含硒三唑醯胺類化合物及其製備和應用的製作方法

2023-12-08 08:06:21 2

專利名稱：含硒三唑醯胺類化合物及其製備和應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種含硒三唑醯胺類化合物及其製備和應用。
背景技術：
除草劑是重要的農藥種類之一，在農業生產中起著非常重要的作用。雜草同農作物爭奪陽光、水分及土壤中的養分嚴重地影響了作物的生長與發育，降低了作物的產量和質量。許多雜草還是農作物病菌、病毒和害蟲的宿主，易引起病蟲害的在作物中蔓延，因此，在植物保護中除草劑起著非常重要的作用。
目前，應用於除草劑的化合物主要分為兩類即磺醯三唑類醯胺(CH-900JP07173020；Brighton Crop Prot.Conf-weeds，Vol 3，927-8)類及磺醯酯三唑類醯胺(CH-2000JP 05004976；JP 05140124)，這兩類化合物的除草活性比較高，但其對農作物存在一定的藥害。因此，研製一種既具有高除草活性，又具有良好的安全性和選擇性的除草劑成為人們關注的焦點，同樣這也成為本發明需要解決的技術問題。

發明內容
本發明構思發明人通過對現有應用於除草劑化合物的結構與活性的關係研究，發現以原子半徑及電負性與硫非常接近的硒替代硫，可以改善現有相應的含硫化合物對農作物的危害，同時也降低其在土壤中的殘留，從而防止其對後茬作物的危害。
技術方案本發明所說的含硒三唑醯胺類化合物具有如下結構 式中R1，R2為C1～C8烷基，優選C1～C3烷基；A代表五元或六元的含1～3雜原子的雜環或芳環，優選吡唑、吡啶、噻唑、吡咯或苯，最佳為苯環；
R代表A環上取代基，為氫、滷素、烷基、硝基、滷代烷基和/或烷氧基，優選2-、2-，6-或2-，4-，6-位取代的C1～C4烷基；n＝0，1，2或3。製備本發明所述化合物中n≤2的化合物的方法包括如下步驟1)芳香三唑硒醚的製備以取代胺(R-A-NH2)為起始原料，首先經重氮化製得重氮鹽，然後將製得的重氮鹽與三唑硒酚縮合得到芳香三唑硒醚；2)三唑硒(亞)碸的製備對由步驟1)得到芳香三唑硒醚進行氧化即可製得三唑硒(亞)碸，其中所說的氧化可採用下列氧化方法中一種，(1)在冰醋酸中用雙氧水氧化；(2)在冰醋酸中以鎢酸鈉作催化劑進行氧化；(3)在四氫呋喃、乙醚、酮類、冰醋酸中以醋酸鉛為作催化劑，用雙氧水氧化；(4)用杜邦的Oxone作氧化劑進行氧化；3)目標產物的製備將N，N二烷基甲醯氯分別與由步驟1)製得的芳香三唑硒醚，由步驟2)製得的三唑硒碸或三唑硒亞碸進行縮合反應，製得目標產物。
製備本發明所述化合物中n＝3的化合物的主要步驟如下首先將三唑硒酚經雙氧水氧化製得三唑基硒酸，然後其製備成相應的醯氯，將製得的醯氯與取代酚(R-A-OH)縮合得到硒醯三唑酚酯，最後將所得硒醯三唑酚酯與N，N二烷基甲醯氯縮合得目標產物。
製備本發明所說化合物的反應式如下所示

以本發明所述化合物製得除草劑與現有技術相比，在不降低除草活性的前提下，提高了除草劑的安全性及選擇性，其可在雜草出現前或出現後用作單子葉作物(尤其是水稻、小麥和玉米)或雙子葉作物(尤其是大豆、棉花和向日葵)的選擇性除草劑，其具體的使用方法與現有除草劑相同，在此不在贅述。
具體實施方法下面通過實施例對本發明作進一步的說明，所舉之例並不限制本發明的保護範圍實施例11-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-2，4，6-三甲基苯的合成。
(1)硒代氨基脲的合成250ml單口燒瓶中加入24.5g(0.27mol)研碎的硫代氨基脲，150ml無水乙醇及16.8ml(0.27mol)碘甲烷，回流反應一小時。得到透明無色S-甲基硫代氨基脲乙醇溶液。冰浴下，500ml三口燒瓶中加入硼氫化鈉15g(0.405mol)及硒粉21.32g(0.27mol)並混合均勻。體系經抽真空並通氬氣下，注入無水乙醇150ml，劇烈反應。反應結束後，去冰浴。將制好的S-甲基硫代氨基脲乙醇溶液注入體系中，室溫反應過夜。過濾並用無水乙醇洗滌，乾燥得灰白色硒代氨基脲，產率90％。無水乙醇重結晶得無色針狀晶體，189-191℃分解。
(2)1-甲醯基硒代氨基脲的合成在50ml單口燒瓶中加入硒代氨基脲15g(0.108mol)及甲酸25ml，回流0.5hr，冷卻至室溫，家少量水過濾並乾燥得具有灰白色金屬光澤的晶體。產率93％。無水乙醇重結晶的白色片狀晶體，m.p.168-170℃。
(3)三唑硒酚的合成150ml的單口燒瓶中加入1-甲醯基硒代氨基脲7.52g(0.045mol)，氫氧化鉀3.38g(0.068mol)和乙醇70ml，回流1hr。冷卻至室溫後加入濃鹽酸中和至PH6-7，過濾的黑色粉末狀固體。M.p.＞300℃。
(4)(2，4，6-三甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成在100ml三口燒瓶中，加入2，4，6-三甲基苯胺6.08g(0.045mol)，30ml水及12ml濃鹽酸(0.14mol)，在0℃下滴加溶於10ml水的亞硝酸鈉3.11g(0.045mol)。滴畢反應半小時得透明重氮鹽溶液。在冰浴下，250ml三口瓶中加入三唑基硒酚6.75g(0.0045mol)，氫氧化鉀3.38g(0.068mol)和無水乙醇70ml。攪拌下加入上述重氮鹽溶液，並在0-5℃下反應5hr。反應液調至中性後用乙酸乙酯萃取並濃縮萃取液，矽膠柱分離(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶1)得淡黃色固體。產率75％，M.p.181-182℃(5)1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成在250ml單口燒瓶中加入(2，4，6-三甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑1.7g(0.0064mol)及80ml無水甲醇，再加入由磷酸氫二鈉和氫氧化鈉配成的緩衝液30ml及溶於15ml水的Oxone7.86g(0.0128mol)，在攪拌下反應10min後過濾並用無水甲醇洗滌。濾液經濃縮調PH值6-7，靜置後過濾得白色晶體。產率91％，230℃分解。
(6)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-2，4，6-三甲基苯的合成在50ml單口燒瓶中加入0.97g(0.00325mol)1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)及25ml丙酮，再加入無水碳酸鉀1.6g(0.0116mol)和N，N』-二乙基氨基甲醯氯0.67g(0.005mol)，室溫反應5hr，過濾。濾液用氯仿萃取，氯仿相用無水硫酸鈉乾燥後過濾，濃縮。矽膠柱分離(乙酸乙酯∶石油醚1∶1)得白色固體。產率98％，M.p.155-157℃。MS(ESI)m/z421(M+Na+)，元素分析理論值C 48.37％ H 5.58％ N 14.10％，實測值C 48.44％ H 5.56％ N 14.13％。
實施例21-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯酯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成(1)三唑基硒酸的合成在100ml單口燒瓶中，加入三唑基硒酚2.96g(0.02mol)及冰醋酸25ml溶解。緩慢滴加30％雙氧水20ml，室溫反應過夜。過濾，用冷水洗滌並乾燥得白色固體。產率61％，M.p.52℃。
(2)三唑基硒醯氯的合成在50ml單口燒瓶中，加入三唑基硒酸1.96g(0.01mol)及氯化亞碸25ml，在40-45℃下反應過夜。減壓蒸餾的無色液體。產率85％。
(3)三唑硒醯酯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成
在50ml單口燒瓶中加入2，4，6-三甲基苯基苯酚0.68g(0.005mol)及25ml氯仿溶解，滴加三唑基硒醯氯0.98g(0.005mol)。室溫反應10hr，甲醇重結晶得白色結晶。產率92％，M.p.142-144℃。
(4)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯酯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成在50ml單口燒瓶中加入三唑硒醯酯基-2，4，6-三甲基苯)0.785g(0.0025mol)，二氯甲烷20ml及無水碳酸鉀0.69g(0.005mol)，滴加N，N』-二乙基氨基甲醯氯0.34g(0.0025mol)。室溫反應10hr，過濾。濾液用氯仿萃取，氯仿相用無水硫酸鈉乾燥後過濾，濃縮。矽膠柱分離(乙酸乙酯∶石油醚1∶1)得白色固體。產率90％，M.p.52-54℃。MS(ESI)m/z437(M+Na+)，元素分析理論值C 46.49％ H 5.36％ N 13.55％，實測值C 46.47％ H 5.38％ N 13.60％。
實施例31-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)亞硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成(1)1H-1，2，4-三唑亞硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成在100ml單口燒瓶中加入(2，4，6-三甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑(參實例1)1.34g(0.005mol)及冰醋酸30ml，緩慢滴加30％雙氧水10ml。室溫反應10hr，用二氯甲烷萃取，萃取液濃縮並矽膠柱分離(甲醇∶乙酸乙酯＝1∶8)得白色固體。產率78％，M.p.202-204℃。
(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)亞硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以上述合成的(2，4，6-三甲基苯基)亞硒醯基-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例2中(4)方法得到白色固體。產率87％，M.p.95-96℃。MS(ESI)m/z405(M+Na+)，元素分析理論值C 50.40％ H 5.81％ N 14.69％，實測值C 50.44％ H 5.83％ N14.72％。
實施例41-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)亞硒醯基-(3-甲基-2-吡啶)的合成(1)(3-甲基-2-吡啶基)硒醚基-1H-1，2，4-三唑的合成
以3-甲基-2-吡啶基為原料，按照實例1方法合成(3-甲基-2-吡啶基)硒醚基-1H-1，2，4-三唑；(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)亞硒醯基-(3-甲基-2-吡啶)的合成以(3-甲基-2-吡啶基)硒醚基-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例4方法得到白色固體。總產率45％，M.p.75-76℃。MS(ESI)m/z378(M+Na+)，元素分析理論值C 44.07％ H 4.84％ N 19.77％，實測值C 44.04％ H 4.86％ N 19.82％。
實施例51-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以(2，4，6-三甲基苯基)硒基-1H-1，2，4-三唑(參實例1)為原料，按照實例2中(4)方法得到得白色固體。產率87％，M.p.73-74℃。MS(ESI)m/z389(M+Na+)，元素分析理論值C 52.60％ H 6.07％ N 15.34％，實測值C 52.64％ H 6.05％ N15.37％。
實施例61-(N，N』-甲基乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以(2，4，6-三甲基苯基)硒醯基-1H-1，2，4-三唑(參實例1)為原料，與1-(N，N』-甲基乙基氨基)甲醯氯反應，按照實例1的方法得到得白色固體。產率97％，M.p.154-155℃。MS(ESI)m/z407(M+Na+)，元素分析理論值C 47.00％ H 5.26％N 14.62％，實測值C 47.03％ H 5.27％ N 14.59％。
實施例71-(N，N』-甲基丙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以(2，4，6-三甲基苯基)硒醯基-1H-1，2，4-三唑(參實例1)為原料，與1-(N，N』-甲基丙基氨基)甲醯氯反應，按照實例1的方法得到得白色固體。產率97％，M.p.149-150℃。MS(ESI)m/z421(M+Na+)，元素分析理論值C 48.37％ H 5.58％N 14.10％，實測值C 48.40％ H 5.58％ N 14.13％。
實施例81-(N，N』-二甲基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)(參實例1)為原料，與1-(N，N』-二甲基氨基)甲醯氯反應，按照實例1的方法得到得白色固體。產率93％，M.p.151-152℃。MS(ESI)m/z393(M+Na+)，元素分析理論值C 45.54％ H 4.91％N 15.17％，實測值C 45.58％ H 4.90％ N 15.20％。
實施例91-(N，N』-丙基丁基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯(參實例1)為原料，與1-(N，N』-丙基丁基氨基)甲醯氯反應，按照實例1的方法得到得白色固體。產率95％，M.p.144-146℃。MS(ESI)m/z463(M+Na+)，元素分析理論值C 51.93％ H 6.42％N 12.75％，實測值C 51.94％ H 6.42％ N 12.80％。
實施例101-(N，N』-二丙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)(參實例1)為原料，與1-(N，N』-二丙基氨基)甲醯氯反應，按照實例1的方法得到得白色固體。產率94％，M.p.141-143℃。MS(ESI)m/z449(M+Na+)，元素分析理論值C 50.82％ H 6.16％N 13.17％，實測值C 50.83％ H 6.18％ N 13.22％。
實施例111-(N，N』-二丁基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)(參實例1)為原料，與1-(N，N』-二丁基氨基)甲醯氯反應，按照實例1的方法得到得白色固體。產率90％，M.p.139-141℃。MS(ESI)m/z477(M+Na+)，元素分析理論值C 52.98％ H 6.67％N 12.36％，實測值C 53.00％ H 6.66％ N 12.38％。
實施例121-(N，N』-甲基丁基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)的合成以1H-1，2，4-三唑硒醯基-(2，4，6-三甲基苯)(參實例1)為原料，與1-(N，N』-甲基丁基氨基)甲醯氯反應，按照實例一的方法得到得白色固體。產率91％，M.p.141-142℃。MS(ESI)m/z435(M+Na+)，元素分析理論值C 49.64％ H 5.88％N 13.62％，實測值C 49.68％ H 5.87％ N 13.59％。
實施例131-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，6-二甲基苯)的合成(1)(2，6-二甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成以2，6-二甲基苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率76％，M.p.179-180℃(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，6-二甲基苯)的合成以(2，6-二甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率80％，M.p.152-153℃。MS(ESI)m/z407(M+Na+)，元素分析理論值C 47.00％ H 5.26％ N 14.62％，實測值C 47.05％ H 5.26％ N 14.61％。
實施例141-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯酯基-(2，6-二甲基苯)以2，6-二甲基苯氨為起始原料，按照實例2方法得白色固體。產率85％，M.p.59-60℃。MS(ESI)m/z423(M+Na+)，元素分析理論值C 45.12％ H 5.05％ N14.03％，實測值C 45.14％ H 5.07％ N 14.08％。
實施例151-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4-二甲基苯)(1)(2，4-二甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成以2，4-二甲基苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率77％，M.p.177-179℃(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4-二甲基苯)的合成以(2，4-二甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率82％，M.p.137-139℃。MS(ESI)m/z407(M+Na+)，元素分析理論值C 47.00％ H 5.26％ N 14.62％，實測值C 47.02％ H 5.25％ N 14.58％。
實施例161-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(4-硝基苯)(1)(4-硝基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成以4-硝基苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率52％，M.p.150-151℃。
(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(4-硝基苯)的合成以(2，4-二甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率82％，M.p.151-152℃。MS(ESI)m/z424(M+Na+)，元素分析理論值C 39.01％ H 3.78％ N 17.50％，實測值C 39.06％ H 3.78％ N 17.54％。
實施例171-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4-二氟苯)(1)(2，4-二氟苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成以2，4-二氟苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率79％，M.p.131-132℃(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(2，4-二氟苯)的合成以(2，4-二氟苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率69％，M.p.160-161℃。MS(ESI)m/z415(M+Na+)，元素分析理論值C 39.91％ H 3.61％ F 9.71％ N 14.32％，實測值C 39.97％ H 3.63％ F9.70％ N 14.40％。
實施例181-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(3-氯-4-三氟甲基苯)(1)(3-氯-4-三氟甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成
3-氯-4-三氟甲基苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率79％，M.p.131-132℃(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(3-氯-4-三氟甲基苯)的合成以(3-氯-4-三氟甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率69％，M.p.160-161℃。MS(ESI)m/z4481(M+Na+)，元素分析理論值C 36.74％ H 3.08％ Cl 7.75％ F 12.45％ N 12.24％，實測值C36.80％ H 3.07％ Cl 7.75％ F 12.47％ N 12.20％。
實施例191-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(4-甲氧基苯)(1)(4-甲氧基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成以4-甲氧基苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率58％，M.p.116-117℃。
(2)1-(N，N』-二乙基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(4-甲氧基苯)的合成以(4-甲氧基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率71％，M.p.112-113℃。MS(ESI)m/z409(M+Na+)，元素分析理論值C 43.64％ H 4.71％ N 14.54％，實測值C 43.61％ H 4.73％ N 14.58％。
實施例201-(N，N』-二甲基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(3-氯-4-三氟甲基苯)(1)(3-氯-4-三氟甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑的合成以3-氯-4-三氟甲基苯胺為原料，按照實例1中(4)的方法得到黃色固體。產率69％，M.p.117-119℃。
(2)1-(N，N』-二甲基氨基)甲醯基-3-(1H-1，2，4-三唑)硒醯基-(3-氯-4-三氟甲基苯)的合成以(3-氯-4-三氟甲基苯基)硒醚-1H-1，2，4-三唑為原料，按照實例1中(5)及(6)的方法得到白色固體。產率52％，M.p.163-164℃。MS(ESI)m/z453(M+Na+)，元素分析理論值C 33.55％ H 2.35％ Cl 8.25％ F 13.27％ N 13.04％，實測值C33.51％ H 2.36％ Cl 8.23％ F 13.30％ N 13.01％。
實施例21本發明所述化合物的除草活性測試供試樣品為系列目標化合物乳油，供試對象為小麥、水稻、千金子和稗草等。試驗方法為小缽法做播後苗前處理，具體實驗過程如下將小麥、水稻等種子混拌於裝有無汙染山林土的小缽中(Φ＝8cm)，對所有目標化合物以100ppm的溶液進行處理，每個處理濃度進行三個重複，同時設空白對照。整個實驗過程中遵循栽培方法來進行管理。10-15天後，觀察防除結果。以稱量法對黃瓜和小麥地上部莖葉及地下根部稱量鮮重，計算化學品對小麥和水稻等的生物活性。試驗結果以對小麥等生長的抑制率表示，具體測試結果見下表







權利要求
1.一種含硒三唑醯胺類化合物，其具有如下結構 式中R1，R2為C1～C8烷基；A代表五元或六元的含1～3雜原子的雜環或芳環；R代表A環上取代基，為氫、滷素、烷基、硝基、滷代烷基和/或烷氧基；n＝0，1，2或3。
2.如權利要求1所述的化合物，其特徵在於，其中n＝0，1或2。
3.如權利要求2所述的化合物，其特徵在於，其中A為吡唑、吡啶、噻唑、吡咯或苯。
4.如權利要求3所述的化合物，其特徵在於，其中R1，R2為C1～C3烷基。
5.如權利要求4所述的化合物，其特徵在於，其中A為苯。
6.如權利要求5所述的化合物，其特徵在於，其中R代表2-、2-，6-或2-，4-，6-位取代的C1～C4烷基。
7.如權利要求1所述的化合物，其特徵在於，其中n＝3。
8.如權利要求7所述的化合物，其特徵在於，其中A為吡唑、吡啶、噻唑、吡咯或苯。
9.如權利要求8所述的化合物，其特徵在於，其中R1，R2為C1～C3烷基。
10.如權利要求9所述的化合物，其特徵在於，其中A為苯。
11.如權利要求10所述的化合物，其特徵在於，其中R代表2-、2-，6-或2-，4-，6-位取代的C1～C4烷基。
12.製備如權利要求2～6中任意一種化合物的方法，其特徵在於，所說的製備方法包括如下步驟1)以取代胺(R-A-NH2)為起始原料，首先經重氮化製得重氮鹽，然後將製得的重氮鹽與三唑硒酚縮合得到芳香三唑硒醚；2)對由步驟1)得到芳香三唑硒醚進行氧化即可製得三唑硒(亞)碸，其中所說的氧化可採用下列氧化方法中一種，(1)在冰醋酸中用雙氧水氧化；(2)在冰醋酸中以鎢酸鈉作催化劑進行氧化；(3)在四氫呋喃、乙醚、酮類、冰醋酸中以醋酸鉛為作催化劑，用雙氧水氧化；(4)用杜邦的Oxone作氧化劑進行氧化；3)將N，N二烷基甲醯氯分別與由步驟1)製得的芳香三唑硒醚，由步驟2)製得的三唑硒碸或三唑硒亞碸進行縮合反應，製得目標產物。
13.製備如權利要求7～11中任意一種化合物的方法，其特徵在於，所說的製備方法主要步驟如下首先將三唑硒酚經雙氧水氧化製得三唑基硒酸，然後其製備成相應的醯氯，將製得的醯氯與取代酚(R-A-OH)縮合得到硒醯三唑酚酯，最後將所得硒醯三唑酚酯與N，N二烷基甲醯氯縮合得目標產物。
14.如權利要求1～11中任意一種化合物可作為農作物的除草劑。
全文摘要
本發明涉及一種含硒三唑醯胺類化合物及其製備和應用，所說的化合物是以取代胺為起始原料，首先經重氮化製得重氮鹽，然後將製得的重氮鹽與三唑硒酚縮合得到芳香三唑硒醚；對得到芳香三唑硒醚進行氧化製得三唑硒(亞)碸；將N，N二烷基甲醯氯分別與芳香三唑硒醚及三唑硒碸及三唑硒亞碸進行縮合反應，製得目標產物。或首先將三唑硒酚經雙氧水氧化製得三唑基硒酸，然後其製備成相應的醯氯，將製得的醯氯與取代酚縮合得到硒醯三唑酚酯，最後將所得硒醯三唑酚酯與N，N二烷基甲醯氯縮合得目標產物。本發明所述化合物可作為農作物的除草劑，與現有技術相比，其具有安全及選擇性好等優點。
文檔編號C07D403/00GK1613852SQ200310108478
公開日2005年5月11日 申請日期2003年11月6日 優先權日2003年11月6日
發明者李忠, 宋恭華, 劉潤輝, 龔秀英, 黃青春, 錢旭紅 申請人:華東理工大學