3，4，n-三取代-4，5-二氫-1h-吡唑-1-甲醯胺和它們作為殺蟲劑的應用的製作方法
2023-09-18 04:32:10
專利名稱：3，4，n-三取代-4，5-二氫-1h-吡唑-1-甲醯胺和它們作為殺蟲劑的應用的製作方法
技術領域：
本發明敘述的是3，4，N-三取代-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物，其中4-位上的取代基是隨意取代了的吡啶基，喹啉基，嘧啶基，吡嗪基或噠嗪基而3-位和N-位是隨意取代了的苯基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，吡嗪基或噠嗪基，及其這些化合物的殺蟲效用。
昆蟲的防治對於現代農業和保證公眾健康都是十分重要的。雖然已有許多防治昆蟲的化合物，然而人們一直在試圖發現更有效，對人類和環境較少毒性，價廉或具有其它一些卓越品質的新殺蟲劑，並且一經發現則將受到高度的重視。
一系列所有取代基都是隨意取代的苯基的3，4，N-三取代-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物已被製備並且發現具有殺蟲活性(美國專利4，888，340;4，174，393和4，070，365)在3-和5-位具有未取代的吡啶基及其苯基的3，5，N-三取代-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物及其它們的殺蟲效用也已被披露(美國專利3，991，073)。
現已發現，新穎的3，4，N-三取代-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物，其中在4-位上的取代基是隨意取代了的吡啶基，喹啉基，嘧啶基，吡嗪基或噠嗪基而在3-位和N-位上的取代基是隨意取代了的苯基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，吡嗪基或噠嗪基，具有非常好的殺蟲效用。
特別有興趣的是下式所示的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物
式中Y代表2-，3-，或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-噠嗪基，它們都被F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2，和OAr中的一個或相容的兩個隨意取代;
X代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2或OAr，和/或在3-位取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基;
Z代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，OSO2R′，NO2或OAr，在2-位隨意取代有F，或3-位或5-位隨意取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基;
T代表H，R″，C(W)R，C(W)WR″，SAr，SNR″R″′，SM或CH2OR″;
W分別代表O或S;
R代表C1-C3烷基，C2-C3烯基，或C2-C3炔基，它們被隨意地以一個氟或氯取代直至全部被氟或氯取代;
R′代表C1-C3烷基，它們從隨意地被一個氟或氯取代直至全部被氟或氯取代;
R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基或C3-C4炔基;
R″′代表R″，CO2(C1-C20烷基或C3-C20烯基)，或CO(C1-C20烷基或C3-C20烯基);
M代表一個5-7員飽和脂肪族含氮雜環，此環與N原子上的SM基團的S原子相連，而且隨意地含有多一個的N雜原子或S或O雜原子;
Ar代表被F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，和NO2中的一個或相互適應的兩個所隨意取代的苯基;以及Q代表OR″，SR″，NH2，NHR″，或NR″2。
這些化合物是新穎的，在有效量的範圍內施用於昆蟲或施藥點，這些化合物防治昆蟲是有用的，並且它們還構成殺蟲組合物的成分。這些組合物含有殺蟲有效量的上述化合物及其農業上可以接受的載體或輔劑。
前述公式代表的二氫吡唑化合物中，當Y代表隨意取代的吡啶式中Y代表2-，3-，或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-噠嗪基，它們都隨意地被1個或相容的2個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2和OAr的基團所取代;
X代表Y，苯基或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2或OA和/或在3-位取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基;
Z代表Y，苯基或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，OSO2R′，NO2或OAr和在2-位隨意取代有F及在3-或5-位隨意取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基;
T代表H，R″，C(W)R，C(W)WR″，SAr，SNR″R″′，SM或CH2OR″;
W分別代表O或S;
R代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基，C2-C3烯基，或C2-C3炔基;
R′代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基;
R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基;
R″′代表R″，CO2(C1-20烷基或C3-20烯基)，或CO(C1-20烷基或C3-20烯基);
M代表5-7員飽和脂肪族含氮雜環，它們與N原子上的SM基COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，OSO2R′，NO2或OAr及其在2-位上隨意取代有F，在3-位或5-位隨意取代有F，Cl，Br，CN，R，或OR′的苯基;
T代表H，R″，C(W)R，C(W)WR″，SAr，SNR″R″′，SM，或CH2OR″;
W分別代表O或S;
R代表C1-C3烷基，C2-C3烯基，或C2-C3炔基，它們隨意地被一個氟或氯取代直至全部被氟或氯取代;
R′代表C1-C3烷基，它們隨意地被一個氟或氯取代直至全部被氟或氯取代;
R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基;
R″′代表R″，CO2(C1-C20烷基或C3-C20烯基)或CO(C1-C20烷基或C3-C20烯基);
M代表一個5-7員脂肪族含氮雜環，此環與N原子上的SM的S原子相連，並且這種環含有另一個N雜原子或一個S原子或O原子;
Ar代表苯基，該苯基被選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SOR′，SO2R′和NO2的一個或相容的兩個基團所取代;以及Q代表OR″，SR″，NH2，NHR″或NR″2。
這樣的化合物就是在芳基的4-位上是一個具有一或兩個氮原子的六員芳香雜環或是一個喹啉的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物。
常常非正式地把4，5-二氫-1H-吡唑類化合物稱為2-吡唑啉或Δ2-吡唑啉，通常採用美國化學文摘的命名法來命名本發明的化合物。
術語「相容的取代基」係指當它們同時出現在指定位置時不會相互幹擾，不會使得被取代的化合物遭到破壞或不穩定。
式Ⅰ所示的化合物由於4-位環上碳原子是不對稱取代的而存在兩種對映異構體，本發明包括了對映異構體的每一個以及這些異構體的所有混合物。可以預料，這些對映異構體作為殺蟲劑都將會有效用，但是，對映異構體中的一個通常將比另一個更有效。
在本發明的具有殺蟲活性的二氫吡唑化合物中，常常優選Y代表取代的2-吡啶基，3-吡啶基，2-嘧啶基，5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-噠嗪基的那些化合物，在某些情況下Y代表5-取代的2-吡啶基，5-取代的2-嘧啶基，6-取代的3-噠嗪基或5-取代的2-吡嗪基的那些化合物常常是更加可取的，而在另一些情況下，Y代表6-取代的3-吡啶基或2-取代的5-嘧啶基的那些化合物又常常是更可取的。有時Y代表5-取代的2-吡啶基或5-取代的2-嘧啶基的那些化合物是最可取的。本發明的化合物中，通常優選那些Y雜環的取代基選自F，Cl，Br，CN，CF3，OCF2H，和OCF3的化合物。
本發明的具有殺蟲活性的二氫吡唑化合物中常常優選那些X代表取代的苯基(如前述所定義的)Z代表取代的苯基(如前述所定義的)的化合物。X和Z都代表取代的苯基的那些化合物是更可取的。那些X和Z每一個都分別代表取代的苯基而取代基在4-位的化合物通常是高度可取的，而取代基選自F，Cl，Br，CF3，OCF2H，OCF3，OCH2CF3，OCF3CF2H和SCF3的那些化合物通常是更可取的。當Z代表4-三氟甲基苯基或4-三氟甲氧基苯基，X代表4-氟苯基的那些化合物是特別有趣的，在某些情況下優選T代表H的那些化合物，而在其它一些情況下優選T代表SNR″R″′，或SM的那些化合物，通常優選W代表O的那些化合物。
特別優選的化合物包括4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，以及4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺。
本發明的具有殺蟲活性的化合物可以由適當的式Ⅰ所示的3，4-二取代-4，5-二氫-1H-吡唑類化合物與式Ⅱ所示適當的異氰酸酯或異硫氰酸酯的反應來製備，茲說明如下
在式Ⅰ和式Ⅱ中的W，X，Y的含義與本發明的具有殺蟲活性化合物的定義一樣，反應通常是在惰性有機溶劑中，如二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯苯，甲苯，乙腈等等，溫度0℃到60℃，一般在攪拌下，3，4-二取代-4，5-二氫-1H-吡唑和異氰酸酯或異硫氰酸酯混合在一起進行的。反應的發生相當迅速，通常在0.1至20小時的範圍內發生反應。3，4，N-三取代-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺和硫代甲醯胺都是固體，可以由常規的方法，如過濾，離心，蒸發除去揮發物來得到。最初獲得的產品可以由常規方法如重結晶來進一步純化。
本發明的T代表R″，C(W)R，C(W)R″，SAr，SNR″R″′，SM，或CH2OR″的具有殺蟲活性的化合物可由相應的T代表H的具有殺蟲活性的化合物來製備，即在一個溶劑中，如N，N-二甲基甲醯胺或乙腈，用鹼，如氫化鈉或碳酸鉀和一個適當的烷基化劑，醯基化劑或亞磺醯化劑，如乙醯氯，三氟乙酸酐，氯代甲酸乙酯，(N-甲基-N-乙氧羰基)氨基亞磺醯氯，4-硝基苯亞磺醯氯，或丁氧基氯甲烷來處理後者，混合物讓其在室溫或稍高一些的溫度下反應，產物由常規方法獲得。
式Ⅰ所示的適當的3，4-二取代-4，5-二氫-1H-吡唑類化合物可以由式Ⅲ所示的適當的取代的丙烯酮化合物與肼的反應製得。
典型地，反應是通過加肼，通常是水合肼，到丙烯酮在一個溶劑為N，N-二甲基甲醯胺或三氟乙酸中的溶液中，溫度以-20℃到60℃，同時攪拌而進行的。在反應進行了1至8小時後，將反應混合物傾入冰-水混合物中，同時猛烈攪拌。在這些情況下，需要的產品以固體的形式沉澱出來，產品由過濾獲得。在需要的產品成為油的情況下，產品可由不相混溶的有機溶劑，如象醚來提取獲得。如果需要的話，可以通過蒸發溶劑作進一步的分離。式Ⅰ所示化合物通常是不穩定的，在試圖重結晶或蒸餾時發生降解。因此，獲得的粗品在作為中間體使用前通常並不做進一步的純化，X和Y如前所定義的式Ⅰ所示的3，4-二取代-4，5-二氫-1H-吡唑類化合物是新化合物，也是本發明的一個方面。
式Ⅲ所示的丙烯酮類化合物可由雙(二甲氨基)甲烷和乙酸酐與式Ⅳ所示的適當取代的乙酮類化合物的反應來製備。
反應是在0℃和攪拌下，通過向式Ⅳ所示的乙酮類化合物和過量的雙(二甲氨基)甲烷的混合物加入過量的乙酸酐來進行的，所需要的式Ⅲ所示的丙烯酮類化合物可以由常規方法獲得，比如，加入水和乙醚，分離，以醚相中蒸去揮發性物質。X和Y如前面所定義的由式Ⅲ所示的丙烯酮類化合物都是新化合物，並且也是本發明的一個方面。
式Ⅳ所示的某些乙酮類化合物可以由式Ⅴ所示的乙醯基化合物與式Ⅵ所示的氟吡啶，氟喹啉，氟嘧啶，氟噠嗪，氟吡嗪的反應來獲得。常常也使用氯代雜環。
這一方法對於製備式Ⅳ所示的某些化合物是特別有價值的，即當Y是隨意取代的2-或4-吡啶基，2-或4-嘧啶基，2-吡嗪基，3-或4-噠嗪基，或2-喹啉基的那些式Ⅳ所示的化合物，反應可以通過加式Ⅴ所示的乙醯基化合物的溶液到氫化鈉在惰性溶劑，如四氫呋喃，或甲苯的懸浮液中，同時攪拌來進行，形成的混合物保持在0℃至120℃，加入氟代雜環或氯代雜環化合物，然後讓混合物發生反應，冷卻混合物，用酸使反應停止，所需的產物由常規方法獲得。
式Ⅳ所示的其它乙酮類化合物可由式Ⅶ所示的羧酸酯，式中X如前所定義，與式Ⅷ所示的甲基吡啶，甲基喹啉，甲基噠嗪，甲基吡嗪或甲基嘧啶，式中Y如前所定義的反應來獲得。
反應是由式Ⅷ所示的化合物與氫化鈉或氫化鉀在惰性溶劑如四氫呋喃的懸浮液相作用再加入式Ⅶ所示的羧酸酯來進行的，形成的反應混合物用酸使其反應停止，所用的酸如鹽酸，或酸性鹽如氯化銨，而需要的產品由常規方法獲得。
式Ⅳ所示的其它化合物可以由式Ⅸ所示的相應的取代乙炔化合物的水合來製備，式中X和Y定義如前述。
此法對於製備Y為隨意取代的3-吡啶基，3-喹啉基，或5-嘧啶基，由式Ⅳ所示的化合物是特別有價值的。反應通常是通過回流加熱式Ⅸ所示的化合物，丙酮，硫酸和硫酸汞的水中混合物幾個小時來進行的，然後由常規方法獲得乙酮化合物。
式Ⅸ所示的乙炔化合物可以通過式Ⅹ所示的滷代吡啶，滷代喹啉，滷代嘧啶，滷代吡嗪，或滷代噠嗪，式中Y如前述定義，與式Ⅺ所示的乙炔化合物，式中X如前述定義的反應而獲得。
對於滷素通常優選溴。反應可以通過加熱式Ⅹ和Ⅺ所示化合物及其催化量的碘化亞銅和鈀的雙(三苯基膦)二氯化物複合物在三乙胺和N，N-二甲基甲醯胺混合溶劑中的混合物大約一個小時來進行，所需的產品由常規方法得到。
式Ⅳ、Ⅴ、Ⅶ和Ⅷ所示的化合物已有文獻報導或能由文獻中已知的程序製備，例如，5-三氟甲基-2-氯吡嗪可以採用5-氯吡嗪-2-羧酸為原料，應用吡啶羧酸已知的同樣的轉化條件，連續用五氯化磷和二氯化苯基膦的混合物，和氟化氫與三氯化銻的混合物處理來製得。
式Ⅱ所示的取代的苯基異氰酸酯和大多數雜環異氰酸酯在文獻中是已知的並且是容易買到的，或者能由已知方法製備。取代的吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基和吡嗪基異氰酸酯可以由相應的羧酸，按照文獻上的方法，先轉化為相應的醯基疊氮，然後熱解重排來製備。這些異氰酸酯也可以用另外的方法由相應的隨意取代的氨基吡啶，氨基喹啉，氨基嘧啶，氨基噠嗪或氨基吡嗪經轉化為相應的隨意取代的N-吡啶基，N-喹啉基，N-嘧啶基，N-噠嗪基，或N-吡嗪基氨基甲酸酯來製備。典型地這種轉化是在縛酸劑的存在下讓氨基雜環化合物與氯代甲酸苯酯的反應來完成的。按文獻的方法，N-雜環氨基甲酸苯酯在熱解時容易裂解為需要的雜環基異氰酸酯，由於一些氨基甲酸酯缺乏儲藏穩定性，在氨基甲醯化後原地製備這些異氰酸酯常常是方便的。當採用這種程序時，在上述描述的程序中，異氰酸酯由適當的N-雜環基氨基甲酸苯酯代替。並且，典型地，還有一個胺催化劑，如1，8-二氮雜雙環〔5，4，0〕十一碳-7-烯的加入。
本發明具有殺蟲活性的化合物可以直接用來殺死昆蟲，但是，通常更傾向於首先製備成含有一個或更多個這種化合物和農業上可以接受的輔劑或載體的殺蟲組合物。適宜的輔劑或載體應對農作物無植物毒性，特別是在用此組合物防治作物的害蟲時所使用的濃度的情況下更需如此，並且它們在化學上應不與二氫吡唑活性成份或組合物的其它組份發生反應。這種混合物可以設計為直接使用的形式或者使其成為母劑或製劑，它們可以在使用前用更多的載體或輔助稀釋，它們可以是固體，如象粉劑，粒劑，水分散性粒劑，可溼性粉劑，也可是液體，例如乳油，液劑，或懸浮劑。
用於製備本發明的殺蟲混合物的適宜的農用輔劑和載體對於技術熟練的人們來說是已知的。
可以採用的液體載體包括水，甲苯，二甲苯，石腦油，切頭油，丙酮，甲乙酮，環己酮，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，丙二醇單甲醚，和乙二醇單甲醚，異丙醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，丙三醇，等等。對於母劑的稀釋通常選用水。
適宜的固體載體包括滑石，葉蠟石粘土，矽石，綠坡縷石粘石，硅藻土(Kieselgnhr)，白堊，硅藻土(diatomaceous earth)，石灰，碳酸鈣，膨潤土，漂白土，棉子殼，麵粉，大豆粉，浮石，木屑，胡桃殼粉，木質素，等等。
本發明的組合物常常需要摻入一種或多種表面活性劑，這樣的表面活性劑對於固體和液體組合成物，特別是對於那些在使用前要用載體稀釋的組合物，都是有利的。表面活性劑在性質上可以是陰離子的，陽離子的或非離子型的，並且可以用作乳化劑，潤溼劑，懸浮劑或用作其它目的，典型的表面活性劑包括烷基硫酸鹽，如硫酸單月桂酯二乙醇胺;烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣;烷基酚-氧化烯加合物，如壬基苯酚-C18乙氧化物;醇-氧化烯加合物，如十三烷醇-C16乙氧化物;皂，如硬脂酸鈉;烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉;硫代丁二酸二烷基酯的鹽，如硫代丁二酸二(2-乙基己酯)的鈉鹽;山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯;四級銨鹽，如氯化月桂基三甲基銨;脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯;環氧乙烷和環氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸二烷基酯和磷酸單烷基酯的鹽。
在農業組合物中採用的其它輔劑包括消泡劑，相容劑，多價螯合劑，中和劑和緩衝劑，防腐劑，染劑，氣味劑，滲透劑，展著劑，粘著劑，分散劑，增稠劑，凝固點降低劑，抗菌劑，等等。組合物也可以含有其它可以共存的組份，例如，其它殺蟲劑，或者殺菌劑，除草劑，等等。它們也可以與固體特別是肥料，如硝酸銨尿素等一起混配，或者與液體肥料一起混配。
本發明的殺蟲組合物中活性成份的濃度通常為百分之0.001到98(重量比，以下同)。而經常應用的濃度為百分之0.01到90。作為濃劑應用的組合物，活性組份的濃度通常為百分之5到98，優選百分之10到90。典型的做法是在施用前用一種載體，如用水來稀釋，通常施用於昆蟲或它們所在場所的組合物，已稀釋到含活性組份為百分之0.01到5，優選百分之0.01到1。經常使用的粒劑組合物含活性成份為百分之1至25，並且常常不做進一步的稀釋而直接施用。
施用本組合物可採用常規的地面或航空撒粉器和噴霧器，以及本領域技術熟練的人們知道的其它常規方法。
本發明具有殺蟲活性的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物可用於殺死和防治各種昆蟲且能用於保護作物和家畜，以及保護建築物和公眾健康。能夠防治生活在葉片、土地和其它環境中的昆蟲。能一般地防治鱗翅目，鞘翅目，直翅目，等翅目，膜翅目，和雙翅目的昆蟲，一般來說，能特別有效地防治鱗翅目的棉鈴蟲屬和粘蟲屬昆蟲，直翅目的德國小蠊屬昆蟲，等翅目的木白蟻科，蘋白蟻科，和鼻白蟻科昆蟲，膜翅目的蟻科昆蟲。這些昆蟲包括菸草芽蟲，甜菜粘蟲，德國蟑螂，地下白蟻，臺灣白蟻，防治寄生在作物上，如玉米，棉花，稻，小麥，大豆，和蔬菜上昆蟲是這些化合物的一個優選的應用。防治寄生在家庭和商業建築物上的昆蟲是這些化合物的另一個優選的應用。當施用葉片或其它表面時至少0.01公斤/公頃的用量，或當施用於土地時至少0.1公斤/公頃的用量，對於昆蟲的防治通常才是有效的。
施用式Ⅰ所示化合物來殺死或防治昆蟲的方法通常是基於使T代表H的式Ⅰ所示化合物存在於昆蟲體內。它的完成是通過施用T代表H的式Ⅰ所示化合物或代表R″，C(W)R，C(W)WR″，SAr，SNR″R″′，SM，或CH2OR″的式Ⅰ所示化合物於昆蟲或它們所在地。施用T不代表H的其它衍生物而又要使具有殺蟲活性量的如此化合物存在於昆蟲體內也是可能的，那就是該化合物在昆蟲體內被轉化成了T代表H的式Ⅰ所示化合物。通過自然的化學過程而使需要的轉化發生了。這種過程如水解，氧化，還原，等等。它們在性質上或者是酶過程，或者是非酶過程。
實驗部分通論所用試劑和溶劑均系購買而來，所有涉及金屬有機化合物的反應都使用烘箱乾燥過的玻璃儀器並在乾燥氮氣流下進行。薄層色譜(TLC)由紫外光(UV)顯色，熔點(Pyrex毛細管)未經校正，所有的蒸發過程都是在減壓下進行的。柱色譜的操作採用空氣加壓法，質子核磁共振譜(1H NMR)在Varian XL 200或Brucher AM 400譜儀上記錄，除特別指明外，均以CDCl3為溶劑。化學位移以四甲基矽為標準，以ppm表示(裂分數，氫個數，偶合常數(Hz))，碳核磁共振譜(13C NMR)在BruckerAM400譜儀上記錄，在101兆赫下操作，除特別指明外，均以CDCl3為溶劑。13C NMR的數據以四甲基矽為標準，化學位移以ppm為單位及其某些情況下還有(峰裂分數，C-F偶合常數(Hz))，紅外光譜(IR)在Nicolet 5DXC FT-IR譜儀上記錄。
實例1 2-(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)-1-(4-氯代苯基)乙酮的製備在21℃，攪拌下，向氫化鈉(17.1克，428毫摩爾，己烷洗去礦物油)與四氫呋喃(280毫升)形成的漿液中迅速滴加4-氯代苯乙酮(16毫升，19克，120毫摩爾)，1小時後，回流下將混合物加熱1小時，然後冷卻到21℃，再將2-氟-5-(三氟甲基)吡啶迅速滴加到攪拌中的漿液裡，此時顏色迅速轉變為暗紅色，溶液在回流下加熱17小時，此時，氣相色譜分析表明轉化已完成，將混合物冷卻到0℃，小心地相繼加入乙酸(12毫升，13克，210毫摩爾)，水(125毫升)，乙酸(12毫升，13克，210毫摩爾)，和水(125毫升)使反應停止。由於有嚴重乳化的傾向，分別處理各液層，水層用乙醚(2×100毫升)萃取。結合有機層，然後用水和飽和食鹽水萃取後，用硫酸鎂乾燥，活性炭脫色，過濾，蒸發得到潮溼的棕色固體，1H NMR顯示其酮和烯醇醚的摩爾比為59∶41。該固體與己烷一起研磨並過濾得到淡黃色固體。己烷部分蒸去己烷獲得的殘留物與固體部分結合，混合物用加壓柱層析純化，二氯甲烷為洗提劑，獲得12.6克(理論值的50%)的標題化合物，為黃色固體，熔點114-116℃，重結晶這種化合物的嘗試通常引起某些分解。
元素分析計算值C14H9ClF3NOC，56.11;H，3.03;N，4.67實驗值C，55.71;H，3.01;N，4.59.
下述各化合物被同樣製備2-(6-氟-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)乙酮，半固體(63%的收率)元素分析計算值C13H9F2NOC，66.95;H，3.89;N，6.01實驗值C，67.11;H，4.02;N，6.09.
2-(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)乙酮黃色粉末，熔點82-83℃，重結晶時分解(收率45%);
1H NMR(酮互變異構體)δ 4.53(s，2)，7.13(dd，2，J＝8.5，8.5)，7.44(d，1，J＝8.0)，7.85(m，1)，8.08(dd，2，J＝5.4，8.9)，8.81(m，1);
1H NMR(烯醇互變異構體)δ 6.06(s，1)，7.09(dd，2，J＝8.7，8.7)，7.13(d，1，J＝8.5)，7.79(dd，1，J＝2.4，7.9)，7.83(dd，2，J＝5.4，9.0)，8.57(br s，1)，14.97(s，1).
元素分析計算值C14H9F4NOC，59.37;H，3.20;N，4.95實驗值C，59.72;H，3.07;N，4.82.
2-(6-氯-2-喹啉基)-1-(4-氯苯基)乙酮，桔黃色固體，熔點194-195℃(收率50%);
元素分析計算值C17H11Cl2NOC，64.58;H，3.51;N，4.43實驗值C，64.58;H，3.46;N，4.41.
2-(7-氯-2-喹啉基)-1-(4-氯苯基)乙酮，桔黃色固體，熔點181-182℃(收率34%);
元素分析計算值C17H11Cl2NOC，64.58;H，3.51;N，4.43實驗值C，64.74;H，3.73;N，4.65.
2-(3-氟-5(三氟甲基)-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)乙酮，黃色粉末(收率88%)。
2-(5-氰基-2-吡啶基)-1-(4-氯苯基)乙酮，棕黃色針狀結晶，熔點169-170℃，(收率80%);
元素分析計算值C14H9ClN2OC，65.51;H，3.53;N，10.91實驗值C，64.92;H，3.27;N，10.66.
2-(6-氯-4-嘧啶基)-1-(4-氟苯基)乙酮;黃色結晶，熔點98℃(收率26%);
元素分析計算值C12H8ClFN2OC，57.50;H，3.22;N，11.18實驗值C，57.60;H，2.96;N，11.01.
2-(5-氯-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)乙酮;黃色針狀結晶，熔點95-96℃(收率34%)元素分析計算值C13H9ClFNOC，62.54;H，3.63;N，5.61實驗值C，62.72;H，3.71;N，5.63.
2-(5-三氟甲基-2-吡嗪基)-1-(4-氟苯基)乙酮;黃色固體，熔點97-100℃(收率76%);
元素分析計算值C13H8F4N2OC，54.94;H，2.84;N，9.86實驗值C，55.24;H，2.75;N，10.08.
2-(6-氯-2-吡嗪基)-1-(4-氟苯基)乙酮;乳白色片狀結晶，熔點88.5-90℃(收率82%);
元素分析計算值C12H8ClFN2OC，57.50;H，3.22;N，11.18實驗值C，57.78;H，3.45;N，11.34.
實例2 1-(4-氯苯基)-2-(6-氯-3-噠嗪基)-1-乙酮的製備氬氣下，於一個燒瓶中置入氫化鉀(6.86克，在礦物油中濃度為35%的懸浮液60毫摩爾，以己烷洗三次以除去礦物油，)和100毫克18-冠醚-6催化劑，然後加入80毫升四氫呋喃，室溫，攪拌下，在50分鐘內，滴加3-氯-6-甲基吡嗪(2.57克，22毫摩爾)與7毫升四氫呋喃配成的溶液，形成的漿狀物冷卻到-40℃，攪拌和冷卻下，在5分鐘內加入4-氯苯甲酸甲酯(3.75克，22毫摩爾)在5毫升四氫呋喃中的溶液。混合物讓其溫熱到室溫，並攪拌8小時，此時通過TLC的測定表明全部3-氯-6-甲基吡嗪已被耗盡。將混合物倒入200毫升飽和氯化銨水溶液中並分離兩相。水相用二氯甲烷提取三次，每次100毫升。合併有機相，並通過矽膠層(5釐米×15釐米)過濾，矽膠再用10∶90的乙醚和二氯甲烷混合物提取直至洗提液幾乎無色。洗提液與濾液合併，減壓蒸發濃縮，殘留物與己烷一起研磨，過濾回收固體，乾燥後獲得標題化合物，金色固體，收率41%，以己烷/丙酮中重結晶獲得的分析樣品熔點為152.5-153.5℃。
元素分析計算值C12H8Cl2N2OC，53.96;H，3.02;N，10.49實驗值C，53.68;H，3.03;N，10.24.
實例3 5-(4-氟苯基乙炔基)嘧啶的製備在20毫升50∶50的三乙胺和N，N-二甲基甲醯胺中加入5-溴嘧啶(3.3克，22毫摩爾)，對一氟苯乙炔(2.64克，22毫摩爾)，碘化亞銅(80毫克，0.44毫摩爾)，和二氯化鈀-雙(三苯基膦)複合物(310毫克，0.44毫摩爾)，形成的混合物在100℃加熱攪拌3小時，減壓下蒸發除去揮發性物質。殘留物用30毫升氯仿處理，形成的溶液先後用100毫升水和100毫升飽和食鹽水提取，硫酸鎂乾燥，減壓下蒸發濃縮，得4.26克標題化合物(收率97%)，為一固體，熔點98℃。
1H NMR δ 7.0(dd，2)，7.5(dd，2)，8.8(s，1)，9.1(s，1);
元素分析計算值C12H7FN2C，72.72;H，3.56;N，14.13實驗值C，72.96;H，3.65;N，13.87.
下述化合物按同樣的方法製備3-(苯基乙炔基)-6-氯喹啉;黃色粉末，熔點95-97℃(收率43%);
元素分析計算值C17H10ClNC，77.42;H，3.82;N，5.31實驗值C，77.18;H，3.79;N，5.04.
3-(苯基乙炔基)-7-氯喹啉;棕黃色粉末，熔點114-117℃(收率65%);
元素分析計算值C17H10ClNC，77.42;H，3.82;N，5.31實驗值C，77.53;H，3.85;N，5.02.
3-(苯基乙炔基)吡啶;白色固體，熔點49℃，(收率43%);
元素分析計算值C13H9NC，87.12;H，5.06;N，7.81實驗值C，86.97;H，5.07;N，7.70.
4-(苯基乙炔基)-2，6-二(三氟甲基)吡啶;白色固體，熔點111℃(收率51%);
元素分析計算值C15H7F6NC，57.16;H，2.24;N，4.44實驗值C，57.01;H，2.22;N，4.23.
2-(4-氟代苯基乙炔基)-5-氯嘧啶;白色固體，熔點233℃(分解)(收率40%);
元素分析計算值C13H9NC，61.95;H，2.60;N，12.01實驗值C，61.33;H，2.82;N，11.50.
實例4 1-(4-氟苯基)-2-(5-嘧啶基)乙酮由5-(4-氟苯基乙炔基)嘧啶(2.90克，15毫摩爾)，硫酸汞(4.3克，15毫摩爾)及10.4克98%硫酸與100毫升70%的含水丙酮所組成的溶液，加回流並攪拌6小時，然後減壓下蒸發除去揮發物，殘留物用氨水鹼化然後用乙醚(2×100毫升)和100毫升二氯甲烷提取。合併有機相併用飽和食鹽水(2×100毫升)提取，硫酸鎂乾燥，過濾，減壓下濃縮，獲得2.4克標題化合物粗品，柱層析提純，洗提劑為50∶50的己烷與乙酸乙酯的混合物，獲得1.56克標題化合物(收率49%)，白色細針狀結晶，熔點86℃。
IR吸收1699，1597，1561，1507，1409，1335，1216，and 832 cm-1;
1H NMRδ 4.26(s，2)，7.15(dd，2)，8.0(dd，2)，8.61(s，2)，9.11(s，1);
元素分析計算值C12H9FN2OC，66.66;H，4.20;N，12.96實驗值C，66.72;H，4.22;N，12.65.
以下化合物按同樣方法製備1-苯基-2-(7-氯-3-喹啉基)乙酮;白色結晶，熔點160-161℃(收率62%);
元素分析計算值C17H12ClNOC，72.47;H，4.29;N，4.97實驗值C，72.57;H，4.17;N，4.80.
1-苯基-2-(6-氯-3-喹啉基)乙酮;白色結晶，熔點113-114℃(收率74%)元素分析計算值C17H12ClNOC，72.47;H，4.29;N，4.97實驗值C，71.80;H，4.27;N，4.77.
1-(4-氟苯基)-2-(5-氯-2-嘧啶基)乙酮;黃色固體，熔點154℃(收率53%)元素分析計算值C12H8ClFN2OC，57.50;H，3.22;N，11.18實驗值C，57.99;H，3.42;N，10.93.
1-(4-氟苯基)-2-(5-三氟甲基-2-嘧啶基)乙酮;白色固體，熔點97℃(收率76%);
元素分析計算值C13H8F4N2OC，54.94;H，2.84;N，9.86實驗值C，55.09;H，2.82;N，9.87.
實例5 2-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮在0℃，將乙酸酐(19毫升，21克，200毫摩爾)緩慢地加到攪拌中的2-(5-三氯甲基-2-吡啶基)-1-(4-氯苯基)乙酮(12.1克，40.0毫摩爾)在雙(二甲氨基)乙烷(22毫升，16克，160毫摩爾)中的漿狀液裡，並立即溶解。TLC顯示5分鐘後轉化完全，加入水和乙醚讓其反應混合物在其中分配，並分離兩相。有機層用飽和食鹽水提取後用硫酸鈉乾燥，過濾，減壓下蒸發，獲得紅色油狀標題化合物13克(收率99%);
1H NMRδ 5.92(s，1)，6.73(s，1)，7.43(d，2，J＝8.6)，7.64(d，1，J＝8.3)，7.85(d，2，J＝8.6)，7.92(dd，1，J＝2.4，8.3)，8.83(m，1).
下述化合物以同樣方式製備2-(6-氟-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)-2-丙烯-1-酮;紅色油，(收率99%);
1H NMR δ 5.90(s，1)，6.73(s，1)，7.12(dd，2，J＝8.6，8.6)，7.63(d，1，J＝8.3)，7.91(dd，1，J＝2.3，7.6)，7.94(dd，2，J＝5.4，8.9)，8.83(m，1).
2-(5-嘧啶基)-1-(4-氟苯基)-2-丙烯-1-酮;油狀物;
1H NMR δ 5.9(s，1)，6.3(s，1)，7.1(dd，2)，7.9(dd，2)，8.8(s，2)，9.2(s，1).
2-(6-氯-3-喹啉基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮;棕黃色粉末，熔點86-87℃，(收率65%);
元素分析計算值C18H12ClNOC，73.60;H，4.12;N，4.77實驗值C，73.32;H，4.14;N，4.75.
2-(6-氯-2-喹啉基)-1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮;棕黃色粉末，熔點117-118℃(收率50%);
元素分析計算值C18H11Cl2NOC，65.87;H，3.38;N，4.27實驗值C，65.35;H，3.38;N，4.17.
2-(7-氯-3-喹啉基)-1-苯基-2-丙烯-1-酮;灰白色粉末，熔點95-96℃(收率69%);
元素分析計算值C18H12ClNOC，73.60;H，4.12;N，4.77實驗值C，74.54;H，4.28;N，4.70.
實例6 3-(4-氯苯基)-4，5-二氫-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H吡唑21℃，攪拌下，將水合肼(7.8毫升，8.0克，160毫摩爾)緩緩滴入由2-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮與N，N-二甲基甲醯胺(DMF)(40毫升)形成的溶液中。TLC顯示，1小時後轉化完全，然後在劇烈的攪拌下將混合物滴加到冰水中，獲得疏鬆而灰白的沉澱和暗棕紅色沉澱，過濾，水洗得固體14克。1H NMR顯示兩種固體是同一物質並且含有28%收率的標題化合物。
1H NMR δ 3.73(dd，1，J＝4.1，9.8)，4.04(dd，1，J＝10.2，10.2)，4.78(dd，1，J＝4.1，11.0)，7.2-8.0(m，6)，8.8(br s，1).
下述化合物由同樣方法製備4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(6-氟-2-吡啶基)-1H-吡唑，白色固體(DMF為溶劑，收率56%)。
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑;白色固體(DMF為溶劑，收率28%);
4，5-二氫-3-(4-氯苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑;(DMF為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氯苯基)-4-(5-氰基-2-吡啶基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(3-氟-5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑;(2-甲基吡嗪和3-氯吡啶為溶劑);
4，5-二氫-3-苯基-4-(3-吡啶基)-1H-吡唑;(DMF為溶劑);
4，5-二氫-3-苯基-4-(2，6-二(三氟甲基)-4-吡啶基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4，5-二氫-3-苯基-4-(6-氯-3-喹啉基)-1H-吡唑;(DMF為溶劑，收率88%);
4，5-二氫-3-苯基-4-(7-氯-3-喹啉基)-1H-吡唑;(DMF為溶劑，收率85%);
3-(4-氯苯基)-4-(7-氯-2-喹啉基)-4，5-二氫-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
3-(4-氯苯基)-4-(6-氯-2-喹啉基)-4，5-二氫-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-嘧啶基)-1H-吡唑;白色固體;(DMF為溶劑，收率12%);
4，5-二氫-3-苯基-4-(5-嘧啶基)-1H-吡唑;(DMF為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氯-2-嘧啶基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(6-氯-4-嘧啶基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(2-三氟甲基-5-嘧啶基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡嗪基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
4-(6-氯-2-吡嗪基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
3-(4-氯苯基)-4-(6-氯-3-噠嗪基)-4，5-二氫-1H-吡唑;(三氟乙酸為溶劑);
實例7 5-氯-2-甲代吡啶基疊氮化物的製備0℃，攪拌下，向5-氯-2-甲代吡啶基醯肼在1M鹽酸(18毫升)中的溶液加入亞硝酸鈉(1.4克，20毫摩爾)在水(7毫升)中的溶液，加入的速度控制在使反應溫度不超過5℃。過濾收集產生的固體，並用冷水提取，用乙醚和飽和食鹽水稀釋，分離兩相，有機相用硫酸鎂乾燥，過濾，蒸發，獲得2.1克標題化合物。(收率82%)。
實例8 N-(5-三氟甲基-2-吡啶基)氨基甲酸苯酯的製備攪拌下，將氯甲酸苯酯加到2-氨基-5-三氟甲基吡啶(2.0克，12.3毫摩爾)在吡啶(20毫升)中形成的溶液裡，加入的速度以使溫度保持在21℃為準，然後混合物再攪拌0.5小時，過濾收集形成的沉澱，用乙醚提取，乾燥後獲得2.33克標題化合物，(收率67%)，白色結晶，熔點203℃。
1H NMR δ 7.25(m，3)，7.45(m，2)，8.0(d，2)，8.2(d，1)，8.7(s，1)，11.25(s，1).
元素分析計算值Cl3H9F3N2O2C，55.33;H，3.21;N，9.93實驗值C，55.55;H，3.22;N，9.80.
下述化合物由極其相似的方法製備N-(2-三氟甲基-5-嘧啶基)氨基甲酸苯酯;油狀粗品，(收率38%);
1H NMR δ 7.2-7.3(m，5)，9.1(s，2)，11.1(s，1).
N-(6-氯-3-吡啶基)氨基甲酸苯酯;白色結晶，熔點196℃(收率73%);
1H NMR δ 7.1-7.6(m，5)，8.0(dd，1)，8.3(dd，1)，8.8(s，1).
實例9 3-(4-氯苯基)-4，5-二氫-N-(4-甲硫基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺(化合物A)。
21℃，攪拌下，將4-甲硫苯基異氰酸酯(2.8克，17毫摩爾)加到由3.8克(3.0毫摩爾)實例6的產物與二氯甲烷形成的漿狀物中，此時灰白色的沉澱迅速形成。TLC表明19小時後轉化完全，相應於二芳基脲的沉澱由重力過濾除去。濾液用飽和碳酸氫鈉水溶液稀釋，分離兩相。有機層用硫酸鈉乾燥，過濾，蒸發獲得一個紅色的油，靜止後固化。再用柱層析純化，洗提劑為100∶0到100∶10的二氯甲烷/乙酸乙酯。將產品溶於乙酸乙酯然後加入己烷而重結晶，獲得0.44克標題化合物(收率29%，以乙酮計收率為9%)，白色細針狀結晶，熔點225-226℃。
MS(分子離子峰)490;
IR absorptions at 3400，1673，1583，1525，1328，1145，1133，and 835 cm-1;
1H NMR δ 2.45(s，3)，4.22(dd，1，J＝5.3，11.6)，4.47(dd，1，J＝11.8，11.8)，5.01(dd，1，J＝5.3，11.9)，7.25(d，2，J＝8.7)，7.28(d，2，J＝8.7)，7.32(d，1，J＝8.2)，7.47(d，2，J＝8.7)，7.58(d，2，J＝8.7)，7.86(dd，1，J＝2.0，8.2)，8.03(br s，1)，8.80(m，1);13C NMR δ 16.98，53.22，53.25，119.82，120.19，121.73，125.83(q，J＝67)，126.02(q，J＝301)，128.12，128.46，128.65，129.08，132.24，134.75(q，J＝3)，136.01，136.19，147.00(q，J＝4)，151.63，152.34，163.13.
元素分析計算值C23H18ClF3N4OSC，56.27;H，3.70;N，11.41實驗值C，56.82;H，3.76;N，11.64.
通過在惰性溶劑裡用適當的芳基異氰酸酯或異硫氰酸酯處理相應的3，4-二氫吡唑，用相似的方法製備了下述化合物B.3-(4-氯苯基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色細小針狀結晶，熔點232-233℃(收率29%;以乙酮計，為8%);
MS(分子離子峰)511;
IR absorptions at 3380，1680，1533，1328，1147，1135，1115，1066，and 837 cm-1;
1H NMR(DMSO-d6)δ 4.07，(dd，1，J＝5.1，11.3)，4.43(dd，1，J＝11.6，11.6)，5.35(dd，1，J＝5.1，11.8)，7.44(d，2，J＝8.6)，7.66(d，2，J＝8.7)，7.80(d，1，J＝8.3)，7.84(d，2，J＝8.6)，7.92(d，2，J＝8.6)，8.22(dd，1，J＝2.1，8.3)，8.87(br d，1，J＝1.4)，9.55(br s，1).
元素分析計算值C23H15ClF6N4OC，53.87;H，2.95;N，10.92實驗值C，53.98;H，2.95;N，10.77.
C.3-(4-氯苯基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色細小針狀結晶，熔點235-236℃(收率10%;以乙酮計為3%);
MS(分子離子峰)528;
IR吸收光譜3393，1673，1537，1513，1329，1266，1240，1230，1202，1147，1137，and 836 cm-1;
1H NMR δ 4.23(dd，1，J＝5.3，11.6)，4.49(dd，1，J＝11.8，11.8)，5.03(dd，1，J＝5.3，11.9)，7.18(br d，2，J＝8.7)，7.29(d，2，J＝8.8)，7.33(d，1，J＝8.1)，7.56(d，2，J＝9.1)，7.59(d，2，J＝8.7)，7.88(dd，1，J＝2.2，8.2)，8.09(br s，1)，8.81(dd，1，J＝0.8，2.2);
元素分析計算值C23H15ClF6N4O2C，52.24;H，2.86;N，10.59實驗值C，52.49;H，2.84;N，10.62.
D.3-(4-氯苯基)-N-(4-氯苯基)-4，5-二氫-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色細小針狀結晶，熔點217-218℃(收率27%;以乙酮計為8%);
MS(分子離子峰)478;
IR吸收光譜3400，1676，1591，1533，1495，1416，1331，1148，1136，and 1083，cm-1;
13C NMR δ 53.21，53.26，120.33，121.74，121.82，125.89(q，J＝33)，128.15，128.23，128.58，129.00，129.12，134.78(q，J＝3)，136.31，136.82，147.06(q，J＝3)，151.51，152.57，163.05;
1H NMR δ 4.22(dd，1，J＝5.3，11.6)，4.48(dd，1，J＝11.8，11.8)，5.02(dd，1，J＝5.3，11.9)，7.27(d，2，J＝8.8)，7.29(d，2，J＝8.7)，7.32(d，1，J＝8.2)，7.49(d，2，J＝8.9)，7.58(d，2，J＝8.7)，7.87(dd，1，J＝2.0，8.2)，8.06(br s，1)，8.78(d，1，J＝1.6);
元素分析計算值C22H15Cl2F3N4OC，55.13;H，3.15;N，11.69實驗值C，55.02;H，3.12;N，11.76.
E.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(6-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色細小針狀結晶，熔點189-190℃(收率40%;以乙酮計為13%);
MS(分子離子峰)462IR吸收3400，1678，1604，1537，1513，1423，1272，1223，1202，1157，and 845 cm-1;
元素分析計算值C22H15F5N4O2C，57.15;H，3.27;N，12.12實驗值C，57.07;H，3.12;N，12.21.
F.N-(4-氯苯基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(6-氟-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色細針狀結晶，熔點192-193℃(收率48%;以乙酮計為22%);
MS(分子離子峰)412IR吸收3400，1677，1604，1591，1529，1509，1408，and 804 cm-1;
元素分析計算值C21H15ClF2N4OC，61.10;H，3.66;N，13.57實驗值C，61.22;H，3.69;N，13.67.
G.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點211-212℃(以乙酮計收率27%);
MS(分子離子峰)496;
IR吸收3400，1685，1533，1511，1329，1161，1132，1117，1066，and 841 cm-1;
元素分析計算值C23H15F7N4OC，55.65;H，3.05;N，11.29實驗值C，55.61;H，3.17;N，11.30.
H.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點217-218℃(收率48%;以乙酮計為18%);
MS(分子離子峰)512;
IR吸收3390，1676，1536，1513，1330，1268，1238，1230，1160，and 841 cm-1;
元素分析計算值C23H15F7N4O2C，53.92;H，2.95;N，10.93實驗值C，53.65;H，2.82;N，10.47.
I.N-(4-氯苯基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點209-211℃(收率36%;以乙酮計為20%);
MS(分子離子峰)462IR吸收3390，1677，1533，1510，1330，1236，1160，1133，and 841 cm-1;
1H NMR δ 4.22(dd，1，J＝5.2，11.6)，4.47(dd，1，J＝11.7，11.7)，5.02(dd，1，J＝5.2，11.8)，7.01(dd，2，J＝8.6，8.6)，7.27(d，2，J＝8.8)，7.33(d，1，J＝8.1)，7.49(d，2，J＝8.8)，7.65(dd，2，J＝5.3，8.9)，7.87(dd，1，J＝2.3，8.2)，8.06(br s，1)，8.80(m，1);
元素分析計算值C22H15ClF4N4OC，57.09;H，3.27;N，12.11實驗值C，57.12;H，3.16;N，11.56.
J.4，5-二氫-3-苯基-4-(5-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點151℃(最後兩步總收率為12%;以乙酮計為8%);
1H NMR δ 4.1(dd，1)，4.5(dd，1)，4.8(dd，1)，7.1(m，8)，8.1(s，1)，8.6(s，2)，9.1(s，1);
元素分析計算值C21H15F3N5O2C，59.02;H，3.77;N，16.39實驗值C，58.86;H，3.63;N，16.31.
K.4-(6-氯-3-喹啉基)-4，5-二氫-3-苯基-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點203-205℃(收率57%;以丙烯酮計為48%);
元素分析計算值C26H18ClF3N4O2C，61.12;H，3.55;N，10.97實驗值C，61.10;H，3.42;N，10.90.
L.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲硫苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點224-225℃(以乙酮計收率為11%);
元素分析計算值C23H15F7N4OSC，52.28;H，2.86;N，10.60實驗值C，52.12;H，2.67;N，10.45.
M.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(3-氟-5-三氟甲基-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點213-214℃(以乙酮計收率為13%);
元素分析計算值C23H14F8N4O2C，52.09;H，2.66;N，10.56實驗值C，52.11;H，2.51;N，10.42.
N.3-(4-氯苯基)-4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點185-186℃(以乙酮計，收率為21%);
元素分析計算值C23H15ClF3N5O2C，56.86;H，3.11;N，14.41實驗值C，56.57;H，3.25;N，14.48.
O.3-(4-氯苯基)-4-(6-氯-2-喹啉基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點246-249℃(以丙烯酮計，收率為24%);
元素分析計算值C26H17Cl2F3N4O2C，57.26;H，3.14;N，27實驗值C，56.86;H，2.98;N，10.14.
P.3-(4-氯苯基)-4-(7-氯-2-喹啉基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點203-205℃(以乙酮計收率為31%);
元素分析計算值C26H17Cl2F3N4O2C，57.26;H，3.14;N，10.27實驗值C，57.08;H，3.24;N，10.35.
Q.4-(7-氯-3-喹啉基)-4，5-二氫-3-苯基-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;灰白色固體，熔點187-189℃(以丙烯酮計收率為15%);
元素分析計算值C26H18ClF3N4O2C，61.12;H，3.55;N，10.97實驗值C，60.74;H，3.60;N，10.97.
R.4，5-二氫-3-苯基-4-(3-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;灰白色固體，熔點187-189℃(以丙烯酮計收率為15%);
元素分析計算值C22H17F3N4O2C，61.97;H，4.02;N，13.14實驗值C，62.04;H，3.99;N，13.11.
S.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點147℃(以乙酮計，收率12%)元素分析計算值C21H15F4N5O2C，56.63;H，3.39;N，15.72實驗值C，57.06;H，3.32;N，15.29.
T.4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點174℃(以乙酮計，收率16%);
元素分析計算值C21H14ClF4N5O2C，52.57;H，2.94;N，14.60實驗值C，52.58;H，2.90;N，14.28.
U.4，5-二氫-4-(2，6-二(三氟甲基)-4-吡啶基)-3-苯基-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點169℃(以乙酮計，收率5%);
元素分析計算值C24H15F9N4O2C，51.25;H，2.69;N，9.96實驗值C，51.25;H，2.72;N，9.72.
V.4-(6-氯-4-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點202℃(以乙酮計，收率12%);
元素分析計算值C21H14ClF4N5O2C，52.57;H，2.94;N，14.60實驗值C，52.17;H，2.74;N，14.50.
W.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-4-(2-三氟甲基-5-嘧啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點174-176℃(以乙酮計，收率25%);
元素分析計算值C22H14F7N5O2C，51.47;H，2.75;N，13.64實驗值C，51.64;H，2.74;N，13.63.
X.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，白色針狀結晶，熔點186-187℃(以乙酮計，收率17%);
元素分析計算值C22H15ClF4N4OC，57.09;H，3.27;N，12.11實驗值C，56.69;H，3.21;N，11.85.
Y.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡嗪基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點232.5-234℃(以乙酮計，收率23%);
元素分析計算值C22H14F7N5OC，53.13;H，2.84;N，14.08實驗值C，53.48;H，3.00;N，13.94.
Z.4-(6-氯-2-吡嗪基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;奶油色固體，熔點227-229℃(以乙酮計，收率45%);
元素分析計算值C21H14ClF4N5OC，54.38;H，3.04;N，15.10實驗值C，54.50;H，2.94;N，14.90.
AA.4-(6-氯-3-噠嗪基)-3-(4-氯苯基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;灰白色固體，熔點220-222℃(以乙酮計，收率46%);
元素分析計算值C21H14Cl2F3N5OC，52.52;H，2.94;N，14.58實驗值C，52.85;H，3.40;N，14.36.
BB.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基)-2-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點196℃(以乙酮計，收率14%);
元素分析計算值C22H14F7N5OC，51.47;H，2.75;N，13.64實驗值C，51.64;H，2.87;N，13.81.
CC.4-(5-氰基-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點198-199℃(以乙酮計，收率20%);
元素分析計算值C22H14F4N6OC，56.18;H，3.00;N，17.87實驗值C，56.22;H，3.06;N，17.84.
DD.4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點197℃(以乙酮計，收率32%);
元素分析計算值C21H14F4N5OC，54.38;H，3.04;N，15.09實驗值C，54.69;H，3.05;N，15.22.
EE.4，5-二氫-4-(5-氟-2-嘧啶基)-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點168℃(以乙酮計，收率27%);
元素分析計算值C21H14F5N5O2C，54.43;H，3.03;N，15.11實驗值C，54.15;H，3.16;N，14.91.
FF.4-(5-二氟甲氧基-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點178℃(以乙酮計，收率為11%);
元素分析計算值C22H15F6N5O3C，51.67;H，2.96;N，13.69實驗值C，51.64;H，3.10;N，13.79.
GG.4-(5-氯-2-吡嗪基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點206.5-207.5℃(以乙酮計，收率43%);
元素分析計算值C21H14ClF6N5OC，54.38;H，3.04;N，15.10實驗值C，54.57;H，3.13;N，15.26.
HH.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點186-187℃;
元素分析計算值C22H15ClF4N4O2C，55.18;H，3.16;N，11.70實驗值C，55.45;H，3.26;N，11.89.
II.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(6-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點202-203℃;
元素分析計算值C22H15F5N4OC，59.20;H，3.39;N，12.55實驗值C，59.00;H，3.29;N，12.40.
JJ.N-(4-氰基苯基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點255-256℃;
元素分析計算值C23H15F4N5OC，60.93;H，3.33;N，15.45實驗值C，60.80;H，3.34;N，15.53.
KK.4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點176-177℃;
元素分析計算值C23H15F4N5OC，60.93;H，3.33;N，15.45實驗值C，60.89;H，3.45;N，15.50.
LL.4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點187-188℃;
元素分析計算值C23H15F4N5O2C，58.85;H，3.22;N，14.92實驗值C，58.51;H，3.35;N，15.04.
MM.3-(4-氯苯基)-4，5-二氫-4-(6-甲氧基-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;灰白色稜柱形結晶，熔點134-139℃;
元素分析計算值C23H18ClF3N4O3C，56.28;H，3.70;N，11.41實驗值C，56.59;H，4.06;N，11.65.
NN.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-硝基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點269-271℃;
元素分析計算值C22H15F4N5O3C，55.82;H，3.19;N，14.80實驗值C，55.83;H，3.30;N，14.73.
OO.N-(6-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點155-156℃;
元素分析計算值C21H14ClF4N5OC，54.38;H，3.04;N，15.10實驗值C，54.36;H，3.20;N，15.19.
PP.N-(4-氯-3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶;熔點194-195℃;
元素分析計算值C23H14ClF7N4OC，52.04;H，2.66;N，10.55實驗值C，51.95;H，2.31;N，10.57.
QQ.N-(4-氯-2-氟苯基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點219-220℃;
元素分析計算值C22H14ClF5N4OC，54.96;H，2.93;N，11.65實驗值C，54.78;H，3.06;N，11.96.
RR.N-(4-氯苯基)-4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點185-188℃;
元素分析計算值C21H15Cl2FN4OC，58.76;H，3.52;N，13.05實驗值C，59.01;H，3.50;N，13.25.
SS.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲硫苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點210-211℃;
元素分析計算值C22H15ClF4N4OSC，53.39;H，3.06;N，11.32實驗值C，53.36;H，3.17;N，11.17.
TT.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲磺醯氧基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點195-196℃;
元素分析計算值C22H15ClF4N4O4SC，48.67;H，2.78;N，10.32實驗值C，48.94;H，2.78;N，10.39.
UU.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點190-191℃;
元素分析計算值C23H16ClF5N4O2C，54.08;H，3.16;N，10.97實驗值C，54.36;H，3.12;N，11.08.
VV.3-(4-氟苯基)-4，5-二氫-4-(5-甲磺醯基-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;桃紅色針狀結晶，熔點258-261℃。
元素分析計算值C23H18F4N4O3SC，54.54;H，3.58;N，11.06實驗值C，54.82;H，3.36;N，11.11.
WW.3-(4-氟苯基)-4，5-二氫-4-(5-甲磺醯基-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點255-257℃;
元素分析計算值C23H18F4N4O4SC，52.87;H，3.47;N，10.72實驗值C，52.60;H，3.49;N，10.72.
XX.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲磺醯苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點220-221℃;
元素分析計算值C22H15ClF4N4O3SC，50.15;H，2.87;N，10.63實驗值C，50.17;H，2.95;N，10.62.
YY.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-硫代甲醯胺;白色針狀結晶，熔點228-230℃;
元素分析計算值C22H15ClF4N4OSC，53.39;H，3.06;N，11.32實驗值C，53.58;H，3.30;N，11.46.
ZZ.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點167-168℃;
元素分析計算值C22H15F5N4O2C，57.14;H，3.27;N，12.12.
實驗值AB.4，5-二氫-3-(4-甲氧苯基)-4-(4-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色稜柱形結晶，熔點150-151℃;
元素分析計算值C23H19F3N4O3C，60.53;H，4.20;N，12.28實驗值C，60.56;H，4.56;N，12.24.
AC.4，5-二氫-3-(4-吡啶基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點203-204℃;
元素分析計算值C22H15F6N5OC，55.12;H，3.15;N，14.61實驗值C，55.06;H，3.19;N，14.84.
AD.N-(3，4-二氯苯基)-4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;桔紅色稜柱形結晶，熔點205-206℃;
元素分析計算值C22H14Cl2FN5OC，58.17;H，3.11;N，15.42實驗值C，57.90;H，3.28;N，15.34.
AF.3-(4-氯苯基)-4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色針狀結晶，熔點188-189℃;
元素分析計算值C23H15ClF3N5OC，58.80;H，3.22;N，14.91實驗值C，58.93;H，3.37;N，14.89.
AG.4，5-二氫-3，N-雙(4-三氟甲氧苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點194-196℃(收率45%);
元素分析計算值C24H15F9N4O3C，49.84;H，2.61;N，9.69實驗值C，49.62;H，2.86;N，9.67.
AH.3-(二氟甲氧苯基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點190-192℃(收率45%);
元素分析計算值C24H16F8N4O3C，51.44;H，2.88;N，10.00實驗值C，51.48;H，3.06;N，10.05.
AI.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3，N-雙(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點171.5-177.5℃(收率56%);
元素分析計算值C23H15ClF6N4O3C，50.70;H，2.78;N，10.28實驗值C，50.33;H，3.06;N，10.24.
AJ.4，5-二氫-3-(4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點202-203℃(收率61%);
元素分析計算值C25H17F9N4O3C，50.69;H，2.89;N，9.46實驗值C，50.70;H，3.05;N，9.46.
AK.4-(7-氯-3-喹啉基)-4，5-二氫-3-苯基-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-甲醯胺;灰白色固體，熔點187-189℃(收率17%);
元素分析計算值C26H18ClF3N4O2C，61.12;H，3.55;N，10.97實驗值C，61.03;H，3.57;N，10.54.
AL.3-(4-氯苯基)-4-(6-氯-2-喹啉基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，白色固體，熔點246-249℃(收率24%);
元素分析計算值C26H17Cl2F3N4O2C，57.26;H，3.14;N，10.27實驗值C，56.83;H，2.98;N，10.14.
AM。3-(4-氯苯基)-4-(7-氯-2-喹啉基)-4，5-二氫-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點210-214℃(收率31%);
元素分析計算值C26H17Cl2F3N4O2C，57.26;H，3.14;N，10.27實驗值C，57.08;H，3.26;N，10.35.
AN。4，5-二氫-3-苯基-N-(4-三氟甲氧苯基)-4-(6-三氟甲基-3-喹啉基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點187-189℃，(收率30%);
元素分析計算值C27H18F6N4O2C，59.56;H，3.33;N，10.29實驗值C，59.64;H，3.32;N，10.38.
AO.4，5-二氫-3-苯基-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(6-三氟甲基-3-喹啉基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點211-213℃(收率33%;
元素分析計算值C27H18F6N4OC，61.36;H，3.43;N，10.65實驗值C，61.55;H，3.52;N，10.65.
AP.N-(4-氯苯基)-4，5-二氫-3-苯基-4-(6-三氟甲基-3-喹啉基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點177-178℃(收率22%);
元素分析計算值C26H18ClF3N4OC，63.10;H，3.67;N，11.32實驗值C，63.31;H，3.86;N，11.39.
下述特殊化合物可由相同的一般方法製備4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-嘧啶基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺)，4-(5-氰基-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(6-氯-3-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(6-氯-3-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4，5-二氫-4-(5-二氟甲氧基-2-吡啶基)-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，以及4-(5-氟-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺。
實例10 4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-N-乙氧羰基-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺的製備(化合物HH2)。
氫化鈉(在礦物油中的60%漿狀物，240毫克，6.00毫摩爾)在惰氣中用乾燥己烷提取三次，每次2毫升，然後加入15毫升四氫呋喃所得混合物攪拌下於冰浴中冷卻。將4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺(958毫克，2.00毫摩爾)一次加入，混合物讓其反應30分鐘，然後在冷卻和攪拌下加入氯甲酸乙酯(0.573毫升，6.00毫摩爾)，混合物在0-10℃反應30分鐘。形成的混合物在飽和氯化銨水溶液和乙醚之間分配。醚層用硫酸鎂乾燥，減壓下蒸發濃縮。殘留物與20毫升乙醚一起研磨，冷凍大約一小時，過濾，粗品用己烷和丙酮的混合物重結晶，獲得白色結晶的標題化合物660毫克，熔點159-161℃(收率60%);
元素分析計算值C25H19ClF4N4O4C，54.51;H，3.48;N，10.17實驗值C，54.35;H，3.44;N，10.27.
下述化合物由T代表H的式Ⅰ所示化合物的指明的適當試劑，以
的方法製備G1.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-甲氧甲基-N-(4-三氟甲基苯)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;黃色油(收率31%;用溴代甲醚);
元素分析計算值C25H19F7N4O2C，55.55;H，3.55;N，10.37實驗值C，55.21;H，3.61;N，10.28.
G2.4，5-二氫-N-乙氧羰基-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點150.5-151℃(收率39%，使用氯甲酸乙酯);
元素分析計算值C26H19F7N4O3C，54.93;H，3.38;N，9.86實驗值C，55.11;H，3.72;N，9.58.
G3.N-乙醯基-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點155-156℃(收率30%;使用乙醯氯);
元素分析計算值C25H17F7N4O3C，55.76;H，3.19;N，10.41實驗值C，55.44;H，3.47;N，10.10.
G4.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-甲基-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點126-127℃(收率32%，使用碘甲烷);
元素分析計算值C24H17F7N4OC，56.47;H，3.36;N，10.98實驗值C，56.63;H，3.47;N，11.02.
G5.4，5-二氫-N-(N′-乙氧羰基-N′-(2-丙基)亞磺醯胺基)-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點112-119℃(收率52%;使用N-乙氧羰基-N-(2-丙基)氨基亞磺醯氯);
元素分析計算值C29H26F7N5O3SC，52.96;H，3.99;N，10.65實驗值C，52.69;H，4.25;N，10.52.
G6.4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(N′-甲基-N′-(十八烷氧羰基)亞磺醯胺基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;粘稠的黃色油，(收率31%;使用N-甲基-N-(十八烷氧羰基)氨基亞磺醯氯)。
HH1.N-乙醯基-4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點156.5-158℃(收率54%;使用乙醯氯);
元素分析計算值C24H17ClF4N4O3C，55.34;H，3.29;N，10.76實驗值C，55.05;H，3.35;N，10.76.
HH3.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-N-(N1-乙氧羰基-N1-(2-丙基)亞磺醯胺基)-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;乳白色固體，熔點109.5-111.5℃(收率69%;使用N-乙氧羰基-N-(2-丙基)氨基亞磺醯氯;
元素分析計算值C28H26ClF4N5O4SC，52.54;H，4.09;N，10.99實驗值C，52.82;H，3.74;N，10.98.
HH4.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(1，1-二甲基乙氧基)羰基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;膠狀固體，(收率46%;使用雙(1，1-二甲基乙基)碳酸酯);
元素分析計算值C27H23ClF4N4O4C，56.01;H，4.00;N，9.68實驗值C，56.13;H，4.34;N，9.55.
HH5.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(甲氧羰基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色固體，熔點139-140℃(收率41%;使用氯甲酸甲酯);
元素分析計算值C24H17ClF4N4O4C，53.69;H，3.19;N，10.44實驗值C，53.60;H，3.25;N，10.46.
HH6.4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(N1-甲基-N1-(十八烷氧羰基)亞磺醯胺基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;粘稠狀金黃色油(收率42%;使用N-甲基-N-(十八烷氧羰基)氨基亞磺醯氯。
T1.4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-乙氧羰基-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺;白色結晶，熔點181℃(收率29%;使用氯甲酸乙酯);
元素分析計算值C24H18ClF4N5O4C，52.23;H，3.29;N，12.69實驗值C，52.15;H，3.59;N，12.34.
實例11.葉片攝取法和/或觸殺法評價的對菸草芽蟲和甜菜粘蟲的效果用90∶10的高純丙酮和乙醇混合物溶解已稱量的受試化合物，配製成已知濃度的儲存溶液。用蒸餾水(含0.05重量百分數的吐溫20表面活性劑)稀釋儲存液可獲得已知濃度的噴霧液。將室溫培育的同期棉花葉片切割成直徑為2.5釐米的園片，將它們置入30毫升塑料杯的底部，用履帶式噴霧器向每個杯裡施藥0.055毫升噴霧液，其中葉片乾燥後，向每個杯中置入單一的二齡期的菸草芽蟲或甜菜粘蟲的幼蟲，然後用有孔的塑料蓋蓋上，對每一種昆蟲和每一個施藥等級均準備十杯，通常進行五個施藥等級的測試。處理後的杯子在25℃下保存5天然後根據死亡率來分級，空白試驗和對照試驗(氯氰酯)也同時進行。計算殺死一半幼蟲需要的受試化合物的量(LD50)，典型結果列於下表。
實例12.由觸殺法評價的對菸草芽蟲的甜菜粘蟲的效果由90∶10的高純丙酮和乙醇溶解稱重的受試化合物配製已知濃度的儲存溶液，它們用蒸餾水(含0.05重量百分數的吐溫20表面活性劑)稀釋可獲得已知濃度的噴霧液。將直徑為5釐米的聚四氟乙烯園盤放入直徑稍大一些的塑料培養皿中，用履帶式噴霧器向這些皿中噴霧，每個培養皿施藥為0.104毫升噴霧液，待乾燥後，將單一的二齡期的菸草芽蟲或甜菜粘蟲的幼蟲置於每個聚四氟乙烯園盤上，每個園盤都用塑料蓋蓋上，每個施藥等級有十盤，而通常進行五個施藥等級的試驗，處理過的園盤在25℃下儲存24小時，然後將聚四氟乙烯盤取出與未處理過的棉花葉盤放在一起，25℃，五天後根據死亡率分級，空白試驗與對照試驗(氯氰酯)也同時進行。計算殺死一半幼蟲所需的受試化合物的量(LD50)，典型結果已列於前表中。
實例13.對蟑螂的效果將2.4毫克的受試化合物溶於12毫升丙酮中而製成200ppm的儲存溶液，用3毫升的溶液進行連續稀釋而製得四種較低濃度的溶液，取每個受試溶液0.5毫升放在0.2克黃玉米食物上，而該食物在一個小試管帽中(Fisher 02-706-33)，將此混合物放入通風櫥裡過夜，讓其溶劑蒸發，這樣做成的食物含有500，125，31.2，7.8和2.0ppm的受試化合物，它們被用來測定攝取時的活性，然後將每個帽與一個2英錢的含有棉花蕊和水的小瓶一起放在直徑為9釐米的盤中。同時取各受試溶液0.5毫升放進20毫升的硼矽玻璃閃光瓶裡，將這些小瓶放在滾動混合器上，小瓶滾動時丙酮蒸發，其結果小瓶壁上含有受試化合物為0.01微克/釐米2，可用於觸殺法測定活性，五個晚三齡期或早四齡期重0.01-0.04克的德國小蠊若蟲被放入每個小瓶中和每個培養皿中並且鬆鬆地蓋上以使空氣可以進入。在27℃下將培養皿保持21天，小瓶保持7天，在試驗中和結束時計算死亡百分數，在這一試驗中，有活性的某些化合物列於下表中。
實例14.對白蟻的效果製備受試化合物已知濃度的丙酮儲存液並通過連續稀釋獲得具有一系列已知濃度的受試溶液，將0.25毫升的每種受試溶液吸取到9釐米的濾紙圈上，此濾紙圈放在10釐米的培養皿中，讓其丙酮蒸發，然後向每個盤中加入0.75毫升蒸餾水以保持濾紙溼潤，每個皿裡放入家白蟻或歐洲散白蟻的工蟻九隻，兵蟻一隻，然後將其在25℃，90%相對溫度及黑暗中保持7天。每個試驗重複五次，同時進行空白試驗。24小時後及每天直至第七天，根據白蟻的死亡百分數對試驗進行評級，評級後即將死蟻除去。用觸殺和取食相結合的方法測定了活性，化合物G為10ppm時，三天內家白蟻的防治率為100%，兩天內歐洲散白蟻的防治率為100%。
權利要求
1.下式所示的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡啶-1-甲醯胺類化合物
式中Y代表2-，3-，或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-噠嗪基，它們都被隨意取代有1個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2和OAr的基團；X代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2，或OAr及其/或在3-位取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基；Z代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，OSO2R′，或OAr和在2-位隨意取代有F，在3-位或5-位隨意取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基；T代表H，R″，C(W)R，C(W)WR″，SAr，SNR″R″′，SM或CH2OR″；W分別代表O或S；R代表被一個氟或氯隨意取代直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基，C2-C3烯基，或C2-C3炔基；R′代表隨意被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基；R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基；R″′代表R″，CO2(C1-C20烷基或C3-C20烯基)或CO(C1-C20烷基或C3-C20烯基)；M代表5-7員飽和脂肪族含氮雜環，這種環與N原子上的SM基團的S原子相連，並且還隨意地含有另一個N雜原子，或一個S或O雜原子；Ar代表隨意取代有一個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，和NO2的基團；Q代表OR″，NHR″，或NR″2。
2.權利要求1中的化合物，式中X和Z分別代表在4-位上取代有F，Cl，Br，CF3，OCF3，OCF2H，OCF2CF2H或SCF3的苯基。
3.權利要求1中的化合物，式中Y代表5-取代-2-吡啶基，6-取代-3-吡啶基，5-取代-2-嘧啶基，2-取代-5-嘧啶基，5-取代-2-吡嗪基，或6-取代-3-噠嗪基，式中Y基團的取代基是F，Cl，Br，CN，CF3，OCF2H，或OCF3。
4.權利要求1中的化合物，式中T代表H。
5.權利要求4中的化合物，並選自4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，和4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-甲醯胺。
6.一種殺蟲組合物，其特徵是含有殺蟲有效量的由下式所示的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺和農業上可接受的載體或輔劑。
基，喹啉基，嘧啶基，吡嗪基或噠嗪基，及X和Z分別代表隨意取代的苯基並作為殺蟲劑的那些化合物以常被優先考慮。本發明還包括在製備新穎的具有殺蟲活性化合物時的某些中間體，這些中間體是1，2-二芳基乙酮，1，2-二芳基-2-丙烯-1-酮，和3，4-二芳基-4，5-二氫吡唑。本發明的化合物是下述通式所表示的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物
式中Y代表2-，3-，或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-噠嗪基，它們被隨意地選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2和OAr中的一個或相容的兩個基團所取代;X代表Y，苯基，或在4-位上取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2或OAr和/或在3-位上取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基;Z代表Y，苯基，或在4-位上取代有F，Cl，Br，CN，團的S原子相連，並且隨意地還含有另一個N雜原子或一個S或O雜原子;Ar代表隨意地取代有一個相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′和NO2的苯基;Q代表OR″，SR″，NHR″，或NR″2。
7.權利要求11中的組合物，其中X和Z分別代表4-位取代有F，Cl，Br，CF3，OCF3，OCF2H，OCF2CF2H，或SCF3的苯基。
8.權利要求11中的組合物，其中Y代表5-取代-2-吡啶基，6-取代-3-吡啶基，5-取代-2-嘧啶基，2-取代-5-嘧啶基，5-取代-2-吡嗪基，或6-取代-3-噠嗪基而Y基團的取代基是F，Cl，Br，CN，CF3，OCF2H，或OCF3;
9.權利要求16的組合物，其中T代表H。
10.權利要求16的組合物，其中的化合物選自4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，和4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺。
11.一種防治昆蟲的方法，其特徵是用殺蟲有效量的由下式所示的3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺去接觸昆蟲或昆蟲所在場所
式中Y代表2-，3-或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-噠嗪基，它們都被一個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2，和OAr的基團隨意地取代;X代表Y，苯基，或在4-位被F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2或OAr和/或在3-位被F，Cl，Br，CN，R，或OR′取代的苯基;Z代表Y，苯基，或在4-位上被F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，OSO2R′，NO2或OAr取代以及在2-位隨意地被F取代和在3-位或5-位隨意地被F，Cl，Br，CN，R，或OR′取代的苯基;T代表H，R″，C(W)R，C(W)WR″，SAr，SNR″R″′，SM或CH2OR″;W分別代表O或S;R代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基，C2-C3烯基，C2-C3炔基;R′代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基;R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基;R″′代表R″，CO2(C1-C20烷基或C3-C20烯基)，或CO(C1-C20烷基或C3-C20烯基);M代表5-7員飽和脂肪族含氮雜環，它們與N原子上的SM基團的S原子相連，並且，隨意地含有分外的一個N雜原子或一個S或O雜原子;Ar代表被一個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，和NO2的基團取代的苯基;Q代表OR″，SR″，NHR″，NH2，NHR″或NR″2。
12.權利要求11的方法，其中X和Z分別代表在4-位被F，Cl，Br，CF3，OCF3，OCF2H，OCF2CF2H，或SCF3取代的苯基。
13.權利要求11的方法，其中Y代表5-取代-2-吡啶基，6-取代-3-吡啶基，5-取代-2-嘧啶基，2-取代-5-嘧啶基，5-取代-2-吡嗪基，或6-取代-3-噠嗪基而Y基團的取代基是F，Cl，Br，CF3，OCF2H，或OCF3。
14.權利要求11的方法，其中T代表H。
15.權利要求24的方法，其中化合物選自4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲基苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-吡啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺，和4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-嘧啶基)-N-(4-三氟甲氧苯基)-1H-吡唑-1-甲醯胺。
16.權利要求21的方法，其中防治的昆蟲選自鱗翅目，直翅目和等翅目。
17.下式所示的3，4-二芳基-4，5-二氫-1H-吡唑類化合物
式中Y代表2-，3-，或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-或4-噠嗪基，它們都隨意地被一個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2和OAr的基團所取代;Y代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2，或OAr和/或在3-位取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′;R代表隨意地被一個氟或氯取代直至完全被氟或氯取代的C1-C3烯基，或C2-C3炔基;R′代表隨意地被一個氟或氯取代直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基;R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基;Ar代表隨意被一個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，和NO2的基團所取代的苯基;Q代表OR″，SR″，NH2，NHR″或NR″2。
18.權利要求17中的一類化合物，其中X代表在4-位上取代有F，Cl，Br，CF3，，和OCF3，OCF2H，OCF2CF2H，或SCF3的苯基;
19.權利要求17中的一類化合物，其中Y代表5-取代-2-吡啶基，6-取代-3-吡啶基，5-取代-2-嘧啶基，2-取代-5-嘧啶基，5-取代-2-吡嗪基，或6-取代-3-噠嗪基而Y基團的取代基是F，Cl，Br，CN，CF3，OCF2H，或OCF3。
20.權利要求19的一類化合物，選自4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-1H-吡唑，4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-4-(5-氟-2-吡啶基)-1H-吡唑，-4-(5-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑，4-(5-氯-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑，和4-(5-氰基-2-吡啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑，4-(5-氯-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑，和4-(5-氟-2-嘧啶基)-4，5-二氫-3-(4-氟苯基)-1H-吡唑。
21.下式所示的1，2-二芳基-2-丙烯-1-酮類化合物
其中Y代表2-，3-或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-，4-，或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-或4-噠嗪基，它們隨意地被1個或相意的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR1，SR1，SOR′，SO2R′，NO2和OAr的基團所取代。X代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′，NO2或OAr，和/或在3-位上取代有F，Cl，Br，CN，R，或OR′的苯基;R代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基，C2-C3烯基，或C2-C3炔基;R′代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基;R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基;Ar代表隨意地被一個或容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′和NO2的基團所取代的苯基;Q代表OR′，SR′，NH2，NHR′，或NR″2，
22.權利要求21中的一類化合物，其中X代表在4-位取代有F，Cl，Br，CF3，和OCF3，OCF2H，OCF2CF2H，或SCF3的苯基;
23.權利要求22中的一類化合物。其中Y代表5-取代-2-吡啶基，6-取代-3-吡啶基，5-取代-2-嘧啶基，2-取代-5-嘧啶基，5-取代-2-吡嗪基，或6-取代-3-噠嗪基，而Y基團的取代基是F，Cl，Br，CN，CF3，OCF2H，或OCF3。
24.權利要求23中的一個化合物，選自1-(4-氟苯基)-2-(5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-丙烯-1-酮，1-(4-氟苯基)-2-(5-氟-2-吡啶基)-2-丙烯-1-酮，2-(5-氯-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)-2-丙烯-1-酮，2-(5-氰基-2-吡啶基)-1-(4-氟苯基)-2-丙烯-1-酮，2-(5-氯-2-嘧啶基)-1-(4-氟苯基)-2-丙烯-1-酮，和2-(5-氟-2-嘧啶基)-1-(4-氟苯基)-2-丙烯-1-酮。
25.下式所示1，2-二芳基乙酮
其中Y代表2-，3-或4-吡啶基，2-或3-喹啉基，2-，4-或5-嘧啶基，2-吡嗪基，或3-或4-噠嗪基，它們隨意地被一個或相容的兩個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SOR′，SO2R′，NO2和OAr的基團所取代;X代表Y，苯基，或在4-位取代有F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SO2R′NO2或OAr和/或在3-位取代有F，Cl，Br，CN，R或OR′的苯基;R代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基，C2-C3烯基，或C2-C3炔基;R′代表隨意地被一個氟或氯直至完全被氟或氯取代的C1-C3烷基;R″代表C1-C4烷基，C3-C4烯基，或C3-C4炔基;Ar代表隨意地被1個或相容的2個選自F，Cl，Br，CN，COQ，R，OR′，SR′，SOR′，SOR′，和NO2的基團取代的苯基;Q代表OR″，SR″，NH2，NHR″，或NR″2
26.權利要求25中的一類化合物，X代表在4-位取代有F，Cl，Br，CF3，和OCF3，OOCF2H，OCF2CF2H，或SCF3的苯基;
27.權利要求25中的一類化合物，其中Y代表5-取代-2-吡啶基，6-取代-3-吡啶基，5-取代-2-嘧啶基，2-取代-5-嘧啶基，5-取代-2-吡嗪基，或6-取代-3-噠嗪基，而其中的取代基是F，Cl，Br，CN，CF3，CF2H，或OCF3。
28.權利要求27的一個化合物，選自1-(4-氟苯基)-2-(5-三氟甲基-2-吡啶基)乙酮，1-(4-氟苯基)-2-(5-氰基-2-吡啶基)乙酮，1-(4-氟苯基)-2-(5-氯-2-吡啶基)乙酮，1-(4-氟苯基)-2-(5-氟-2-吡啶基)乙酮，1-(4-氟苯基)-2-(5-氯-2-嘧啶基)乙酮，和1-(4-氟苯基)-2-(5-氟-2-嘧啶基)乙酮。
全文摘要
3，4，N-三芳基-4，5-二氫-1H-吡唑-1-甲醯胺類化合物，其4-位芳基是隨意取代3的吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基或喹啉基，而3-位和N-位芳基是隨意取代3的苯基，吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，或喹啉基，它們都具有殺蟲的用途。1，2-二芳基乙酮用雙(二甲氨基)甲烷處理可轉化為1，2-二芳基-2-丙烯-1-酮，而1，2-二芳基-2-丙烯-1-酮用肼處理則轉化為3，4-二芳基-4，5-二氫-1H-吡唑，將3，4-二芳基-4，5-二氫-1H-吡唑用芳基異氰酸酯處理則轉化為殺蟲的標題化合物。
文檔編號C07D239/26GK1067426SQ92102609
公開日1992年12月30日 申請日期1992年4月10日 優先權日1991年4月11日
發明者K·L·麥克拉倫, M·B·赫爾特倫, J·T·皮沙西科, M·J·利克斯, Y·C·湯, L·L·卡爾 申請人:道伊蘭科公司