丙烯酸及其水溶性衍生物的聚合方法
2023-09-18 04:18:55
專利名稱：丙烯酸及其水溶性衍生物的聚合方法
技術領域：
本發明涉及丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的製備方法。更具體地說，本發明涉及採用特種聚合引發劑、在短時間內高效率地製備丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法。
如聚丙烯酸或其鹽、聚丙烯醯胺、聚乙烯基吡咯烷酮等的水溶性乙烯基聚合物和共聚物由於它們的用途而受到人們的關注。例如.聚丙烯酸鹽和共聚合的丙烯酸鹽廣泛用作增稠劑、絮凝劑、一次性尿布中大量使用的高吸水性樹脂等，丙烯醯胺聚合物廣泛用作絮凝劑、增稠劑、造紙工業中的產率改進劑、廢料油的流度調節劑等。用於此目的的這些水溶性聚合物和共聚物通過作為單體的丙烯酸、丙烯醯胺或它們的衍生物的聚合或共聚合而製得，它以水溶液或水與不溶於水的有機溶劑中的懸浮液的形式進行聚合，採用氧化劑(如過氧化物)與還原劑組合的氧化—還原聚合引發劑，過氧化物聚合引發劑如過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過硫酸鉀等，偶氮聚合引發劑如2，2』—偶氮二(2—脒基丙烷)二鹽酸鹽，等等。
但是，這些已知聚合方法具有各種問題。例如，在使用氧化—還原聚合引發劑和過氧化物聚合引發劑時，由於使用的過氧化物通常在受衝擊、受熱等情況下不穩定，在過氧化物的貯存期間或在聚合時，有著火、爆炸等危險。另外，用於工業生產時，也產生了許多問題，例如，由於誘導期長，需要很長時間來聚合，由於它們易於自誘導分解，反應時難於控制溫度，等等。此外，根據使用上述聚合引發劑的聚合方法，由於得到的聚合物的分子量小，用作絮凝劑時不能達到足夠的絮凝效果。
另一方面，在使用如2，2』—偶氮二(2—脒基丙烷)二鹽酸鹽的偶氮聚合引發劑的方法中，與過氧化物不同，由於引發劑是嚴格的初級分解、沒有自誘導分解，該方法具有易於控制溫度的優點，但仍存在這樣的問題—容易發生所謂的「死端(dead—end)」現象，即，在優選的聚合條件下，由於聚合引發劑在聚合過程中疲消耗掉而使聚合反應終止。
作為偶氮聚合引發劑，例如，JP—A62—172007和61—223009(E.P.196588)、美國專利NO.4 528 347和4 644 042(＝JP—A 61—60707)公開了使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)來引發單烯丙基胺(CH2＝CHCH2NH2)的聚合，該單體實際上是烯丙基化合物，蘇聯專利SU 927 802公開了採用該引發劑的水不溶性丙烯腈的聚合。沒有光有技術公開這種偶氮引發劑用於如丙烯酸、丙烯醯胺等的酸性或中性水溶性乙烯基化合物的聚合。
本發明的目的是提供一種可在短時間內高效率地製備丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法，它克服了使用氧化—還原聚合引發劑和過氧化物聚合引發劑時帶來的爆炸危險、聚合時自誘導分解等問題，同時克服了使用如2，2』—偶氮二(2—脒基丙烷)二鹽酸鹽的偶氮聚合引發劑時導致「死端」現象等問題。本發明的另一目的是提供用於該方法中的水溶性聚合引發劑。
本發明提供一種製備丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法，它包括，使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機酸鹽或有機酸鹽或無機酸鹽與有機酸鹽的混合物作聚合引發劑來聚合丙烯酸或其水溶性衍生物。
本發明還提供2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機酸鹽或有機酸鹽，它由2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與25℃下的pKa為4.25或更小的酸反應而得到。
圖1表示在實施例1和對比例3中得到的轉化率—聚合時間曲線圖。
圖2表示在實施例2，3和4和對比例4中得到的轉化率—聚合時間曲線圖。
圖3表示在實施例5和6和對比例5和6中得到的轉化率—聚合時間曲線圖。
本申請發明人研究了用於製備丙烯酸及其水溶性衍生物的聚合物和共聚物的偶氮聚合引發劑，該引發劑沒有爆炸危險、在聚合時不會自誘導分解，與使用2，2』—偶氮二(2—脒基丙烷)二鹽酸鹽不同，不會導致死端現象，從而完成了本發明。
用於本發明中的聚合引發劑是2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機或有機酸鹽。
例如，在水中使偶氮二異丁腈(AIBN)與羥胺反應(蘇聯專利NO.301329公開)、或者以乙醇作溶劑使AIBN與羥胺反應(波蘭專利NO.104742公開)，可製得2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)。此外，在20℃—40℃，在二甲基亞碸(DMSO)、N—甲基—2—吡咯烷酮(NMP)、或者以DMSO或NMP為主要成分的溶劑中，使AIBN與1—3當量的羥胺反應4—8小時，也可以製得2，2』—偶氮二(2—甲基—丙醯胺肟)(本發明人開發)。
在10℃—40℃，在如甲醇、乙醇、異丙醇等的低級醇溶劑或水中，使2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與1—3當量的無機酸或有機酸(優選在25℃下的pKa為4.25或更小的酸)反應1—10小時，可以製得2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機或有機酸鹽。使用25℃下pKa大於4.25的酸(如乙酸)時，不能得到希望的2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的鹽。
無機酸可以使用鹽酸、硫酸、磷酸等。有機酸可以使用有機磺酸，如甲磺酸、對甲苯磺酸等；羧酸，如三氟乙酸、草酸、琥珀酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、乙醇酸、丙二酸等。這些酸可單獨或混合使用。
在有些情況下，2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機或有機酸鹽可以由2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與酸的混合物的水溶液代替。在此對酸沒有什麼特別限制，只要它能提高2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的水溶性即可。酸的優選示例為；如鹽酸、硫酸、磷酸等的無機酸；如甲磺酸、對甲苯磺酸的有機磺酸；如乙酸、三氟乙酸、草酸、琥珀酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、乙醇酸、丙二酸等的羧酸。這些酸可單獨或混合使用。在聚合體系中，向2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)中加入酸(優選0.5—50、更優選1—20當量)，與使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機或有機酸鹽的效果基本相同。當待聚合的單體本身為酸性時，如聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、2—丙烯醯氨基—2—甲基丙磺酸等時，不需另外向反應體系中加入酸。
被聚合的單體可以使用丙烯酸及其水溶性衍生物，這些衍生物例如有丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，N—羥甲基丙烯醯胺，N—羥甲基甲基丙烯醯胺，甲基丙烯酸，2—丙烯醯氨基—2—甲基丙磺酸，以及它們的鹽，如鹼金屬(Na、K、Li)鹽或銨鹽；丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N—二甲氨丙基丙烯醯胺、N—二甲氨丙基甲基丙烯醯胺，或它們的酸加合鹽，所述酸為如HCl、H2SO4等的無機酸或者如乙酸、對甲苯磺酸等的有機酸，或者它們的季銨鹽。這些單體可單獨使用(製備均聚物)或混合使用(製備共聚物)。其中，優選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺和甲基丙烯醯胺。
可以使用一種或多種可與上述單體共聚合的共聚單體，如N，N』—亞甲基二丙烯醯胺、N，N』—亞甲基二甲基丙烯醯胺、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯，以及油溶性單體，如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，它們的用量應不足以不利地影響聚合反應。
在聚合反應溶液中，對如丙烯酸或其水溶性衍生物的單體的濃度沒有特別限制，只要可以進行聚合反應即可。考慮到聚合時的放熱和溫度控制。以及得到的聚合物的分離，該濃度優選5％—80％W/W(重量/重量)、更優選10％—50％W/W。
當進行聚合反應時，聚合引發劑的用量應足夠(即，催化量的)。量太少時聚合反應太慢。而量太大時，轉化率變低或者難於控制溫度。一般情況下，基於單體或單體混合物的重量，2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機或有機酸鹽的用量為0.001％—5％wt、優選為0.01％—2％wt。
聚合反應可以在低於水的沸點的溫度下進行3—10小時，反應溫度通常為30℃—80℃、優選為50°—70℃。聚合時間可根據如聚合溫度、待聚合的單體種類、聚合引發劑濃度等反應條件而變化。
聚合方法可優選採用反相懸浮聚合、水溶液聚合等。
例如，可根據常規方法，將單體或單體混合物(如丙烯酸、其水溶性衍生物，以及如需要，其它共聚單體)放入溶劑(如水、水與水溶性有機溶劑的混合溶劑)中，並在催化量的2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機或有機酸鹽、或者催化量的2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與酸的混合物的存在下，在氮氣流中使單體或單體混合物聚合。水溶性有機溶劑可以使用水溶性醇，如甲醇、乙醇等；水溶性環狀醚，如四氫呋喃(THF)、二噁烷等；丙酮，二甲基亞碸(DMSO)，等等。
得到的聚合物或共聚物可用常規方法分離。
參照下列實施例，將更詳細地說明本發明。
參考實施例1向100ml二甲基亞碸(DMSO)中，加入32.8g偶氮二異丁腈(AIBN)和31.7g的50％羥胺水溶液，並在30℃、攪拌下反應8小時。使之靜置過夜後，向反應溶液中加入115ml水。過濾出析出的晶體，依次用水、乙醇洗滌，乾燥，得到44.6g白色2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)(產率97.0％)。用高效液相色譜(HPLC)[儀器600型，Waters Co.Ltd.製造；柱Wakosil，商品名，Wako PureChemical Industries，Ltd.製造，5C1 8，直徑4.6mm，長150mm；洗脫劑將0.005M四丁基氫氧化銨、0.005M的1—辛烷磺酸鈉、860ml純水和140ml乙腈混合併溶解，隨後用磷酸將pH調至4.0；洗脫劑流速1.0ml/min.]分析製得的2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)。2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的含量為99.1％。
參考實施例2用100ml N—甲基—2—吡咯烷酮(NMP)代替DMSO，重複參考實施例1的操作，得到43.4g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)(產率94.4％)。HPLC分析發現2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的含量為98.1％。
合成實施例12，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二鹽酸鹽的合成向450ml甲醇中加入90.1g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，隨後加入37.2g氯化氫氣體溶於50ml甲醇中得到的溶液，在室溫、攪拌下反應2小時。反應後蒸去甲醇，殘餘物用水—丙酮提純，得到104.2g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二鹽酸鹽(產率87.8％)，其熔點(m.p.)為139℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11660(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.46(12H，s，CH3)UV(H2O)λmax 365nm(ε＝23.8)合成實施例22，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二琥珀酸鹽的合成向50ml乙醇中，加入4.7g琥珀酸[pKa＝4.207(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在30℃反應3.5小時。反應後過濾出析出的晶體，用10ml乙醇洗淨並乾燥，得到3.46g2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二琥珀酸鹽(產率74.3％)，其m.p.為126.5℃(分解)。
IR(KBr)υcm-11710(C＝O)，1640(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.47(12H，s，CH3)，2.59(8H，s，CH2)Uv(H2O)λmax 365 nm(ε＝26.6)合成實施例32，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二檸檬酸鹽的合成向60ml異丙醇中，加入7.7g檸檬酸[pKa＝3.128，(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在25℃攪拌反應6.5小時。反應後，過濾出析出的晶體，用10ml乙醇洗滌，並乾燥，得到5.43g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二檸檬酸鹽(產率88％)，其m.p.為122.5℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11720(C＝O)，1640(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.52(12H，s，CH3)，2.75-2.95(8H，dx2，CH2)UV(H2O)λmax 365 nm(ε＝26.7)合成實施例42，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二草酸鹽的合成向30ml甲醇中，加入2g草酸[pKa＝1.271(25℃)]和2.3g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在30℃攪拌反應1.5小時。反應後，過濾出析出的晶體，用10ml甲醇洗滌，並乾燥，得到3.75g2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二草酸鹽(產率91.5％)，其m.p.為146.5℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11700(C＝O)，1625(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.5 3(12H，s，CH3)UV(H2O)λmax 366 nm(ε＝23.9)合成實施例52，2』—偶氧二(2—甲基丙醯胺肟)單酒石酸鹽的合成向50ml乙醇中，加入6.0g酒石酸[pKa＝3.831，(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在30℃攪拌反應5小時。反應後，過濾出析出的晶體，用10ml乙醇洗滌，並乾燥，得到2.96g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)單酒石酸鹽(產率77.9％)，其m.p.為122℃(分解)。
IR(KBr)u cm-11710(C＝O)，16 60(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.49(12H，s，CH3)，4.45(2H，s，CH)Uv(H2O)λmax 365 nm(ε＝27.6)合成實施例62，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二蘋果酸鹽的合成向50ml乙醇中，加入5.36g蘋果酸[pKa＝3.40，(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在30℃攪拌反應4小時。反應後，過濾出析出的晶體，用10ml乙醇洗滌，並乾燥，得到4.21g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二蘋果酸鹽(產率84.6％)，其m.p.為116℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11710(C＝O)，1650(C＝N-)1HNMRδppm(D2O)1.50(12H，s，CH3)，2.65-2.89(4H，m，CH2)，4.41-4.46(2H，m，CH)UV(H2O)λmax 365 nm(ε＝27.6)合成實施例72，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二對甲苯磺酸鹽的合成向100ml乙醇中，加入19g對甲苯磺酸[pKa＝1.7(25℃)]和11.5g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在25℃攪拌反應6.5小時。反應後，減壓蒸去乙醇。殘餘物用300ml丙酮洗滌，並乾燥，得到26.8g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二對甲苯磺酸鹽(產率93.2％)，其m.p.為130℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11210(-SO3H)，1460(C6H4)，1670(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.41(1 2H，s，CH3)，2.27(6H，s，φ-CH3)，7.11(4H，d，Ar-H(o-))，7.49(4H，d，Ar-H(m-))UV(H2O)λmax 365 nm(e＝23.7)合成實施例8
2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二甲磺酸鹽的合成向125ml乙醇中，加入9.6g(0.1摩爾)甲磺酸和11.5g(0.05摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在20—25℃攪拌反應4小時。反應後，過濾出析出的晶體，用乙醇洗滌，然後用丙酮洗滌，並減壓乾燥，得到19.4g白色2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二甲磺酸鹽(產率91.8％)，其m.p.為135℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11709(C＝O)，1647(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.55(12H，s，C-CH3)，2.49(6H，s，S-CH3)UV(H2O)λmax 365 nm(ε＝24.1)合成實施例92，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二乙醇酸鹽的合成向125ml乙醇中，加入7.6g(0.1摩爾)乙醇酸[pKa＝3.831(25℃)]和11.5g(0.05摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在20℃攪拌反應4小時。反應後，過濾出析出的晶體，用乙醇洗滌，然後用丙酮洗滌，並減壓乾燥，得到16.6g白色2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二乙醇酸鹽(產率86.8％)，其m.p.為125℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-11716(C＝O)，1664(C＝N-)1HNMR δ ppm(D2O)1.34(12H，s，CH3)，3.99(4H，s，CH2)UV(H2O)λmax 365 nm(ε＝31.1)
對比實施例1和2向125ml乙醇中，加入6.0g(0.1摩爾)乙酸[pKa＝4.756(25℃)]或7.2g(0.1摩爾)丙烯酸[pKa＝4.26(25℃)]和11.5g(0.05摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在20℃攪拌反應4小時。反應以後進行同合成實施例1—9一樣的後處理，得到白色粉末。兩種情況下得到的化合物都是2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)(游離態)，沒有分離出它的鹽。
實施例1向380g去離子水中加入20g丙烯醯胺和0.01g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二鹽酸鹽，並在50℃、在氮氣氛中進行聚合。
表1給出了結果。
在圖1中，用轉化率—聚合時間曲線(—○—)示出了表1的結果。
對比例3用0.01g 2，2』—偶氮二(2—脒基丙烷)二鹽酸鹽(V—50，商品名，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.製造)代替2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二鹽酸鹽，重複實施例1的操作。
表1給出了結果。
在圖1中，用轉化率—聚合時間曲線(—●—)示出了表1的結果。
表1
在表1中，所列數值為單位時間的轉化率(％)。
從表1結果及圖1可明顯看出，V—50用作聚合引發劑時，聚合反應開始3小時後觀察到死端現象(即，聚合飽和)。相反，根據本發明方法，不會發生死端現象，丙烯醯胺可在短時間內有效地聚合。
實施例2向380g去離子水中，加入20g丙烯醯胺、0.01g 2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)和0.0052g乙酸，並在50℃、氮氣氛中進行聚合。
表2給出了結果。
在圖2中，用轉化率—聚合時間曲線(—○—)示出表2的結果。
實施例3使用0.05g乙酸代替0.0052g乙酸，重複實施例2的操作。
表2給出了結果。
在圖2中，用轉化率—聚合時間曲線(—△—)示出了表2的結果。
實施例4使用0.0052g硫酸代替乙酸，重複實施例2的操作。
表2給出了結果。
在圖2中，用轉化率—聚合時間曲線(—□—)示出了表2的結果。
對比例4重複實施例2的操作，但沒有使用乙酸。
表2給出了結果。
在圖2中，用轉化率—聚合時間曲線(—●—)示出表2的結果。
表2
在表2中，所列數值為單位時間的轉化率(％)。
從表2結果和圖2可明顯看出，當2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與酸一起使用時，如同實施例1的情況一樣，丙烯醯胺可在短時間內有效地聚合。
實施例5向360g去離子水中，加入40g丙烯酸和0.0085g(3.7×10-5摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，並在50℃、氮氣氛中進行聚合。
表3給出了結果。
在圖3中，用轉化率—聚合時間曲線(—○—)示出了表3的結果。
實施例6使用0.0112g(3.7×10-5摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二鹽酸鹽代替0.0085g(3.7×10-5摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，重複實施例5的操作。
表3給出了結果。
在圖3中，用轉化率—聚合時間曲線(—△—)示出了表3的結果。
對比例5使用0.01g(3.7×10-5摩爾)V—50代替2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，重複實施例5的操作。
表3給出了結果。
在圖3中，用轉化率—聚合時間曲線(—●—)示出了表3的結果。
對比例6使用0.01g(3.7×10-5摩爾)過硫酸鉀代替0.0085g(3.7×105摩爾)2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)，重複實施例5的操作。
表3給出了結果。
在圖3中，用轉化率—聚合時間曲線(—□—)示出了表3的結果。
從表3和圖3可清楚看出，與使用V—50和過硫酸鉀作聚合引發劑的情況相比，本發明方法可以使丙烯酸在短時間內有效地聚合。
實施例7向380g去離子水中，加入20g丙烯醯胺和3.7×10-5摩爾2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二琥珀酸鹽，並在50℃、氮氣氛中進行聚合。
表4給出了結果。
實施例8—14用表4所示的2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的各種鹽代替2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)二琥珀酸鹽，重複實施例7的操作。
表4給出了結果。
表4
在表4中，所列數值為單位時間的轉化率(％)。
從表4結果可明顯看出，使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的各種鹽，可以使丙烯醯胺在短時間內有效地聚合。
如上所述，使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)無機或有機酸鹽作引發劑，或者使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與無機酸或有機酸的混合物作引發劑，可以使丙烯酸或其水溶性衍生物在短時間內有效地聚合或共聚合。此外，根據本發明方法，由於醯胺肟基可以被引入聚合物的端基，得到的聚合物可用作金屬螯合劑。
權利要求
1.一種製備丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法，它包括，使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機酸鹽或有機酸鹽作聚合引發劑，使丙烯酸或其水溶性衍生物聚合。
2.根據權利要求1的方法，其中，使丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺聚合。
3.根據權利要求1的方法，其中，所述聚合引發劑由2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與在25℃的pKa為4.25或更小的酸反應製得。
4.根據權利要求1的方法，其中，所述無機酸為鹽酸、硫酸或磷酸。
5.根據權利要求1的方法，其中，所述有機酸為甲磺酸、對甲苯磺酸、三氟乙酸、草酸、琥珀酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、乙醇酸或丙二酸。
6.根據權利要求1的方法，其中，使用2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與無機酸或有機酸的混合物代替2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)無機酸鹽或有機酸鹽。
7.根據權利要求6的方法，其中，所述無機酸為鹽酸、硫酸或磷酸。
8.根據權利要求6的方法，其中，所述有機酸為甲磺酸、對甲苯磺酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、琥珀酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、乙醇酸或丙二酸。
9.由2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)與在25℃下pKa為4.25或更小的酸反應得到的2，2』—偶氮二(2—甲基丙醯胺肟)的無機酸鹽或有機酸鹽。
10.根據權利要求9的無機酸鹽或有機酸鹽，其中，所述無機酸為鹽酸，或者所述有機酸為琥珀酸、檸檬酸、草酸、酒石酸、蘋果酸、對甲苯磺酸、甲磺酸或乙醇酸。
全文摘要
使用2，2′-偶氮二(2-甲基丙醯胺肟)無機酸鹽或有機酸鹽作聚合引發劑，可以使丙烯酸或其水溶性衍生物在短時間內有效地聚合。
文檔編號C08F4/04GK1126215SQ95104560
公開日1996年7月10日 申請日期1995年4月24日 優先權日1994年4月25日
發明者竹內秀夫, 伊藤俊康, 小島豐 申請人:和光純藥工業株式會社