一種2-三氟甲基丙烯酸的製備方法
2023-11-04 13:41:12
專利名稱：一種2-三氟甲基丙烯酸的製備方法
技術領域：
本發明屬於有機合成技術領域，具體涉及一種含氟有機化合物的製備，特別是一種2-三氟甲基丙烯酸的製備方法。
背景技術：
2-三氟甲基丙烯酸的結構式為CH2=C(CF3)COOH,可廣泛用作含氟原料和中間體。可用於製備不飽和含氟酯、聚合物、多種化工產品、含氟醫藥和含氟農藥、含氟樹脂等。以1，2- 二溴三氟丙烷為原料製備2-三氟甲基丙烯酸，一般首先通過I，2- 二溴三氟丙燒在喊性條件下脫溴化去氫得到2-溴二氟丙烯，收率在90%左右。而後將2-溴-二氟丙烯在二三苯基膦氯化鈀催化下，與一氧化碳和水在高壓釜中反應合成2-三氟甲基丙烯酸。如美國專利(US4581452)中採用這一方法合成，在75°C 80°C，3. 5MPa的條件下，得到2-三氟甲基丙烯酸的收率為67%，從1，2- 二溴三氟丙烷計總收率約為60. 3%。該方法存在反應壓力高，分兩步進行，反應收率低等問題。
發明內容
針對上述現有技術存在的反應壓力高、工藝複雜、反應收率低的問題，本發明的目的在於，提供一種反應壓力低、工藝簡單、反應收率高的2-三氟甲基丙烯酸的製備方法。為了實現上述任務，本發明採用如下的技術解決方案一種2-三氟甲基丙烯酸的製備方法，其特徵在於，以1，2- 二溴三氟丙烷為原料，製備過程是將二三苯基膦氯化鈀、助催化劑、三乙胺、水、溶劑和1，2- 二溴三氟丙烷加入到高壓釜中，在高壓釜中通 入CO氣體，並加壓至O. 3MPa^2MPa,攪拌下升溫至55°C "100°C，反應lhlh，反應結束後，經酸化、萃取、乾燥、精餾處理，即可得到2-三氟甲基丙烯酸；其中二三苯基膦氯化鈀用量為1，2- 二溴三氟丙烷摩爾量的O. 79Γ2. 0%，三乙胺用量為1，2-二溴三氟丙烷摩爾量2 4倍，溶劑用量為1，2-二溴三氟丙烷體積的4飛倍，助催化劑用量為1，2- 二溴三氟丙烷摩爾量的6°/Γ50%。所述的助催化劑為KF、KCUKBr, LiOH, LiCULiF, LiC03、Na2C03、NaCl 其中之一。所述溶劑為四氫呋喃、1，4-二氧六環、乙酸乙酯、甲苯、二甲基甲醯胺其中之一。所述萃取採用的萃取劑為乙醚、乙酸乙酯、四氫呋喃、異丙醚、丁醚、甲基叔丁基醚其中之一。所述高壓釜中通入CO氣體加壓至O. 8MPa 1. 6MPa，攪拌下升溫至65、0°C，反應
I 3h。本發明的2-三氟甲基丙烯酸的製備方法與現有技術相比，有益效果( I)以1，2- 二溴三氟丙烷為原料一步反應得到2-三氟甲基丙烯酸，縮短了反應步驟，簡化工藝；(2)反應收率高，以1，2- 二溴三氟丙烷計，收率可達85. 2%，對比文獻僅為60. 3% ；(3)反應壓力較低(小於2Mpa)，對比文獻方法需在3. 5Mpa下進行。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細說明。按照本發明的技術方案，2-三氟甲基丙烯酸的合成路線如下
權利要求
1.一種2-三氟甲基丙烯酸的製備方法，其特徵在於，該方法以1，2- 二溴三氟丙烷為原料，製備過程是將二三苯基膦氯化鈀、助催化劑、三乙胺、水、溶劑和1，2-二溴三氟丙烷加入到高壓釜中，在高壓釜中通入CO氣體，並加壓至O. 3MPa^2MPa,攪拌下升溫至550C 100°C，反應ltT8h，反應結束後，經酸化、萃取、乾燥、精餾處理，即可得到2-三氟甲基丙烯酸； 其中二三苯基膦氯化鈀用量為1，2- 二溴三氟丙烷摩爾量的O. 79Γ2. 0%，三乙胺用量為1，2- 二溴二氟丙燒摩爾量的2 4倍，水和溶劑用量為1，2- 二溴二氟丙燒體積的4 5倍，助催化劑用量為1，2- 二溴三氟丙烷摩爾量的6°/Γ50%。
2.如權利要求丨所述的方法』其特徵在於』所述的助催化劑為肝、!^〗、! !·、!^。!!、!^…^LiF, LiC03、Na2CO3 和 NaCl 其中之一。
3.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的溶劑為四氫呋喃、1，4-二氧六環、乙酸乙酯、甲苯、二甲基甲醯胺其中之一。
4.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述的萃取採用的萃取劑為乙醚、乙酸乙酯、四氫呋喃、異丙醚、丁醚、甲基叔丁基醚其中之一。
5.如權利要求1所述的方法，其特徵在於，所述高壓釜中通入CO氣體加壓至O.8MPa 1. 6MPa，攪拌下升溫溫度為65°C 90°C，反應時間為lh 3h。
全文摘要
本發明公開了一種2-三氟甲基丙烯酸的製備方法，以1,2-二溴三氟丙烷為原料，製備過程是將二三苯基膦氯化鈀、助催化劑、三乙胺、水、溶劑和1,2-二溴三氟丙烷加入到高壓釜中，在高壓釜中通入CO氣體，並加壓至0.3MPa～2MPa，攪拌下升溫至55℃～100℃，反應1h～8h，反應結束後，經酸化、萃取、乾燥、精餾處理，即可得到2-三氟甲基丙烯酸。該方法反應壓力較低，收率高，縮短了反應步驟，簡化了工藝。
文檔編號C07C51/10GK103058851SQ201210438759
公開日2013年4月24日 申請日期2012年11月6日 優先權日2012年11月6日
發明者谷玉傑, 呂劍, 萬洪, 趙娟, 杜詠梅, 亢建平, 李春迎, 李鳳仙, 馬輝 申請人:西安近代化學研究所