功能性聚合物與活性矽烷單體的連續同型聚合物反應的製作方法

2023-09-12 00:33:10

專利名稱：：功能性聚合物與活性矽烷單體的連續同型聚合物反應的製作方法功能性聚合物與活性矽垸單體的連續同型聚合物反應本發明涉及一種連續方法，所述方法用於通過活性矽烷單體與功能性聚合物的同型聚合物連續反應(polymer-analogouscontinuousreaction)來製備具有矽烷端基的聚合物。通過同型聚合物反應改變低聚物和聚合物的官能作用是化學工業中重要的方法步驟。因此，改變聚合物性能使之適用於特殊領域是可能的。例如，可以調整反應性、交聯特性、粘合力、可溶性、形態、熱穩定性等等。同型聚合物反應的實例有聚乙酸乙烯酯水解為聚乙烯醇、帶有烯烴H基團的聚矽氧垸的氫化矽烷化、聚乙烯基吡啶的季銨化。另外，帶有反應性基團的低聚物和聚合物的官能作用也構成一種重要反應。這裡特別感興趣的是摻入反應性單體矽烷基團。在許多情況下，為了這個目的，功能性聚合物如含有OH-、NH-或SH-的聚酯、聚酯、聚氨酯或多硫化物與異氰酸根合矽烷發生反應，或者異氰酸酯官能聚合物通過與氨基矽烷的簡單反應來封端。對於這些同型聚合物反應中的一些如氫化矽烷化，連續法在US-A-6350824中已經有所描述和實施。在本文中，連續方法在以下幾個方面優於分批方法均勻的產品質量，也就是副反應的減少、對原材料和產品短暫熱應力、反應選擇性的增加高時空產量，也就是高產量的同時具有少的反應器滯留量，因此，在安全和毒性方面也優於分批法；可能沒有返混的多級反應，也就是活化和減活化在裝置的不同部位發生；由多相系統中溶劑的最少化和/或不存在溶劑導致的廢物最小量化和生產成本最小化；在連續混合機中混合高粘度產品更好；連續方法的另一個優勢是流線分析可以使所得產品的質量在生產運行方法中通過調整反應參數如停留時間、溫度分布、所用成分的化學計量等來得到控制。另外，這些方法可以用更簡單的方式來優化，因此更有效利用原材料是可能的。根據現有技術，用異氰酸根合矽烷或氨基矽烷對聚合物的官能化僅在分批方法中進行。這些反應的典型實例在EP931800Bl、US5,068,304、DE19849817或WO03/018658中有所描述。至今為止，公布的方法沒有是來討論工業實現和連續方法中最優化的方法。同時，公知常識是，例如，在製備聚氨酯以及矽垸封端的聚氨酯中，控制反應條件對產品質量具有極其重要的影響。而且，在這種方法的放大試驗中，問題經常發生在可重現性上，因為，例如，溫度控制和反應物混合發生變化。在用異氰酸根合矽烷進行封端的情況下，除了在聚合物製備中發生變化之外，其它副反應也可能發生而導致異氰酸根合矽烷降解，因此經常出現聚合物低官能化的後果。儘管這些影響可以通過添加更多的矽垸來補償，但因此特種矽垸的使用量同時增加，這在許多情況下由於成本原因是不希望發生的。因此，本發明的一個目的是發展一種方法，使這種反應以廉價的方式成為可能，並製備出與放大係數無關的質量均一的產品。本發明提供一種連續方法，用於通過含有通式(2)的單元的線性、支鏈或交聯化合物與通式(3)的化合物的同型聚合物連續反應來製備具有通式(1)的端基的聚合物(A):(Rl)a(R2)3-aSi-X-A-(1)(Y-)nR4(2)(R1)a(R2)3-aSi-X-B(3)其中X是任選被氟、氯、溴、C2-C6烷氧基垸基或氰基取代的二價亞烷基，它有1-10個碳原子並且可以插入醚、酯或胺基團或化學鍵，A是選自-O-、畫S-、-(R3)N-、-(R3)N-CO-N(R3)-、-0-CO-(R3)N-、-(R3)N-CO-0-、-S-CO-(R3)N-、-(R3)]N-CO-S-的二價連接基團，a)當X是化學鍵時，B是氫，並且Y是任選取代的鏈烯基或炔基，或者β)B是-N=C=O基團，並且Y是選自HO-、HS-、H(R3)N-的基團，或者γ)B是選自-OH、-SH、-(R3)NH的基團，而且Y是O=C=N-基團或任選取代的環氧基團，R1是任選滷素取代的具有1-10個碳原子的烴基，R2是烷氧基-OR3、乙醯氧基-O-CO-R3、肟基-0-N=C(R3)2、或胺基-NH-R3，R3是氫；任選被雜原子取代的並具有1-18個碳原子的線性、環狀或支鏈烴基；插入不相鄰氧原子並具有1-18個碳原子的垸基；垸氧基-OR5或乙醯氧基-O-CO-R5，R4是線性、支鏈或交聯的聚合物基，R5是氫或任選被雜原子取代的並具有l-18個碳原子的線性、環狀或支鏈烴基，A是0、1、2或3，並且n是至少等於1的整數。應用本發明的連續方法，製備這些聚合物的各個必要步驟即使在連續設備中都令人驚訝地毫無問題地實現。特別是，用本發明的連續方法，得到更均衡的原料轉化。因此，得到高度均勻的官能化。這導致了明顯更好、更可重複的聚合物交聯。例如，這改進了固化配製劑(curedformulations)的機械性能(更高的機械強度、更好的彈性、尤其更高的肖氏A硬度，等等)。另一方面，改進的性能也可以用來擴大配製的範圍。對於許多花費敏感的應用，高分子粘合劑的成本是很重要的，因為其在配製的比例非常高。因為仍可能通過添加廉價的添加劑和填料帶來足夠好的性能，用本發明的連續方法製備的聚合物的改進的性能分布也帶來經濟優勢。反應可任選在存在催化劑和其它助劑以加速反應的情況下進行。構成R4基的聚合物(A)可以由不同的單元形成。通常，它們是聚矽氧烷；聚矽氧烷-脲/尿烷共聚物；聚氨酯；聚脲；聚醚；聚酯；聚(甲基)丙烯酸酯；聚碳酸酯；聚苯乙烯；聚醯胺；聚乙烯酯或聚烯烴如聚乙烯、聚丁二烯、乙烯-鏈烯共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物。將意識到的是，還可能使用具有不同主鏈的聚合物的任何混合物或組合。特別適合製備聚合物(A)的是芳香族和脂肪族的聚酯多元醇和聚醚多元醇，就像文獻中多次描述的一樣。還有適合的是在聚酯和聚醚多元醇基礎上通過與普通的二異氰酸酯反應製備的聚氨酯，所述二異氰酸酯如天然或工業MDI的形式以及純4，4'和2,4'異構體或它們的混合物形式的二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、不同的結構異構體(regioisomers)形式的甲苯二異氰酸酯(TDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。特別適合製備聚合物(A)的是通式為-(I－O)m-的雙官能聚醚多元醇，其中W可以是相同的或不同的，並且代表任選取代的烴基，優選亞甲基、亞乙基、和l,2-亞丙基，m是7-600的整數，優選70-400(例如，可以商購的來自德國BayerAG的品牌"Acclaim⑧12200"、來自西班牙Repsol的品牌"Alco1⑧12041LM"、來自美國ArchChemicals的品牌"PolyL220-10")。X優選是任選滷素取代的含有l-10個碳原子的烷基、環垸基、鏈烯基或芳基，尤其是含有l-6個碳原子的二價亞垸基，例如亞甲基、亞乙基、n-亞丙基。R1優選是含有l-10個碳原子、尤其是l-4個碳原子的烷基或芳基，例如甲基、乙基、正丙基。，RM尤選是甲氧基或乙氧基。R3優選是含有l-8個碳原子的線性、環狀或支鏈基，尤其是含有1-4個碳原子的垸基，例如甲基、乙基、正丙基。R4優選是線性聚合物基。R4優選平均分子量Mg為100-100000，尤其是500-20000。n優選為2-1000，尤其為5-100。在本方法的特別優選的實施方案中，具有通式(1)的端基的聚合物(A)是通過通式(2)的線性聚合物與通式(3)的異氰酸根合矽烷反應來製備，其中A是-NH-CO-O-基團，Y是HO-基團，B是-N:OO基團。在這個實施方案中，X各獨立地為含有1-3個碳原子的二價亞烷基，R1各獨立地為甲基，R2各獨立地為甲氧基或乙氧基，R4各獨立地為線性、支鏈聚醚、聚酯或聚氨酯基。通式(3)的異氰酸根合矽烷的實例是異氰酸甲酯基二甲基甲氧基矽垸、異氰酸丙酯基二甲基甲氧基矽垸、異氰酸甲酯基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸丙酯基甲基二甲氧基矽垸、異氰酸甲酯基三甲氧基矽垸和異氰酸丙酯基三甲氧基矽烷，優選異氰酸甲酯基甲基二甲氧基矽垸、異氰酸丙酯基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸甲酯基三甲氧基矽垸和異氰酸丙酯基三甲氧基矽垸，而且特別優選異氰酸甲酯基甲基二甲氧基矽烷和異氰酸丙酯基甲基二甲氧基矽垸。在另一個本方法的優選實施方案中，具有通式(1)的端基的聚合物(A)通過通式(2)的線性聚合物與通式(3)的異氰酸根合矽烷反應來製備，其中A是-NH-CO-O-基團，Y是HO-基團，B是-N-CO基團，在第二個合成步驟中，加入通式(4)的化合物以減活化通式(3)的矽烷單體Z-R7(4)其中Z是HO-、HS-或H(R8)N-官能團，並且R7，R8如R5定義。通式(4)的減活化劑可選自多種化合物。唯一的先決條件是化合物的官能化基團可以與矽垸的異氰酸酯基團發生簡單反應。典型化合物有醇類，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇或更高級的醇；以及胺類，例如甲胺、乙胺、丁胺或二丁胺。連續方法由圖1中的實施例進行說明。在該方法中，在混合器1中加熱包含通式(2)的單元的高分子反應物如包含OH基團的聚丙二醇，並與通式(3)的矽烷如異氰酸根合矽垸均相混合，通過計量添加催化劑活化並在延遲容器i中發生反應。在根據本發明的方法中，將包含通式(2)的單元的高分子反應物從儲存容器1，通式(3)的矽烷從儲存容器2，如果適當，其它助劑如催化劑從儲存容器2_中，如果適當，通過合適的計量裝置連續送入合適的混合裝置L中。為了加熱所述高分子反應物，熱交換器i可以連接在儲存容器L的下遊。將反應混合物從混合裝置1_送入合適的延遲容器i中。所述助劑也可以通過單獨的直接安裝在延遲容器6上遊的混合器7_來添加。在通過滯留容器6即連續反應器中的反應區域時，反應混合物達到反應溫度，發生反應並且再次離開延遲容器6的反應區域。然後，反應混合物還可以在混合裝置8中與來自儲存容器9的減活化劑混合，以使任何殘留的剩餘單體在延遲容器10中反應。隨後產品還可以進行進一步的加工步驟，如蒸餾、過濾等。隨後，冷卻產品並收集在產品容器11中。該反應原理可以重複數次，也就是標準組件的建構是可能的。在每個反應部分，一個反應獨立於前一個反應部分是可能的。在催化方法中，計量催化劑是必需的。催化劑可能以固體或液體形式或溶解在溶劑中的形式來計量。使用的催化劑由反應類型決定。典型的催化劑是酸性或鹼性化合物、過渡金屬或過渡金屬配合物，例如用於氫化矽烷化的鉑化合物；或者用於製備聚氨酯的催化劑，如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二乙醯基丙酮酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫或二辛酸二丁基錫等；以及鈦酸鹽，如異丙氧基鈦(IV);鐵(III)化合物，如乙醯丙酮化鐵(III);鋅化合物，如乙醯丙酮化鋅、2-乙基己酸鋅、新癸酸鋅；或鉍化合物，2-乙基己酸鉍、新癸酸鉍和四甲基庚二酸鉍。另外，還有胺，如三乙胺、三丁胺、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷、l，8、二氮雙環[5.4.0]H^—-7-烯、1，5-二氮雙環[4.3.0]-壬-5-烯、N，N-雙(N,N-二甲基2-氨基乙基)甲胺、N,N-二甲基環己胺、N，N-二甲基苯胺和N-乙基嗎啉。在該方法中，催化劑可以在不同位置連續計量添加。催化劑可以在反應區域6的混合裝置i的上遊、混合裝置￡中或混合裝置4的下遊加入。在另外的變型中，催化劑可僅在達到想要的起始混合物的反應溫度之後連續直接加入到反應區域6中。催化劑的計量添加可以通過合適的泵系統進行。本文中合適的泵系統是微精密泵或活塞泵。計量添加的催化劑量可以例如通過合適的質量流量計或天平來精確測定並得到控制。催化劑的添加量由所用的催化劑體系作指導，其為10ppm-l%，優選為10ppm-0.1%，更優選為10ppm-200ppm。製備聚合物的其它助劑可以是調整流變的添加劑。這裡，各種各樣的不同溶劑或增塑劑都是可能的，只要它們能不影響反應或者自反應。還有可能的是以任何方式穩定最終產品的添加劑。這裡典型的物質有抗光劑、抗氧化劑、阻燃劑、殺菌劑，還有在使用活性矽烷單體的情況下的水淨化劑和活性稀釋劑。這裡同樣，這些物質應該既不影響催化也不影響聚合物的製備。所述助劑可以在該方法中在不同點加入。原料可以依靠泵、耐壓管線或吸入管線根據需求以定量比率連續計量添加。定量探測可以依靠質量流量計或天平來進行。原料可具有-20-200。C的溫度。通式(3)的矽烷的優選使用溫度是0-60。C,更優選是10-35°C。具有通式(2)的單元的聚合物優選使用的溫度是40-160。C，更優選是60-120。C。加熱可以，例如，在儲存容器中或通過加熱的計量管線(熱水、蒸汽加熱、電加熱等等)來進行。原料可以在實際混合裝置4_上遊的混合區域計量入，或直接計量入混合裝置4。後者變型是優選的。合適的混合區域有，例如，帶有靜態混合器的管子或可以任選加熱的攪拌釜。在使用耐壓管線和泵的情況下，整個的流動方法可以用泵或管線壓力來控制，也就是原料在連續反應器的反應區域L中的停留時間由安裝的泵輸出端或管線壓力決定。在其它變型中，已有另外的泵連接在混合裝置i的下遊，然後測定混合物的延遲特性。合適的混合裝置L是所有向體系中引入足夠高能量密度以使原料相互均勻分布的裝置。它們是，例如，行星式混合器、Pentax混合器、Thorax混合器、溶解器、離心泵等等，也就是所有可以，例如，用於乳液生產並且為連續操作而設計的混合裝置。同樣合適的是具有1微米到數毫米通道截面的微混合器。混合裝置中的溫度是可以自由選擇，或者根據原料所選的溫度和混合裝置的能量輸入來自動建立，優選為0-250。C。優選溫度是40-120。C，特別優選是60-100。C。任選地，混合裝置還可以是可加熱的。在混合單元L下遊連接的延遲區域中，可以，例如，通過靜態混合器或動態混合裝置實現進一步混合。動態攪拌工具可以外部驅動或用流經的液體驅動。其它混合裝置有，例如，固定安裝的或者可更換的渦流碎裂器。混合還可以通過插入的亂堆填料來實現。合適的亂堆填料有，例如，玻璃珠、陶瓷或空心玻璃體等等。如在，例如，Kiiirk-Othmer,EncyclopaediaofChemicalTechnology,J.Wiley&Sons,4thedition,Volume20,pages1007-1059中所描述的，使用所有幾何形狀的反應器都是可能的。特別優選圓柱形反應器，在這種情況下，長度對直徑的比率可以隨需要而變化，例如，為1:10-1:2500(微反應器)。反應器的位置是任意的。反應器材料可以從金屬到鋼-瓷漆直到玻璃。延遲容器6_可以優選在-20-400。C的溫度內操作。更優選的溫度為60-120°C。加熱可通過合適的加熱裝置如油恆溫器、蒸汽加熱器、熱水加熱、電加熱器等來實現。延遲容器6可在上面限定的操作溫度下，在lmbar-300bar的絕對壓力下進行操作。生產量，也就是每單位時間的原料和產品流量，根據反應器尺寸、反應參數、原料和產品粘度、反應溫度和反應動力學可優選為10-1000kg/h。這個流量可以通過泵、管線壓力或可自由調節的電動或機械控制閥在方法中的任意點處來建立。任選地，延遲容器L可以在下遊再連接另外的任選連續的延遲容器H，其中其它化學反應、例如如上所述的通式(3)的活性矽烷單體的減活化反應可以連續進行。對於這些下遊的延遲容器10，在溫度、壓力和計量添加方面，與第一個延遲容器6適用同樣的規格。產品質量的監控優選通過對必要的原料質量和反應產物質量進行連續的在線監控。分析和測量不同的參數是可能的。適當的試驗方法是所有在足夠短的時間內可以探測原料質量和/或反應轉化率的方法。它們是，例如，光譜法如NIR光譜、FT-IR光譜和Raman-FT光譜。優選監控反應轉化率。例如，可以測量通式(3)的矽烷單體的殘留量。這裡一個實施例是在使用異氰酸烷基酯基烷氧基矽烷的情況下監控異氰酸酯含量。上面公式中的所有符號都是各自獨立定義的。在下面的實施例中，所有份和百分比數據都基於重量。實施例在常壓即約1012mbar下和室溫即大約21°C下進行。粘度在25°C下測量。實施例實施例l，非本發明分批方法製備矽烷封端聚合物反應步驟將40,72kg的具有的OH數量為約9.5、平均分子量為約12000a.u.的a，co-OH封端聚丙二醇(例如可以從BayerAG公司得到，商標名為AcclaimPolyol12200N)放入帶有錨式攪拌器的不鏽鋼攪拌設備中，並且通過短暫加熱到80°C，然後通過小心抽空(輕微發泡)並用氮氣破壞真空來惰性化。隨後，從儲存器中快速加入1.360kg的NCO含量為25.5%的異氰酸甲酯基甲基二甲氧基矽垸(滴定-計算用量時考慮了NCO含量；可以從Wacker-ChemieGmbH得到，商標名為GENIOSIL⑧XL42),並且在大約80°C溫度下均勻化混合物45min。之後，8.4g的2-乙基己酸鉍(可以從ABCRGmbH&Co.KG得到)和2-乙基己酸鋅(可以從ABCRGmbH&Co.KG得到)的混合物以3:〗的比率從另一個儲存器加入。因為催化劑量很小，所以初次進料用少量乙酸乙酯衝洗。催化劑被加入以後，反應混合物僅輕微變熱(2-3°C)。將混合物在約80。C下攪拌一個小時並且通過IR光譜監控反應。如果在反應結束以後仍然探測到痕量異氰酸酯，添加甲醇將其在約55°C下轉換以得到不含異氰酸酯的終端產頻。添加甲醇之前的NCO含量測定表明，反應使數值相對容易發生變化。在lb情況下，殘留了超過0.2%的矽烷，但是在lc情況下，所有矽烷都反應了。這表明或者全部反應或者是導致NCO-矽垸降解的副反應(如形成氰尿酸酯、縮二脲)。三個分批試驗中聚合物性能的測定complextableseeoriginaldocumentpage13實施例2，本發明連續方法製備矽垸-末端聚醚反應步驟一方法描述用帶泵的裝桶機將18.6kg/h的含有OH數為約9.5、平均分子量為約1200a.u.的a,coOH封端聚丙二醇(例如可以從BayerAG得到，商標名為AcclaimPolyol12200N)計量入動態混合器(來自Pentax)直接到混合室。計量添加是通過泵流量來控制的。從第二個存儲器，將0.65kg/h的NCO含量為25.5%的異氰酸甲酯基甲基二甲氧基矽垸(滴定-計算用量考慮了NCO含量；可以從Wacker-ChemieGmbH得到，商標名為GENIOSILXL42)同時計量入混合容器。混合器的進料線就在聚醚進料線的下遊。計量添加是通過帶有針狀閥門的泵來調整，並且同時檢測裝料重量隨時間的變化。由於動態混合器的能量輸入，混合物被加熱到大約50-60°C。隨後將反應混合物泵抽至25升的攪拌裝置中，並在那裡加熱到大約80-90°C。調整攪拌容器的輸入和輸出使在反應開始後，建立約20升的穩定的供給水平。為了防止動態混合器多餘的混合，這個攪拌裝置是不攪拌的。這基本防止了返混，例如，只有動態混合器中反應物的均勻分布對產品性能是至關重要的。在攪拌裝置的出口安裝了第二個動態混合器(來自Lipp)。現在將催化劑混合物以大約18g/h計量如這一混合室(3:1的比率下2-乙基己酸鉍(可以從ABCRGmbH&Co.KG得到)和2-乙基己酸鋅(可以從ABCRGmbH&Co.KG得到)的混合物)。因為催化劑計量添加的量很小，用HPLC計量泵(例如，來自Knauer公司)為此目的，因為這裡毫無問題地建立非常小的計量比率是可能的。現在將反應混合物加入到長度約18米和直徑1.5英寸的不鏽鋼管和同樣不攪拌的不鏽鋼攪拌裝置(40升)組成的加熱的延遲區域繼續反應。選擇所述攪拌裝置的流量和供給水平使停留時間與分批試驗的相同。在不鏽鋼攪拌裝置的出口，通過取樣監測反應是可能的。如果隨著反應進行仍然檢測到痕量矽烷，它們仍然還可以，藉助其它計量方法，與甲醇在大約55。C通過動態混合器發生反應，以得到不含異氰酸酯的終端產品。與分批試驗相比，用連續方法得到的產品具有明顯更可重現的NCO-矽垸轉換。在所有情況下，存在大約0.1%的殘餘量，其變化明顯小於對比例。產品顯示出更高的斷裂強度和明顯更高的肖式A硬度的趨勢。後者被發現是非常好的用於聚合物交聯反應的衡量標準。連續方法中連續五個樣品的聚合物性能的測定〈table>Complextableseeoriginaldocumentpage15權利要求1、一種連續方法，所述方法用於通過含有通式(2)的單元的線性、支鏈或交聯化合物與通式(3)的化合物的同型聚合物連續反應來製備含有通式(1)的端基的聚合物(A)，(R1)a(R2)3-aSi-X-A-(1)(Y-)nR4(2)(R1)a(R2)3-aSi-X-B(3)其中X是任選被氟、氯、溴、C2-C6烷氧基烷基或氰基取代的二價亞烷基，它有1-10個碳原子並且可以插入醚、酯或胺基團或化學鍵，A是選自-O-、-S-、-(R3)N-、-(R3)N-CO-N(R3)-、-O-CO-(R3)N-、-(R3)N-CO-O-、-S-CO-(R3)N-、-(R3)N-CO-S-的二價連接基團，α)當X是化學鍵時，B是氫，並且Y是任選取代的鏈烯基或炔基，或者β)B是-N＝C＝O基團，並且Y是選自HO-、HS-、H(R3)N-的基團，或者γ)B是選自-OH、-SH、-(R3)NH的基團，而且Y是O＝C＝N-基團或任選取代的環氧基團，R1是任選滷素取代的具有1-10個碳原子的烴基，R2是烷氧基-OR3、乙醯氧基-O-CO-R3、肟基-O-N＝C(R3)2或胺基-NH-R3，R3是氫；任選被雜原子取代的並具有1-18個碳原子的線性、環狀或支鏈烴基；插入不相鄰氧原子並具有1-18個碳原子的烷基；烷氧基-OR5或乙醯氧基-O-CO-R5，R4是線性、支鏈或交聯的聚合物基，R5是氫或任選被雜原子取代的並具有1-18個碳原子的線性、環狀或支鏈烴基，A是0、1、2或3，並且n是至少等於1的整數。2、權利要求l所述的方法，其中，W的平均分子量Mg為100-100000。3、權利要求1或2所述的方法，其中，n為2-1000。4、權利要求1—3之一所述的方法，其中，使用了通式(2)的線性聚合物，其中Y是HO-基團，W是聚醚、聚酯或聚氨酯基。5、權利要求1一4之一所述的方法，其中，使用了通式(3)的異氰酸根合矽垸，其中B是-N-C-O基團。6、權利要求1一5之一所述的方法，其中，W是具有l-10個碳原子的烷基或芳基。7、權利要求l一6之一所述的方法，其中，W是甲氧基或乙氧基。8、權利要求l一7之一所述的方法，其中，113是具有l-4個碳原子的烷基。9、權利要求1一3之一所述的方法，其中，具有通式(1)的端基的聚合物(A)是通過通式(2)的線性聚合物與通式(3)的異氰酸根合矽烷反應來製備的，其中A是-NH-CO-O-基團，Y是HO-基團，B是-N二CK)基團，而且，在第二個合成步驟中，加入通式(4)的化合物以減活化通式(3)的矽垸單體Z-R7(4)其中Z是HO-,HS-或H(R8)N-官能團，並且R7，R8如R5定義。全文摘要本發明涉及一種連續方法用於通過含有通式(2)的單元的線性、支鏈或交聯化合物與通式(3)的化合物的連續同型聚合物反應來製備含有通式(1)的端基的聚合物(A)，X、A、B、Y、R1、R2、R4、a和n具有權利要求1中所公開的含義(R1)a(R2)3-aSi-X-A-(1)；(Y-)nR4(2)；(R1)a(R2)3-aSi-X-B(3)。文檔編號C08G77/38GK101203548SQ200680022485公開日2008年6月18日申請日期2006年5月24日優先權日2005年6月23日發明者A·施洛德-埃本斯波格爾,F·鮑曼,T·弗賴,W·申德勒申請人:瓦克化學股份公司