一種制膜用pet共聚酯熱熔膠的製備方法

2023-09-17 19:06:55

專利名稱：一種制膜用pet共聚酯熱熔膠的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種制膜用PET共聚酯熱熔膠的製備方法。本發明的目的是希望得到一種初熔點高，在夏季運輸及儲存時不易積結的制膜用PET共聚酯熱熔膠。
背景技術：
熱熔膠是加熱熔融施膠，在室溫下迅速固化實現粘接的粘接劑，由不含溶劑的且在室溫下為固體的難揮發性、不燃性樹脂組成。一般根據熱熔膠基體樹脂的組成可以分為乙烯與醋酸乙烯共聚物類、聚酯類、聚醯胺類等。其中，聚酯熱熔膠在耐熱性、耐寒性、耐溼性、耐老化以及電性能等上都優於其他兩種熱熔膠。目前，從事高初熔點聚酯熱熔膠研製和開發的單位相對較少。從現有技術來看，所開發聚酯熱熔膠的初熔點都較低，因而在夏季高溫運輸及儲存時熱熔膠粉或膜容易積結粘成塊。

發明內容
本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種適應在高溫條件下運輸、儲存的高初熔點(40°C以上)制膜用PET共聚酯熱熔膠的製備方法，滿足相關領域的需要。本發明的方法包括如下步驟(1)對苯二甲酸和乙二醇在鈦酸四丁酯/ 丁基錫酸催化劑作用下，進行一次酯化反應，反應溫度為180 200°C，時間為2. 0 2. 5小時；(2)將間苯二甲酸和聚乙二醇400、C3 C6 二元醇加入步驟(1)的產物，進行二次酯化反應，溫度為190 220°C，反應所生成的水被蒸出，當水的餾出量為理論量的90 95%，在220 250°C，80 130Pa下減壓共縮聚，時間為1. 5 3. 0小時，獲得共聚物；(3)解除系統真空狀態，在220 250°C及常壓下，將助劑加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0. 5 1. 0小時，得制膜用PET共聚酯熱熔膠；所述C3 C6 二元醇選自1，3_丙二醇、一縮二乙二醇或己二醇中的一種以上；所述對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、C3 C6 二元醇和聚乙二醇400之間的摩爾比分別為對苯二甲酸間苯二甲酸=1. 0 0.3 0.5;對苯二甲酸乙二醇=1. 0 1.5 2.0;乙二醇C3 C6 二元醇聚乙二醇 400 = 1. 0 0.2 0.5 0. 02 0. 03。所述催化劑為鈦酸四丁酯與丁基錫酸，並且催化劑的質量與對苯二甲酸的質量比分別為鈦酸四丁酯對苯二甲酸=0. 15 0. 30 100 ；丁基錫酸對苯二甲酸=0. 10 0. 25 100。所述的助劑為石蠟、微晶蠟中的一種，其加入的質量為對苯二甲酸質量的1. 5% 3. 0%。
與現有技術相比，本發明的創新點在於本發明所用技術製造的共聚酯熱熔膠具有40°C的初熔點，其顯微熔點範圍為40 120°C，此類共聚酯熱熔膠經受得住高溫環境的考驗，在夏季運輸及儲存過程中不易積結粘成塊。
具體實施例方式實施例1在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (183. 77g)，丁基錫酸(0. 25g)和鈦酸四丁酯(0. 5g)，加熱、攪拌，當內溫達到148°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83. 05g)、聚乙二醇400(30. 40g)、二乙二醇(80. 56g)，然後攪拌升溫，當內溫達到193°C左右時，開始有水餾出，繼續升溫至200°C， 蒸出反應生成的副產物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持在 130Pa以下，反應時間2. 5小時，縮聚反應結束。解除系統真空狀態，在225°C及常壓下，將微晶蠟(6.20g)加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0.5小時，得共聚酯熱熔膠。最後將反應物擠出造粒，冷凍粉碎後以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產品的熔點為
41 112°C、熔指為 27. 2g/min。實施例2在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (222. 06g)，丁基錫酸(0. 25g)和鈦酸四丁酯(0. 37g)，加熱、攪拌，當內溫達到178°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83. 05g)、聚乙二醇400(30. 40g)、二乙二醇(97. 36g)，然後攪拌升溫，當內溫達到192°C左右時，開始有水餾出，繼續升溫至209°C， 蒸出反應生成的副產物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持在 130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結束。解除系統真空狀態，在240°C及常壓下，將微晶蠟(3. 33g)加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0. 5小時，得共聚酯熱熔膠。最後將反應物擠出造粒，冷凍粉碎後以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產品的熔點為
42 124°C、熔指為 19. 7g/min。實施例3在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (164. 92g)，丁基錫酸(0. 63g)和鈦酸四丁酯(0. 75g)，加熱、攪拌，當內溫達到175°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83.05g)、聚乙二醇400(44.69g) 二乙二醇(72. 52g)，然後攪拌升溫，當內溫達到193°C左右時，開始有水餾出，繼續升溫至208°C， 蒸出反應生成的副產物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持在 130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結束。解除系統真空狀態，在240°C及常壓下，將微晶蠟(6. 20g)加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0. 5小時，得共聚酯熱熔膠。最後將反應物擠出造粒，冷凍粉碎後以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產品的熔點為 42 116"C、熔指為 20. 6g/min實施例4
在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(249. 15g)，乙二醇 (164.85g)，丁基錫酸(0. 55g)和鈦酸四丁酯(0. 5g)，加熱、攪拌，當內溫達到176°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(83. 05g)、聚乙二醇400(30. 40g)、丙二醇 (23. 10g)、二乙二醇(80. 56g)，然後攪拌升溫，當內溫達到194°C左右時，開始有水餾出，繼續升溫至206°C，蒸出反應生成的副產物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持在130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結束。解除系統真空狀態，在240°C 及常壓下，將微晶蠟(6. 57g)加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0. 5小時，得共聚酯熱熔膠。最後將反應物擠出造粒，冷凍粉碎後以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產品的熔點為 44 128°C、熔指為 19. 2g/min實施例5在2. 5L帶有蒸餾裝置的聚合反應釜中，加入對苯二甲酸(220.91g)，乙二醇 (115. 32g)，丁基錫酸(0. 55g)和鈦酸四丁酯(0. 5g)，加熱、攪拌，當內溫達到177°C時物料開始熔化；向上述反應物中加入間苯二甲酸(110. 46g)、聚乙二醇400 (30. 40g)、丙二醇 (24. 33g)、二乙二醇(56. 18g)，然後攪拌升溫，當內溫達到196°C左右時，開始有水餾出，繼續升溫至208°C，蒸出反應生成的副產物，當餾出物減少或變慢時，減壓進行高真空反應，系統壓力保持在130Pa以下，反應時間3. 0小時，縮聚反應結束。解除系統真空狀態，在240°C 及常壓下，將微晶蠟(6.20g)加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0.5小時，得共聚酯熱熔膠。 最後將反應物擠出造粒，冷凍粉碎後以供使用。分別按照國家標準GB/T4608-84和GB/T3682-2000進行檢測，該產品的熔點為 41 114°C、熔指為 25. 2g/10min。
權利要求
1.一種制膜用PET共聚酯熱熔膠的製備方法，其特徵在於包括如下步驟(1)對苯二甲酸和乙二醇在鈦酸四丁酯/丁基錫酸催化劑作用下，進行一次酯化反應， 反應溫度為180 200°C，時間為2. 0 2. 5小時；(2)將間苯二甲酸和聚乙二醇400丄3 (6二元醇加入步驟(1)的產物，進行二次酯化反應，溫度為190 220°C，反應所生成的水被蒸出，當水的餾出量為理論量的90 95% 時，升溫至220 250°C，80 130Pa下減壓共縮聚，時間為1. 5 3. 0小時，獲得共聚物；(3)解除系統真空狀態，在220 250°C及常壓下，將助劑加入步驟(2)的產物，恆溫攪拌0. 5 1. 0小時，得制膜用PET共聚酯熱熔膠；所述C3 C6 二元醇選自1，3-丙二醇、一縮二乙二醇或己二醇中的一種以上；所述對苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、C3 C6 二元醇和聚乙二醇400之間的摩爾比分別為對苯二甲酸間苯二甲酸=1. 0 0. 3 0. 5 ；對苯二甲酸乙二醇=1. 0 1. 5 2. 0 ；乙二醇C3 C6 二元醇聚乙二醇 400 = 1. 0 0.2 0.5 0. 02 0. 03。
2.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述催化劑為鈦酸四丁酯與丁基錫酸，並且催化劑的質量與對苯二甲酸的質量比分別為鈦酸四丁酯對苯二甲酸=0. 15 0. 30 100 ；丁基錫酸對苯二甲酸=0. 10 0. 25 100。
3.根據權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的助劑選自石蠟和微晶蠟中的一種， 其加入的質量為對苯二甲酸質量的1.5% 3.0%。
全文摘要
本發明涉及高初熔點制膜用PET共聚酯熱熔膠的製備方法，主要包括如下步驟(1)對苯二甲酸和乙二醇在鈦酸四丁酸/丁基錫酸催化劑作用下，一次酯化反應；(2)將間苯二甲酸、C3～C6二元醇加入步驟(1)的產物進行二次酯化反應，然後減壓共縮聚，獲得共聚物；(3)將聚乙二醇400加入步驟(2)的產物，對共聚物進行軟化，得到的制膜用PET共聚酯熱熔膠在其運輸和儲存時耐高溫不積結。
文檔編號C09J167/02GK102504746SQ20111039050
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月30日 優先權日2011年11月30日
發明者曾作祥, 朱萬育, 李哲龍, 韓濤, 馬志豔, 駱楚華 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學, 崑山天洋熱熔膠有限公司