結晶形態的酚類抗氧化劑的製作方法
2023-12-05 19:25:46 2
專利名稱：結晶形態的酚類抗氧化劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及製備包括基本上呈結晶形態的酚類抗氧化劑固體顆粒的方法，可通過該方法獲得的固體顆粒，固體顆粒的進一步加工方法，包括酚類抗氧化劑的含水分散體，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]的新型結晶變體(μ型)，N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新型結晶變體(β-型)，包括所述結晶變體的含水分散體和製備結晶變體的方法。
固體酚類添加劑，如Irganox系列(Ciba Specialty Chemicals的商標)的某些商品抗氧化劑，比如IRGANOX 1010季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]，CAS號6683-19-8，或IRGANOX 1098N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]，CAS號23128-74-7，被用於各種工業應用，如用於使聚合物相對於氧化、熱或光引起的降解穩定。
這些添加劑在商業上以固體顆粒如粉末、粉碎的粉末或顆粒的形式分裝。由液體反應混合物製備這些顆粒時需要從液相中的分離步驟。
從液體反應混合物中分離出以結晶形態得到的固體顆粒具有某些缺點。液相中形成結晶顆粒是一個耗時的過程，必須小心地監測液相的組成、濃度和溫度。
與結晶法相反，從熔融相製備酚類抗氧化劑，如IRGANOX 1010或1098具有某些缺點。這些產物的熔融相包含有大量無定形顆粒。現已發現，這些酚類抗氧化劑的無定形粒子易經受不希望的變色過程，即所謂的變綠。對這個效應的解釋是在無定形物質中氧有可能發生遷移。結晶物質的晶格將會防止氧的遷移。
因此，固體酚類抗氧化劑，如IRGANOX 1010或1098，目前是以結晶形態從不希望的溶劑甲醇中分離出來的，這樣就可以排除形成任何的無定形物質。選擇甲醇是考慮到晶體和無定形固體的混合物是從其他的液體混合物中得到的。就算在結晶固體中存在殘餘量(低於1％)的無定形固體，變色也是問題。
因此，非常需要改進的可選擇的方法，這種方法能避免目前在用於製備固體酚類抗氧化劑，如IRGANOX 1010或1098的晶體形成過程中的問題。
令人驚奇的是，已經發現，在從已經向其中加入了選定的非離子型表面活性劑和晶種的水相中分離出酚類抗氧化劑的顆粒的情況下，由於形成無定形顆粒而產生的不希望的變色效應可得到避免。
因此，本發明涉及用於製備包括基本上呈結晶形態的下式化合物的固體顆粒的方法 其中，彼此獨立的R1和R2中的一個表示氫或C1-C4烷基並且另一個表示C3-C4烷基；x表示零(直接鍵)或1-3的數；和Y表示C8-C22烷氧基；或以下部分結構式的基團 或
其中，彼此獨立的R1′和R2′中的一個表示氫或C1-C4烷基，並且另一個表示C3-C4烷基；x表示零(直接鍵)或1-3的數；y表示2-10的數；z表示2-6的數，其特徵在於製備均勻的含水分散體，該分散體包括化合物(I)或其混合物，其中R1、R2、R1′、R2′、Y、x、y和z定義如上，晶體是通過加入聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯和晶種形成的，並且將得到的晶體從分散體中分離出來。
本發明的一個優選實施方案涉及用於製備包括基本上呈結晶形態的化合物(I)或其混合物的固體顆粒的方法，其中R1和R2中的一個彼此獨立地表示氫或叔丁基，另一個表示叔丁基；x表示2；和Y表示C8-C22烷氧基；或部分結構式(A)、(B)或(C)的基團，其中R1′和R2′中的一個彼此獨立地表示氫或叔丁基，另一個表示叔丁基；x表示2；y表示6；z表示3，其特徵在於晶體是通過加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯形成的。
本發明說明書中使用的通用術語，除非另有定義，按如下所述定義術語″固體顆粒形式″定義為固體顆粒物質的任何聚集物或凝聚物，如粉末，晶體，粉碎的晶體或由晶體製備的顆粒等。
術語″結晶形態″定義任何的固體物質，與無定形相反，其中分子按幾何規則的樣式排列。
術語″基本上呈結晶形態″定義為從結晶顆粒的任何組合物或凝聚物中排除了相當大量的無定形顆粒。在本發明的一個優選實施方案中，在晶體分離物中存在低於1％的無定形顆粒。在本發明特別優選的實施方案中，在晶體分離物中存在低於0.5％的無定形顆粒。
在式(I)的化合物中，R1和R2定義為C1-C4烷基，其包括無支鏈的和帶支鏈的(當可能時)基團，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基和叔丁基。
R1和R2定義為C3-C4烷基，包括無支鏈的和優選的帶支鏈的基團，如異丙基，異丁基或叔丁基。
在本發明的一個優選實施方案中，R1和R2中的一個表示氫或C1-C4烷基，特別是甲基或叔丁基，且另一個表示C3-C4烷基，特別是叔丁基。
在化合物(I)中，指數x表示零(直接鍵)或1-3的數。
在x是零的情況下，定義為直接鍵。
在x是1的情況下，基團-[CxH2x]-表示亞甲基。
在優選實施方案中，x表示2。在那種情況下，基團-[CxH2x]-表示1，1-或優選的1，2-亞乙基。
在x表示數字3的情況下，基團-[CxH2x]-表示1，1-、1，2-或優選的1，3-亞丙基。
Y定義為C8-C22烷氧基，表示，例如正辛氧基、2-乙基己氧基、1，1，3，3-四甲基丁氧基、1-甲基庚氧基、正壬氧基或1，1，3-三甲基己氧基或C10-C22烷氧基，特別是直鏈C10-C22烷氧基，如正癸氧基、正十二烷氧基、正十四烷氧基、正十六烷氧基或正十八烷氧基或其高級同系物。
在部分結構式(A)、(B)和(C)的基團中，R1′和R2′定義為C1-C4烷基，其與以上定義的R1和R2相同。
在部分結構式(A)的基團中，x表示零(直接鍵)或1-3的數，y表示2-10的數。在優選實施方案中，x表示2，y表示6。
在部分結構式(B)的基團中，x表示零(直接鍵)或1-3的數，z表示2-10的數。在優選實施方案中，x表示2，z表示3。
在部分結構式(C)的基團中，x表示零(直接鍵)或1-3的數，z表示2-10的數。在優選實施方案中，x表示2。
特別優選的化合物(I)中，其中Y表示部分結構式(A)的基團，R1和R2中的一個和相應的R1′和R2′中的一個表示甲基，另一個表示叔丁基，x表示2，y表示6，該化合物(I)是IRGANOX 1098N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]。
特別優選的化合物(I)中，其中Y表示部分結構式(B)的基團，R1和R2中的一個和相應的R1′和R2′中的一個表示甲基，另一個表示叔丁基，x表示2，z表示3，該化合物(I)是IRGANOX 245亞乙基-二(氧乙烯基)-二[3-(5-叔丁基-4-羥基-間-甲苯基)-丙酸酯]，CAS號為36443-68-2。
特別優選的化合物中，其中Y表示部分結構式(C)的基團，R1和R2和相應的R1′和R2′表示叔丁基，該化合物是IRGANOX 1010季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]。
術語″含水分散體″包括任何兩相的混合物，其中分散的粒子分布在分散劑相(分散相，dispergens)中，所述分散劑相在本發明的情況下是水。
術語″均勻的含水分散體″，與其他類型的分散體如固體/氣體例如煙、或氣體/液體例如泡沫分散體相反，定義在所謂的液體/液體如乳液、或固體/液體分散體系如懸浮液限度範圍內。液體/液體分散體通常被定義為乳液，包括兩個極性不同的分離的液體相。在本發明中，從化合物(I)的熔融體獲得的非極性特徵的相分散在極性相如水中。
在備選實施方案中，固體/液體分散體通常定義為懸浮液。在本發明中，化合物(I)的固體顆粒如晶種或無定形粒子分散在極性相如水或含水醇溶液中。
提到的聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯優選由基本上純的脫水山梨糖醇酯或不同脫水山梨糖醇酯的混合物組成，其中脂肪酸基團的結構和聚氧乙烯鏈的長度有變化。脫水山梨糖醇優選被3個聚氧乙烯鏈醚化以及被一個脂肪酸基團酯化。然而，脫水山梨糖醇也可以只被一個或兩個聚氧乙烯鏈醚化並因此被兩個或三個脂肪酸基團酯化。總而言之，脫水山梨糖醇基礎結構被最少兩個最多四個親水性基團取代。術語″親水基團″適用於聚氧乙烯鏈和脂肪酸基團。
聚氧乙烯鏈是直鏈，優選具有4-10，特別是4-8個環氧乙烷單位。脫水山梨糖醇基礎結構上的酯基源自於飽和或不飽和的、具有8-20的偶數個碳原子的直鏈羧酸。源自於羧酸的酯基優選是直鏈的，並具有12、14、16或18個碳原子，如正十二烷醯基，正十四烷醯基，正十六烷醯基或正十八烷醯基。源自於具有8-20的偶數個碳原子的不飽和羧酸的酯基優選是直鏈的，並具有12、14、16或18個碳原子，如油醯基。
適當的聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯可商購自ICI公司的商標為Tween的產品。根據該方法的優選實施方案，晶體是通過加入聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯形成的，所述聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯選自聚氧乙烯(20或4)-脫水山梨糖醇單月桂酸酯(TWEEN 20和21)，聚氧乙烯-(20)-脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯或單硬脂酸酯(TWEEN 40和60)，聚氧乙烯-(4或20)-脫水山梨糖醇單硬脂酸酯或三硬酯酸酯(TWEEN 61和65)，聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯(TWEEN 80或81)和聚氧乙烯-(20)-脫水山梨糖醇三油酸酯(TWEEN85)。
根據該方法的優選實施方案，晶體是通過加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯形成的。
以上定義的用於製備固體顆粒的方法是新穎的和有創造性的。在第一步中，製備含水分散體。所述含水分散體包括a)基本上呈結晶形態的化合物(I)或其混合物，其中R1、R2、R1′、R2′、Y、x、y和z定義如上；b)聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯；和c)水。
本發明也涉及如上定義的含水分散體和所述分散體的製備方法。
本發明特別優選的實施方案涉及包括基本上呈結晶形態的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]作為組分a)的含水分散體。
本發明另一個特別優選的實施方案涉及包括基本上呈結晶形態的N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]作為組分a)的含水分散體。
根據所述方法的第一步，製備在水相中包括組分a)的o/w型乳液。該乳液的特徵在於具有長的貯存穩定性。
根據一個備選實施方案，製備在水相中包括組分a)的懸浮液。該水懸浮液的特徵在於具有長的儲存穩定性。所述乳液的製備方法是，把化合物(I)或其與其他化合物(I)或其他添加劑的混合物加熱到一定溫度，優選80-200℃，得到熔融體，然後將熔融體分散在包括0.1-10.0％(重量)，優選0.1-5.0％，最優選0.5-1.0％聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯和優選0.1-10.0％，更優選0.1-5.0％，最優選0.1-1.0％晶種的含水分散體中。
熔融體也可以直接由前面用於製備化合物(I)的方法得到。IRGANOX 1010是在不存在溶劑的情況下，通過3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸甲酯與季戊四醇的催化酯交換，並接著在高溫下真空蒸餾熔融體得到的。
向其中加入熔融體的含水分散體中存在的水量可以在很寬的範圍內變化。必須存在充分的水量以確保熔融相在水中完全溶解。最大的量必須允許在給定的溫度下以充分的產率形成結晶。在優選實施方案中，水的存在範圍為從1∶1的等重量到10∶1的過量。
水懸浮液是通過以下方法製備的將包括化合物(I)或其與其他化合物(I)及其他添加劑的混合物的無定形或粒徑約1-50μ，優選5-50μ的晶體晶種顆粒加熱到一定溫度，優選80-90℃，並將晶種顆粒分散在包括0.1-10.0％(重量)，優選0.1-5.0％，最優選0.5-1.0％聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯和0.1-50.0％，優選30-50.0％晶種的水中。
任選存在共溶劑。適當的共溶劑是可溶於水的極性質子溶劑，如選自乙醇、異丙醇和2-丁醇的低級醇。
任選加入水溶性的添加劑，如氯化鈉或乙酸鋰以提高得到晶體的產率以及通過使用所謂的鹽析效應加速晶體形成的速率。
在本發明的優選實施方案中，向其中加入熔融體或者無定形或晶體晶種的含水分散體包括聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯。
在本發明進一步優選的實施方案中，IRGANOX 1010和IRGANOX1098是從在其中加入了聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯、包括選自乙醇、異丙醇和2-丁醇作為共溶劑的低級醇的含水分散體獲得的。在高於90℃的溫度下，形成季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](μ-晶型)和N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)](β-晶型)的新結晶變體，其在下面將進行詳細描述。
本發明還涉及季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的新的結晶形態，特別是新的結晶變體(μ-晶型)，和這種新的結晶變體與其他結晶變體，如美國專利說明書4,683,326中描述的結晶變體的混合物。
本發明還涉及N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新的結晶形態，特別是新的結晶變體(β-晶型)，和這種新的結晶變體與可通過已知方法獲得的其他結晶變體的混合物。
在可選擇的實施方案中，化合物(I)或其與其他化合物(I)或其他添加劑的混合物的熔融體或無定形或晶體晶種加入到水中，向其中加入聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯以得到包括相同重量百分數組分a)和b)的乳液或懸浮液。
分散體通過常規的混合方法，如已知的用於製備乳液或懸浮液的方法製成均勻的分散體。通過用分散機械如渦旋攪拌機、或使用POLYTRON型分散機械(Kinematica AG，Littau Switzerland)或IKA(Staufen Germany)製造的分散機械、靜態混合器和常規的具有推進刮板、固定墩或槳板的攪拌機、或使用相混合器進行猛烈的搖振，使整個分散體進行充分的混合。
為了得到特別均勻的混合物，攪拌以高速進行，例如使用Y-梁攪拌器(Y-Strahl，UItraturrax)或Polytron製造的攪拌機，例如PolytronPT3000或DH 30/30，或使用高壓轉子/定子混合器如BUSS混合渦輪。
如果希望的話，通過適當的晶種使乳液結晶進行後續的結晶。在本發明方法的優選實施方案中，晶種與形成熔融體和隨後形成的乳液的化合物(I)或其混合物相同。
在由懸浮液製備均勻分散體的情況下，晶種與形成懸浮液的化合物(I)或其混合物相同。
形成晶體需要的時間周期可以在很寬的範圍內變化並取決於是間歇還是連續法。在間歇法中，適當的時間周期是1-60分鐘，優選10-60分鐘，最優選10-30分鐘。
由該方法形成的晶體幾乎是100％的晶體，且幾乎不含無定形顆粒。晶體分離物如粒子，滿足對於光穩定性的嚴格的質量要求。
含水分散體中存在的晶體隨後從含水分散體中分離出來，並可以接著進行乾燥，如果希望的話，還可以通過常規的研磨方法如用球磨進行溼磨而轉化為更小的粒徑。這防止包合有空氣或其他不希望的顆粒。
從含水分散體中分離出來包括運用用於分離二元固體/液體混合物的本領域的任何方法，如過濾、離心或潷析。為了脫除任何的雜質，對晶體剩餘物可以通過加入水或包含有上述醇的水溶液，並隨後使用已知的乾燥方法，特別是通過在高達100℃的高溫下使用減壓或真空而進行純化。
本發明進一步的實施方案涉及進一步加工包括基本上呈結晶形態的化合物(I)的固體顆粒的後續工藝步驟，其特徵在於製備均勻的包括化合物(I)或其混合物的含水分散體，其中R1、R2、R1′、R2′、Y、x、y和z定義如上，晶體是通過加入聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯和晶種形成的，得到的晶體從分散體中分離出來並進一步加工成其他的固體顆粒形式。
根據該方法的一個優選實施方案，得到的晶體從分散體中分離出來並轉化為粒子。
術語″固體顆粒″還定義了進一步加工的壓縮的顆粒形式，其中在由固體聚結物或凝聚物形成顆粒的時候已經向其施加了壓力。
通過如上定義的方法得到的、包括基本上呈結晶形態的化合物(I)或其混合物的被壓縮的製品，如粒子也是本發明的主題。
被壓縮的顆粒形式是通過使用常規的機械，如密閉或混合機、擠出機如單或雙螺杆擠出機或行星式滾筒擠出機、或捏合機得到的。如果使用密閉式混合機或擠出機，則該方法優選連續進行，而在捏合機中時，該方法優選間歇進行。然後，對於得到的乾燥壓縮物，如擠出物，可以通過使用常規的研磨或碾磨法而降低到希望的粒徑。
術語″被壓縮的顆粒形式″尤其涉及通過使用常規的粒化方法，如溼法制粒法或壓緊法由粉末或任何其他的微粒形成的進一步加工的粒子。
已知有許多方法都能用於製造顆粒和相關凝聚物。顆粒可以通過在適當的結合液如水的存在下通過適當的攪拌由粉末及其他微粒形成。顆粒也可以由粉末通過加壓壓緊法和擠出法形成。對粉末進行加熱可能導致燒結和形成適當大小的凝聚物。乾燥和表面上的固化也可以生成顆粒狀產物。將溶液、懸浮液或熔融體施加到加熱或冷卻的表面上，然後把固體刮下來。在噴霧乾燥中，可泵送的和可分散的料液，其可以是溶液、凝膠、糊狀物、乳液、漿或熔融物被噴霧到室中，並在那裡發生固化。將所述室加熱，以將溶解或乳化液體蒸發，或將所述室冷卻以允許熔融物發生固化。
固體顆粒形式，或者，在備選方案中，製備用於形成固體顆粒的含水分散體，或者以上定義的經壓縮的顆粒形式任選包括另外適合用於聚合物的添加劑，即所謂的共混物，優選通常用於提高含這些添加劑的聚合物的化學及物理特性的添加劑。添加劑的存在比例可以發生變化，例如，其量最高達40.0重量％，優選0.05％-40.0重量％，更優選0.05％-25.0重量％，特別優選0.05％-10.0重量％，以組合物的總重量為基礎計。適當的另外的添加劑組在這裡舉例來說，為以下所列選自以下所述的抗氧化劑烷基化單酚，烷基硫代甲基酚，氫醌和烷基化氫醌，生育酚，羥基化硫代二苯醚，亞烷基雙酚，O-、N-和S-苄基化合物，羥苄基化丙二酸酯，芳族羥苄基化合物，三嗪化合物，苄基膦酸酯，醯基氨基酚，β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酯和醯胺，β-(3，5-二叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸，或者β-(3，5-二環己基-4-羥苯基)丙酸，抗壞血酸，胺類抗氧化劑，光穩定劑，亞磷酸酯，膦，亞膦酸酯(phosphonite)，羥胺，硝酮，硫代增效劑，過氧化物清除劑，聚醯胺穩定劑，鹼性共穩定劑，成核劑，填充劑和增強劑，增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，均化助劑，光學增亮劑，耐火劑，抗靜電劑，發泡劑，苯並呋喃酮和吲哚烷酮。
適當的任選存在於本發明含水分散體中的添加劑可以選自以下非窮舉的具體添加劑1.抗氧劑1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八碳烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三環己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，線型或在側鏈上帶分支的壬基酚類，諸如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七碳烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三碳烷-1′-基)苯酚以及它們的混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚類，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二碳烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌類和烷基化的氫醌類，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基氫醌，2，5-二-叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八碳烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羥基苯酯，己二酸雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯)酯。
1.4.生育酚類，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚或δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯醚類，例如2，2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代雙(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代雙(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-雙(2，6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚類，例如2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(-甲基環己基)苯酚]，2，2′-亞甲基雙[4-甲基-6-環己基苯酚]，2，2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基雙〔6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，2，2′-亞甲基雙[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亞甲基雙(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二碳烷基巰基丁烷，乙二醇雙[3，3-雙(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]，雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯，對苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-雙(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二碳烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-、和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二苄基醚，4-羥基-3，5-二甲基苄基巰基乙酸十八醇酯，4-羥基-3，5-二-叔丁基苄基巰基乙酸十三醇酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)胺，二硫代對苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)硫化物，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基巰基乙酸異辛酯。
1.8.羥苄基化的丙二酸酯類，2，2-雙(3，5-二叔丁基-2-羥苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八碳烷基酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸二-十二碳烷基巰基乙酯，2，2-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羥苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10.三嗪類化合物，例如2，4-雙(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苄基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環己基-4-羥基苄基)異氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羥基苄基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基氨基酚類，例如，4-羥基月桂醯苯胺，4-羥基硬脂醯苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一碳醇、3-硫代十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷等所形成的酯類。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇所形成的酯類，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一碳醇、3-硫代十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.15.β-(3，5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一碳醇、3-硫代十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥基苯乙酸與一元或多元醇形成的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯、N，N′-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫代十一碳醇、3-硫代十五碳醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷所形成的酯類。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺，例如，N，N′-雙(3，5-二叔丁-4-羥基苯丙醯基)六亞甲基二醯胺、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)三亞甲基二醯胺、N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯丙醯基)肼、N，N′-雙-〔2-(3-〔3，5-二叔丁基-4-羥基苯基〕丙醯氧基)乙基〕草醯胺(NaugardXL-1，由Uniroyal公司提供)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧劑，例如N，N′-二異丙基-對苯二胺、N，N′-二仲丁基-對苯二胺、N，N′-雙(1，4-二甲基戊基)-對苯二胺、N，N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N，N′-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N，N′-二環己基對苯二胺、N，N′-二苯基-對苯二胺、N，N′-雙(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N′-苯基-對苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對苯二胺、N-環己基-N′-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯磺醯胺基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯基胺，例如P，P′-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁醯氨基苯酚、4-壬醯氨基苯酚、4-十二碳醯氨基苯酚、4-十八碳醯氨基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲胺基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-雙〔(2-甲基苯基)氨基〕乙烷、1，2-二(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙〔4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基〕胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物，一和二烷基化的十二碳烷基二苯胺的混合物，一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯並噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪類混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基-2-丁烯，N，N-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮和2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
1.20多酚抗氧劑，例如對甲酚和二環戊二烯的衍生物，例如WINGSTAY L(Goodyear)，CAS號68610-51-5。
2.紫外吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯並三唑類，例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(3′，5′-雙(α，α-二甲基苄基)-2′-羥基苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧)羰乙基〕-2′-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰乙基)苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧)羰乙基〕-2′-羥基-苯基)苯並三唑，2-(3′-十二碳烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯並三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧羰乙基)苯基)苯並三唑、2，2′-亞甲基雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)6-苯並三唑-2-基苯酚〕；2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羥基苯基〕-2H-苯並三唑與聚乙二醇300發生酯交換反應的產物；R-CH2CH2[COO-CH2CH2]2，其中R代表3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯並三唑-2-基苯基，2-〔2′-羥基-3′-(二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基〕苯並三唑；2-〔2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(二甲基苄基)苯基〕苯並三唑。
2.2.2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二碳烷氧基-、4-苄氧基-、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基的衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯間苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
2.4.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧甲醯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧甲醯-對-甲氧基肉桂酸甲酯以及N-(α-甲氧甲醯基(-β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2′-硫代-雙〔4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚〕的鎳絡合物，諸如1∶1或1∶2的絡合物，帶有或不帶有其它的配體，諸如正丁胺、三乙醇胺、或N-環己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，單烷基酯的鎳鹽類例如4-羥基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲酯或乙酯的鎳鹽，酮肟的鎳絡合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳絡合物，1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑的鎳絡合物，帶有或不帶有其它的配體。
2.6.空間位阻的胺類，例如癸二酸雙(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)酯、丁二酸-雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羥乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮合產物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的線型或環狀的縮合產物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、丁二酸雙(1-辛氧-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環狀的縮合物、2-氯-4，6-雙(4-正丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4，6-雙-(4-正丁胺基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪與1，2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、8-乙醯基-3-十二碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺〔4.5〕癸烷-2，4-二酮、3-十二碳烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二碳烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六碳烷氧基和4-硬脂醯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物、1，2-雙(3-氨基丙胺基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS No.136504-96-6)；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二醯亞胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二碳烷基丁二醯亞胺、2-十一碳烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺〔4.5〕癸烷和環氧氯丙烷的反應產物、1，1-雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)醚、N，N′-雙-甲醯基-N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚〔甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)〕矽氧烷、馬來酸酐與α-烯烴的共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產物。
2.7.草醯胺類，例如4，4′-二辛氧基草醯苯胺、2，2′-二乙氧基草醯苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基草醯苯胺、2，2′-二-十二碳烷氧基-5，5′-二叔丁基草醯苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草醯苯胺、N，N′-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草醯苯胺以及它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基草醯苯胺的混合物、鄰位和對位甲氧基二取代草醯苯胺和鄰位和對位乙氧基二取代草醯苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪類，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基〕-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三〔2-羥基-4-(3-丁氧基2-羥基丙氧基)苯基〕-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羥基-4-〔3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基〕苯基}-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬去活化劑，例如N，N′-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N′-水楊醯基肼、N，N′-雙(水楊醯基)肼、N，N′-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯胺基-1，2，4-三唑、雙(亞苄基)草醯基二醯肼、草醯苯胺、間苯二醯基二醯肼、癸二醯基雙苯基醯肼、N，N′-二乙醯基己二醯基二醯肼、N，N′-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N，N′-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯、膦和亞膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、三甲基膦、三正丁基膦、三苯基膦、二亞磷酸二硬脂醯基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂醯基山梨糖醇酯、二亞膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亞聯苯基酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯並〔d，g〕-1，3，2-dioxaphosphocin、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、2，2′，2″-次氮基〔三乙基-三(3，3′，5，5″-四叔丁基-1，1′-聯苯-2，2′-二基)亞磷酸酯〕、亞磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基1，1′-聯苯-2，2′-二基)酯。
以下的亞磷酸酯是特別優選的亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba SpecialtyChemicals的產品)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，和選自以下提到的結構式(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)的亞磷酸酯 5.羥胺，例如N，N-二苄基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由加氫牛脂胺得到的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如，N-苄基α-苯基硝酮，N-乙基α-甲基硝酮，N-辛基α-庚基硝酮，N-月桂基α-十一烷基硝酮，N-十四烷基α-十三烷基硝酮，N-十六烷基α-十五烷基硝酮，N-十八基α-十七烷基硝酮，N-十六烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十五烷基硝酮，N-十七烷基α-十七烷基硝酮，N-十八烷基α-十六烷基硝酮，和由通過加氫牛脂胺製備的N，N-二烷基羥胺衍生的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸的酯類，例如月桂酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三碳烷基酯、巰基苯並咪唑、2-巰基苯並咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二-十八碳烷基二硫化物，四(β-十二碳烷巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚醯胺穩定劑，例如與碘化物和/或磷化合物以及二價錳鹽結合在一起的銅鹽。
10.鹼性共穩定劑，例如蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺類、聚醯胺類、聚氨基甲酸酯類、高級脂肪酸的鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山嵛酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉、棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11.成核劑，例如無機物質，諸如滑石，金屬氧化物，諸如二氧化鈦或氧化鎂、優選鹼土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單或多羧酸及其鹽類，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；以及聚合化合物諸如離子共聚物(離子交聯聚合物)。
12.苯並呋喃酮類和吲哚滿酮類，例如那些被公開於U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中的化合物，或3-〔4-(2-乙醯氧基乙氧基)-苯基〕-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基〕苯並呋喃-2-酮、3，3′-雙〔5，7-二叔丁基-3-(4-〔2-羥基乙氧基〕苯基)苯並呋喃-2-酮〕、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基並呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯並呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯並呋喃-2-酮。
13.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變學添加劑，催化劑，均化助劑，光學增亮劑，耐火劑，抗靜電劑，或發泡劑。
本發明具體的實施方案涉及季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]的新的結晶形態。所述新的結晶形態，其熔點為123℃，具有可以清楚地與其他晶型，如美國專利說明書4,683,326中定義的λ-變體區分開來的特徵X射線衍射圖樣。123℃的熔點使新的晶型與其他結晶變體，如已知的熔點為116℃的β-變體，或者熔點為118℃的δ-變體區分開來。
季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的新晶型的特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，以下主衍射線具有如下的晶面間距[d值]和相對譜線強度(CuK輻射35kV，60mA，自動發散狹縫，衍射束單色儀接收狹縫0.2mm，散射狹縫1度)d-間距[] 相對強度22.7 強19.7 強14.9 中等13.1 中等11.3 中等9.0弱8.6中等7.6弱7.1非常強6.6弱5.94 弱5.63 中等
5.45弱5.26中等5.06中等4.82中等4.74強4.58中等4.43非常強4.30弱4.09弱3.93弱3.75弱單位為。
更精確地說，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的新結晶變體(μ-晶型)的特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有如下晶面間距[d值]和相對譜線強度，包括主衍射線和較弱譜線d間距[] 相對強度22.7 強19.7 強14.9 中等13.1 中等12.4 非常弱11.3 中等10.9 非常弱9.9非常弱9.0弱8.6中等7.6弱7.1非常強6.6弱6.3非常弱5.94 弱5.81 非常弱
5.63中等5.45弱5.35非常弱5.26中等5.06中等4.93弱4.82中等4.74強4.58中等4.52弱4.43非常強4.30弱4.13非常弱4.09弱3.93弱3.75弱3.59非常弱3.42非常弱3.33非常弱3.25非常弱3.16非常弱3.06非常弱新的晶型，特別是季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的新的結晶變體(μ-晶型)，是與其他晶型相比該化合物有利的優選晶型。例如，將季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的結晶變體(μ-晶型)作為晶種，與聚氧乙烯脫水山梨糖醇的偏酯，特別是聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯結合，用在用於製備以上定義的固體顆粒的方法中，是特別有利的，因為它保證結晶工藝快速並完全。
本發明還涉及包括新晶型，尤其是季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的結晶變體(μ-晶型)的含水分散體。
本發明另外的實施方案涉及包括呈與其他晶型混合物形式的新晶型，尤其是季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的新結晶變體(μ-晶型)的含水分散體。
本發明還涉及製備晶型，特別是如上定義的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的結晶變體(μ-晶型)的方法，其特徵在於製備均勻的醇含水分散體，其中包括季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]和選自乙醇、異丙醇和2-丁醇的低級醇，所述晶體是通過在90℃以上的溫度下加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯和晶種形成的。
該方法包括以下工藝步驟即，將季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的熔融體或其在包括選自乙醇、異丙醇和2-丁醇的低級醇的含水醇溶液中形成的懸浮液加熱到90℃至分散體沸點的溫度範圍內。通過劇烈攪拌將分散體充分混合。通過在水醇溶液中加入從前批料中獲得的μ-變體晶型而加速晶型的形成。不同的結晶變體，如專利說明書4,683,326所述的λ-變體，也可以與μ-結晶變體混合加入。
新晶型特別適合於製備含有季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]晶體的批量的方法。依據這一方法，製備包括季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]的均勻含水分散體，加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯，並在分散體中加入呈現任選與其他晶型的混合物形式的所述結晶變體(μ-晶型)的結晶。
本發明另一個特定的實施方案涉及N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新晶型。該新晶型具有可以清楚地與其他晶型，如可以通過已知工藝方法從溶劑甲苯中得到的α-變體區分開來的特徵X射線衍射圖樣。
以下描述用於獲得N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的α-變體的這種已知的工藝方法將1580毫升甲苯加入到裝有冷凝器、錨式攪拌器和輸送管的5升雙夾套反應器中，該反應器被加熱到110℃(攪拌器速率150rpm)。在90℃下，加入溶於1200毫升甲苯的890克N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]。輸送管用250毫升甲苯衝洗。溶液被加熱到80℃後，加入0.1克N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]晶體作為晶種。將溶液冷卻到77℃並在此溫度下保持60分鐘。然後將溶液冷卻到20℃，並在此溫度下另外保持60分鐘。過濾晶體懸浮液，用3120毫升甲苯洗滌3次。在40毫巴下，將白色晶體真空乾燥24小時。
更精確地說，N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的結晶變體(α-晶型)的特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有以下晶面間距[d值]和相對譜線強度，包括主衍射線和較弱譜線d間距[] 相對強度16.0中等13.8非常弱12.7弱10.5非常強8.5 中等8.0 中等7.5 中等6.9 中等6.8 中等6.3 弱6.1 中等5.83弱5.60中等5.25強4.99強4.71強4.60強4.37強4.23中等4.03弱3.85弱3.75非常弱3.63非常弱3.54弱3.49中等3.38非常弱3.29弱3.25弱
3.18非常弱3.13非常弱3.04弱N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新晶型的特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，以下主衍射線具有以下面晶間距[d值]和相對譜線強度(CuK射線35kV，60mA，自動發散狹縫，衍射束單色儀接收狹縫0.2mm，散射狹縫1度)d間距[] 相對強度7.3 中等5.13強4.88中等3.92弱更精確地，N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新晶型的特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有以下晶面間距[d值]和相對譜線強度，包括主衍射線和較弱譜線d間距[] 相對強度11.1弱10.3中等7.9 中等7.3 中等5.13強5.06強4.88中等3.92弱更精確地，N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的結晶變體(β-晶型)的特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有以下晶面間距[d值]和相對譜線強度，包括主衍射線和較弱譜線d間距[] 相對強度16.0非常弱13.6非常弱12.7非常弱11.1弱
10.5中等10.3中等9.1 非常弱8.5 弱8.0 中等7.9 中等7.5 中等7.3 中等7.1 中等6.8 弱6.4 弱6.2 中等6.1 中等5.94弱5.83非常弱5.58中等5.24中等5.13強5.06強4.98中等4.88中等4.71中等4.59強4.54強4.38強4.24中等4.13中等3.92弱3.85弱3.70非常弱3.53弱3.38非常弱
3.29非常弱3.05非常弱新晶型，特別是N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新型結晶變體(β-晶型)，是與其他晶型相比該化合物有利的一種優選晶型。例如，在以上定義的用於製備固體顆粒的方法中，使用N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的該結晶變體(β-晶型)作為種晶，與聚氧乙烯脫水山梨糖醇的偏酯，特別是聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯的結合是特別有利的，因為它保證結晶工藝快速並完全。
本發明還涉及包括新晶型，尤其是N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的結晶變體(β-晶型)的含水分散體。
本發明另外的實施方案涉及包括呈與其他晶型混合物形式的新晶型，尤其是N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的新結晶變體(β-晶型)的含水分散體。
本發明還涉及製備該晶型，特別是如上定義的N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的結晶變體(β-晶型)的方法，其特徵在於製備均勻的醇含水分散體，其中包括N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]和任選地選自乙醇、異丙醇和2-丁醇的低級醇，所述晶體是通過在75℃以上的溫度下加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯和晶種形成的。
該方法包括以下工藝步驟即，將N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)](β-晶型)的熔融體或其在水中或在包括選自乙醇、異丙醇和2-丁醇的低級醇的水醇溶液中的懸浮液加熱到75℃至分散體的沸點，優選75-90℃的溫度範圍內。通過劇烈攪拌將分散體充分混合。通過在水醇溶液中「加入」從前批料中獲得的β結晶變體而加速晶型的形成。
新晶型特別適合於製備含有N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]晶體的批量的方法。依據這一方法，製備包括N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)](β-晶型)的均勻含水分散體，加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯，並在分散體中加入呈現任選與其他晶型的混合物形式的所述結晶變體(β-晶型)的結晶。
本發明另外的實施方案涉及以上定義的包括季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯](μ-晶型)和/或N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)](β-晶型)結晶變體的含水分散體的進一步加工方法。所述分散體特別適合於穩定有機物質，尤其是聚合物，具體地說是苯乙烯(共)聚合物，如聚苯乙烯，ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)，IPS(耐衝擊聚苯乙烯，苯乙烯在聚丁二烯上的接枝共聚物)，MBS(甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)和SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)。本發明的另一個實施方案涉及包括以下組分的聚合物組合物a′)以上定義的包括季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯](μ-晶型)和/或N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)](β-晶型)結晶變體的含水分散體，和任選的其它添加劑；b′)被穩定的免於受到氧化、熱或光降解的聚合物材料。
引入到聚合物材料中可以通過，例如將其，如果希望的話，和另外的添加劑根據已知的方法混入組合物中來進行。引入到聚合物材料中可以在成形操作之前或在其過程中進行，或者通過在有或者沒有後續蒸發溶劑的情況下，將組合物用於聚合物中。在彈性體的情況下，這些還可以以晶格的形式穩定下來。
因此，本發明尤其涉及組合物，其中以上定義的分散體被引入到和/或化學連接到彈性體/聚合物上。含水分散體還可以以母料的形式加入到要被穩定的聚合物中，其中所述母料包含以上定義的各個組分，其濃度為例如2.5-25.0重量％。
以上定義的分散體可以通過以下方法引入到聚合物中作為乳液或分散體(如引入到晶格或乳液聚合物中)；在混入另外的組分或聚合物混合物時作為幹混料引入；直接加入到工藝設備(如擠出機、密煉機等)中；以溶液或熔融物的形式引入。
因此，本發明還涉及製備聚合物組合物的方法，其包括在聚合物材料中引入以上定義的含水分散體以使其穩定，免受到氧化、熱或光引起的降解。
聚合物組合物可以以各式各樣的形式使用，並被加工成各種不同的產品，例如膜、纖維、帶、模塑料或型，或者作為塗布粘合劑、粘結劑或油灰。以下實施例用於舉例說明本發明。
實施例實施例11.1標準方法用於製備固體顆粒的方法在裝有EkatoIntermig攪拌器、熔融物進口和溫度計的3升雙夾套反應器中進行。在另外一個裝有錨式攪拌器並通過玻璃管與另一個反應器相連的1升雙夾套反應器中製備熔融物。製備熔融物和固體顆粒這兩個步驟都在氮保護氣氛中進行。
將水(200重量％，以熔融物計)、表面活性劑TWEEN 80和一批種晶在3升反應器中混合併加熱到形成固體顆粒的溫度。以300-360克/小時的速度加入熔融物，並在此溫度下維持。然後，在加料完畢後將形成的懸浮液另外攪拌30分鐘。冷卻到50℃後，將顆粒濾出並用水洗滌。隨後把顆粒真空乾燥。
1.2使用所述標準方法，通過向包含有4.5克TWEEN 80(0.5％)和70克IRGANOX 1098(7.8％)晶種的1800克95℃的水中加入900克IRGANOX 1098而獲得固體顆粒。熔融物的溫度為180℃。
1.3使用所述標準方法，通過向包含有70克(7.8％)IRGANOX B215晶種和4.5克TWEEN 80(0.5％)的水相中加入297克IRGANOX 1010和603克IRGAFOS 168(＝900克IRGANOX B215)而獲得固體顆粒形式的IRGANOX 1010與IRGAFOS 168的混合物。
1.4使用所述標準方法，通過在包含有70克(7.8％)IRGANOX 1010晶種和2.0克TWEEN 80的水相中加入900克熔融物而獲得固體顆粒形式的IRGANOX 1010。
1.5使用所述標準方法，通過在包含有1.5克TWEEN 80(0.5％)和15克IRGANOX 1010(5.0％)μ-晶型晶種的、90℃的540克水和60克乙醇的混合物中加入300克IRGANOX 1010熔融物而獲得μ-晶型固體顆粒。熔融物的溫度為140℃。
1.6使用所述標準方法，通過在包含有1.5克TWEEN 80(0.5％)和15克IRGANOX 1010(5.0％)μ-晶型晶種的、90℃的600g水和60克2-丙醇的混合物中加入300克IRGANOX 1010熔融物而獲得μ-晶型固體顆粒。熔融物的溫度為140℃。
1.7使用所述標準方法，通過在包含有0.5克TWEEN 80(0.16％)和3.8克IRGANOX 1010(1.3％)μ-晶型晶種的、90℃的600克水和60克2-丁醇的混合物中加入300克IRGANOX 1010熔融物而獲得μ-晶型固體顆粒。熔融物的溫度為140℃。
1.8使用所述標準方法，通過向包含有0.9克TWEEN 80(0.1％)和70克IRGANOX 1098(7.8％)晶種的1800克95℃的水中加入900克IRGANOX 1098熔融物而獲得β-晶型的固體顆粒。熔融物的溫度為180℃。
實施例2將917克水、3克TWEEN 80和一批80克的IRGANOX 1010晶種(50μ)在3升反應器中混合併加熱到90℃。加入200克無定形，優選球形的IRGANOX 1010。然後，將形成的懸浮液在90℃和190rpm下另外攪拌1小時。冷卻到室溫後，將結晶濾出並用水洗滌。隨後把結晶真空乾燥。
權利要求
1.製備包括基本上呈結晶形態的下式化合物的固體顆粒的方法 其中，彼此獨立的R1和R2中的一個表示氫或C1-C4烷基並且另一個表示C3-C4烷基；x表示零(直接鍵)或1-3的數；Y表示C8-C22烷氧基；或以下部分結構式的基團 或 其中，彼此獨立的R1′和R2′中的一個表示氫或C1-C4烷基並且另一個表示C3-C4烷基；x表示零(直接鍵)或1-3的數；y表示2-10的數；且z表示2-6的數，其特徵在於製備得到均勻的含水分散體，該分散體包括化合物(I)或其混合物，其中R1、R2、R1′、R2′、Y、x、y和z定義如上，晶體是通過加入聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯和晶種形成的，並且將得到的晶體從分散體中分離出來。
2.進一步加工包括基本上呈結晶形態的化合物(I)的固體顆粒的工藝步驟，其特徵在於製備均勻的含水分散體，該分散體包括化合物(I)或其混合物，其中R1、R2、R1′、R2′、Y、x、y和z的定義如權利要求1，晶體是通過加入聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯和晶種形成的，得到的晶體從分散體中分離出來，並進一步加工成其他的固體顆粒形式。
3.權利要求1的方法，其特徵在於晶體是通過加入選自如下的聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯形成的聚氧乙烯脫水山梨糖醇聚氧乙烯(20或4)-脫水山梨糖醇單月桂酸酯，聚氧乙烯-(20)-脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯或單硬脂酸酯，聚氧乙烯-(4或20)-脫水山梨糖醇單硬脂酸酯或三硬酯酸酯，聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯和聚氧乙烯-(20)-脫水山梨糖醇三油酸酯。
4.權利要求3的方法，其特徵在於晶體是通過加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯形成的。
5.權利要求1用於製備包括基本上呈結晶形態的化合物(I)或其混合物的固體顆粒的方法，其中彼此獨立的R1和R2中的一個表示氫或叔丁基且另一個表示叔丁基；x表示2；和Y表示C8-C22烷氧基；或部分結構式(A)、(B)或(C)的基團，其中彼此獨立的R1′和R2′中的一個表示氫或叔丁基且另一個表示叔丁基；x表示2；y表示6；和z表示3，其特徵在於晶體是通過加入聚氧乙烯-(20或5)-脫水山梨糖醇單油酸酯形成的。
6.權利要求2的方法，其特徵在於所得到的晶體是從分散體分離出來的並被轉化為顆粒。
7.可通過權利要求2的方法獲得的包括基本上呈結晶形態的化合物(I)或其混合物的壓縮製品。
8.含水分散體，其包括a)基本上呈結晶形態的化合物(I)或其混合物，其中R1、R2、R1′、R2′、Y、x、y和z的定義如權利要求1；b)聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸偏酯；和c)水。
9.權利要求1的含水分散體，其包括基本上呈結晶形態的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯]作為組分a)。
10.權利要求1的含水分散體，其包括基本上呈結晶形態的N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]作為組分a)。
11.季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的晶型，其特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，以下主衍射線具有如下的晶面間距[d值]和相對譜線強度d-間距[]相對強度22.7 強19.7 強14.9 中等13.1 中等11.3 中等9.0 弱8.6 中等7.6 弱7.1 非常強6.6 弱5.94 弱5.63 中等5.45 弱5.26中等5.06中等4.82中等4.74強4.58中等4.43非常強4.30弱4.09弱3.93弱3.75弱
12.權利要求10的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的結晶變體(μ-晶型)，其特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有如下晶面間距[d值]和相對譜線強度d-間距[] 相對強度22.7強19.7強14.9中等13.1中等12.4非常弱11.3中等10.9非常弱9.9 非常弱9.0 弱8.6 中等7.6 弱7.1 非常強6.6 弱6.3 非常弱5.94弱5.81非常弱5.63中等5.45弱5.35非常弱5.26中等5.06中等4.93弱4.82中等4.74強4.58中等4.52弱4.43非常強4.30弱4.13非常弱4.09弱3.93弱3.75弱3.59非常弱3.42非常弱3.33非常弱3.25非常弱3.16非常弱3.06非常弱
13.包括權利要求12中定義的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]的結晶變體(μ-晶型)的含水分散體。
14.N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的晶型，其特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，以下主衍射線具有以下晶面間距[d值]和相對譜線強度d-間距[] 相對強度7.3 中等5.13強4.88中等3.92弱
15.權利要求13的N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的晶型，其特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有以下晶面間距[d值]和相對譜線強度，包括主衍射線和較弱譜線d-間距[] 相對強度11.1弱10.3中等7.9 中等7.3 中等5.13強5.06強4.88中等3.92弱
16.N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的結晶變體(β-晶型)，其特徵在於，在其X射線粉末衍射圖案中，具有以下面間距[d值]和相對譜線強度，包括主衍射線和較弱譜線d-間距[] 相對強度16.0 非常弱13.6 非常弱12.7 非常弱11.1 弱10.5 中等10.3 中等9.1非常弱8.5弱8.0中等7.9中等7.5中等7.3中等7.1中等6.8弱6.4弱6.2中等6.1中等5.94 弱5.83非常弱5.58中等5.24中等5.13強5.06強4.98中等4.88中等4.71中等4.59強4.54強4.38強4.24中等4.13中等3.92弱3.85弱3.71非常弱3.53弱3.38非常弱3.29非常弱3.05非常弱
17.包括權利要求16定義的N，N′-己烷-1，6-二基-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙醯胺)]的結晶變體(β-晶型)的含水分散體。
全文摘要
本發明涉及由IRGANOX系列，特別是IRGANOX 1010和1098製備呈晶體形式的酚類抗氧化劑固體顆粒的方法，可通過所述方法獲得的晶體顆粒，晶體顆粒的進一步加工方法，包括酚類抗氧化劑的含水分散體，季戊四醇四[3－(3，5－二叔丁基－4－羥苯基)－丙酸酯]的新型結晶變體(μ－型)和N，N′－己烷－1，6－二基－二[3－(3，5－二叔丁基－4－羥苯基丙醯胺)]的新型結晶變體(β－型)，以及包括新結晶變體的含水分散體。
文檔編號C08K5/13GK1717385SQ200380104178
公開日2006年1月4日 申請日期2003年11月17日 優先權日2002年11月26日
發明者D·雷姆, J·謝夫特, P·A·范德沙夫, C·古克爾 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司