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聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液、及利用此的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法

2023-08-13 13:21:51


專利名稱::聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液、及利用此的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法
技術領域:
:本發明涉及一種聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液、及利用此的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法,更為詳細是將醇胺及叔胺加入到胺水溶液中,從而可製得具有高透水性和優秀的除鹽率的聚醯胺反滲透複合膜的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液、及利用此的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法。
背景技術:
:水和空氣是包括人類在內的所有生物生存所必需的資源,其質和量對包括人類在內的地球上所有生命產生深遠影響。隨著科技和產業的迅猛發展,水資源的應用範圍變得越來越廣,其重要性日益顯現,從而如何確保優質水資源,就地球生命的維持來講是一個非常重要的問題。當今世界正飽受著水資源的貧乏及汙染這雙重磨難,而水資源的使用量呈不斷增加的趨勢,實際上可利用水資源的確保變得越來越難。根據UN的調查,世界人口的約1/5,即12億人口正處於安全飲用水(SafeDrinkingWater)不足的狀況,其兩倍的人,即24億人正飲用著無排水設施的條件下飲水。因上述對水資源的不合理管理,造成了全世界人口中每年至少300萬人因飲用不潔淨的水而死亡的現狀。另一方面,海水佔全世界水量的約70%以上。但是,這種海水中包含著大量的鹽分、各種鹼等雜質,因此還不能直接將海水用於工業用水、農業用水、家庭用水等用途。為從上述海水或鹼水中去除各種鹽,從而用於人類日常生活中的各方面,從海水或鹽水中去除各種鹼等雜質,使去除雜質後的水淡水化是必需的,在這種淡水化工藝中反滲透複合膜用作其核心材料。一般的反滲透複合膜,是由可維持機械強度的多孔聚合物載體和設置在該多孔聚合物載體上的可決定分離特性的聚醯胺活性層所構成。特別是聚醯胺活性層,是通過多官能性胺和多官能醯滷等的胺反應性化合物進行的界面聚合所形成的。這種聚醯胺複合膜技術記載於1981年卡託特(CadoUe)的美國發明專利第4,277,344號中。該專利中記載了由包含至少2個以上伯氨基的多官能性芳族胺和包含至少3個以上醯基滷基的多官能醯滷之間的界面聚合來形成的聚醯胺活性層。通過上述方法製備的卡託特(Cadotte)的複合膜雖然具有高透水性和除鹽率,但是而後為進一步提高透水性和除鹽率,進行著不斷研究。現有的提高聚醯胺反滲透複合膜的透水性的方法,可進行如下分類。第一種為,在胺水溶液中加入叔胺和強酸,從而形成叔胺鹽的方法,第二種為,在胺水溶液中加入醇或極性非質子性溶劑的方法,第三種為,將所製備的聚醯胺反滲透複合膜與含有酸的溶液或胺水溶液接觸,並在一定溫度、一定時間為條件乾燥而進行後處理的方法。對所述的第一種分類,即利用包含叔胺的胺水溶液實施界面聚合的方法進行如下詳細描述。在1989年託馬斯可(Tomaschke)的美國發明專利第4,872,984號中公開有,將含有包含至少2個以上反應性胺基的多官能芳族胺單體、單體胺鹽的胺水溶性溶液,和包含芳香族多官能醯滷化合物的有機溶液,在多孔載體表面接觸而通過界面聚合製備聚醯胺膜。此時加入到胺水溶液的單體胺鹽為由叔胺和強酸所形成的叔胺鹽或季胺鹽。具體說明是,此時所使用的單體叔胺類為,三烷基胺類的三甲胺、三乙胺、三丙胺,正烷基環脂肪胺類(N-alkylcycloaliphaticaminegroup)的l-甲基哌啶,N,N-二烷基胺類的N,N-二甲基乙胺、N,N-二乙基甲胺,N,N-二烷基乙醇胺類的N,N-二甲基乙醇胺等。季胺類為,氫氧化四垸基銨類的氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨,苄基垸基氫氧化銨類的節基三乙基氫氧化銨、苄基三丙基氫氧化銨等。並且,作為強酸,具體揭示有樟腦磺酸、甲磺酸、三氟乙酸等等。並且,作為另一例,在2000年Ja-YoungKoo的美國發明專利第6,063,278號中揭示有如下聚醯胺反滲透複合膜的製備方法。通過在多孔載體表面接觸包含有胺反應性化合物的有機溶液和胺水溶液而通過界面聚合製備聚醯胺反滲透複合膜。所述胺反應性化合物選自多官能醯滷、多官能磺醯^、多官能異氰酸酯,所述胺水溶液包含多官能胺、包含至少一個叔胺基和至少一個叔胺鹽基的含鹽化合物(salt-containingcompound)。上述發明專利中所述的含鹽化合物,是通過強酸和多官能叔胺(polyf獄tionaltertiaryamine)反應而製得的。此時,多官能叔胺包含2個以上叔胺基,一部分叔胺基與強酸反應而生成叔胺鹽,其他叔胺基用作界面聚合反應時的催化劑。所述多官能叔胺具體為,N,N,N'N'-四甲基-1,3-丁二胺、N,N,N'N'-四甲基-l,6-己二胺、N,N,N,N'N〃-五甲基二乙撐三胺、1,1,3,3-四甲基胍、N,N,N'N'-四甲基乙二胺及其混合物。並且,作為另一例,可以例舉2001年Ja-YoungKoo的美國發明專利第6,245,234號。在該專利中公開有,通過在多孔載體表面接觸包含有胺反應性化合物的有機溶液和胺水溶液而通過界面聚合製備聚醯胺反滲透複合膜。在上述胺水溶液中溶解有,包含至少2個以上反應性胺基的芳香族多官能胺單體、多官能叔胺和強酸,上述胺反應性化合物包含多官能醯滷、多官能磺醯滷、多官能異氰酸酯。此時,水溶液中所包含的多官能叔胺的種類優選為,N,N,N',N'_四甲基-l,6-乙二胺、N,N,N,,N'-四甲基-1,4-丁二胺、N,N,N,,N'-四甲基-2-丁烯-l,4-二胺、N,N,N',N'-四甲基-l,3-丁二胺、N,N,N',N'-四甲基-1,3-丙二胺、N,N,N',N'-四甲基-1,8-辛二胺、N,N,N',N'-四甲基-1,7_庚二胺、N,N,N',N'-四甲基-1,5-戊二胺、N,N,N',N'-四乙基-l,4-丁二胺、N,N,N',N'-四乙基-1,3-丁二胺、N,N,N',N'-四乙基-1,3-丙二胺、1,4-二甲基哌嗪、N,N,N',N'-四乙基乙二胺,此時,叔胺和強酸的反應摩爾比的範圍為1:01:1。尤其上述發明專利中所揭示的多官能叔胺的結構特徵為,主鏈為C2C10垸烴或環數為310個的環烴,並包含至少2個以上的叔胺。並且,可例舉2002年Ja-YoungKoo的美國發明專利第6,368,507號。在該專利中公開有,通過在多孔載體表面接觸胺水溶液和有機溶液而通過界面聚合製備聚醯胺膜的通過在多孔載體表面接觸胺水溶液和有機溶液而通過界面聚合製備聚醯胺反滲透複合膜的方法。其中,所述胺水溶液包含水、多官能胺、包含至少1個叔胺鹽基和至少1個叔胺基的含鹽化合物(salt-containingcompound)、1個以上極性溶劑,所述有機溶液包含多官能醯滷、多官能磺醯滷或者多官能異氰酸酯。在上述發明專利中揭示的極性溶劑有,2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、二甘醇、叔丁基甲基醚、二甘醇單己基醚、1,3-己二'醇、1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二甲亞碸、四亞甲基亞碸、丁基亞碸、甲基苯基亞碸、環丁碸、丁碸、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。並且,所述多官能叔胺具體為,N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺、N,N,N'N'-四甲基-l,6-己二胺、N,N,N'N'N〃-五甲基二乙撐三胺、1,1,3,3-四甲基胍、N,N,N'N'-四甲基乙二胺及其混合物。對所述的第二種分類,即在胺水溶液中加入醇或極性非質子性溶劑來製備聚醯胺反滲透複合膜的方法進行如下詳細描述。在1996年Hirose的美國發明專利第5,576,057號中公開有在製備反滲透複合膜時,可在胺水溶液中加入佔1050重量%的醇,由此改善反滲透複合膜的透水性。該專利中所使用的醇優選為,乙醇、丙醇、丁醇、l-戊醇、2-戊醇、異丁醇、異丙醇、2-乙基丁醇(2-ethylbutanol)、2-乙基己醇、辛醇、環己醇、四氫糖醇、新戊二醇、叔丁醇、苯甲醇、4-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、戊醇、芳基醇、乙二醇、二乙二醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇及其混合物。作為另一例,可以例舉Chau的美國發明專利第4,950,404號。在該專利中公開有,在多孔載體表面,胺水溶液中加入極性非質子溶劑而與包含多官能醯滷的有機溶液接觸來通過界面聚合製備聚醯胺反滲透複合膜的方法。此時所使用的極性非質子性溶劑的種類優選為,N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、氧雜環巳烷、吡啶、二甲基吡啶、甲基吡啶、四氫呋喃、環丁碸、環丁烯碸、六甲基磷醯胺、亞磷酸三乙酯、N,N-二甲基乙醯、N,N-二甲基丙醯胺。對所述的第二種分類,即對所形成的聚醯胺活性層進行後處理的方法進行如下詳細描述。並且,1998年Mickols的美國發明專利第5,755,964號中公開有如下後處理方法。即,在0130。C溫度條件下,將活性層與濃度為5%100%、pH為712的胺類化合物進行接觸15秒5日來進行後處理的方法。在上述後處理方法中,所述胺類化合物選自,氨、由C1C2的烷基13個所取代的氨、丁胺、環己胺、1,6-己二胺及其混合物所構成的群,其中,上述烷基可進一步被選自羥基、苯基及氨基所構成的群的1個以上取代基所取代。此時,所使用的胺優選為,三甲胺、乙醇胺、氨、三乙醇胺、二甲胺、N,N-二甲乙醇胺、甲胺、乙二胺。並且,揭示有Chau的美國發明專利第4,983,291號所示的製備方法。在該製備方法中,將製備的聚醯胺反滲透複合膜接觸於包含有抗壞血酸(ascorbicacid)、鹽酸、檸檬酸(citricaicd)、氨基磺酸(sulfamicacid)、酒石酸(tartaricaicd)、乙二月安四乙酸(ethylenediaminetetraaceticacid)、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、L-賴氨酸鹽酸鹽(Hysinehydrochloride^甘氨酸(glycine)的溶液而進行後處理後,在常溫170"C溫度條件下乾燥1分120分。對如上所描述的現有聚醯胺反滲透複合膜的透水性提高方法進行整理,並作如下分析。第一、在胺水溶液中加入叔胺和強酸,從而形成其反應物即叔胺鹽的方法。此時,叔胺鹽形成時所使用的叔胺的種類揭示有,由1個叔胺所構成的單體叔胺和由兩個以上叔胺基所構成的多官能叔胺。具體說明是,單體叔胺的情況下僅用於形成胺鹽。反之,如多官能叔胺的情況下,一部分叔胺基與強酸反應而形成叔胺鹽,其他叔胺基在進行界面聚合反應時具有反應催化劑的作用,從而其特性不同於單體叔胺。第二、在1次胺7jC溶液(firstamineaqueoussolution)中加入醇或極性非質子性溶劑的方法,第三、將所製備的聚醯胺反滲透複合膜與含有酸或胺的溶液接觸來進行後處理的方法。但是,僅通過如上所述的各種方法是不能得到具有優秀透水性和除鹽率的膜。因此,在本發明中,在製備聚醯胺反滲透複合膜時,提供新的胺水溶液、利用該胺水溶液的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法及後處理方法,從而獲得與現有反滲透複合膜相比更好的透水性和除鹽率的聚醯胺反滲透複合膜。
發明內容為解決上述問題的不足,本發明的目的在於提供一種可通過將醇胺和叔胺加入到胺水溶液中,從而獲得具有高透水性及高除鹽率的聚醯胺反滲透複合膜的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液。本發明的另一目的在於,提供一種利用上述胺水溶液來製備的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法。為解決上述問題,本發明是以如下方式實現的。本發明的一種聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液,包含佔0.l20重量%的多官能胺、佔O.120重量%的醇胺、佔O.120重量%的叔胺、佔4099.7重量%的水。本發明的一種聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,通過界面聚合來製備聚醯胺反滲透複合膜,包括如下步驟(1)以包含多官能胺、醇胺、叔胺及水的胺水溶液對多孔載體進行塗布,從而獲得以上述胺水溶液塗布的多孔載體的階段;(2)在以上述胺水溶液塗布的多孔載體上,接觸包含從多官能醯滷、多官能磺醯卣、多官能異氰酸酯所構成的群中選擇的一種胺反應性化合物的有機溶液,從而獲得聚醯胺活性層的階段;及(3)進行乾燥的階段。此時,在聚醯胺反滲透複合膜的聚醯胺活性層上塗布醇胺後進行乾燥、固化的階段。本發明還提供通過上述方法製備的聚醯胺反滲透複合膜。上述聚醯胺反滲透複合膜包含多孔載體和形成在上述多孔載體的至少一側面的聚醯胺活性層。上述聚醯胺反滲透複合膜包含多孔載體和形成在上述多孔載體的至少一側面的聚醯胺活性層,上述聚醯胺活性層的聚醯胺和醇胺進行了部分交聯反應。在本發明中,將醇胺和叔胺用於水溶液中是從未應用過的技術,通過將將醇胺和叔胺用於水溶液中,從而可製得具有高透水性和優秀除鹽率的聚醯胺反滲透複合膜。圖1是表示根據實施例1所製備的聚醯胺反滲透複合膜截面的掃描電子顯微鏡照片。具體實施例方式以下,結合附圖對本發明進行更為詳細的說明。將醇胺和叔胺用於水溶液中是從未應用過的技術,在本發明中通過將醇胺和叔胺用於水溶液中。此時,醇胺的羥基之間、醇胺的羥基和叔胺之間形成氫鍵結合,從而醇胺的叔胺基和叔胺用作界面聚合的催化劑。通過該方法,可順利進行界面聚合而獲得具有改善的除鹽率和頭水量的聚醯胺反滲透複合膜。並且,通過醇胺對所製備的聚醯胺活性層進行塗布、固化時,醇胺的羥基和作為聚醯胺的親水性基團的羧基之間進行部分交聯反應,從而提高透水性和除鹽率。用於形成本發明的聚醯胺活性層的胺水溶液,作為必要成分包含佔0.l20重量%的多官能胺、佔O.120重量%的醇胺、佔O.120重量%的叔胺、佔4099.7重量%的水。一般,聚醯胺反滲透複合膜是由多孔聚合物載體和聚醯胺活性層所構成,其中,多孔聚合物載體用於維持機械強度,聚醯胺活性層設置在該多孔聚合物載體的上面且具有分離性能。此時,通過在多孔聚合物載體上接觸包含多官能胺的胺水溶液和包含胺反應性化合物的有機溶液,從而通過界面聚合反應而形成聚醯胺活性層。本發明的胺水溶液包含作為添加劑的醇胺和叔胺。此時,醇胺可以是公知的種類,在本發明中並不特別限定醇胺的種類。作為代表性例子,可優先選自如下化學式1化學式3。,R2——Ni在上述化學式l中,R,R3是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、'C3C10的環垸基、-XR'、-R,'XR'"及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述x是從-o-、-S02-、-CO-、-S-、-CF廠及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R''、R'''是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R,R;中的至少一個被-0H所取代,[化學式2]formulaseeoriginaldocumentpage22在上述化學式2中,RR7是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R"XR'"及其組合所構成的群中選擇的一種,'此時上述X是從-0-、-S02-、-C0-、-S-、-CF廠及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R'"、R,"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,Ra是從ClC10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-1^'^'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-C0-、-S-、-CF廠及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,KR7中的至少一個被-0H所取代,[化學式3]formulaseeoriginaldocumentpage23在上述化學式3中,RbR,2是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-CO-、-s-、-CFf及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基及其組合所構成的群中選擇的一種,Rb及Rc是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-C0-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R''、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R8R,2中的至少一個被-0H所取代。其中,上述醇胺優選為,從2,2,,2,,-次氮基三乙醇、2,2,-乙亞氨基二乙醇、2-二乙基氨基乙醇、2-二異丙氨基乙醇、N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N,,N,-四(2-羥乙基)乙二胺、N,N,N,,N,,N'-五(2-羥丙基)二乙三胺、N-苯基二乙醇胺、2-(乙基苯基氨基)乙醇、2,2,-[(4-甲苯基)亞胺基]二乙醇、1,1'-((3-(二甲氨基)-丙基)-亞氨基)-雙-2-丙醇、叔丁基二乙醇胺、二(2-羥乙基)亞氨基三(羥甲基)甲垸、2-[[2-(二甲氨基)乙基]甲氨基]乙醇、2-[[2-[2-(二甲氨)乙氧基]乙基]甲氨基]-乙醇、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-[2-(二甲氨基)乙氧基]乙醇、1-(2-羥乙基)哌啶、1-甲基-3-吡咯二醇、l-丫啶乙醇、託品醇、l-甲基-3-哌啶醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、N-(2-羥乙基)-吡咯烷、N-甲基-2-(2-羥乙基)吡咯烷、卜甲基—4-哌啶醇、3-(二甲氨基)-1,2-丙二醇、N,N-二甲基環己醇胺、(N,N-二甲基)-萘酚胺、(N,N-二甲基)-苯酚胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。在胺水溶液中,上述醇胺的使用量優選佔O.120重量%。如果未滿上述含量,則會導致加入的效果低微,與此相反,如果超過上述含量,則會導致降低所製備的聚醯胺反滲透複合膜的除鹽率的問題。與上述醇胺同時加入胺水溶液中的叔胺,可以使用公知種類,在本發明中,並不特別限制其種類。優選可使用叔胺,該叔胺為與氮結合的側鏈為ClC10的烷烴。考慮到與醇胺的羥基形成氫鍵結合及作為反應催化劑等方面,上述叔胺是從三烷基胺的三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。在胺水溶液中,這種叔胺含量優選佔O.120重量%,進一步優選為胺水溶液的佔0.55重量%。此時,如果含量未滿上述範圍,則會導致發生根據加入的效果低微的問題,與此相反地,如果超過上述範圍,則會給界面聚合反應帶來不利影響,從而發生降低聚醯胺反滲透複合膜的除鹽率的問題。為與胺反應性化合物反應而加入上述胺水溶液中的多官能胺,在本發明中並不特別限定,可通過本
技術領域:
的普通技術人員適當選擇。可以是芳香族二胺、脂肪族二胺、環狀脂肪族伯胺、環狀脂肪族仲胺、二甲苯二胺、芳香族族仲胺等。優選為,上述多官能胺是從1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、2,5-甲苯二胺、N,N'-二苯乙烯二胺、4-甲氧基間苯二胺及其混合物所構成的群屮選擇的一種。在胺水溶液中,這種多官能胺佔O.120重量%,優選佔O.55重量°/。。此時,如果上述含量未滿上述範圍,則會存在不能正常形成聚醯胺活性層的問題,與此相反地,如含量超過上述範圍,則會導致發生降低聚醯胺反滲透複合膜的透水性或存在大量未反應的多官能胺的問題。在本發明的胺水溶液中同時包含醇胺和叔胺,可形成醇胺的羥基之間的氫鍵結合及醇胺的羥基和叔胺之間的氫鍵結合,構成醇胺的叔胺基和叔胺起到界面聚合反應的催化劑作用。因此,所製得的聚醯胺活性層具有高透水性、可順利進行界面聚合反應,從而明顯提高聚醯胺反滲透複合膜的透水性及除±卜蜜對上述本發明的以胺水溶液製備聚醯胺反滲透複合膜的方法,以下按照各階段詳細說明。(1)胺水溶液塗布階段首先,以包含多官能胺、醇胺、叔胺及水的胺水溶液對多孔載體進行塗布。上述多孔載體可以採用一般用作複合膜的聚合物材料,其種類並未具體限定。可以使用聚碸、聚醚碸、聚醯亞胺、聚丙烯、聚偏二氟乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚烯烴等。此時,多孔載體的孔徑大小和厚度根據所要適用的領域而異,優選為,孔徑大小1500nm、厚度25125〃m。上述胺水溶液包含佔0.120重量%的多官能胺、佔0.120重量%的醇胺、佔O.120重量%的叔胺、佔4099.7重量%的水,上述胺水溶液塗布於多孔載體的至少一側面,或者兩側面。此時,塗布方法優選為溼式塗布,作為一例,可使用浸漬塗布、旋塗、刮棒塗布(bar-coating)、噴塗等公知方法。(2)聚醯胺活性層的形成階段而後,通過將以上述胺水溶液塗布的多孔載體的至少一側面,與包含胺反應性化合物的有機溶液接觸,從而形成聚醯胺活性層。通過塗布於多孔載體上的胺水溶液中的多官能胺和有機溶液內的胺反應性化合物之間的界面聚合反應來形成上述聚醯胺活性層。此時,使用上述胺水溶液中的叔胺和醇胺的情況下,通過構成叔胺和醇胺的叔胺基來促進界面麥A沐□o為了與多官能胺進行界面聚合反應,上述胺反應性化合物可以是從多官能醯滷、多官能磺醯滷、多官能異氰酸酯所構成的群中選擇的一種。上述胺反應性化合物優選使用均苯三甲醯氯、對苯二醯二氯、間苯二醯二氯及其混合物。上述胺反應性化合物的含量佔有機溶液的佔.0.0110重量%,進一步優選為佔0.052重量%。此時,如果含量未滿上述範圍,則會導致聚醯胺活性層形成效果低微的問題,與此相反地,如果超過上述範圍,則會發生降低聚醯胺反滲透複合膜的除鹽率的問題。用於溶解上述胺反應性化合物的有機溶劑可採用常用有機溶劑。所述有機溶劑優選為,己烷、環己烷、C8C12的烷烴、氟利昂類的氯代烴及其混合物。(3)乾燥階段而後,對通過界面聚合而形成於多孔載體的聚醯胺活性層進行乾燥、從而製得聚醯胺反滲透複合膜。發明並未進行特別限定,只要是能夠充分去除未使用於界面聚合的反應物質、水及有機溶劑即可。所述乾燥條件優選為,在30150C溫度條件下進行,且根據需要在減壓條件下進行。通過上述階段可製備根據本發明的聚醯胺反滲透複合膜。此時,為增加上述聚醯胺反滲透複合膜的透水性及除鹽率,進一步執行塗布醇胺後進行乾燥或固化的階段。以醇胺塗布通過上述方法所製備的聚醯胺反滲透複合膜後,經乾燥來進行後處理,從而可進一步增加所製得聚醯胺反滲透複合膜的透水性。上述醇胺可採用公知的種類,在本發明中對其種類並未特別限定。上述醇胺優選為具有上述化學式2或化學式3的結構。上述醇胺優選為,N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N,,N,-四(2-羥乙基)乙二胺、N,N,N',N',N'-五(2-羥丙基)二乙三胺、1,1'-((3-(二甲氨基)-丙基)-亞氨基)-雙-2-丙醇、2-[[2-(二甲氨基)乙基]甲氨基]乙醇、2-[[2-[2-(二甲氨)乙氧基]乙基]甲氨基]-乙醇及其混合物所構成的群中選擇的一種。在上述胺水溶液塗布階段提及過此時的醇胺塗布方法。優選為,在206(TC溫度條件下,在醇胺水溶液或醇胺中浸漬聚醯胺活性層10秒1小時。此時,如果塗布時間或塗布溫度未滿上述範圍,則會導致效果低微,與此相反地,如果塗布時間或塗布溫度超過上述範圍,則會導致降低所形成聚醯胺反滲透複合膜的除鹽率的問題。可考慮塗布方法、塗布裝置或所要塗布的厚度等來調節上述醇胺的濃度。這種醇胺,可使用其本身或者佔0.01100重量%未滿的水溶液、優選為佔150重量%的水溶液。塗布後進行的乾燥階段為,在2585'C未滿溫度條件下進行10秒1小時乾燥。通過上述後處理階段進一步改善聚醯胺反滲透膜的透水性。並且,在進行上述醇胺塗布後進行固化,進一步提高了聚醯胺反滲透複合膜的透水性和除鹽率。通過上述固化,聚醯胺反滲透複合膜的聚醯胺活性層內的羧基(親水性)和醇胺塗層內的羥基經酯化作用進行部分交聯(cross-linking)反應。其結果,增加了聚醯胺的聚合物鏈的剛性(rigidity),提高了聚醯胺反滲透複合膜的透水性和除鹽率。'塗布後進行的固化階段為,在85150。C溫度條件下進行10秒1小時固化。此時,如果固化溫度未滿上述範圍^則會導致不能獲得羥基的交聯反應效果,從而相對聚醯胺反滲透具有高透水性,導致除鹽率的降低,其中該羥基構成用作後處理劑的醇胺,與此相反地,如果固化溫度超過上述範圍,則會導致聚醯胺反滲透複合膜收縮,從而明顯降低膜的透水性的問題。並且,如果固化時間未滿10秒,則會導致構成聚醯胺反滲透複合膜表面的醇胺的羥基的效果低微,從而使得聚醯胺反滲透複合膜的性能提高效果低。與此相反地,如果固化時間超過1小時,則因聚醯胺反滲透複合膜收縮而存在降低膜透水性的問題。因此,如果要獲得具有高透水性及除鹽率的聚醯胺反滲透複合膜而進行固化階段的情況下,需要在如上所述的範圍內進行。通過上述方法所製備的聚醯胺反滲透複合膜,與通過現有製備方法製備的複合膜相比具有更好的透水性及除鹽率。圖1是表示根據實施例1所示的方法製備的聚醯胺反滲透複合膜截面的掃描電子顯微鏡的照片。如圖i所示,上述聚醯胺反滲透複合膜(1)為,在多孔載體(2)上形成聚醯胺活性層(3)的結構。此時,雖然聚醯胺活性層形成在多孔載體的一側上,可根據所要適用的領域而可設置在所述多孔載體的兩側。並且,為提高透水性及除鹽率,根據本發明的聚醯胺反滲透複合膜在進行醇胺塗布後進行固化而進行部分交聯反應。此時,上述聚醯胺活性層和醇胺塗布層經交聯反應而具有部分結合的結構。為實施發明的形態以下說明本發明的最佳實施例及比較例。下述實施例及比較例以更明確說明本發明為目的,從而本發明的保護範圍並不限於下述實施例及比較例。實施例1把聚碸聚合物溶液塗布於無紡布上,而後把通過相轉化法製造的多孔載體浸漬於包含佔2.0重量%的1>3-苯二胺、佔1.5重量%的2,2',2''-次氮基三乙醇、佔1.0重量%的三乙胺的胺水溶液中,浸漬時間為l分鐘。用橡膠輥去除多孔載體上的剩餘胺水溶液後,再浸漬於包含佔0.1重量%的均苯三甲醯氯的合成異構烷油(IsoparC,Exxon公司)溶液中,浸漬時間為10秒鐘,而後通過加熱器以95'C乾燥3分鐘製得聚醯胺反滲透複合膜。實施例2實施例10除了以下表1所示的醇胺代替上述實施例1中胺水溶液中包含的2,2,,2''-次氮基三乙醇之外,採用與實施例1相同的方法製備了聚醯胺反滲透複合膜。表l29tableseeoriginaldocumentpage30實施例11實施例13除了以下表2所示的叔胺代替上述實施例1中胺水溶液中包含的三乙胺之外,採用與實施例1相同的方法製備了聚醯胺反滲透複合膜。表2tableseeoriginaldocumentpage30實施例14實施例18將通過實施例1所製備的聚醯胺反滲透複合膜,常溫條件下浸漬於包含下表3所示的醇胺佔50重量%的水溶液中,浸漬時間為10分鐘,而後在50。C溫度條件下乾燥5分鐘來進行後處理。表3tableseeoriginaldocumentpage30將通過實施例1所製備的聚醯胺反滲透複合膜,常溫條件下浸漬於包含佔50重量。/。的N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺的水溶液中,浸漬時間為10分鐘,而後在以下表4所示條件進一步進行乾燥或固化。實施例19實施例23的乾燥及固化條件如下表4所表示。表4tableseeoriginaldocumentpage31比較例1將聚碸載體浸漬於包含佔2.0重量%的1,3-苯二胺的胺水溶液中,而後去除載體表面的過量的胺水溶液後,在載體表面與溶解有佔0.1重量%的均苯三甲醯氯的氟利昂(FREONTF)有機溶液進行界面聚合10秒而製得聚醯胺反滲透複合膜。比較例2將聚碸載體浸漬於包含佔2.0重量%的1,3-苯二胺、佔2.0重量%的四甲基氫氧化銨(tetramethyla畫腳mhydroxide,T醒)、佔0.1重量%的十二烷基苯磺酸鈉(sodiumdodecylbenzylsulfonate,SDBS)的胺水溶液2分鐘後去除載體表面的過量的胺水溶液後,與溶解有佔0.05重量%的均苯三甲醯氯(Trimesoylchloride,TMC)、佔0.075重量%的異苯二甲醯氯(isophthalicchloride,IPC)的IsoparC(Exxon公司)溶液接觸,而後在95。C灶乾燥6分鐘,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。比較例3在包含佔1.6重量%的1,3-苯二胺(1,3-phenylenediamine,MPD)、佔0.6重量%的N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺(N,N,N',N'-tetramethyl-l,6-hexanediamine,TMHD)、佔0.06重量%的甲苯磺酸(toluenesulfonicaicd,TSA)的胺水溶液,將聚碸載體浸漬40秒後去除載體表面的過量的胺水溶液,此後在載體表面與溶解有佔0.1重量%的均苯三甲醯氯的IsoparC(Exxon公司)有機溶液進行界面聚合1分鐘,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。將所製得的聚醯胺反滲透複合膜在常溫下乾燥1分鐘後,在佔0.2重量%的Na2C03的水溶液中洗滌30分鐘。比較例4在包含佔2.0重量%的1,3-苯二胺(1,3-phenylenediamine,MPD)、佔2.3重量%的樟腦磺酸(camphorsulfonicacid,CSA)、佔1.1重量%的三乙胺、佔2.0重量%的2-丁氧基乙醇(2-butoxyethanol(BE))的胺水溶液中,將聚碸載體浸漬40秒後去除載體表面過量的胺水溶液,此後在載體表面與溶解有佔0.1重量。/。的均苯三甲醯氯(Trimesoylchloride,TMC)的IsoparC(Exxon公司)有機溶液進行界面聚合1分鐘,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。將所製得的聚醯胺反滲透複合膜在9(TC溫度條件下乾燥3分30秒後,在常溫下以佔0.2重量%的Na2C03的水溶液洗滌30分鐘。比較例5在包含佔2.0重量%的1,3-苯二胺(1,3-phenylenediamine,MPD)、佔1.0重量%的1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷(4-diazabicyclo-[2,2,2]—octane)、佔0.85重量%的甲磺酸的胺水溶液中,32將聚碸載體浸漬40秒後去除載體表面過量的胺水溶液,此後在載體表面與溶解有佔0.1重量。Z。的均苯三甲醯氯(Trimesoylchloride,TMC)的IsoparC(Exxon公司)有機溶液進行界面聚合1分鐘,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。將所製得的聚醯胺反滲透複合膜在9(TC溫度條件下乾燥3分30秒後,在40。C溫度條件以佔0.2重量%的Na2C03的水溶液洗滌30分鐘。比較例6經過後處理來製備聚醯胺反滲透複合膜,所述後處理工序為,在6crc的三乙醇胺(triethanolamine,TEA)溶液中,將所製備的FT-30(FilmTec公司)反滲透複合膜浸漬l小時。比較例7將聚碸載體浸漬於包含佔3.0重量%的1,3-苯二胺(1,3-phenylenediamine,MPD)、佔3.0重量。/。的N-甲基吡咯烷酮(N-methylpyrrolidone,麗P)、佔100ppm的Na2C03的胺水溶液後,與溶解有佔0.1重量劣的均苯三甲醯氯(Trimesoylchloride,TMC)的石腦油溶液(naphthaorganicsolution)接觸而進行界面聚合,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。比較例8將聚碸載體浸漬於包含佔3.5重量%的1,3-苯二胺(1,3-phenylenediamine,MPD)的胺水溶液中規定時間後,去除聚碸載體表面的過量胺水溶液。而後在載體表面與溶解有佔0.14重量%的均苯三甲醯氯(Trimesoylchloride,TMC)的石腦油溶液(naphthaorganicsolution)接觸而進行界面聚合,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。將所製得的聚醯胺反滲透複合膜在常溫下浸漬於佔0.1重量%的酸溶液15分鐘後,利用脫離子水洗滌的方式去除過量的酸溶液,上述酸包含檸檬酸(citricacid)、抗壞血酸(ascorbicacid)、氨基磺酸(sulfamicacid)、酒石酸(tartaricaicd)、鹽酸、乙二胺四乙酸(ethylenediaminetetmaceticacid)。之後,在100'C溫度條件下乾燥15分鐘。比較例9在水/乙醇重量比為80/20的混合溶液中,溶解佔2.0重量%的1,3-苯二胺(1,3-phenylenediamine,MPD)、佔0.25重量%的十二烷基硫酸鈉(sodiumlaurylsulfate,SLS)、佔4.0重量%的樟腦磺酸(camphorsulfonicacid,CSA)、佔2.0重量%的三乙胺(triethylamine,TEA)來製得胺水溶液。在將上述胺水溶液中浸漬多孔聚碸載體後,去除多孔聚碸載體上的過量的胺水溶液,而後與溶解有佔O.1重量。/。的均苯三甲醯氯(Triniesoylchloride,TMC)、佔0.1重量%的間苯二甲醯氯(isophthalicchloride,IPC)的己烷溶液接觸而進行界面聚合反應後,在12CTC條件下乾燥5分鐘,從而製得聚醯胺反滲透複合膜。實驗例測定聚醯胺反滲透複合膜的透水性和除鹽率利用2,000ppmNaCl水溶液在225psi壓力條件,對根據上述實施例l23及比較例19所製備的聚醯胺反滲透複合膜的透水性和除鹽率進行測定,其測定結果列於下表5。表5區分透水性(L/m2hr)除鹽率(%)實施例175.697.2實施例274.397.4實施例370.576.5實施例460.796.134tableseeoriginaldocumentpage35如上述表5所述,根據本發明的製備方法所製備的聚醯胺反滲透複合膜,在與比較例的情形相比具有更好的透水性和除鹽率。由此可知,本發明的聚醯胺反滲透複合膜可容易適用於同時需要高透水性和除鹽率的領域。權利要求1、一種聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液,包含佔0.1~20重量%的多官能胺、佔0.1~20重量%的醇胺、佔0.1~20重量%的叔胺、佔40~99.7重量%的水。2、根據權利要求1所述的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液,其中,上述醇胺是從如下化學式1化學式3所構成的群中選擇的,[化學式1]formulaseeoriginaldocumentpage2在上述化學式1中,R,R3是可以相同或不同,分別獨立地從ClC10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R,R3中的至少一個被-0H所取代,[化學式2]formulaseeoriginaldocumentpage2在上述化學式2中,R4R7是可以相同或不同,分別獨立地從CIC10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-SO廠、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R"'是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,Ra是從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-1'11'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R',、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基及其組合所構成的群中選擇的一種,&R7中的至少一個被-OH所取代,[化學式3]formulaseeoriginaldocumentpage3在上述化學式3中,R8R,2是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基、-XR'、-11'1^''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-O-、-S02-、-C0-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R','是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,Rb及Rc是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR,、-R',XR…及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S0廠、-C0-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R''、R'''是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R8R12中的至少一個被-0H所取代。3、根據權利要求1所述的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液,其中,上述醇胺是從2,2,,2,'-次氮基三乙醇、2,2,-乙亞氨基二乙醇、2-二乙基氨基乙醇、2-二異丙氨基乙醇、N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N,,N,-四(2-羥乙i)乙二胺、N,N,N,,N',N'-五(2-羥丙基)二乙三胺、N-苯基二乙醇胺、2-(乙基苯基氨基)乙醇、2,2,-[(4-甲苯基)亞胺基]二乙醇、1,1'-((3-(二甲氨基)-丙基)-亞氨基)-雙_2-丙醇、叔丁基二乙醇胺、二(2-羥乙基)亞氨基三(羥甲基)甲烷、2-[[2-(二甲氨基)乙基]甲氨基]乙醇、2-[[2-[2-(二甲氨)乙氧基乙基]甲氨基]-乙醇、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-[2-(二甲氨基)乙氧基]乙醇、1-(2-羥乙基)哌啶、l-甲基-3-吡咯二醇、1-丫啶乙醇、託品醇、l-甲基-3-哌啶醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、N-(2-羥乙基)-吡咯烷、N-甲基-2-(2-羥乙基)吡咯垸、1-甲基-4-哌啶醇、3-(二甲氨基)-l,2-丙二醇、N,N-二甲基環己醇胺、(N,N-二甲基)-萘酚胺、(N,N-二甲基)-苯酚胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。4、根據權利要求1所述的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液,其中,上述叔胺是從三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。5、根據權利要求1所述的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液,其中,上述多官能胺是從1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、2,5-甲苯二胺、N,N'-二苯乙烯二胺、4-甲氧基間苯二胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。6、一種聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,通過界面聚合來製備聚醯胺反滲透複合膜,包括如下步驟(1)以包含多官能胺、醇胺、叔胺及水的胺水溶液對多孔載體進行塗布,從而獲得以上述胺水溶液塗布的多孔載體的階段;(2)在以上述胺水溶液塗布的多孔載體上,接觸包含從多官能醯滷、多官能磺醯滷、多官能異氰酸酯所構成的群中選擇的一種胺反應性化合物的有機溶液,從而獲得聚醯胺活性層的階段;及(3)進行乾燥的階段。7、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述胺水溶液包含佔0.120重量%的多官能胺、佔0.120重量%的醇胺、佔O.120重量%的叔胺、佔4099.7重量%的水。8、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述有機溶液包含佔0.0110重量%含量的上述胺反應性化合物。9、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述醇胺是從如下化學式1化學式3所構成的群中選擇的,[化學式1]formulaseeoriginaldocumentpage6I在上述化學式l中,R,R3相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-CO-、-S-、-CF廠及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R"'是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R,R3中的至少一個被-OH所取代,[化學式2],,formulaseeoriginaldocumentpage6II在上述化學式2中,R4R7相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S0廠、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R,'、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,Ra是從ClC10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基、-XR'、-1^'11^''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R"'是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R^R7中的至少一個被-0H所取代,[化學式3]formulaseeoriginaldocumentpage7在上述化學式3中,R8R,2是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-1^11^''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-O-、-S02-、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R''、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,Rb及Rc是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S0廠、-C0-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R''、R'''是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基及其組合所構成的群中選擇的一種,RkR,2中的至少一個被-0H所取代。10、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述醇胺是從2,2',2,,-次氮基三乙醇、2,2,-乙亞氨基二乙醇、2-二乙基氨基乙醇、2-二異丙氨基乙醇、N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N',N,-四(2-羥乙基)乙二胺、N,N,N',N',N'-五(2-羥丙基)二乙三胺、N-苯基二乙醇胺、2-(乙基苯基氨基)乙醇、2,2'-[(4-甲苯基)亞胺基]二乙齒、1,l'-((3-(二甲氨基)-丙基)-亞氨基)-雙-2-丙醇、叔丁基二乙醇胺、二(2-羥乙基)亞氨基三(羥甲基)甲烷、2-[[2-(二甲氨基)乙基]甲氨基]乙醇、2-[[2-[2-(二甲氨)乙氧基乙基]甲氨基]-乙醇、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2-[2-(二甲氨基)乙氧基]乙醇、l-(2-羥乙基)哌啶、1-甲基-3-吡咯二醇、l-丫啶乙醇、託品醇、l-甲基-3-哌啶醇、4-(2-羥乙基)嗎啉、N-(2-羥乙基)-吡咯垸、N-甲基-2-(2-羥乙基)吡咯烷、l-甲基-4-哌啶醇、3-(二甲氨基)-1,2-丙二醇、N,N-二甲基環己醇胺、(N,N-二甲基)-萘酚胺、(N,N-二甲基)-苯酚胺及其混合物中選擇的一種。11、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述叔胺是從三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。12、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述多官能胺是從1,4-苯二胺、1,3-苯二胺、2,5-甲苯二胺、N,N'-二苯乙烯二胺、4-甲氧基間苯二胺及其混合物所構成的群中選擇的一種。13、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述多官能醯滷是從均苯三甲醯氯、對苯二醯二氯、間苯二醯二氯及其混合物所構成的群中選擇的一種。14、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,進一步包括,在聚醯胺反滲透複合膜的聚醯胺活性層上塗布醇胺後進行乾燥的階段。15、根據權利要求6所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,進一步包括,在聚醯胺反滲透複合膜的聚醯胺活性層上塗布醇胺後進行固化的階段。16、根據權利要求14或15所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述醇胺是以如下化學式2或化學式3所表示的,[化學式2],,formulaseeoriginaldocumentpage9II在上述化學式2中,R4R7是可以相同或不同,分別獨立地從CICIO的直鏈或支鏈的垸基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-SO廠、-CO-、-S-、-CF廠及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R''、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的垸基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,Ra是從ClC10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-S02-、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,R4R7中的至少一個被-OH所取代,[化學式3]formulaseeoriginaldocumentpage10在上述化學式3中,RsR,2是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-0-、-SO廠、-CO-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述R'、R"、R'"是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的烷基、C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環垸基及其組合所構成的群中選擇的一種,Rb及Rc是可以相同或不同,分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基、-XR'、-R''XR'''及其組合所構成的群中選擇的一種,此時上述X是從-O-、-S0廠、-C0-、-S-、-CF2-及其組合所構成的群中選擇的一種,上述1^'、^'、R'''是可以相同或不同,可分別獨立地從C1C10的直鏈或支鏈的亞烴基、C6C10的芳基、C3C10的環烷基及其組合所構成的群中選擇的一種,RkI^中的至少一個被-0H所取代。17、根據權利要求14或15所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,上述醇胺是從N,N,N',N'-四(2-羥丙基)乙二胺、N,N,N,,N,-四(2-羥乙基)乙二胺、N,N,N,,N,,N'-五(2-羥丙基)二乙三胺、1,1'-((3-(二甲氨基)-丙基)-亞氨基)-雙-2-丙醇、2-[[2-(二甲氨基)乙基]甲氨基]乙醇、2-[[2-[2-(二甲氨)乙氧基]乙基]甲氨基]-乙醇及其混合物所構成的群中選擇的一種。18、根據權利要求14所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,在206(TC溫度條件下,在醇胺水溶液或醇胺中浸漬上述聚醯胺活性層10秒1小時,而後在2585。C未滿溫度條件下乾燥10秒1小時。19、根據權利要求15所述的聚醯胺反滲透複合膜的製備方法,其中,在2060。C溫度條件下,在醇胺水溶液或醇胺中浸漬上述聚醯胺活性層10秒1小時,而後在8515(TC溫度條件下固化10秒1小時。20、以權利要求6的方法製備的聚醯胺反滲透複合膜,其中,包含多孔載體和形成在上述多孔載體的至少一側面的聚醯胺活性層。21、以權利要求15的方法製備的聚醯胺反滲透複合膜,其中,包含多孔載體和形成在上述多孔載體的至少一側面的聚醯胺活性層,上述聚醯胺活性層的聚醯胺和醇胺進行了部分交聯反應。全文摘要本發明涉及一種聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液、及利用此的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法,更為詳細是包含佔0.1~20重量%的多官能胺、佔0.1~20重量%的醇胺、佔0.1~20重量%的叔胺、佔40~99.7重量%的水的聚醯胺反滲透複合膜活性層形成用胺水溶液、及利用此的聚醯胺反滲透複合膜及其製備方法。本發明的胺水溶液包含醇胺和叔胺而可製備具有更好的透水性和除鹽率的聚醯胺反滲透複合膜,從而,通過本發明的製備方法所製備的聚醯胺反滲透複合膜可容易用於同時需要高透水性和高除鹽率的領域。文檔編號B01D71/56GK101511459SQ200780033120公開日2009年8月19日申請日期2007年8月24日優先權日2006年9月7日發明者李善鏞,金淵局申請人:熊津豪威株式會社

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