一種2-(2,4-二氯苯基)-1，2-二氫-5-甲基-3h-1，2,4-三唑-3-酮的二氟甲基...的製作方法
2023-11-01 12:53:02 1
專利名稱：一種2-(2,4 - 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 - 甲基-3h-1，2,4 - 三唑-3 - 酮的二氟甲基 ...的製作方法
技術領域：
本發明涉及精細化工技術領域，具體的說是一種2- (2,4 - 二氯苯基)-1，2 -氫-5 -甲基-3H-1，2，4 -三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法。
背景技術：
2- (2,4 - 二氯苯基)-4 - (二氟甲基)_2，4 - 二氫 _5 -甲基 _3H_1，2，4 -三唑-3 -酮(CAS No:111992-16-6)是除草劑甲磺草胺的中間體，目前工業上的製備方法從苯肼為起始原料，經成環，氟甲基化和氯化而得到，反應方程式如下(US5468868 (FMC)，US5438149 (FMC)):
權利要求
1.一種 2- (2,4 - 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，2，4 -三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法，其特徵在於它的步驟如下: 將I摩爾的2-(2，4 - 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，2，4-三唑-3-酮，相轉移催化劑和無機鹼加入到苯類溶劑中，加熱回流脫水，得到2- (2,4 - 二氯苯基)-1，2 -二氫-5 -甲基-3H-1，2，4 -三唑-3 -酮的鹼金屬鹽，然後繼續加熱到150 200°C，通入二氟一氯甲烷，反應結束後，冷卻，加水洗滌，脫除苯類溶劑，加水，共沸進一步脫盡殘留的苯類溶劑；冷卻，過濾，洗滌，烘乾，得到2- (2,4 - 二氯苯基)-4 - (二氟甲基)_2，4 -二氫-5 -甲基-3H-1，2，4 -三唑-3 -酮。
2.根據權利要求1中所述的一種2-(2，4- 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，.2.4-三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法，其特徵在於苯類溶劑為甲苯或二甲苯，三甲苯或氯苯類；苯類溶劑的量為2- (2,4 - 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，2，4 -三唑-3 -酮的3 20倍重 量比。
3.根據權利要求1中所述的一種2-(2，4- 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，.2.4-三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法，其特徵在於相轉移催化劑選自季銨鹽，聚醚，季膦鹽或冠醚類，催化劑的用量為2-(2，4 - 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，2，4-三唑-3 -酮摩爾比的0.01 0.15倍。
4.根據權利要求3中所述的一種2-(2,4- 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，.2.4-三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法，其特徵在於:相轉移催化劑中，季銨鹽為苄基三乙基氯化銨(TEBA)或四丁基溴化銨(TBAB )或四丁基氯化銨或四丁基硫酸氫銨(TBA-HS)或三辛基甲基氯化銨(Aliquat 336)或十二烷基三甲基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨類；聚醚為聚乙二醇(H(0CH2CH2)n0H)或聚乙二醇二烷基醚(R(0CH2CH2)n0R);季膦鹽為四苯基氯化膦或四苯基溴化膦或三苯基乙基溴化膦或三苯基丁基溴化膦類；冠醚類為18-冠-6，環糊精類。
5.根據權利要求1中所述的一種2-(2,4- 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，.2.4-三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法，其特徵在於鹼選自氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉或碳酸鉀類無機鹼，鹼的用量為2- (2,4 - 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，.2，4 -三唑-3 -酮摩爾比的0.5 3.0倍。
6.根據權利要求1中所述的一種2-(2,4- 二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，.2.4-三唑-3 -酮的二氟甲基化製備方法，其特徵在於二氟一氯甲烷的用量為2-(2，4 -二氯苯基)-1，2 - 二氫-5 -甲基-3H-1，2，4 -三唑-3 -酮摩爾比的1.0 2.5倍。
全文摘要
本發明公開了一種2-(2,4-二氯苯基)-1，2-二氫-5-甲基-3H-1，2,4-三唑-3-酮的二氟甲基化製備方法。其特徵在於，用二甲苯作為反應溶劑，在相轉移催化劑的存在下，三唑酮先與碳酸鉀反應生成三唑酮的鉀鹽，再在150～200℃下與二氟一氯甲烷反應，高收率的製備2-(2,4-二氯苯基)-4-(二氟甲基)-2,4-二氫-5-甲基-3H-1，2,4-三唑-3-酮。本方法簡潔高效、操作安全，收率高，利於工業化生產。
文檔編號C07D249/12GK103183645SQ201310110630
公開日2013年7月3日 申請日期2013年4月1日 優先權日2013年4月1日
發明者朱志勇, 王琳, 陳榮 申請人:江蘇寶眾寶達藥業有限公司