。而且，由於揮發性化合物的揮發而很難維持必要的真空度的減壓氣氛。固化性樹脂組合物中易達到低沸點的成分主要是單體。單體⑶是(甲基)丙烯酸羥烷基酯，其沸點足夠高。此外，單體(C)即使是(甲基)丙烯酸烷基酯，也因烷基的碳數較大而具有高沸點。烷基的碳數小的(甲基)丙烯酸烷基酯多具有低沸點，包含以這樣的低沸點的(甲基)丙烯酸烷基酯作為其他單體(F)的固化性樹脂組合物不能用作以減壓層疊法製造透明層疊體的固化性樹脂組合物。可以用於減壓層疊法的固化性樹脂組合物， 較好是不含有常壓下沸點為150°C以下、較好為200°C以下的單體。(添加劑(G))作為添加劑(G)，可例舉紫外線吸收劑(苯並三唑類、羥基苯基三嗪類等)、光穩定劑(受阻胺類等)、顏料、染料、金屬氧化物微粒、填料等。(固化性樹脂組合物的粘度)
本發明的用於製造透明層疊體的方法的固化性樹脂組合物的粘度與可用於其它用途的上述本發明的固化性樹脂組合物的粘度一樣，在40°C時的粘度V4tl較好為以下。並且，在25°C時的粘度％5較好為0.051^· s以上。粘度測定使用E型粘度計(東機產業株式會社(東機産業社)制，RE-85U)進行測定。當組合物的粘度在IOOPa · s以下時，使用1° 34' XRM型號的轉子，當粘度為該值以上的粘度時，使用3° XR9.7型號的轉子。當粘度V4tl超過50 -S時，流動性降低，即使是用於下述的減壓層疊法時，在固化性樹脂組合物中也易於產生不易消失的氣泡。可是，當將固化性樹脂組合物用於可以使用溶劑的用途時，可以摻入溶劑提高流動性後進行塗布等，然後將除去溶劑得到的固化性樹脂組合物固化。為了使固化性樹脂組合物的V25不足0. 05Pa · s，通常需要大量的低分子量單體，因此固化物的物性易於降低。此外，由於通常低分子量的單體的沸點低，因此難以用於下述的減壓層疊法。在以上說明的本發明的用於製造透明層疊體的方法的固化性樹脂組合物中，由於包含使用上述特定的多元醇成分(Al)而得到的特定的不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)和特定的單體(B)，因此在該組合物固化時，可形成透明性良好、與透明基板間的密合性及耐扯裂性優良的固化物。〈透明層疊體〉本發明的透明層疊體具有一對透明基板和夾持於該對透明基板間的固化樹脂層。作為透明基板，可例舉玻璃板或者樹脂板。如果使用玻璃板，則可獲得夾層玻璃。 如果使用聚碳酸酯作為樹脂板，則可獲得耐衝擊性高且輕量的透明面板。此外，也可以將玻璃板與樹脂板組合起來使用。透明基板的尺寸沒有特別限定，只要是具有至少一條300mm以上、較好是600mm以上的邊的透明基板，則可以廣泛地用作建築用或車輛用的設置於開口部的透明構件。在通常的用途中，4m2以下的尺寸比較適宜。固化樹脂層是由本發明的固化性樹脂組合物的固化物形成的層。固化樹脂層的厚度較好為0. 2 4. 0mm。如果固化樹脂層的厚度為0. 2mm以上，則透明層疊體的機械強度良好。在以上說明的本發明的透明層疊體中，由於夾持在透明基板間的固化樹脂層是由本發明的固化性樹脂組合物的固化物形成的，因此透明性良好，透明基板與固化樹脂層之間的密合性以及固化樹脂層的耐扯裂性和衝擊吸收性優良。本發明的透明層疊體可以通過公知的製造方法(例如，將固化性樹脂組合物夾持在一對透明基板之間，使該固化性樹脂組合物固化的方法等)進行製造，較好是通過用減壓層疊法的製造方法進行製造。減壓層疊法本身被記載於國際公開第08/081838號文本和國際公開第09/016943號文本中。減壓層疊法的特徵在於在1枚透明玻璃基板上形成固化性樹脂組合物層，在減壓氣氛下再在該固化性樹脂組合物層的上面疊加1枚透明基板，將固化性樹脂密閉在2枚透明基板之間，然後置於比上述減壓氣氛高的壓力氣氛(通常為大氣壓氣氛)下使固化性樹脂組合物固化。因此，本發明的透明層疊體的製造方法必須採用下述的第1工序和第2工序。第1工序在減壓氣氛中，在一對透明基板間形成內部收納了固化性樹脂組合物的密閉空間，製造具有一對透明基板和密閉在該對透明基板間的上述固化性樹脂組合物的層疊體前體的工序。第2工序將上述層疊體前體置於比上述減壓氣氛的壓力高的氣氛中，並在該氣氛下使所述固化性樹脂組合物固化的工序。第1工序中的減壓氣氛較好是IkPa以下的壓力氣氛，更好為IOOPa以下的壓力氣氛。此外，若減壓氣氛的壓力過低，則有可能發生單體等固化性樹脂組合物的揮發，因此，減壓氣氛較好為IPa以上的壓力氣氛，更好為10 以上的壓力氣氛。在第2工序中，作為比上述減壓氣氛的壓力高的氣氛，較好為50kl^以上的壓力氣氛，更好為IOOkPa以上的壓力氣氛。第2工序中的壓力氣氛通常為大氣壓氣氛。以下，以比上述減壓氣氛的壓力高的氣氛為大氣壓氣氛的情況為例對該製造方法進行說明。第1工序中，即使在密閉空間內的固化性樹脂組合物中有氣泡殘留，在固化性樹脂組合物固化前該氣泡也容易消失，易獲得無氣泡的固化樹脂層。當將在第1工序中形成的層疊體前體置於大氣壓下時，通過來自大氣壓下的透明基板的壓力還對密閉空間內的固化性樹脂組合物施加壓力。另一方面，由於固化性樹脂組合物中的氣泡內部處在第1工序的減壓氣氛壓力下，所以在第2工序中通過對固化性樹脂組合物施加的壓力使該氣泡的體積縮小，此外，由於氣泡內的氣體溶解在固化性樹脂組合物中，所以氣泡消失。為了使氣泡消失，較好是在使固化性樹脂組合物固化前將層疊體前體保持在大氣壓下一段時間。保持時間較好為5分鐘以上，在沒有氣泡或氣泡很小且迅速消失等的情況下，保持時間還可以進一步縮短。在第1工序中，減壓氣氛在形成密閉空間的階段是必需的，在這之前的階段不是必需的。例如，在一側透明基板的一面的整個周邊部分設置規定厚度的密封材料，向由密封材料圍起的透明基板表面供給固化性樹脂組合物以形成固化性樹脂組合物層時，這些階段可以在大氣壓氣氛下進行。密閉空間的形成較好按照以下的方法進行。將由上述得到的具有固化性樹脂組合物層的透明基板和另一側的透明基板放入減壓室內，並採用規定的配置。即，具有固化性樹脂組合物層的透明基板是將固化性樹脂組合物層朝上放在水平的平臺上，另一側的透明基板設置於在可上下移動的氣筒(cylinder) 的頂端安裝的水平的平臺的下面，使固化性樹脂組合物層不與另一側的透明基板相接觸， 而使兩透明基板位於平行位置。然後，關閉減壓室進行排氣，使減壓室內部達到規定的減壓氣氛。在減壓室內部達到規定的減壓氣氛後，使氣筒工作，將兩透明基板介以固化性樹脂組合物層而重疊，將固化性樹脂組合物密閉於由兩透明基板和密封材料圍起的空間內，從而形成層疊體前體。形成層疊體前體後，使減壓室內部恢復至大氣壓氣氛，並將層疊體前體從減壓室取出。兩透明基板與密封材料之間的密合強度只要達到將層疊體前體置於大氣壓下時氣體不會從透明基板和密封材料的界面進入的程度即可。例如，可以在密封材料表面設置壓敏粘接劑層以使透明基板和密封材料密合。此外，根據需要在透明基板和密封材料的界面設置固化性的粘接劑，或者用固化性的樹脂形成密封材料，在形成層疊體前體後，在減壓室內部或者從減壓室取出層疊體前體後使這些粘接劑或固化性樹脂固化來提高透明基板與密封材料之間的密合強度。第2工序是將上述層疊體前體置於大氣壓下使固化性樹脂組合物固化的工序。固化性樹脂組合物是熱固化性樹脂時使其熱固化。更好的是使用光固化性樹脂組合物作為固化性樹脂組合物，使其光固化。光固化可通過將由紫外燈等光源發出的光透過透明基板進行照射來實施。如上所述，較好是將層疊體前體保持在大氣壓下一段時間後，使固化性樹脂組合物固化。通過使固化性樹脂組合物固化，固化性樹脂組合物變為固化樹脂，從而獲得如上所述的透明層疊體。實施例以下通過實施例對本發明進行詳細地說明，但本發明並不限於這些實施例。例1 例10是實施例，例11 例14是比較例。(霧度值)測定霧度值以作為對透明層疊體的存在固化樹脂層的部分的透明性的評價。使用 Haze-gard II (東洋精機製作所株式會社(東洋精機製作所社)制)按照ASTM D1003測定霧度值。(密合性)將透明層疊體的一側的透明基板的一部分除去，使固化樹脂層露出，並將密合在另一側的透明基板上的長30mmX寬IOmm的固化樹脂層作為試驗片，使用粘合力測試儀 (西進株式會社(S E S H I N社)制，SS-15KP)作為試驗機，在測定溫度25°C、相對溼度 50%、標線間20mm、拉伸速度50mm/分鐘的條件下測定將剩餘長IOmm的該試驗片從透明基板剝離時的密合強度。(耐扯裂性)將透明層疊體的一側的透明基板的一部分除去，使固化樹脂層露出，並從另一側的透明基板剝離固化樹脂層的一部分(10mmX30mm左右的尺寸)，製成試驗片。使用粘合力測試儀(西進株式會社制，SS-15KP)，在測定溫度25°C、相對溼度50%、標線間20mm、拉伸速度50mm/分鐘的條件下進行在所得的試驗片的長邊的大致中央位置切出約Imm的切口並扯裂的操作，並將因來自上下方向上的應力而使樹脂斷裂時的阻力作為強度進行測定。此外，將斷裂時的形變(以下，稱為「斷裂形變」)作為柔軟性的指標進行測定。(粘度)使用E型粘度計(東機產業株式會社制，RE-85U)測定固化性樹脂組合物在25°C 下的粘度V25。當組合物的粘度在IOOPa · s以下時，使用1° 34' XRM型號的轉子，當粘度在所述值以上時，使用3° XR9.7型號的轉子。(多元醇(b-1))採用六氰鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，採用氫氧化鉀作為催化劑，接著使環氧乙烷反應。使催化劑失活後，進行純化，得到示於表1的聚氧化烯多元醇(多元醇(b-1))。(多元醇(b_2))採用六氰鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，採用氫氧化鉀作為催化劑，接著使環氧乙烷反應。使催化劑失活後，進行純化，得到示於表1的聚氧化烯多元醇(多元醇(b-2))。
(多元醇(b_3))採用六氰鈷酸鋅-甘醇二甲醚絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，採用氫氧化鉀作為催化劑，接著使環氧乙烷反應。使催化劑失活後，進行純化，得到示於表1的聚氧化烯多元醇(多元醇(b_3))。(多元醇(b_4))採用六氰鈷酸鋅-叔丁醇絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，進行純化，得到示於表1的聚氧化烯多元醇(多元醇(b_4))。(多元醇(b_5))採用六氰鈷酸鋅-叔丁醇絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，進行純化，得到表1所示的聚氧化烯多元醇(多元醇(b-5))。(多元醇(b_6))採用六氰鈷酸鋅-叔丁醇絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，進行純化，得到示於表1的聚氧化烯多元醇(多元醇(b-6))。(多元醇(b_7))採用六氰鈷酸鋅-叔丁醇絡合物作為催化劑，使環氧丙烷與引發劑反應，使催化劑失活後，進行純化，得到示於表1的聚氧化烯多元醇(多元醇(b-7))。[表1]
權利要求
1.一種固化性樹脂組合物，包含下述不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)；所述不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)是下述多元醇成分(Al)和多異氰酸酯m和下述不飽和羥基化合物(Α； )的反應生成物，或者是下述多元醇成分(Al)和具有下述固化性官能團的不飽和異氰酸酯(A4)的反應生成物，每1分子的所述不飽和氨基甲酸酯低聚物(A) 平均具有2 3個下述固化性官能團；多元醇成分(Al)是包含下述多元醇(al)的多元醇成分；多元醇(al)是使碳數為3以上的單環氧化物和環氧乙烷與平均活性氫數為2 4的引發劑反應而獲得的聚氧化烯多元醇，其羥值為15 30mgK0H/g，100質量％的全部氧化烯基中的氧化乙烯基含量為8 50質量％ ；不飽和羥基化合物(Α； )是具有下述固化性官能團和羥基的化合物； 固化性官能團是由CH2 = C(R)C(O)O-表示的基團，其中，R表示氫原子或甲基。
2.如權利要求1所述的固化性樹脂組合物，其特徵在於，多元醇(al)是使環氧丙烷和環氧乙烷與平均活性氫數為2 4的引發劑反應而獲得的聚氧化烯多元醇，其羥值為15 30mgK0H/g, 100質量％的全部氧化烯基中的氧化乙烯基含量為8 50質量％。
3.如權利要求1或2所述的固化性樹脂組合物，其特徵在於，還包含下述單體(B)， 單體(B)是由CH2 = C(R)C(O)O-R2表示的化合物，其中，R表示氫原子或甲基，R2表示羥基數為1 2、碳數為3 8的羥烷基。
4.如權利要求1 3中任一項所述的固化性樹脂組合物，其特徵在於，其是用於通過使夾持在一對透明基板之間的固化性樹脂組合物固化來製造透明層疊體的方法的固化性樹脂組合物。
5.如權利要求4所述的固化性樹脂組合物，其特徵在於，還包含下述單體⑴)，單體(C)是由CH2 = C(R)C(O)O-R3表示的化合物，其中，R表示氫原子或甲基，R3表示碳數為8 22的烷基。
6.如權利要求4或5所述的固化性樹脂組合物，其特徵在於，還包含光聚合引發劑⑶。
7.—種透明層疊體，具有一對透明基板和夾持於該對透明基板之間的固化樹脂層，其特徵在於，所述固化樹脂是權利要求4 6中任一項所述的固化性樹脂組合物的固化物。
8.—種透明層疊體的製造方法，其特徵在於，包括第1工序在減壓氣氛中，在一對透明基板間形成內部收納了權利要求4 6中任一項所述的固化性樹脂組合物的密閉空間，製成具有一對透明基板和密閉在該對透明基板間的所述固化性樹脂組合物的層疊體前體；第2工序將所述層疊體前體置於比所述減壓氣氛的壓力高的氣氛中，並在該氣氛下使所述固化性樹脂組合物固化。
9.如權利要求8所述的製造方法，其特徵在於，所述減壓氣氛是IOOPa以下的壓力氣氛，所述比減壓氣氛的壓力高的氣氛為大氣壓氣氛。
10.如權利要求8或9所述的製造方法，其特徵在於，所述固化性樹脂組合物是光固化性樹脂組合物，在第2工序中對層疊體前體照射光使所述固化性樹脂組合物固化。
全文摘要
本發明提供透明性良好、透明基板與固化樹脂層之間的密合性及固化樹脂層的耐扯裂性優良的透明層疊體。將固化性樹脂組合物14夾持在一對透明基板10、16之間，並使其固化而得到透明層疊體。上述固化性樹脂組合物14包含以下成分含有羥基數為2～3、羥值為15～30mgKOH/g、氧化乙烯基含量為8～50質量％的多元醇(a1)的多元醇成分(A1)，多異氰酸酯(A2)和不飽和羥基化合物(A3)的反應物，或者作為多元醇成分(A1)與不飽和異氰酸酯(A4)的反應生成物的不飽和氨基甲酸酯低聚物(A)；和由CH2＝C(R)C(O)O-R2(R為氫原子或甲基，R2為羥基數為1～2、碳數為3～4的羥烷基)表示的單體(B)。
文檔編號B32B17/10GK102428113SQ20108002258
公開日2012年4月25日 申請日期2010年5月19日 優先權日2009年5月20日
發明者新山聡, 門脇宜伸, 青木直子 申請人:旭硝子株式會社