連續本體聚合方法
2023-10-06 02:07:54
>粉末塗料器加劑的數據和分析單體比％實施例樣品#BA重量份2—EHA重量份引發劑重量份所用引發劑溫度℃平均壓力(PSI)停留時間(MIN)重均分子量多分散度18118C—1—106—280200．36叔丁基氫過氧化物1501505．587706．219118C—1—107—580200．26叔丁基氫過氧化物1751505．568604．520118C—1—110—280200．36叔丁基氫過氧化物1501505．542803．421118C—1—111—280200．18叔丁基氫過氧化物1751505．564305．522118C—1—116—180200．36叔丁基氫過氧化物1501503．536532．923118C—1—116—280200．36叔丁基氫過氧化物1501255．5101817．924118C—1—11780200．52叔丁基氫過氧化物1401255．59177725118C—1—147—180200．36叔丁基氫過氧化物1501504．250303．626118C—1—147—280200．36叔丁基氫過氧化物1651504．268105．327118C—1—14880200．39叔丁基氫過氧化物1501505．5146009．19結論通過所要求保護的方法製造的本發明的樹脂產品，特別是本發明的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)樹脂產品，是新的並且可用作環氧和其它塗料體系的流動調節添加劑。這些樹脂可以不使用溶劑來生產，但當然可以添加溶劑。本發明樹脂的重均分子量為小於10，000，並且低於現有技術聚丙烯酸酯樹脂的重均分子量，因此是特別有用的。權利要求1.一種由含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或這些單體混合物的單體物料生產聚合物或共聚物的方法，所說的方法包括以下步驟(a)將包含所說單體物料和聚合引發劑的原料裝入連續管式反應器中；(b)在一定的反應器反應溫度和壓力條件下保持所說物料通過反應器的流動速率，足以使原料達到一定在反應器中的停留時間，以便在此期間發生聚合反應，在反應器中形成可流動的樹脂混合物，並且所說的所得樹脂混合物含有未反應的單體，並且(c)將離開反應器的所說樹脂混合物脫揮發分，除去未反應的單體，提供冷卻時基本上不含單體的樹脂。2.權利要求1的方法，還包括將脫揮發分步驟期間回收的未反應單體再循環並且將其裝入連續管式反應器作為原料一部分的附加步驟。3.權利要求2的方法，其中再循環的單體佔原料的至少約5wt％。4.權利要求1的方法，其中在反應器中的停留時間為約2分鐘至約10分鐘。5.權利要求4的方法，其中停留時間為約3分鐘至約6分鐘。6.通過權利要求1方法生產的樹脂，其中樹脂的重均分子量為小於10，000，並且玻璃化轉變溫度為小於0℃。7.通過權利要求1方法生產的樹脂，其具有的重均分子量為8，000或更小，且Tg為20℃或更低。8.通過權利要求1方法生產的樹脂，其具有的重均分子量為5，000或更小，且Tg為30℃或更低。9.通過權利要求8的方法生產且Tg為—30℃至—60℃的樹脂。10.一種製備聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)的本體聚合方法，並且包括以下步驟(a)將包含丙烯酸丁酯、丙烯酸—2—乙基己酯和聚合引發劑的原料，裝入連續管式反應器中；(b)保持一定的通過反應器的流動速度和一定的反應器中的反應溫度，足以使原料在反應器中達到一定的停留時間，以便在此期間發生聚合反應，在反應器中形成樹脂混合物；(c)保持所說的反應器壓力為約80—約200psig；所說的所得樹脂混合物包含聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)和未反應單體；並且(d)將離開反應器的樹脂混合物脫揮發分，除去未反應的單體，通過冷卻得到基本上不含單體的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)。11.權利要求10的方法，還包括將脫揮發分步驟期間回收的未反應單體再循環並且將其裝入連續管式反應器作為原料一部分的附加步驟。12.權利要求11的方法，其中再循環的單體佔原料的至少約5wt％。13.權利要求10的方法，其中在反應器中的停留時間為約2分鐘至約10分鐘。14.權利要求13的方法，其中所說反應器中的反應溫度為約100—約300℃範圍。15.權利要求10的方法，其中引發劑是過氧化物或氫過氧化物，並且用量為所說原料的約0．1-約1wt％。16.權利要求10的方法，其中聚合引發劑選自偶氮二異丁腈(AIBN)、1—叔—戊基偶氮—1—氰基環己烷、1—叔—丁基偶氮—1—氰基環己烷、過辛酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、二枯基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔戊基過氧化物和叔丁基氫過氧化物(叔—BHP)。17.通過權利要求1的方法生產的不含溶劑的樹脂。18.通過權利要求10的方法生產的不含溶劑的樹脂。19.權利要求10的方法，其中原料包括約75—約85wt％丙烯酸丁酯、和約15—約25wt％丙烯酸—2—乙基己酯。20.權利要求10的方法，其中原料包括約77．5wt％丙烯酸丁酯、約22．5wt％丙烯酸—2—乙基己酯，和以單體計約0．4％二叔丁基過氧化物聚合引發劑。21.權利要求20的方法，其中聚合引發劑包括叔丁基氫過氧化物。22.一種製備基本上不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)的本體聚合方法，包括以下步驟(a)將包含丙烯酸丁酯、丙烯酸—2—乙基己酯和聚合引發劑的原料，裝入連續管式反應器中；(b)將通過反應器的流動速度保持為足以使原料在反應器中的停留時間達到約2分鐘至約10分鐘；(c)保持反應器壓力為約80—約200psig；(d)將所得的樹脂保持在約149℃(300°F)至約288℃(550°F)的溫度範圍內，形成含聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)和未反應單體的產物；並且(e)將離開反應器的產物脫揮發分，除去未反應的單體，獲得不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)樹脂。23.權利要求22的方法，其中所說的原料基本上由約75—約85wt％丙烯酸丁酯、和約15—約25wt％丙烯酸—2—乙基己酯組成。24.權利要求22的方法，其中所說的聚合引發劑選自二叔丁基過氧化物、二叔戊基過氧化物和叔丁基氫過氧化物。25.通過權利要求22的方法生產的不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)。26.通過權利要求22的方法生產的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)，其中所說的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)中含有小於約3％的單體。27.一種包括用樹脂組合物製造塗布製品之步驟的方法，其中的改進包括向所說的樹脂組合物添加權利要求10的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)，然後將所說的改進的樹脂組合物作為塗料施用於所說的製品。28.權利要求27的改進的方法，其中樹脂組合物是粉末形式。29.權利要求27的改進的方法，其中樹脂是液體形式。30.通過權利要求27之改進方法生產的製造製品。31.一種製備基本上不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)的本體聚合方法，包括以下步驟(a)將主要由約80重量份丙烯酸丁酯、約20重量份丙烯酸—2—乙基己酯和約0．1—0．4重量份叔丁基氫過氧化物組成的原料裝入連續管式反應器中；(b)將通過反應器的流動速度保持為足以使原料在反應器中的停留時間達到約2分鐘至約10分鐘；(c)保持反應器壓力為約100—約200psig；(d)將所得的樹脂產品用熱交換介質保持在約150℃至約300℃的溫度範圍內，形成含聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)和未反應單體的樹脂產物；並且(e)將離開反應器的樹脂產物脫揮發分，除去未反應的單體，獲得不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)樹脂，由此所說的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)樹脂當與環氧塗料組合物合併使用時能夠形成透明的塗層。32.通過權利要求22的方法生產的不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)。33.通過權利要求23的方法生產的不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)。34.通過權利要求24的方法生產的不含溶劑的聚(丙烯酸丁酯—共—丙烯酸—2—乙基己酯)。35.一種基本上由丙烯酸丁酯和丙烯酸—2—乙基己酯組成的單體混合物用有效量聚合引發劑的無溶劑聚合反應產品。36.一種由含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或這些單體混合物的單體物料製備基本上不含溶劑的聚合物或共聚物的本體聚合方法，所說的方法包括以下步驟(a)將包含所說單體物料和聚合引發劑的原料裝入連續管式反應器中；(b)在一定的反應器溫度和壓力條件下保持所說物料通過反應器的流動速率，足以使原料達到一定在反應器中的停留時間，以便在此期間發生聚合反應，在反應器中形成樹脂產物，所說的所得樹脂產物含有未反應的單體，並且(c)將離開反應器的所說樹脂產物脫揮發分，除去未反應的單體。37.權利要求36的方法，還包括將脫揮發分步驟期間回收的未反應單體再循環並且將其裝入連續管式反應器作為原料一部分的附加步驟。38.權利要求37的方法，其中再循環的單體佔原料的至少約5％。39.權利要求36的方法，其中在反應器中的停留時間為約2分鐘至約10分鐘。40.權利要求39的方法，其中所說反應器中的反應溫度為約150—約300℃範圍。41.權利要求36的方法，其中在反應器中的停留時間為約3—6分鐘。42.通過權利要求36的方法生產的產品，其中樹脂產品的重均分子量為10，000或小於10，000。43.權利要求42的產品，其中所說樹脂產品的所說重均分子量為8，000或更小。44.權利要求43的產品，其中所說的分子量為5，000或更小。45.權利要求36的產品，其中所說的樹脂產品的Tg＜0℃。46.權利要求36的產品，其中所說的樹脂產品的Tg為—30℃至—60℃範圍。全文摘要本發明涉及一種由含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或這些單體混合物的單體物料生產聚合物或共聚物的方法,所說的方法包括的步驟為:(a)將包含所說單體物料和聚合引發劑的原料裝入連續管式反應器中;(b)在一定的反應器溫度和壓力條件下保持所說物料通過反應器的流動速率,足以使原料達到一定在反應器中的停留時間,以便在此期間發生聚合反應,在反應器中形成樹脂產物,並且所說的所得樹脂產物含有未反應的單體,並且(c)將離開反應器的所說樹脂產物脫揮發分,除去未反應的單體,獲得基本上不含單體的樹脂產品。此外,本發明涉及通過該方法生產的樹脂產品。具體說,本發明涉及重均分子量為10,000或更小、且玻璃化轉變溫度為小於0℃、優選－20℃或更低的樹脂。本發明的樹脂產品特別適合用作塗料和鑄塑用樹脂體系的添加劑。文檔編號C08F2/00GK1279693SQ98811222公開日2001年1月10日申請日期1998年10月30日優先權日1997年10月31日發明者S·辛格豪,R·霍伊弗,J·E·諾維奇,G·魯斯,D·喬瓦提亞,S·沙申請人:奧格尼斯公司