銅鋅錫硫納米顆粒的合成及其與石墨烯複合的方法

2023-11-03 06:04:12 1

銅鋅錫硫納米顆粒的合成及其與石墨烯複合的方法
【專利摘要】本發明公開了一種銅鋅錫硫納米顆粒的合成方法，室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺溶解到水中，滴加氨水將溶液pH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，水熱法200℃保溫24小時，將得到的產物用水和乙醇離心清洗，並且60℃乾燥。本發明還公開了一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，將氧化石墨烯分散在水中，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5～8小時，並且氮氣鼓泡，氧化石墨烯還原為石墨烯，將反應產物用離心法收集並且乾燥。這些合成與製備方法綠色環保，不使用表面活性劑，所製得樣品尺寸小，導電性好。
【專利說明】銅鋅錫硫納米顆粒的合成及其與石墨烯複合的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種納米材料合成方法，尤其涉及一種銅鋅錫硫納米顆粒及其複合材料的合成方法。
【背景技術】
[0002]近年來能源和環境問題日益加劇，對高效、低成本的太陽能吸收材料的研究也越來越多。銅鋅錫硫(縮寫作CZTS)納米顆粒具有很多優點，比如:光吸收係數超過IO4CnT1,帶隙大約是1.5eV，銅、鋅、錫、硫元素在自然界儲量豐富，不汙染環境。目前它應用於太陽能電池的效率已經超過了 10%。對於銅鋅錫硫納米顆粒的製備，通常採用熱注法。但是，這些方法用的化學試劑比較刺激或者是要用長鍊表面活性劑。另外就是使用溶劑熱法，常用表面活性劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP)來控制納米顆粒的大小和形貌。當應用於光伏或者光電催化薄膜時，表面活性劑吸附在顆粒表面，某種程度上阻礙了顆粒之間的電子傳輸。在擴大生產的時候，表面活性劑的使用也會引發環境問題。
[0003]出於這些考慮，本領域技術人員希望採用綠色、無表面活性劑的合成方法。同時，積極開拓銅鋅錫硫納米顆粒的使用領域。

【發明內容】

[0004]有鑑於現有技術的上述缺陷，本發明所要解決的技術問題是提供一種不使用表面活性劑合成銅鋅錫硫納米顆粒的方法。同時，為了改善銅鋅錫硫器件中電子傳輸，本發明把銅鋅錫硫與石墨烯進行複合，製成銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0005]為實現上述目的，本發明提供了一種銅鋅錫硫納米顆粒的合成方法，合成過程中不使用表面活性劑，合成步驟如下:
[0006]步驟一、將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫和硫代乙醯胺共同溶解到水中，滴加氨水調節pH值至中性，得到中性溶液；
[0007]步驟二、在中性溶液中通入氮氣鼓泡10分鐘，再經200 0C水熱反應24小時，得到水熱反應產物；氮氣鼓泡可使溶液更加均勻。
[0008]步驟三、將水熱反應產物洗滌、乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0009]優選地，醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫、硫代乙醯胺的摩爾比例為1.6~2.2:1:1:4~8。
[0010]優選地，水熱反應時中性溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%。反應容器填充過滿，可能引發安全事故；而填充量太少，使反應不經濟。
[0011]優選地,水熱反應產物先用水離心洗滌,再用乙醇離心洗滌,最後60°C乾燥。用水洗滌是為了去除未反應完全的原料，用乙醇洗滌去除殘留的水，防止銅鋅錫硫納米顆粒的團聚。
[0012]本發明還提供了一種使用上述合成方法得到的銅鋅錫硫納米顆粒為原料，製備銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，具體步驟如下:[0013]步驟A、氧化石墨烯分散在水中，得到氧化石墨烯分散液；可以使用超聲分散，使分散液更加均勻；
[0014]步驟B、銅鋅錫硫納米顆粒分散在水中，得到銅鋅錫硫納米顆粒分散液；可以使用超聲分散，使分散液更加均勻；
[0015]步驟C、在銅鋅錫硫納米顆粒分散液中滴加氧化石墨烯分散液，得到混合分散液；滴加時應緩慢加入，同時充分攪拌；
[0016]步驟D、在混合分散液中加入甲醇，得到混合液；甲醇作為還原劑使用，需與分散液充分混合； [0017]步驟E、混合液經光還原反應5~8小時，同時持續進行氮氣鼓泡，得到還原反應產物；光還原反應是將氧化石墨烯還原為石墨烯；持續氮氣鼓泡可使反應充分進行，得到純度更高的產物。
[0018]步驟F、將還原反應產物收集並經清洗、乾燥處理，得到銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0019]優選地，氧化石墨烯分散液的濃度為10mg/ml。
[0020]優選地，氧化石墨烯質量佔所述銅鋅錫硫納米顆粒質量的0.lwt%~5wt%。
[0021]優選地，甲醇體積佔所述混合液體積的2/3。
[0022]優選地，光還原反應是指使用500W氙燈進行光照。
[0023]優選地，清洗是指:乙醇和水按體積比1:1配製成清洗液，用所述清洗液對所述還原反應產物進行離心清洗；離心轉速10000轉/分鐘，每次4分鐘；重複3遍。
[0024]本發明的有益效果是:
[0025](I)該製備方法綠色環保，不使用表面活性劑；
[0026](2)使用該方法所製得的銅鋅錫硫納米顆粒尺寸小，帶隙小；
[0027]( 3)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料導電性好；
[0028](4)可廣泛用於半導體納米顆粒的生產以及光催化領域。
[0029]以下將結合附圖對本發明的構思、具體結構及產生的技術效果作進一步說明，以充分地了解本發明的目的、特徵和效果。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1為銅鋒錫硫納米顆粒和銅鋒錫硫/石墨稀複合材料的X射線衍射圖；
[0031]圖2為:(a)銅鋅錫硫納米顆粒的拉曼圖譜；(b)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的拉曼圖譜；
[0032]圖3為:(a)銅鋅錫硫納米顆粒透射照片；(b)銅鋅錫硫納米顆粒高分辨照片；(C)銅鋅錫硫納米顆粒選區電子衍射圖；(d)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的透射照片；
[0033]圖4為銅鋅錫硫納米顆粒的光電子能譜圖,其中(a)Zn2p, (b)Cu2p, (c) Sn3d, (d)S2p ；
[0034]圖5為銅鋅錫硫納米顆粒的紫外-可見吸收光譜圖，右上角是光子能和(a h V )2的關係曲線；
[0035]圖6為合成銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的機理圖。【具體實施方式】
[0036]下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明而不用於限制本發明的範圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之後，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限定的範圍。
[0037]實施例1
[0038]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0039]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為2:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液PH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0040]( 2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0041]將Hummer’s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的2wt%，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液，將反應產物用清洗液進行離心清洗，10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0042]本發明通過水熱法並且不使用表面活性劑的條件下製備出銅鋅錫硫納米顆粒，對反應溫度和時間的合理選擇，得到了平均尺寸為`12nm、能帶為1.52eV的銅鋅錫硫納米顆粒。此外用簡單的光還原方法將銅鋅錫硫納米顆粒和石墨烯複合。
[0043]圖1為本實施例合成的銅鋒錫硫納米顆粒和銅鋒錫硫/石墨稀複合材料的X射線衍射圖，其中CZTS是指銅鋅錫硫納米顆粒，CZTS/石墨烯是指銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。從圖1中可以看出=CZTS和ZnS的峰都存在，是因為它們具有相似的結構，所以對CZTS純相的存在需要拉曼圖譜進行進一步佐證。而銅鋅錫硫/石墨烯複合材料中由於石墨烯的量很少，看不出有什麼明顯變化。
[0044]圖2為銅鋅錫硫納米顆粒和銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的拉曼圖譜，其中CZTS/石墨烯是指銅鋅錫硫/石墨烯複合材料，RGO是指氧化石墨烯。從圖2中可以看出:只存在CZTS的特徵峰，沒有ZnS的特徵峰，說明存在純相CZTS。而銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的拉曼圖片中反應出的是CZTS和氧化石墨烯特徵峰的結合。
[0045]圖3為:(a)銅鋅錫硫納米顆粒透射照片，(b)銅鋅錫硫納米顆粒高分辨照片，(C)銅鋅錫硫納米顆粒選區電子衍射，(d)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的透射照片。從圖3中可以看出:銅鋅錫硫納米顆粒細小，約20nm左右，複合納米材料的尺寸要求；晶格條紋是
0.32nm,對應CZTS的(112)晶面；衍射環均分別對應X射線衍射圖譜中的各個峰；CZTS分布在石墨烯上，並且改善了 CZTS的分散性。
[0046]圖4為銅鋅錫硫納米顆粒的光電子能譜圖,其中(a)Zn2p, (b)Cu2p, (c) Sn3d, (d)S2p。從圖4中可以看出銅、鋅、錫、硫分別對應+1價、+2價、+4價、-2價。
[0047]圖5為銅鋅錫硫納米顆粒的紫外-可見吸收光譜圖，右上角是光子能和(a h V )2的關係曲線，從圖5中可以看出CZTS的帶隙是1.52eV。
[0048]圖6為光化學方法合成銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的機理圖，其中CZTS是指銅鋅錫硫納米顆粒。從圖6中可以看出:CZTS經光照後產生光生電子和空穴，電子注入氧化石墨烯中將氧化石墨烯還原，空穴被甲醇消耗產生氧化產物。
[0049]實施例2
[0050]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0051]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為2:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液PH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0052](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0053]將Hu_er』 s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml,滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中,氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的0.lwt%,並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液,將反應產物用清洗液進行離心清洗,10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0054]實施例3
[0055]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0056]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為2:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液PH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0057](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0058]將Hrnnmer 』 s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的5wt%，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液，將反應產物用清洗液進行離心清洗，10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0059]實施例4
[0060]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0061]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為1.6:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液pH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。[0062](2)銅鋒錫硫/石墨稀複合材料的製備
[0063]將Hummer』 s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml,滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中,氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的0.lwt%,並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液,將反應產物用清洗液進行離心清洗,10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0064]實施例5
[0065]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0066]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為1.6:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液pH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0067](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0068]將Hrnnmer 』 s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的2wt%，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液，將反應產物用清洗液進行離心清洗，10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0069]實施例6`
[0070]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0071]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為1.6:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液PH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0072](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0073]將Hummer’s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的5wt%，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液，將反應產物用清洗液進行離心清洗，10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0074]實施例7
[0075]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0076]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為2.2:1:1:8共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液pH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0077](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0078]將Hu_er』 s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml,滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中,氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的0.lwt%,並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液,將反應產物用清洗液進行離心清洗,10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0079]實施例8
[0080]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0081 ] 室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為2.2:1:1:8共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液pH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0082](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0083]將Hrnnmer 』 s 製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的2wt%，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液，將反應產物用清洗液進行離心清洗，10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0084]實施例9
[0085]( I)銅鋅錫硫納米顆粒的合成
[0086]室溫下將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫以及硫代乙醯胺以摩爾比例為2.2:1:1:4共同溶解到水中，滴加很少量的氨水將溶液pH值調到7左右，通入氮氣鼓泡10分鐘，200°C水熱反應24小時，水熱反應中溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%，黑色沉澱為反應產物，將得到的黑色沉澱先用水離心洗滌3遍，再用乙醇離心洗滌3遍，並且60°C乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
[0087](2)銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備
[0088]將Hrnnmer 』 s製得的氧化石墨烯(或者直接購買市售產品)分散在水中，質量濃度為10mg/ml，滴加到銅鋅錫硫納米顆粒的分散液中，氧化石墨烯質量佔銅鋅錫硫納米顆粒質量的5wt%，並加入2/3體積的甲醇，500W氙燈光照5~8小時，並且同時持續進行氮氣鼓泡。乙醇和水按體積比1:1配成清洗液，將反應產物用清洗液進行離心清洗，10000轉/分鐘，每次4分鐘，重複清洗3遍並60°C乾燥，得到銅鋅錫硫與石墨烯的複合物，即銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
[0089]以上詳細描述了本發明的較佳具體實施例。應當理解，本領域的普通技術人員無需創造性勞動就可以根據本發明的構思作出諸多修改和變化。 因此，凡本【技術領域】中技術人員依本發明的構思在現有技術的基礎上通過邏輯分析、推理或者有限的實驗可以得到的技術方案，皆應在由權利要求書所確定的保護範圍內。
【權利要求】
1.一種銅鋅錫硫納米顆粒的合成方法，其特徵在於，合成過程中不使用表面活性劑，合成步驟如下: 步驟一、將醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫和硫代乙醯胺共同溶解到水中，滴加氨水調節PH值至中性，得到中性溶液； 步驟二、在所述中性溶液中通入氮氣鼓泡10分鐘，再經200°C水熱反應24小時，得到水熱反應產物； 步驟三、將所述水熱反應產物洗滌、乾燥，得到銅鋅錫硫納米顆粒。
2.如權利要求1所述的一種銅鋅錫硫納米顆粒的合成方法，其中步驟一所述醋酸銅、醋酸鋅、氯化亞錫、硫代乙醯胺的摩爾比例為1.6~2.2:1:1:4~8。
3.如權利要求1所述的一種銅鋅錫硫納米顆粒的合成方法，其中步驟二所述水熱反應中所述中性溶液的填充體積佔反應容器總體積的80%。
4.如權利要求1所述的一種銅鋅錫硫納米顆粒的合成方法，其中步驟三所述水熱反應產物先用水離心洗滌，再用乙醇離心洗滌，最後60°C乾燥。
5.一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，其特徵在於，使用如權利要求1所述合成方法得到的銅鋅錫硫納米顆粒為原料，具體步驟如下: 步驟A、氧化石墨烯分散在水中，得到氧化石墨烯分散液； 步驟B、銅鋅錫硫納米顆粒分散在水中，得到銅鋅錫硫納米顆粒分散液； 步驟C、在所述銅鋅錫硫納米顆粒分散液中滴加所述氧化石墨烯分散液，得到混合分散液； 步驟D、在所述混合分散液中加入甲醇，得到混合液； 步驟E、所述混合液經光還原反應5~8小時，同時持續進行氮氣鼓泡，得到還原反應產物； 步驟F、將所述還原反應產物收集並經清洗、乾燥處理，得到銅鋅錫硫/石墨烯複合材料。
6.如權利要求5所述的一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，其中步驟A所述氧化石墨烯分散液的濃度為10mg/ml。
7.如權利要求5所述的一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，其中步驟C所述氧化石墨烯質量佔所述銅鋅錫硫納米顆粒質量的0.lwt%~5wt%。
8.如權利要求5所述的一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，其中步驟D所述甲醇體積佔所述混合液體積的2/3。
9.如權利要求5所述的一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，其中步驟E所述光還原反應是指使用500W氣燈進行光照。
10.如權利要求5所述的一種銅鋅錫硫/石墨烯複合材料的製備方法，其中步驟F中清洗是指:乙醇和水按體積比1:1配製成清洗液，用所述清洗液對所述還原反應產物進行離心清洗；離心轉速10000轉/分鐘，每次4分鐘；重複3遍。
【文檔編號】B01J27/04GK103613120SQ201310630192
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2013年11月29日 優先權日:2013年11月29日
【發明者】高濂, 王靜, 張鵬, 宋雪峰 申請人:上海交通大學