陶質文物膠料彩繪回貼修復劑的製作方法
2023-08-22 11:32:41 1
專利名稱：：陶質文物膠料彩繪回貼修復劑的製作方法
技術領域：
：本發明屬於材料
技術領域：
，具體涉及到龜裂、起翹、脫落陶質文物膠料彩繪的回貼修復劑。
背景技術：
：從新石器時期開始，在陶器上就出現彩繪，在隨後的各朝代中，器物基本上'都飾有彩繪。彩繪的內容十分豐富，它傳遞著人類文明的重要信息。中國的彩繪文物尤為豐富，它提供給我們重要的歷史信息和深邃的文化內涵。從春秋戰國時期彩陶到秦代彩繪兵馬俑，從漢代墓葬文物彩繪到晉、唐、元、明、清時期的建築彩繪，猶如一幕幕電影，記載著歷史的進程，記錄著人類社會生產力的逐步提高。彩繪藝術是高超的，而勞動人民的智慧是無窮的。按照彩繪製作時所用膠結材料的種類將其分為膠料彩繪與生漆彩繪，生漆彩繪指顏料與大漆混合後，製成的彩繪，其餘的彩繪稱為膠料材料。我國出土了大量珍貴的陶質文物膠料彩繪，由於出土前後顯溼度變化、膠結材料的老化等複雜因素，其上的彩繪相當部分嚴重起翹、剝離、即將脫落、完全自毀，如鹹陽博物館館藏西漢彩繪兵馬俑、漢陽陵西漢彩繪兵馬俑、唐乾陵、昭陵、泰陵等陪葬墓中出土的大量彩繪陶俑、陶器等均存在此類嚴重現象。著名的秦兵馬俑雖然用PEG、甲基丙烯酸單體和電子輻射的處理等方法解決了出土時尚未脫落的彩繪保護問題，但對於已經脫落的大量彩繪，仍尚未解決回貼修復問題。敦煌研究院等單位曾用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯、ParaloidB72等應用對起甲壁畫進行回貼修復，但壁畫彩繪的基質為土和石灰與陶質彩繪基質有本質區別。如何使富含歷史、文化、藝術、科學信息的寶貴陶質文物膠料彩繪回貼修復，不再脫落，是當前文物保護
技術領域：
迫切需要解決的問題。
發明內容本發明所要解決的技術問題在於為克服上述修復文物彩繪所用i式劑的缺點，提供一種粘結性好、柔韌性強、簡便易操作的陶質文物膠料彩繪回貝佔修復劑。解決上述技術問題所採用的技術方案它是以下述質量百分比的原料製成水分散液:3曰ZB-F600雙組份FEVE水性氟^水溶性環氧樹脂B-63水製備陶質文物膠料彩繪回貼修復劑的優選質量配比為:ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂水溶性環氧樹脂B-63水9%350/01%5%60%90%。腦33%2o/04%63%880/0。製備陶質文物膠華f回貼修復劑的最佳質量配比為ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂25%水溶性環氧樹脂B-633%水720/0。上述配比中的各組分均為市場上銷售產品，其中ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂由大連振邦氟塗料股份有限公司生產，水溶性環氧樹脂B-63由藍星新材料無錫樹脂廠生產。本發明的製備方法如下將ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂、水溶性環氧樹脂B-63與水在容器內按上述配比混合，用攪拌機攪拌，混勻，製備成陶質文物膠料彩繪回貼f參復劑。採用本發明修復文物膠料彩繪回貼的操作步驟如下對起翹、龜裂的彩繪，沿起翹邊緣或龜裂的縫隙內注射入回貼修復劑，用量為3050g/m2，用塑料薄膜壓起翹部位與文物本體表面粘接，l分鐘後拿掉塑料薄膜，用脫脂棉將多餘回貼修復劑吸走。對已脫落陶體的彩繪，在脫落部位塗上回貼修復劑，用量為3050g/m2，將脫落彩繪按原有圖案拼接在文物本體上，用塑料薄膜壓脫落部位與文^)本體表面粘接，l分鐘後拿掉塑料薄膜，用脫脂棉將多餘回貼修復劑吸走。採用本發明修復過的樣品試板，柔韌性好、附著力強、色差變化小，經過紫外線老化、溼熱老化、臭氧老化試驗後，柔韌性、附著力均保持較好，色差變化較小，表明本發明能提高樣品試板的粘結強度，增強樣品試板的抗外力衝擊能力和耐久性。採用本發明回貼修復劑對鹹陽博物館龜裂、起翹、脫落的西漢彩繪兵馬俑進行了回貼修復，回貼修復後的彩繪陶俑，彩繪粘附在俑體上，彩繪的強度有了很大的提高，表面平整，恢復原貌，經過四年的跟蹤調查，彩繪沒有發生脫落、起翹現象，起到了很好的修復效果。具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步詳細說明，但本發明不限於這些實施例。其製備方法如下將ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂、水溶性環氧樹脂B-63和水按上述配比盛於250ml燒杯中混合，用攪拌機攪拌，混勻，製備成陶質文物膠料彩繪回貼修復劑。實施例2以製備本發明產品100g為例所用的原料及其質量配比如下-.ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂35g水溶性環氧樹脂B-635g水60g。其製備方法與實施例1相同。實施例3以製備本發明產品100g為例所用的原料及其質量配比如下ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂9g水溶性環氧樹脂B-63lg水90g。其製備方法與實施例1相同。實施例4以製備本發明產品100g為例所用的原料及其質量配比如下ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂10g水溶性環氧樹脂B-632g以製備本發明產品100g為例所用的原料及其質量配比如下:ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂水溶性環氧樹脂B-63水水其製備方法與實施例l相同。實施例5以製備本發明產品100g為例所用的原料及其質配比如下:ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂水溶性環氧樹脂B-63水33g4g63g。其製備方法與實施例l相同。為了確定陶質文物膠料彩繪回貼修復劑所用的原料及其配比，及驗證本發明的有益效果，發明人採用配製的陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，對模擬樣品進行了大量的實驗室研究實驗，各種實驗情況如下-實驗儀器漆膜電動附著力試驗儀，型號為QFD，由天津永利達才才料試驗機有限公司生產；數顯塗層杯突試驗儀，型號為QBJ，由天津永利達材茅鬥試驗機有限公司生產；全自動測色色差計，型號為DC^P3，由北京市興光測色儀器公司生產。1、陶質文物膠料彩繪回貼修復劑的原料選擇按常規方法配製質量濃度為5y。的ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂(簡寫為ZB-F600)水溶液、質量濃度為5W的水溶性環氧樹脂B-63水溶液、質量濃度為5%的聚乙烯醇水溶液、質量濃度為5%的聚醋酸乙烯水溶液、質量^^度為5°/0的ParaloidB72丙酮溶液。配製質量濃度為5。/。的骨膠水溶液60g，等分為三組，取質量為20g的第一組骨膠水溶液與20g的硃砂混合均勻，將其等分為5份，第一份中加入2g的質量濃度為5%的ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂水溶液，第二份中加入2g質量濃度為5。/。的水溶性環氧樹脂B-63水溶液，在第三份中加入2g質量濃度為5%的聚乙烯醇水溶液，在第四份中加入2§質量濃度為5%的聚醋酸乙烯水溶液，在第五份中加入2g質量濃度為5。/。的ParaloidB72丙酮溶液，將每一份分別混勻後塗在標準樣板上，自然乾燥，製成樣品。採用漆膜電動附著力試驗儀測試樣品的附著力，數顯塗層杯突試驗儀測試樣品的柔韌性。取20g的第二組骨膠水溶液與20g的石綠，混合均勻，將其等分為5份，樣品製備方法和測試方法和測試儀器與第一組相同。取20g的第三組骨膠水溶液與20g的雌黃，混合均勻，將其等分為5份，樣製備方法和測試方法和測試儀器與第一組相同。試驗結果見表l。表l不同材料製備的陶質文物膠料彩繪回貼修復劑的附著力與柔韌性附著力柔韌性(N)回貼修復材枓硃砂石綠雌黃硃砂石綠雌黃ZB-F600l級l級l級634489891水溶性環氧樹脂B-633級4級3級618540592聚乙烯醇3級4級5級366244603聚醋酸乙烯6級4級3級293241563ParaloidB724級3級4級241292203注附著力分為1一7級，l級最好，7級最差。從表1可見，ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂的附著力最大，對硃砂、石綠、雌黃的附著力均為l級，水溶性環氧樹脂B-63的附著力較大，ParaloidB72的附著力次之，聚乙烯醇和聚醋酸乙烯的附著力較小。ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂的柔韌性最好，水溶性環氧樹脂B-63的柔韌性較好，聚乙烯醇、聚酉昔酸乙烯和ParaloidB72的柔韌性較差。實驗結論由以上實驗得出，ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂和水溶性環氧樹脂B-63的附著力與柔韌性都較好，可作為陶質文物膠料彩繪回貼i彥復劑的材料。2、ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂的用量對陶質文物膠料彩繪回貼修復劑性能的影響製備空白樣板配製45g質量濃度為5。/。的骨膠水溶液，與45g的硃砂混合均勻，塗刷在標準試板上，自然乾燥，製成空白樣板。取ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂、水溶性環氧樹脂B-63和水共9組，ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂的用量為8g、9g、10g、15g、20g、25g、30g、35g、36g，每組添加3g7jC溶性環氧樹脂B-63，加水至100g，攪拌混勻，製備成陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，分別塗刷在空白樣板上，塗刷的量為50g/m2，自然乾燥，製備成試樣。採用全自動測色色差計測試試樣的色差，數顯塗層杯突試驗儀測試柔韌性。測試結果見表2。表2ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂用量對陶質文物膠料彩繪回貼修復劑性能的影響tableseeoriginaldocumentpage8從表2可見，ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為8:3:8卯寸，柔韌性較小；ZB-F600雙組份FEVE水性氟積糹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為36:3:61時，色差較大；ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為935:3:72時，色差和柔韌性較好；ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為25:3:72時，色差和柔韌性最好。3、水溶性環氧樹脂B-63的用量對陶質文物膠料彩繪回貼修復劑性能的影響取ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂、水溶性環氧樹脂B-63和水共7組，水溶性環氧樹脂B-63的用量為0.5g、lg、2g、3g、4g、5g、6g，每組添加25gZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂，加水至100g，攪拌混勻，製備成陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，分別塗刷在空白樣板上，塗刷的量為50g/m2，空白樣板的製備方法與實驗2相同，自然乾燥，製備成試樣。採用實驗2的測試儀器和測試方法測試試樣的色差、柔韌性。測試結果見表3。表3水溶性環氧樹脂B-63的用量對陶質文物膠料彩繪回貼修復劑性能的影響tableseeoriginaldocumentpage8從表3可見，ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為25:0.5:74.5時，柔韌性較小；ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為25:6:6卯寸，色差較大；ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為25:15:72時，色差和柔韌性較好；ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為25:3:72時，色差和柔韌性最好。實驗結論由以上實驗得出，ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂與水溶性環氧樹脂B-63、水的質量百分比為935:15:6090製備的陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，處理的彩畫的效果較好，最佳的質量百分比為25:3:72。為了驗證本發明的有益效果，發明人採用本發明實施例l製備的陶質文物膠料彩繪回貼修復劑進行了實驗室實驗，各種實驗情況如下製備ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂試板(簡稱水性氟試板)熬製質量濃度為5y。的骨膠水溶液30g，與30g的硃砂混合均勻，加入15g的質量濃度為5。/。的ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂水溶液，混合均勻，塗刷在標準試板上，自然千燥，鬼喊7]C性氟試板。石綠、雌黃顏料的水性氟試板製備方法與硃砂顏料的水性氟試板製備方法相同。製備樣品試板熬製質量濃度為5%的骨膠水溶液30§，與30g的硃砂混合均勻，加入15g的本發明，混合均勻，塗刷在標準試板上，自然乾燥，製成樣品試板。石綠、雌黃顏料的樣品試板製備方法同硃砂顏料的樣品試板製備方法。1、老化試驗對所進行老化試驗的水性氟試板和樣品試板採用確定最佳配比試驗2的測試儀器和測試方法測色差、柔韌性，並採用漆膜電動附著力試驗儀測試附著力。將所製備的空白試板和樣品試板分成三組，第一組置於功率為25W、高度為20cm的紫外燈下進行老化試驗；第二組置於溫度為5(TC、相對溼度為90RH。/。的溼熱老化箱進行老化試驗；第三組置於臭氧濃度為800ppm、溫度為25。C的臭氧老化箱進行老化試驗，每組老化試驗30天。2、測試柔韌性採用數顯塗層杯突試驗儀測試水性氟試板和樣品試板老化前後的柔韌性，測試結果見表4。表4水性氟試板和樣品試板老化前後柔韌性數值變化情況tableseeoriginaldocumentpage10從表4可見，樣品試板的柔韌性比水性氟試板的柔韌性明顯提高，並且經過紫外老化、溼熱老化、臭氧老化後其柔韌性降低較小，表明本發明能提高文物彩繪表面的柔韌性。3、測試附著力採用漆膜電動附著力試驗儀測試水性氟試板和樣品試板老化前後的附著力，測試結果見表5。表5水性氟試板和樣品試板老化前後附著力等級變化情況tableseeoriginaldocumentpage10注附著力分為1一7級，l級最好，7級最差。從表5可見，樣品試板的附著力比水性氟試板的附著力明顯增大，經過紫外老化、溼熱老化和臭氧老化後其附著力降低較小，表明本發明能提高文物彩繪表面的附著力。4、測試色差採用全自動測色色差計測試水性氟試板和樣品試板老化前後的色差，測^^結果見表6。表6水性氟試板和樣品試板老化前後色差的變化情況硃砂石綠雌黃水性氟樣品水性氟樣品水性氟樣品試板試板試板試板試板試板紫45.7446.9768.5674.5578,9580.00外a'33.1534.3014.6217.1623.1124.09老b*15.6715.1510.689.1876.4177.12化△E3.281.264.380.643.351.38溼45.9546.2473.5872.7580.5880.79扭"、、a36.7236.1416.0916.3824.8023.79老b*16.8715.138,609.8976.5578.32化AE2.951.413.121.053.260.25臭45.4247.2371.7874.2881.5581.30氧36.7236.6910.7816.5922.8323,98老b*17.0715.429.979.4081.2579.31化AE3.02L195.580.623.481.20從表6可見，經過紫外老化、溼熱老化和臭氧老化後樣品試板的色差比水性氟試板的色差變化小，表明本發明能保持文物彩繪表面的色差。5、陶質文物膠料彩繪現場修複試驗採用本發明對鹹陽博物館龜裂、起翹、脫落的西漢彩繪兵馬俑進糹於了回貼修復。回貼修復前的兵馬俑，馬背、馬腿、俑面部位的彩繪脫離了俑體，輕輕一碰就會發生碎裂，彩繪邊緣出現起翹、空鼓現象。採用本發明按照修復文物彩繪回貼的操作步驟進行修復。回貼修復後的兵馬俑，馬背、馬腿、俑面部^f立起翹、空鼓的彩繪粘附在俑體上，彩繪的強度有了很大的提高，表面平整，恢復原貌，經過四年的跟蹤調査，彩繪沒有發生脫落、起翹現象，起到了很好的修復效果。6、結論採用本發明修復過的樣品試板，柔韌性好、附著力強、色差變化小，經過紫外線老化、溼熱老化、臭氧老化試驗後，柔韌性、附著力均保持較好，色差變化較小，表明本發明能提高樣品試板的粘結強度，增強樣品試板的抗外力衝擊能力和耐久性。採用本發明回貼修復劑對鹹陽博物館龜裂、起翹、脫落的西漢彩繪兵ii馬俑進行了回貼修復。回貼修復後的彩繪陶俑，彩繪粘附在俑體上，彩繪的強度有了很大的提高，表面平整，恢復原貌，經過四年的跟蹤調査，彩繪沒有發生脫落、起翹現象，起到了很好的修復效果。權利要求1、一種陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，其特徵在於它是由下述質量百分比的原料製成ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂9％～35％水溶性環氧樹脂B-631％～5％水60％～90％。2、按照權利要求l所述的陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，其特徵在於其中由下述質量百分比的原料製成ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂10%33%水溶性環氧樹脂B-632%4%水63%88%。3、按照權利要求l所述的陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，其特徵在於其中由下述質量百分比的原料製成ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂25%水溶性環氧樹脂B-633%水72%。全文摘要一種陶質文物膠料彩繪回貼修復劑，它是由ZB-F600雙組份FEVE水性氟樹脂9％～35％、水溶性環氧樹脂B-631％～5％、水60％～90％製成。採用本發明修復過的樣品試板，柔韌性好、附著力強、色差變化小，經過紫外線老化、溼熱老化、臭氧老化試驗後，柔韌性、附著力均保持較好，色差變化較小，表明本發明能提高樣品試板的粘結強度，增強樣品試板的抗外力衝擊能力和耐久性。採用本發明回貼修復劑對鹹陽博物館龜裂、起翹、脫落的西漢彩繪兵馬俑進行了回貼修復，回貼修復後的彩繪陶俑，彩繪粘附在俑體上，彩繪的強度有了很大的提高，表面平整，恢復原貌，經過四年的跟蹤調查，彩繪沒有發生脫落、起翹現象，起到了很好的修復效果。文檔編號C09D127/12GK101608083SQ200910023470公開日2009年12月23日申請日期2009年7月30日優先權日2009年7月30日發明者李玉虎,柏紅英,邢惠萍申請人:陝西師範大學