高度防腐蝕的金屬顏料的製作方法

2023-10-24 07:10:27 3

專利名稱：高度防腐蝕的金屬顏料的製作方法
技術領域：
本發明涉及新穎的、高度防腐蝕、細小-薄片狀金屬顏料，其製備方法，具有基材相同的金屬光澤的光幹涉彩色顏料，以及所述顏料的用途，等等。
本發明背景市場上可買到的珠光顏料是眾所周知的，該顏料利用塗有高折射率金屬氧化物(下文稱之為「光幹涉彩色層」)如二氧化鈦等等的細小-片狀雲母基材，從而顯示出通過幹涉的顏色。
然而，由於雲母是半透明的，其反射率低；因此，不能充分完成通過幹涉作用所表達的光幹涉顏色。因此，出現了這樣的光幹涉彩色顏料，其中將不透明且具有高光學反射比的金屬用作薄片狀基材，並且將光幹涉彩色層(如二氧化鈦等等)塗布至其表面上(forex，JP(A)Hei.1-110568，JP(A)Hei.2-669等等)。在這些光幹涉彩色顏料中，光幹涉顏色是藉助避免水處理的所謂的溶膠-凝膠法間接塗布的層，這是因為細小-薄片狀金屬基材具有如下缺點它們易於與水反應並且易於氧化。
另外，還已知的有角異色性顏料(多-色彩光幹涉彩色顏料)，其中，在細小-薄片狀基材的表面上，藉助所謂的溶膠-凝膠法，利用水合二氧化矽(例如具有低折射率的物質)形成第一塗層；然後，藉助汽相反應在其上塗布高折射率的其它金屬氧化物，並重複所述步驟，以便由於觀察角度的改變所致的有吸引力的負荷(顏色移動效果)(例如JP(A)Hei.8-209024，JP(A)Hei.8-302237，JP(A)Hei.9-124971)。
此外，為了獲得高度防腐蝕層(鈍化層)，已知的有用磷酸等等處理的產品，(例如DE19836810.0等等)，用有機磷酸處理的產品(例如JP(A)Hei.3-74472，JP(PCT)2001-502375，等等)，僅用二氧化矽處理的產品(例如JP(A)Hei.8-209025；USP2 885 366和USP3 954 496等等)，藉助汽相方法用包含揮發性磷化合物和含揮發性氮的有機矽化合物處理的產品(JP(A)Hei.7-292279)，等等。
然而，在這些常規方法中，存在著這樣的缺點必須使用昂貴的原料，或者細小-薄片狀基材表面的固有平滑度不能保持而將變差，或者顆粒的可分配性不充分，從而導致不不規則反射，結果是，不能夠充分地利用細小-薄片狀金屬表面上的反射光。因此，即使在其上再塗布光幹涉彩色面層，也不可能充分地取得光幹涉色的色彩。
特別是，由於對酸性水溶液的防腐蝕性不足，因此，不可能在相對於其上的設備成本低且操作容易的含水體系中進行處理。也就是說，不可能採用這樣的方法，其中，將通過用水溶性金屬鹽和鹼的中性水解或通過水溶性金屬鹽在含水體系中的熱水解所獲得的水合金屬氧化物進行塗布、過濾、乾燥以及如果希望的話，進行鍛燒(包括權利要求書中的描述，這將被定義為溼處理方法)。另外，如上所述，其上塗布防腐層的表面的平滑度和緻密度是不充分的，並且在構成如防腐蝕層的水合金屬氧化物層和構成塗布至其上的光幹涉彩色層的水合金屬氧化物層之間的親合力也是不充分的，因此，不可能取得構成光幹涉彩色層的水合金屬氧化物層的均勻性和緻密性；因此，不能顯示出高色澤的光幹涉顏色。
在如採用汽相方法的其它情況下(例如在JP(A)Hei.8-209024，JP(A)Hei.8-302237，JP(A)Hei.9-124971等等中)，存在著這樣的缺點，生產設備昂貴，所用方法的揮發溫度受到限制(JP(A)7-292279)，因此，與水相反應相比，通常需要更為嚴格的反應控制，等等。因此，一直希望採用上述常規的方法，即所謂的溼處理方法。
發明概述[發明目的]
因此，本發明的一個目的是提供高度防腐蝕的、細小-薄片狀金屬顏料，該顏料具有高度的耐腐蝕性和良好的分散性，其中，在不損害細小-薄片狀金屬基材原始的表面平滑度的情況下，保持了細小-薄片狀金屬基材的固有金屬光澤。本發明的另一個目的在於提供具有金屬光澤、高度光幹涉色彩和顏色移動效果的光幹涉彩色顏料，其中，甚至在酸性水溶液中時，也有可能採用所謂的溼處理方法，以便將水合金屬氧化物塗布至高度防腐蝕的、細小薄片狀金屬顏料的表面上。為了解決上述問題，本發明者進行了深入的研究並發現在用磷酸化合物和/或硼酸化合物處理的細小-片狀金屬基材的表面上，具有含水合金屬氧化物的塗布層的高度防腐的金屬顏料能夠解決上述問題，因此完成了本發明。
因此，本發明涉及高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，在用磷酸化合物和/或硼酸化合物處理的細小-薄片狀金屬基材的表面上包含有一層或多層塗料，所述塗料包含一種或多種金屬的一種或多種水合金屬氧化物，所述金屬選自矽，鋁，錫，鋯和鈦。
另外，本發明還涉及上述高度防腐蝕的、細小-薄片狀金屬顏料，其中，所述細小-薄片狀金屬基材是具有光澤的金屬顏料。
此外，本發明還涉及高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中，有光澤的金屬顏料是薄鋁片，鈦薄片，金薄片，銀薄片，銅-鋅合金薄片，不鏽鋼薄片或者青銅薄片的任一種。
另外，本發明還涉及上述高度防腐的細小-薄片狀金屬顏料，其中，水合金屬氧化物是水合二氧化矽。
另外，本發明還涉及上述高度防腐的細小-薄片狀金屬顏料，其中，水合金屬氧化物通過溶膠-凝膠法製備。
另外，本發明還涉及上述高度防腐的細小-薄片狀金屬顏料，其中，通過金屬醇鹽的水解而進行溶膠-凝膠法。
另外，本發明還涉及上述高度防腐的細小-薄片狀金屬顏料，其中，通過利用鹼性催化劑而進行金屬醇鹽的水解。
本發明還涉及上述高度防腐蝕的、細小-薄片狀顏料，其中，磷酸化合物和/或硼酸化合物的用量，以每單位表面積(平方米)細小-薄片狀金屬基材計相當於0.0001-0.1克P2O5和/或B2O3，而用於製備水合金屬氧化物塗布層的金屬化合物的用量以每單位表面積(平方米)細小-薄片狀金屬基材計，以金屬氧化物SiO2，Al2O3，ZrO2，TiO2和SnO2計相當於0.01-1.0克。
另外，本發明還涉及上述高度防腐的細小-薄片狀金屬顏料的製備方法，其中，將細小-薄片狀金屬基材分散於極性有機溶劑中，並且該方法包括如下過程1)向其中添加含磷化合物和/或硼酸化合物，對其進行攪拌，並因此同時或順序地對其基材進行處理，2)通過溶膠-凝膠法在所述基材的表面上製備水合金屬氧化物的塗布層。
另外，本發明還涉及上述製備方法，其中，通過溶解於極性有機溶劑中的金屬醇鹽(lakeside)的水解而進行溶膠-凝膠法。
本發明還涉及上述製備方法，其中包含金屬氧化物塗料層的金屬選自矽，鋁，鋯，鈦和錫。
另外，本發明還涉及上述製備方法，其特徵在於，在添加水和催化劑之後添加金屬醇鹽溶液。
另外，本發明還涉及上述製備方法，其中，金屬醇鹽溶液和水溶液包含催化劑。
另外，本發明還涉及上述製備方法，其中，在添加金屬醇鹽溶液之後添加包含催化劑的水溶液。
另外，本發明還涉及上述製備方法，其中，催化劑為鹼性催化劑。
另外，本發明還涉及具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，另外用包含一層或多層的輔助水合金屬氧化物層對根據權利要求1-8任一項的、高度防腐蝕、細小-片狀的金屬顏料進行塗布。
本發明另外還涉及具有金屬光澤的上述光幹涉彩色顏料，其中，通過溼處理方法，化學蒸汽澱積處理方法或者物理汽相澱積處理方法來製備水合金屬氧化物輔助塗層。
本發明還涉及具有金屬光澤的上述光幹涉彩色顏料，其中，通過溼處理方法製備水合金屬氧化物的輔助塗層。
本發明還涉及具有金屬光澤的上述光幹涉彩色顏料，其中，水合金屬氧化物的輔助塗層是包含一種或多種金屬的一種或多種水合金屬氧化物的塗層，所述金屬選自鈦，鋁，鋯，錫，鋅，鐵，鉻，鈷，矽和硼。
本發明還涉及具有金屬光澤的上述光幹涉彩色顏料，其中，水合金屬氧化物的輔助塗層是具有不同水合金屬氧化物的多-塗層。
本發明另外還涉及具有金屬光澤的上述光幹涉彩色顏料，其中，水合金屬氧化物的輔助塗層是具有高折射率和低折射率的金屬氧化物或水合物交替的多-塗層。
本發明還涉及上述高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料或具有金屬光澤的上述光幹涉彩色顏料在色漆，粉末塗料，其色漆層，油墨，保密印刷油墨，塑料，粒料，模製品，和化妝品中的應用。
另外，本發明還涉及上述高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料或具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，與一種或多種選自如下的顏料相結合的組合物後者所述的顏料選自有機顏料，無機顏料，隨角異色效應顏料，填料，和功能顏料。
本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料在不損害金屬基材表面平滑度的情況下具有良好的防腐蝕性能，特別是由於甚至在酸性水溶液中也很少產生氫氣，因此，現有就有可能通過溼處理方法來塗布水合金屬氧化物層，所述方法一直認為對金屬基材是不適合的方法。
就高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料而言，儘管通過用磷酸化合物和/或硼酸化合物進行處理和包含水合金屬氧化物塗層的製備相結合所致的性能改變機理尚不清楚，但是，所得到的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料不僅藉助鈍化而賦予防腐蝕性，而且還賦予表面以緻密性和平滑性，這是常規防腐蝕處理所不能獲得的，另外還由於上述結合而合獲得的顏料具有良好的分散性。因此，當本發明的、高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料用作光幹涉彩色顏料的基材時，由於顏料與所塗布的水合金屬氧化物層具有良好的親合力，這是由於顏料表面的緻密性所致，因此可能獲得緻密且均勻的塗層以及具有良好分散性、具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料。由此所得到的顏料具有由於細小-片狀基材表面高反射性所造成的金屬的固有性能(laboring)和由於是否水合金屬氧化物塗層進行光幹涉所致的良好的光幹涉色彩；因此通過改變視角造成了色彩的改變(顏色移動效應)。因此，本發明的顏料是一種具有金屬光澤的新穎的光幹涉彩色顏料，其中其色彩(色度)意外地得到了改善。
附圖簡述

圖1示出了在利用SS5588的情況下，在未處理的SS5588，SS5588(P)和SiO2/SS5588(P)之間，利用氫氣量進行的對比。
圖2示出了在利用550N的情況下，在未處理的550N，550N(P)和SiO2/550N(P)之間，利用氫氣量進行的對比。
圖3示出了在利用SL800的情況下，在未處理的SL800，SL800(P)和SiO2/SL800(P)之間，利用氫氣量進行的對比。
圖4示出了在利用5422NS的情況下，在未處理的5422NS，5422NS(P)，SiO2/5422NS(P)和SiO2/5422NS之間，利用氫氣量進行的對比。
圖5示出了在利用5422NS的情況下，在未處理的5422NS，5422NS(B)，SiO2/5422NS(B)和SiO2/5422NS之間，利用氫氣量進行的對比。
本發明的最佳實施方式以下，將結合製備方法更詳細地解釋本發明。
用於本發明的細小-薄片狀金屬基材是所謂的金屬顏料，其包含細小-薄片狀金屬和金屬合金。
優選的是，用於本發明的細小-薄片狀金屬基材，其平均粒徑為2-100微米，平均厚度為0.05-5微米，更優選的是，其平均粒徑為5-50微米，平均厚度為0.1-2微米，更為優選的是，平均粒徑為5-30微米，平均厚度為0.1-2微米。
片狀金屬顏料的具體例子包括薄鋁片，鈦薄片，金薄片，銀薄片，銅-鋅合金薄片，鐵薄片，青銅薄片，不鏽鋼薄片，鋁青銅薄片，各種鋁合金的薄片，各種鈦合金的薄片，等等。優選的片狀金屬顏料包括薄鋁片，鈦薄片，金薄片，銀薄片，銅-鋅合金薄片，不鏽鋼薄片，青銅薄片，等等；更為優選的片狀金屬顏料包括廣泛的固體光亮金屬顏料，如薄鋁片(例如得自Silberline；Showa Aluminum Co.Ltd.；ToyoAluminum Co.，Ltd.；Asahi Kasei Metals Co.，Ltd.；Eckart-Werke；等等)，鈦薄片，不鏽鋼薄片等等，其中，這些顏料均有穩定的市場來源；而最優選的是薄鋁片。
在這些片狀金屬顏料中，可以使用各種形態的、市場上可得到的細小-薄片狀金屬基材，例如已懸浮於有機溶劑中以防止通過包含在空氣中的溼氣所造成的氧化腐蝕的那些基材(例如懸浮於礦油精中的顏料膏等)；為了漂浮或改善分散性，用各種表面處理劑處理過的並懸浮於有機溶劑中那些基材；以及預先在其表面施加防氧化膜(鈍化膜，即表面氧化的薄膜層)的那些基材。對於本發明的目的，只要其表面基本上免遭氧化，顏料的效果主要是由具有高腐蝕性的金屬薄片所帶來的；因此，其使用是優選的。
例如，具有高腐蝕性的那些基材，如市場上可得到的、在加工處理之前處於在有機溶劑中懸浮狀態的薄鋁片；以及用不同表面處理劑處理過的並懸浮於有機溶劑中的那些基材特別地推薦用於本發明。
當利用預先進行防腐(鈍化)處理的細小-片狀金屬基材和其合金基材時，無需根據本發明進行處理而簡單地賦予耐腐蝕性；然而，除改善防腐蝕耐久性以外，與上述防腐處理不同，本發明的防腐層另外還起形成平滑、均勻且緻密的水合金屬氧化物緻密層的作用。
接著，利用其中分散有這些細小-片狀金屬基材的極性有機溶劑製備懸浮液。根據本發明，將極性有機溶劑的懸浮液定義為能夠按如下製備的物質(1)將懸浮於有機溶劑中的細小-片狀金屬基材照原樣懸浮於極性有機溶劑中，以獲得希望濃度的懸浮液；(2)作為固體部分(薄片不完全乾燥，以便保留一些附著的溶劑從而防止其直接與空氣和溼氣接觸)，通過對有機溶劑的過濾和離心分離預先對細小-片狀金屬基材進行回收，然後再懸浮於極性有機溶劑中，從而獲得具有希望濃度的懸浮液；(3)如果已用表面處理劑對細小-片狀金屬基材處理過的話，用極性有機溶劑洗滌並除去表面處理劑，並在過濾之後，再次用極性有機溶劑懸浮基材，從而獲得具有希望濃度的懸浮液；(4)如果細小-片狀金屬基材可以鈍化處理過的粉末狀態從市場上得到的話，照原樣將其懸浮於極性有機溶劑中，從而獲得具有希望濃度的懸浮液。
用於本發明極性有機溶劑的例子包括酮如丙酮，甲基乙基酮(MEK)，甲基異丁基酮(MIBK)等等；帶有1-10碳原子烷基的醇；四氫呋喃(THF)；二甲基甲醯胺(DMF)；二甲基亞碸(DMSO)；二噁烷；多元醇和溶纖劑。在這些溶劑中，可以選擇在常溫下為液態的醇；其例子包括例如甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，戊醇，己醇，庚醇，辛醇，異辛醇，壬醇，癸醇及其異構體。優選的醇的例子包括乙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，這是因為它們較為便宜並且在常溫下易於處理。特別是使用異丙醇和乙醇，這是因為其低揮發性和低成本的緣故。此外，還可以將這些溶液適當地進行混合。另外，如果用金屬醇鹽來形成水合金屬氧化物層(在本說明書中定義為「笫二塗層」)的話，選擇與金屬醇鹽具有高相容性的醇作為用於本發明的極性有機溶劑。當然，適當的選擇還需考慮到與所用磷酸化合物和硼酸化合物的相容性。考慮到經濟原因，對於用磷酸化合物和/或硼酸化合物的處理(在本說明書中定義為「第一段處理」)和對於第二段塗料反應而言，希望使用相同的極性有機溶劑；然而，當考慮到反應效率以及與各反應階段所用反應物的相容性，對於各個處理和塗布階段，也可能使用不同的溶劑。另外，考慮到其與表面處理劑的相容性，適當地選擇在上面(3)中描述的用於除去表面處理劑的極性有機溶劑。
根據所用金屬基材的密度，攪拌器的性能以及溶劑的粘度，可適當地改變其中已懸浮細小-金屬狀金屬基材的極性溶劑懸浮液的濃度。
在本發明中，用磷酸化合物和/或硼酸化合物的處理相當於同時或隨後進行處理的、形成水合金屬氧化物層的預處理；即通過將該處理與第二階段塗布結合，實現了本發明的目的。
所獲得的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料是本發明的一部分(權利要求1-8)，其特徵在於，取得了具有良好的防腐蝕性，良好的光澤和良好的分散性，幾乎沒有顆粒聚集。
在本發明中，第一段處理或第二段塗布每一段本身不能實現本發明的目的，即其後實現的通過溼處理方法獲得的耐腐蝕性和均勻且緻密的水合金屬氧化物。另外，即使將順序顛倒，並在第二段塗布之後進行第一段處理，也不可能獲得優於通過第二段塗布本身所獲得的效果。
因此，重要的是，在用磷酸化合物和/或有硼酸化合物處理的表面上形成水合金屬氧化物層，並且只要取得了該結構，還可能同時或順序地進行第一段處理和第二段塗布；然而，優選的是先進行第一段處理，然後進行第二段塗布，從而保證取得所述的結構。
下面，將對第一段處理進行解釋。
藉助將磷酸化合物和/或硼酸化合物添加至其中已懸浮細小-金屬狀金屬基材的極性有機溶劑的懸浮液中，而進行用磷酸化合物和/或硼酸化合物的處理。
考慮到良好的防腐蝕性，分散性和經濟因素，磷酸化合物和/或硼酸化合物的用量，以每單位表面積(m2)細小-片狀金屬基材P2O5和/或B2O3計，優選為0.0001-0.1克，更優選的是0.0002-0.08克，更為優選的是0.0005-0.05克。因此，該處理的用量應根據細小-片狀金屬基材的單位表面積來確定；即，當粒徑大時用量少，而如果粒徑小的話用量就大。
當利用磷酸化合物和硼酸化合物水溶液時，優選的是，確定水量，以便在考慮隨後處理中的用量(所消耗量)的同時不會過量，並且細小-片狀金屬基材原料的表面粗糙度不增加。另外，在與隨後用於製備細小-片狀金屬基材懸浮液的極性有機溶劑作為一種溶劑溶解在一起之前，還可能使用磷酸化合物和硼酸化合物與所述水的這些溶劑。總之，在考慮細小-片狀金屬基材與磷酸化合物和硼酸化合物的親合性和相容性的同時，適當地選擇所用的極性有機溶劑。
用於本發明的磷酸化合物的例子包括磷酸，正磷酸，偏磷酸，三聚磷酸，次磷酸，亞磷酸，其各種多磷酸鹽，具有至少一個羥基的其各種磷酸鹽，有機酸磷酸酯(例如，甲基酸磷酸，丁基酸磷酸，二丁基酸磷酸，單丁基酸磷酸，2-乙基己基酸磷酸，二-2-乙基己基酸磷酸，異癸酸磷酸，二異癸基酸磷酸，等等)，有機酸亞磷酸酯(例如，亞磷酸氫二丁酯等等)，2-甲基丙烯醯氧乙基酸磷酸，羥基乙二膦酸{CH3C(OH)(PO3H2)2}，磷酸二[2-(N-丙基全氟辛基磺醯氨基)乙基]酯，全氟烷基乙基磷酸酯(例如，(Rf(CH2CH2O)P(O)(OH)2，(RfCH2CH2O)2P(O)(OH)，其特徵在於Rf表示CF3(CF2)6-17)的全氟化烷基。在上述磷酸化合物中，術語「酸性」和「酸」表示如磷酸化合物具有至少一個羥基基團。另外，通過選擇適當的有機酯基團作為磷酸化合物的連接基團，可能增加與用於隨後反應中的極性有機溶劑的親合性。
用於本發明的硼酸化合物的例子包括硼酸，硼酸銨，偏硼酸，偏硼酸鋰，偏硼酸銨，連二硼酸，連二硼酸銨，等等。
本發明高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料的處理可通過磷酸化合物，通過硼酸化合物或通過磷酸和硼酸化合物等等進行，只要實現了本發明的目的就行。
在完成所述處理之後，能夠使用懸浮液本身或通過過濾回收的固體部分，從而進行隨後的第二段塗料反應。
下面，將對第二段塗料反應進行解釋。
就使用金屬基材而言，優選的是，通過溶膠-凝膠法完成水合金屬氧化物塗層；其中，優選將金屬醇鹽用作進行水解的金屬化合物的方法。
通過第一段處理反應獲得的懸浮液本身可以使用；或者可將藉助過濾回收的固體部分再次分散於極性有機溶劑中，所述有機溶劑可以與第一段處理反應的相同或不同，從而製備懸浮液。通過添加金屬化合物和水解所需預定量的水，而形成要求存在催化劑的第二段塗布。有可能使用用於水解的酸性催化劑；然而，對於形成均勻和緻密處理的塗布層，優選銨化合物和/或氨基-化合物。利用鹼性催化劑是本發明所特有的。
考慮到耐腐蝕性和經濟因素，根據本發明的金屬醇鹽或者其它的金屬化合物的用量，以每單位表面積(m2)細小-片狀金屬基材的SiO2，Al2O3，ZrO2，TiO2和SnO2計，優選為0.01-1.0克，更優選的是0.02-0.8克，更為優選的是0.05-0.5克。
對於形成本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料而言，用於水合金屬氧化物的金屬的例子包括矽，鋁，鋯，鈦，和錫，作為水合金屬氧化物其是透明的。這些水合金屬氧化物可以是一種金屬的氧化物，或兩種或者多種金屬的複合氧化物；然而，考慮到其高透明性，其低折射率和原料的低成本，特別優選的是水合二氧化矽。
此外，還可能形成包含一種或多種水合金屬氧化物的多-層水合金屬氧化物層。在該階段使用的原料的例子包括金屬醇鹽和有機酸鹽。
用於本發明的矽醇鹽的具體例子包括例如矽酸四甲氧基酯，矽酸四乙氧基酯，矽酸四丙氧基酯，矽酸四異丙氧基酯，矽酸四丁氧基酯，矽酸四戊氧基酯，矽酸四己氧基酯，所謂的矽烷偶聯劑(例如，帶有烷基的矽酸烷氧基酯，帶有氨基烷基的矽酸烷氧基酯，帶有縮水甘油烷基的矽酸烷氧基酯，等等)。其中每一種可以單獨使用或結合使用。當利用矽烷偶聯劑時，可設計希望的表面改性。
鋁醇鹽的具體例子包括例如三乙氧基鋁，三異丙氧基鋁，三仲丁氧基鋁，乙基乙酸二異丙氧基鋁，等等。
烷氧基鋯的具體例子包括例如四乙氧基鋯，四正丙氧基鋯，四異丙氧基鋯，四正丁氧基鋯，等等。
烷氧基鈦的具體例子包括例如四乙氧基鈦，四正丙氧基鈦，四異丙氧基鈦，四正丁氧基鈦，等等。
烷氧基錫的具體例子包括例如四乙氧基錫，四異丙氧基錫，等等。
作為用於第二段塗布反應的極性有機溶劑，優選使用構成金屬醇鹽的醇。
除了起藉助溶膠-凝膠法使金屬醇鹽水解的催化劑作用以外，能夠在第二段塗布反應中用作鹼性催化劑的銨化合物和/或氨基化合物還可以用來形成水合金屬氧化物的均勻且緻密的塗層。
用於本發明的銨化合物的具體例子包括例如氨，碳酸銨，磷酸銨，乙酸銨，草酸銨，尿素，等等；並且氰基化合物的具體例子包括例如矽酸γ-氨基丙基三乙氧基酯，三乙醇胺，二乙醇胺，及其鹽。在這些溶劑中，矽酸γ-氨基丙基三乙氧基酯等將上述矽醇鹽和氨基成分的兩種作用結合在同一分子中，因此，對其進行適當選擇以獲得希望的性能。
考慮到反應速率，防腐蝕性和所塗布水合金屬氧化物的用量等等，這些鹼性催化劑即銨和/或氨基化合物的用量，以1摩爾金屬醇鹽化合物計優選為0.01-100摩爾，尤其優選的是0.1-30摩爾。
可以採用下列方法的任一種，在所述溶膠凝膠法中添加水(1)在添加金屬醇鹽溶液之前，將水解所需的水量添加至藉助第一段處理反應所獲得的懸浮液中，(2)分別添加水和金屬醇鹽，並同時添加至藉助第一段處理反應所獲得的懸浮液中，和(3)在添加水之前，將金屬醇鹽添加至藉助第一段處理反應所獲得的懸浮液中。
更確切地說，在第一段處理之後，對於懸浮液可以採用如下方法a.添加預定量的水和催化劑，然後添加溶解於極性有機溶劑中而單獨製得的金屬醇鹽溶液，b.添加單獨製備的催化劑和預定量水的水溶液，再添加單獨且同時溶解於極性有機溶劑中而單獨製備的金屬醇鹽溶液，以及c.在添加單獨提供的催化劑和預定量的水之前，添加預定量的金屬醇鹽。
在這些方法中，當水解反應速度較高時，其中同時單獨地添加水和金屬醇鹽溶液的方法是優選的，以便能夠避免在水解反應期間過剩水情況。
優選高反應溫度，以便增加水解反應的速度；然而，考慮到所用極性有機溶劑的沸點等等，應適當地確定反應溫度。當在沸點附近進行操作時，可利用冷凝器對溶液進行冷卻並回流。
因此，根據本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料，可通過過濾，分離和乾燥由第二段處理獲得的極性有機溶劑懸浮液的固體部分而獲得。
根據待得到的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料的透明度，達到處理層之下細小-片狀金屬基材的光量，在其上的反射光量，希望的彩色性能等等，來確定磷酸化合物或硼酸化合物的處理以及形成水合金屬氧化物層的不同種類水合金屬氧化物的結合；其中優選的是，在用磷酸化合物和/或硼酸化合物處理過的細小-薄片狀金屬基材的表面上形成通過矽醇鹽的水解而產生的水合二氧化矽層。
根據本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料具有良好的防腐蝕性，甚至當在pH1.8的熱鹽酸水溶液中擱置2小時時，也很少產生氫氣。
在本說明書中使用的術語「水合二氧化矽」，表示其中通常存在二氧化矽，二氧化矽水合物和羥基連接的二氧化矽以及其它連接狀態的化合物。同樣地，在包括權利要求書的說明書中使用的術語「水合金屬氧化物」表示如通過乾燥，以及如果需要煅燒水解金屬鹽和金屬化合物如金屬醇鹽等等所獲得的化合物，以及其中通常存在金屬氧化物，金屬氧化物的水合物和羥基連接的金屬以及其它連接狀態的化合物。
本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料主要用作具有金屬光澤，特別是用於色漆，油墨，塑料等等具有光亮度的顏料。由於它們可以水體系或粉末體系使用，因此，考慮到環境以及改善工作環境，作為粉末塗料以及作為水性色漆和油墨，它們是特別優選的。取決於其的預定的用途，這些高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料可用來進行例如作為汽車色漆應用所需的耐光性，耐水性和耐侯性處理(例如根據JP(A)Sho.63-130673，JP(A)Hei.1-292067，等等)，例如在塗料和印刷領域中所需的高平面取向性能(漂浮)的處理(例如根據JP(A)2001-106937，日本專利申請JPA Hei.11-347084，等等)，用於水性色漆或油墨的水性處理(例如根據JP(A)8-283604，等等)，用於改善分散性的矽處理和用於改善在化妝品領域中應用的疏水性和疏油性的氫聚矽氧烷處理，當用作樹脂時用於焊接-線路防護的表面處理(例如根據JP(A)Hei.3-100068)，以及用於改善分散性的各種處理。
在本發明中，高度防腐蝕，細小-片狀金屬顏料，對於如下所述根據本發明的具有金屬光澤的、新穎光幹涉彩色顏料的基料是不可缺少的並且是必須的；並且如上所述的兩個處理階段不僅給細小-片狀金屬基材賦予了高度的防腐蝕性，而且，它們對於取得隨後在其面層上形成的緻密且均勻的水合金屬氧化物層也是十分重要的。即，僅僅形成通過如上所述的處理獲得的高度防腐蝕層，就可能通過溼處理方法通過隨後的水合金屬氧化物塗層方法，並容易在防腐蝕層的面層上塗布水合金屬氧化物。
在下文中，將描述基於本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料並且通過包含一層或多層的水合金屬氧化物另外的二次塗布而獲得的、本發明的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料(權利要求16-21)。在本發明中，在防腐蝕、細小-片狀金屬表面上水合金屬氧化物的輔助塗層也可藉助汽相方法(化學蒸汽澱積(CVD)和物理汽相澱積(PVD))以及溶膠-凝膠法來形成；然而，優選的是，使用溼處理方法，與汽相方法和溶膠-凝膠法相反，溼處理方法對於原料和生產設備沒有任何限制，並且對於大量的應用易於操縱簡單的過程。
本發明的主要特徵在於，在該階段，由於優異的防腐蝕性，能夠採用所謂的溼處理方法。
用於產生光幹涉色彩、構成水合金屬氧化物的輔助塗層的金屬不僅包括鈦，鋁，鋯，錫，鋅，鐵，鉻和鈷，而且還包括矽，硼等等。適當地選用具有透明性的鈦，鋯，錫，鋅，矽，硼，等等的水合金屬氧化物和具有彩色透明性的鐵，鉻，鈷，等等的水合金屬氧化物。在這些金屬中，考慮到其高折射率，鈦是優選的；考慮到具有其固有顏色的光幹涉色，鐵是優選的。
通過利用水溶性金屬鹽以及溶膠-凝膠法本身，或者與如下多層塗層結合(即，作為水合複合金屬氧化物)可獲得本發明的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料；所述多層塗層有其特徵在於各層材料改變的多層塗層(例如按水合二氧化鈦-水合氧化鐵的順序，等等)，其特徵在於具有高折射率的水合金屬氧化物層(這類塗層代表性的例如是水合二氧化鈦，水合氧化鋯，等等)與具有低折射率的水合金屬氧化物層(例如水合氧化鋁，水合二氧化矽，水合氧化硼，等等)交替的多層塗層。
當用於本發明時，溼處理方法的定義已在前面給出，更確切地說，在含水體系中，所述方法在於(1)在中性水解的情況下，選擇所希望的水溶性金屬鹽(例如硝酸鹽，磷酸鹽，氯化物，乙酸鹽，等等)和預先確定規定量的水溶液，同時單獨地製備鹼性溶液，將其滴入高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料的懸浮液中，所述懸浮液是預先獲得的原料，然後，保持預先決定的pH，形成水解層，再進行洗滌，過濾，乾燥以及如果希望的話煅燒；(2)在熱水解的情況下，將預定量的、希望的水溶性金屬鹽添加至高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料的懸浮液中，所述懸浮液是預先獲得的原料，然後進行加熱，形成水解層，再進行洗滌，過濾，乾燥並且如果希望的話進行煅燒。
此外，作為中性水解(1)方法的變更，也可提及替代鹼性水溶液而使用通過加熱而產生鹼性的乙醯基醯胺(acetoamide)和尿素的方法，(所謂的「均勻沉澱方法」)。因此，通過對非強制性水溶性金屬鹽的選擇，將其單獨使用或結合使用，並且改變其引入懸浮液中的時間，可獲得具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，所述顏料是本發明的目標。
更準確地說，本發明的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料可通過如下方法製備在單一水合金屬氧化物塗層的情況下，藉助條件下的中和水解或藉助熱水解，通過選擇用於水合金屬氧化物塗層的一種水溶性金屬鹽，所述金屬如鈦，鋯，錫，鋅，鐵，鉻，鈷，等等；在複合金屬塗層的情況下，藉助中和水解或藉助熱水解，通過將用於塗布水合複合金屬氧化物的多種金屬鹽進行混合；或者在多層塗層的情況下，通過順序添加用於塗布水合金屬氧化物順序的層的不同的金屬鹽；然後進行洗滌，過濾，乾燥並且如果希望的話進行煅燒而製備。
當根據本發明形成帶有交替層的多層塗層時，以同樣的方法，交替地將形成相對高折射率層(前面提及的)和低折射率層(前面提及的)的金屬鹽的水溶液滴入原料即高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料的懸浮液中，並順序地塗布其水合物。當在各層界面處光的反射/透射被交替控制光學厚度的交替的多層塗層重複時，通過光幹涉的累積，改善了通過形成交變層多層塗層而獲得的、具有金屬光澤的、光幹涉彩色顏料的色度(詳細情況參見WO98/53011)。通過形成交變層多層塗層而獲得的、具有金屬光澤的、光幹涉彩色顏料具有高的色度，該色度通過利用單一金屬、具有高折射率的單一水合金屬氧化物塗層是不能得到的。
在本發明中，如果水合二氧化鈦包括在光幹涉彩色層的組成元素中的話，通過利用錫化合物或其它金紅石試劑，有可能將其變成金紅石-型，以便增加水合二氧化鈦結晶的折射率。通過改變成金紅石-型二氧化鈦，改善了彩色性能。
通過本發明獲得的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料將產生所謂的顏色移動效果(其特徵在於隨觀測角度觀察到的顏色將改變)，即將金屬的固有顏色(主色)和光幹涉顏色相結合，這是因為防層是均勻且緻密的，並且塗布在其表面上的高折射率水合金屬氧化物具有高的均勻性和緻密性。
在這些光幹涉彩色層中，可包括超細顆粒的已知的彩色或黑色無機和有機顏料，從而生產出在產生光幹涉顏色的同時，保持這些顏料固有色彩(主色)、具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料。通過採用易於操作的溼處理方法，上述情況將變成可能，這使之可能將這些顏料擴展至各種色域，並且拓寬其應用範圍。
通過進行不同的輔助表面處理，根據本發明獲得的、具有金屬光澤的、金屬光澤光幹涉彩色顏料滿足了這些處理的應用所要求的質量。例如，所述顏料進行例如作為汽車色漆應用所需的耐光性，耐水性和耐侯性處理(例如根據JP(A)Sho.63-130673，JP(A)Hei.1-292067，等等)，例如在塗料和印刷領域中所需的高度多取向性能(漂浮)的處理(例如根據JP(A)2001-106937，日本專利申請JPA Hei.11-347084，等等)，用於水性色漆或油墨的水性處理(例如根據JP(A)8-283604，等等)，用於改善分散性的矽處理和用於改善在化妝品領域中應用的疏水性和疏油性的氫聚矽氧烷處理，當用作樹脂時用於焊接-線路防護的表面處理(例如根據JP(A)Hei.3-100068)，以及用於改善分散性的各種處理。
在下文中，將描述通過本發明製備的、高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料和將其用作原料、具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料的應用。根據本發明獲得的、具有金屬光澤的、高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料和光幹涉彩色顏料可用於各種應用中，如應用於色漆，油墨，樹脂組合物，化妝品，等等中。其具體的例子將在下面給出。儘管沒有特別的描述，但在下面實施例中使用的、根據本發明的具有金屬光澤的、高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料和光幹涉彩色顏料包括通過進行上述各種處理製得的產品。
-用於色漆在色漆中使用的例子有有機溶劑型色漆，NAD色漆，水性色漆，乳膠漆，膠態色漆和粉末塗料。本發明的顏料可以1-100％重量的比例混入作為固體部分的漆用樹脂中。優選1-70％重量的比例。特別優選的比例為1-20％重量。為改善分散性，在本發明中，顏料的表面可用矽烷偶聯劑和鈦偶聯劑進行處理。在本發明中，用於色漆的樹脂成分的例子是丙烯酸酯樹脂，醇酸樹脂，不飽和聚酯樹脂，氨基樹脂，三聚氰胺樹脂，聚氨酯樹脂，環氧樹脂，聚醯胺樹脂，酚醛樹脂，纖維素樹脂，乙烯基樹脂，有機矽樹脂，氟樹脂，等等。這些樹脂可以單獨使用或兩種或多種結合使用。
在水性色漆中，可以列舉的有包含通過丙烯酸酯三聚氰胺樹脂的交聯樹脂的乳液型樹脂。
混合物和摻和物的例子包括混合顏料，有機顏料，無機顏料，防流掛劑，粘性調節劑，防沉降劑，交聯促進劑，固化劑，流平劑，消泡劑，增塑劑，防腐劑，抗真菌劑，紫外線穩定劑，填料，等等。混合顏料的例子是二氧化鈦，碳酸鈣，粘土，滑石，硫酸鋇，白炭黑，氧化鉻，氧化鋅，硫化鋅，鋅粉，金屬粉末顏料(如，薄鋁片，彩色薄鋁片，不鏽鋼薄片，鈦薄片，等等)，鐵黑，黃色氧化鐵，氧化鐵紅，鉻黃，炭黑，鉬橙，普魯士藍，群青，鎘型顏料，螢光顏料，可溶性偶氮染料，不溶性偶氮染料，縮合的偶氮染料，酞菁顏料，縮合的多環顏料，複合氧化物顏料，石墨，雲母(例如，白雲母，金雲母，合成雲母，氟四矽雲母，等等)，金屬氧化物塗布的雲母(例如，二氧化鈦塗布的雲母，(水合)氧化鐵塗布的雲母，用氧化鐵和二氧化鈦塗布的雲母，用低級二氧化鈦塗布的雲母)，金屬氧化物塗布的石墨(例如，二氧化鈦塗布的石墨，等等)，細小-片狀氧化鋁，金屬氧化物塗布的氧化鋁(例如二氧化物塗布的氧化鋁，氧化鐵塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe2O3塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe3O4塗布的細小-片狀氧化鋁，光幹涉色金屬氧化物塗布的細小-片狀氧化鋁，等等)，MIO，金屬氧化物塗布的MIO，金屬氧化物塗布的二氧化矽薄片，金屬氧化物塗布的氧化鋁，稱之為光學效應顏料的金屬氧化物塗布的玻璃薄片，光致變色顏料，熱變色顏料，稱之為功能顏料的全息顏料，等等。通過對這些和其它顏料的組合，能夠改善新穎的色調和色度。這些色漆可應用於木材，塑料，金屬板，玻璃，陶瓷，紙張，薄膜，片材，用於LCD反光板的半透明薄膜，等等。用於色漆的例子包括汽車，建築物，海上道管，家用電器，罐頭食品，工業設備，交通標誌，塑料，日用商品，等等。
塗膜結構的例子例如有依次用底塗層，中間塗層，包含本發明顏料的層和透明層進行塗布的薄膜，和依次有底塗層，包含本發明顏料的中間塗層和透明層的結構，等等；然而，塗膜的結構並不局限於此。
所述塗膜形成方法的例子是一次塗布/一次烘烤，兩次塗布/一次烘烤，兩次塗布/兩次烘烤，三次塗布/一次烘烤，三次塗布/兩次烘烤，三次塗布/三次烘烤。塗布方法的例子包括靜電塗布，噴塗，無空氣塗布，輥塗，浸塗，等等。
-用於印刷油墨用於印刷油墨的例子包括凸版印刷油墨，平版印刷油墨，凹版印刷油墨，用於金屬板的油墨，照射可固化油墨，UV油墨，EB油墨，flexo油墨，絲網印刷油墨，膠印油墨，凹印油墨，等等以及其水性油墨，等等。本發明的顏料可以1-100％重量的比例混入在油墨中作為固體部分的樹脂中。優選1-70％重量的比例。特別優選的比例為1-20％重量。在本發明中，顏料的表面可用矽烷偶聯劑和鈦偶聯劑等等進行處理。樹脂成分的例子包括例如松香馬來樹脂，馬來樹脂，醇酸樹脂，聚醯胺樹脂，酚醛樹脂，石油樹脂，聚氨酯樹脂，環氧樹脂，丙烯酸酯樹脂，丁縮醛樹脂，三聚氰胺樹脂，環氧樹脂，氯乙烯樹脂，偏二氯乙烯樹脂，纖維素樹脂，乙烯基樹脂，不飽和聚酯樹脂，纖維素樹脂，等等。這些樹脂可以單獨使用或兩種或多種結合使用。
混合物的例子包括混合顏料，有機顏料，無機顏料，和添加劑例如清漆，還原劑，複合劑(compounders)，超級(ultra)清漆，膠凝劑，乾燥促進劑，抗氧化劑，油墨轉移至nack的防止劑，潤滑劑，表面活性劑，等等。另外的例子包括流掛防止劑，粘性調節劑，防沉降劑，交聯劑，固化劑，流平劑，消泡劑，增塑劑，防腐劑，抗真菌劑，紫外線穩定劑，填料，等等。
混合顏料的例子是增量顏料；沉澱硫酸鋇；沉澱碳酸鈣；礬土白；碳酸鎂和白炭黑；白色顏料如二氧化鈦，氧化鋅，等等；黑色顏料如炭黑；黃色顏料如鉻黃，二重氮黃，漢撒黃；紅色顏料如亮洋紅6B，色澱紅C，永久紅F5R，若丹明色澱，等等；藍色顏料如酞菁藍，維多利亞藍色澱，普魯士藍；橙色顏料如鉻朱紅，二重氮橙；綠顏料如酞菁綠，等等；紫色顏料如甲基紫色澱，二噁嗪紫，等等；其它的顏料如異二氫吲哚酮(isoindolinone)，苯並咪唑啉，稠合的偶氮，喹吖叮(quinacdrine)，等等；複合氧化物顏料；石墨；雲母(如，白雲母，金雲母，合成雲母氟四價矽雲母，等等)；金屬氧化物塗布的雲母(如二氧化鈦塗布的雲母，二氧化鈦塗布的雲母，(水合)氧化鐵塗布的雲母)，用氧化鐵和二氧化鈦塗布的雲母，用低級二氧化鈦塗布的雲母)；金屬氧化物塗布的石墨(例如，二氧化鈦塗布的石墨，等等)；細小-片狀氧化鋁；金屬氧化物塗布的氧化鋁(例如二氧化物塗布的氧化鋁，氧化鐵塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe2O3塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe3O4塗布的細小-片狀氧化鋁，光幹涉色金屬氧化物塗布的細小-片狀氧化鋁，等等)；MIO；金屬氧化物塗布的MIO；金屬氧化物塗布的二氧化矽薄片；金屬氧化物塗布的氧化鋁；稱之為光學效應顏料的金屬氧化物塗布的玻璃薄片；光致變色顏料；熱變色顏料，稱之為功能顏料的全息顏料，等等。這些油墨可印刷於木材，塑料，金屬板，玻璃，陶瓷，紙張，瓦楞紙板，薄膜，片狀罐頭食品，用於LCD反光板的半透明薄膜，等等。當本發明的顏料與這些顏料相結合時，將顯現出新的色調和顏色。根據本發明的顏料尤其適合於防止證券，票據，客票，等等的仿造，這是因為其顏色移動效應所致(色調隨觀察角度而改變)。
此外，當用於印刷油墨中時，特別優選的是，對本發明獲得的、具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料進行高平面取向處理(上述的)。經受所述表面處理的顏料可與各種印刷油墨混合，並用於膠版印刷，照相凹版印刷，絲網印刷，紫外線固化印刷，以及浮雕和平版印刷。特別是，經受高平面取向處理的顏料作為油墨的應用將使印刷表面上光幹涉色彩色和通過改變視角所致的顏色移動效應得以改善，並且可製備用於防止仿造的印刷。
-用於塑料在本發明中，當包括在塑料中時，顏料可直接與樹脂混合，或在先製成片料後再混合，然後通過擠塑，壓塑，吹塑等等製成各種模製品。關於樹脂元件，可使用聚烯烴-基熱塑性樹脂以及環氧-基、聚酯-基和聚醯胺(耐綸)-基熱塑性樹脂。少量的顏料能足以有效地產生具有本發明金屬光澤的、光幹涉彩色顏料的彩色效應，例如，當形成多層塑料瓶時，通過在外層樹脂中摻入所述顏料，瓶子的外觀將能夠有效地顯現。尤其優選的是，已進行輔助的取向平面處理的、本發明獲得的顏料，其中，所述顏料具有良好的著色性能。當然，有可能使用與本發明相關的金屬光澤、光幹涉彩色顏料，在其上已進行了焊接-線路防護處理(如，密封，等等)。另外，根據本發明獲得的具有金屬光澤的、高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料和光幹涉彩色顏料也可與其它顏料結合使用。可與本發明的顏料結合使用的顏料的例子包括二氧化鈦，碳酸鈣，粘土，滑石，硫酸鋇，白炭黑，氧化鉻，氧化鋅，硫化鋅，鋅粉，金屬粉末顏料(如，薄鋁片，彩色薄鋁片，不鏽鋼薄片，鈦薄片，等等)，鐵黑，黃色氧化鐵，氧化鐵紅，鉻黃，炭黑，鉬橙，普魯士藍，群青，鎘型顏料，螢光顏料，可溶性偶氮染料，不溶性偶氮染料，縮合的偶氮染料，酞菁顏料，縮合的多環顏料，複合氧化物顏料，石墨，雲母(例如，白雲母，金雲母，合成雲母，氟四價矽雲母，等等)，金屬氧化物塗布的雲母(例如，二氧化鈦塗布的雲母，(水合)氧化鐵塗布的雲母，用氧化鐵和二氧化鈦塗布的雲母，用低級二氧化鈦塗布的雲母)，金屬氧化物塗布的石墨(例如，二氧化鈦塗布的石墨，等等)，細小-片狀氧化鋁，金屬氧化物塗布的氧化鋁(例如二氧化物塗布的氧化鋁，氧化鐵塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe2O3塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe3O4塗布的細小-片狀氧化鋁，光幹涉色金屬氧化物塗布的細小-片狀氧化鋁，等等)，MIO，金屬氧化物塗布的MIO，金屬氧化物塗布的二氧化矽薄片，金屬氧化物塗布的氧化鋁，稱之為光學效應顏料的金屬氧化物塗布的玻璃薄片，光致變色顏料，熱變色顏料，稱之為功能顏料的全息顏料，等等。
-用於化妝品用於化妝品的例子包括化妝，護髮品，化妝品填充料，等等，例如，所述顏料可用於凝膠，口紅，粉底(foundation)(包括乳劑，液體，油-型乳劑，等等)，面頰胭脂，染眉毛油，指甲油，眉筆，眼影膏，眼線膏，毛髮產品，等等。它們可以1-100％重量的比例使用，例如，對於粉底為1-50％重量，對於眼影膏為1-80％重量，對於口紅為1-40％重量，對於指甲油為0.1-20％重量。
在下面將給出混合組分的例子。混合顏料的例子包括二氧化鈦，碳酸鈣，粘土，滑石，硫酸鋇，白炭黑，氧化鉻，氧化鋅，硫化鋅，鋅粉，金屬粉末顏料(如，薄鋁片，彩色薄鋁片，不鏽鋼薄片，鈦薄片，等等)，鐵黑，黃色氧化鐵，氧化鐵紅，鉻黃，炭黑，鉬橙，普魯士藍，群青，鎘型顏料，螢光顏料，可溶性偶氮染料，不溶性偶氮染料，縮合的偶氮染料，酞菁顏料，縮合的多環顏料，複合氧化物顏料，石墨，雲母(例如，白雲母，金雲母，合成雲母，氟四價矽雲母，等等)，金屬氧化物塗布的雲母(例如，二氧化鈦塗布的雲母，(水合)氧化鐵塗布的雲母，用氧化鐵和二氧化鈦塗布的雲母，用低級二氧化鈦塗布的雲母)，金屬氧化物塗布的石墨(例如，二氧化鈦塗布的石墨，等等)，細小-片狀氧化鋁，金屬氧化物塗布的氧化鋁(例如二氧化物塗布的氧化鋁，氧化鐵塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe2O3塗布的細小-片狀氧化鋁，Fe3O4塗布的細小-片狀氧化鋁，光幹涉色金屬氧化物塗布的細小-片狀氧化鋁，等等)，MIO，金屬氧化物塗布的MIO，金屬氧化物塗布的二氧化矽薄片，金屬氧化物塗布的氧化鋁，稱之為光學效應顏料的金屬氧化物塗布的玻璃薄片，光致變色顏料，熱變色顏料，稱之為功能顏料的全息顏料，絹雲母，碳酸鎂，矽石，沸石，羥磷灰石，氧化鉻，鈦酸鈷，玻璃珠，尼龍珠，矽樹脂珠，等等。
有機顏料的例子包括紅2，3，102，104，105，106，201，202，203，204，205，206，207，208，213，214，215，218，219，220，221，223，225，226，227，228，230-1，230-2，231，232，405；黃4，5，201，202-1，202-2，203，204，205，401，402，403，404，405，406，407；綠3，201，202，204，205，401，402；藍1，2，201，202，203，204，205，403，404；橙201，203，204，205，206，207，401，402，403；棕201；紫201，401；黑401。
自然色的例子包括薩羅黃，洋紅，β-葉紅素，木槿色，辣椒素，胭脂紅酸，紫膠酸，gurcumin，核黃素，紫草醌，等等。另外，其它組分的例子包括脂油，蠟，表面活性劑，氧化抑制劑，紫外線吸收劑，維生素，激素，角鯊烷，液體石蠟，棕櫚酸，硬脂酸，蜂蠟，肉豆蔻酸肉豆蔻基酯等等的碳氫化合物，丙酮，甲苯，醋酸丁酯，乙酸酯等等的溶劑，抗氧化劑，防腐劑，多元醇，香料等等。通過將本發明的顏料與這些顏料和組分相結合，能夠發現新效應的顏色和功能。
當用於化妝品時，根據本發明的顏料可例如用於密實餅，乳膏，口紅，等等中；然而，當用於其特徵在於顏色是特別重要的化妝時，它們是特別有效的。當然，有可能使用與本發明相關的、具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，對其已進行了表面處理(上述的)。
-其它應用本發明的顏料可與用於複印機等的彩色色調劑結合使用，例如，當它用作複印機的彩色色調劑時，將取得色彩移動效應，由此能夠取得防止仿造的作用。
實施例在下文中，藉助參考實施例和對比例，將對本發明進行更詳細的描述，然而，這些並不構成對本發明的限定。
實施例1高度防腐蝕細小-片狀金屬顏料的製備1-a)利用磷酸化合物的處理SS5588(P)將1g磷酸(85％)添加至其中78.2克鋁粉漿試樣{Sparkle銀SS5588(由Silberline製造，有效成分64％，D50約18微米)}分散於500ml丙酮中並在室溫攪拌30分鐘的懸浮液中。其後，對懸浮液進行過濾並用丙酸進行洗滌，重複該操作一次；然後，過濾固體部分，並獲得用磷酸化合物(SS5588(P))處理的細小-片狀金屬。將試樣中獲得的SS5588(P)用於下面的塗層中。
1-b)水合二氧化矽塗層SiO2/SS5588(P)在裝有回流冷凝器和攪拌器的圓底燒瓶中，將步驟1-a)獲得的、用磷酸化合物處理的、細小-片狀金屬(SS5588(P))懸浮於750毫升乙醇中。在添加200克水和20克28％的氨水溶液之後，將懸浮液加熱至65℃。然後，在攪拌下，慢慢地將用76毫升乙醇稀釋的60克四乙氧基矽烷的溶液添加至懸浮液中。在65℃對該反應混合物攪拌20小時，然後從母液進行過濾，用乙醇進行洗滌並乾燥，最終獲得了高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料(SiO2/SS5588(P))。
實施例2高度防腐蝕細小-片狀金屬顏料的製備2-a)利用磷酸化合物的處理550N(P)將5g單異癸基酸磷酸添加至其中76克鋁粉漿試樣{550N(由ShowaAluminum Co.，Ltd.製造，有效成分65.8％，D50約19微米)}分散於500ml丙酮中並在室溫攪拌30分鐘的懸浮液中。其後，對懸浮液進行過濾並用丙酸進行洗滌，重複該操作一次；然後，過濾固體部分，並獲得用磷酸化合物(550N(P))處理的細小-片狀金屬。將試樣中獲得的550N(P)用於下面的塗層中。
2-b)水合二氧化矽塗層SiO2/550N(P)在裝有回流冷凝器和攪拌器的圓底燒瓶中，將步驟2-a)獲得的、用磷酸化合物處理的鋁(550N(P))懸浮於750毫升乙醇中。在添加200克水和20克28％的氨水溶液之後，將懸浮液加熱至65℃。然後，在攪拌下，將用76毫升乙醇稀釋的60克四乙氧基矽烷的溶液添加至懸浮液中。在65℃對該反應混合物攪拌20小時，然後從母液進行過濾，用乙醇進行洗滌並乾燥，最終獲得了高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料(SiO2/550N(P))。
實施例3高度防腐蝕細小-片狀金屬顏料的製備3-a)利用磷酸化合物的處理SL 800(P)將5g單異癸基酸磷酸添加至其中66.3克鋁粉漿試樣{SL 800(由Showa Aluminum Co.，Ltd.製造，有效成分75.4％，D50約18微米)}分散於500ml丙酮中並在室溫攪拌30分鐘的懸浮液中。其後，對懸浮液進行過濾並用丙酸進行洗滌，重複該操作一次；然後，過濾固體部分，並獲得用磷酸化合物(SL 800(P))處理的細小-片狀金屬。將試樣中獲得的SL 800(P)用於下面的塗層中。
3-b)水合二氧化矽塗層SiO2/SL800(P)在裝有回流冷凝器和攪拌器的圓底燒瓶中，將步驟3-a)獲得的、用磷酸化合物處理的鋁(SL 800(P))懸浮於750毫升乙醇中。在添加200克水和20克28％的氨水溶液之後，將懸浮液加熱至65℃。然後，在攪拌下，將用76毫升乙醇稀釋的60克四乙氧基矽烷的溶液添加至懸浮液中。在65℃對該反應混合物攪拌18小時，然後從母液進行過濾，用乙醇進行洗滌並乾燥，最終獲得了高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料(SiO2/SL800(P))。
實施例4高度防腐蝕細小-片狀金屬顏料的製備4-a)利用磷酸化合物的處理5422NS(P)將1g磷酸(85％)添加至其中66.4克鋁粉漿試樣{5422NS(由ToyoAluminum Co.，Ltd.製造，有效成分75.3％，D50約20微米)}分散於500ml丙酮中並在室溫攪拌30分鐘的懸浮液中。其後，對懸浮液進行過濾並用丙酸進行洗滌，重複該操作一次；然後，過濾固體部分，並獲得用磷酸化合物(5422NS(P))處理的細小-片狀金屬。將試樣中獲得的5422NS(P)用於下面的塗層中。
4-b)水合二氧化矽塗層SiO2/5422NS(P)在裝有回流冷凝器和攪拌器的圓底燒瓶中，將步驟4-a)獲得的、用磷酸化合物處理的鋁(5422NS(P))懸浮於750毫升乙醇中。在添加200克水和20克28％的氨水溶液之後，將懸浮液加熱至65℃。然後，在攪拌下，將用76毫升乙醇稀釋的60克四乙氧基矽烷和2克γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基矽烷的溶液添加至懸浮液中。在65℃對該反應混合物攪拌18小時，然後從母液進行過濾，用乙醇進行洗滌並乾燥，最終獲得了高度防腐蝕、片狀金屬顏料(SiO2/5422NS(P))。
實施例5高度防腐蝕細小-片狀金屬顏料的製備5-a)利用硼酸化合物的處理5422NS(B)將0.3g硼酸添加至其中66.4克鋁粉漿試樣{5422NS(由ToyoAluminum Co.，Ltd.製造，有效成分75.3％，D50約20微米)}分散於500ml丙酮中並在室溫攪拌30分鐘的懸浮液中。其後，對懸浮液進行過濾並用丙酸進行洗滌，重複該操作一次；然後，過濾固體部分，並獲得用硼酸化合物(5422NS(B))處理的細小-片狀金屬。將試樣中獲得的5422NS(B)用於下面的塗層中。
5-b)水合二氧化矽塗層SiO2/5422NS(B)在裝有回流冷凝器和攪拌器的圓底燒瓶中，將步驟5-a)獲得的、用硼酸化合物處理的鋁(5422NS(B))懸浮於750毫升乙醇中。在添加200克水和20克28％的氨水溶液之後，將懸浮液加熱至65℃。然後，在攪拌下，將用76毫升乙醇稀釋的60克四乙氧基矽烷和2克γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基矽烷的溶液添加至懸浮液中。在65℃對該反應混合物攪拌18小時，然後從母液進行過濾，用乙醇進行洗滌並乾燥，最終獲得了高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料(SiO2/5422NS(B))。
實施例6具有金屬光澤的、光幹涉彩色顏料的製備TiO2/SiO2/5422NS(P)將50g實施例4-b)的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料SiO2/5422NS(P)懸浮於1升水中並在攪拌下加熱至75℃。在用氫氧化鈉(32％重量)將pH值保持在1.8的同時，將50.6克SnCl4·5H2O溶液(SnCl4·5H2O，29克/升)滴加至該懸浮液中。然後，在用氫氧化鈉(32％重量)將pH保持在1.8的同時，將四氯化鈦溶液(TiCl4，448克/升)滴加入該懸浮液中。直至達到綠色為止，反應才結束。由該懸浮液過濾固體部分，用水進行洗滌，然後進行乾燥並煅燒，結果得到了具有金屬光澤的、光幹涉彩色顏料(TiO2/SiO2/5422NS(P))。由X-射線衍射證實，塗層的水合鈦層是金紅石型的。將1重量份該粉末分散於9重量份丙烯酸-改性的硝化纖維素清漆中，並用塗布機(刮棒塗布機#20)塗布至黑白紙張上。通過用goniospectrophotometer GCMS-3(由MurakamiColor Research Laboratory製造)的測量，顯現出了取決於視角的色調變化(色彩移動效應)。測色的結果示於表1中。
(表1)
表1由goniospectrophotometer測色的結果
附註-色度表示a*2+b*2的根值。
-色調角表示Tan-1(b*/a*)。
由上表的結果可知，當色彩變更的角度改變時，將以如下方式觀察到色調變化在45/40時27.96的色度和118°的色調角(黃綠色)改變至在45/0時12.21的色度和284°的色調角(紅藍色)，由此證實了色彩移動效應。
對比例1SiO2/5422NS的預備將66.4克鋁粉漿試樣{5422NS(由Toyo Aluminum Co.，Ltd.製造，有效成分75.3％，D50約20微米)}分散於500ml丙酮中，並在室溫對懸浮液攪拌30分鐘，然後進行過濾，用丙酮進行洗滌，並重複該操作一次；然後，通過過濾獲得固體部分。在裝有回流冷凝器和攪拌器的圓底燒瓶中，將固體部分懸浮於750毫升的乙醇中。在添加200克水和20克28％的氨水溶液之後，將懸浮液加熱至65℃。然後，在攪拌下，將用76毫升乙醇稀釋的60克四乙氧基矽烷的溶液添加至懸浮液中。在65℃對該反應混合物攪拌18小時，然後從母液進行過濾，用乙醇進行洗滌並乾燥，最終獲得了SiO2/5422NS。
對比例2
TiO2/SiO2/5422NS的製備將對比例1中獲得的水合二氧化矽塗布的SiO2/5422NS粉末50克懸浮於1升水中並在攪拌下加熱至75℃。在用氫氧化鈉(32％重量)將pH值保持在1.8的同時，將50.6克SnCl4·5H2O溶液(SnCl4·5H2O，29克/升)滴加至該懸浮液中。然後，在用氫氧化鈉(32％重量)將pH保持在1.8的同時，將四氯化鈦溶液(TiCl4，448克/升)滴加入該懸浮液中。直至達到綠色為止，反應才結束。由懸浮液過濾固體部分，用水進行洗滌，乾燥並進行煅燒。結果得到具有金屬光澤的、光幹涉彩色顏料TiO2/SiO2/5422NS。由X-射線衍射證實，塗層中的水合二氧化鈦是金紅石型的。將1重量份該粉末分散於9重量份丙烯酸-改性的硝化纖維素清漆中，並用塗布機(刮棒塗布機#20)塗布至黑白紙張上。利用goniorespectrophotometer GCMS-3(由Murakami Color ResearchLaboratory製造)測色的結果示於表2中。
(表2)表2由goniorespectrophotometer測色的結果
附註-色度表示a*2+b*2的根值。
-色調角表示Tan-1(b*/a*)。
由表中的結果可知，當45/40和色調角109°時的最大色度(黃綠色)為26.39時，即使當改變視敏度時，色調角的改變也是窄的(從104°-111°(黃綠色))，因此，觀察不到色彩移動效應。
防腐蝕試驗(測量產生氫氣的數值)將各1克的試樣分散於通過鹽酸將pH調節至1.8的100克溫水(75℃)中，並在攪拌下將該懸浮液的溫度保持在75℃。在預定的每一時間之後，測量來自懸浮液的、所產生的氫氣數量。在120分鐘的時間內進行測量。未經處理的鋁薄片(通過洗滌除去表面處理劑)，鋁薄片(P){僅用磷酸化合物處理(第一階段處理)}，和SiO2/鋁薄片(P){在用磷酸化合物處理之後用水合二氧化矽進行塗布(第一階段處理+第二階段塗布)}之間的對比示於圖3，1-4中。替代磷酸化合物用硼酸化合物(實施例5)處理的鋁薄片之間類似的對比示於圖5中。
圖1顯出了在利用SS5588的情況下，在未處理的SS5588，SS5588(P)和SiO2/SS5588(P)之間，產生氫氣量的對比。
在此，SS5588(P)是在實施例1的1-a)中獲得的，而SiO2/SS5588(P)是在實施例1的1-b)中獲得的。對於根據本發明的SiO2/SS5588(P)，產生的氫氣數量很少。
圖2顯出了在利用550N的情況下，在未處理的550N，550N(P)和SiO2/550N(P)之間，所產生氫氣量的對比。
在此，550N(P)是在實施例2的2-a)中獲得的，而SiO2/550N(P)是在實施例2的2-b)中獲得的。利用本發明的SiO2/550N(P)，沒有氫氣產生。
圖3顯出了在利用SL800的情況下，在未處理的SL800，SL800(P)和SiO2/SL800(P)之間，所產生氫氣量的對比。
在此，SL800(P)是在實施例3的3-a)中獲得的，而SiO2/SL800(P)是在實施例3的3-b)中獲得的。利用本發明的SiO2/SL800(P)，產生很少的氫氣。
圖4顯出了在利用5422NS的情況下，在未處理的5422NS，5422NS(P)，SiO2/5422NS(P)和SiO2/5422NS之間，所產生氫氣量的對比。
5422NS(P)是在實施例4的4-a)中獲得的，SiO2/5422NS(P)是在實施例4的4-b)中獲得的，而SiO2/5422NS是在對比例1中獲得的(僅通過第二階段塗布處理的薄片，即″水合二氧化矽塗布″，沒有第一階段處理，即″磷酸化合物處理″)。利用本發明的SiO2/5422NS(P)，產生很少的氫氣。對於僅用磷酸化合物處理(第一階段處理)的5422NS(P)，在短時間內將產生大量的氫氣；對於SiO2/5422NS，在時間過期之後也將產生許多氫氣。
圖5顯出了在利用5422NS的情況下，在未處理的5422NS，5422NS(B)，SiO2/5422NS(B)和SiO2/5422NS之間，所產生氫氣量的對比。
5422NS(B)是在實施例5的5-a)中獲得的，SiO2/5422NS(B)是在實施例5的5-b)中獲得的，而SiO2/5422NS是在對比例1中獲得的(僅通過第二階段塗布處理的薄片，即″水合二氧化矽塗布″，沒有第一階段處理，即″硼酸化合物處理″)。利用本發明的SiO2/5422NS(B)，產生很少的氫氣。對於僅用硼酸化合物處理(第一階段處理)的5422NS(B)，在短時間內很少會產生大量的氫氣；而對於SiO2/5422NS，在時間過期之後也將產生許多氫氣。
比表面積的測量利用全自動氣體吸附分析儀(由QuantaChrome製造的Autosorb 6)測量比表面積。結果示於表3中。
(表3)表3比表面積的測量
表3示出了兩階段處理，其中，根據本發明將用磷酸化合物的處理和水合二氧化矽塗布相結合將使比表面積增加很少，即與對比例相比，塗層是緻密和平滑的。另外，圖4還表明根據所述的兩階段處理的產品，與僅用水合二氧化矽塗層的情況相比，顯示出了更好的防腐蝕性能。
分散性估價分散性通過遮蓋力來評估。遮蓋力越高，分散性就越高。遮蓋力是這樣計算的將1重量份試樣分散於9重量份丙烯酸-改性的硝化纖維素清漆中並用塗布機(刮棒塗布機#20)塗布至黑白紙張上，利用測色計(由Minolta Camera Co.，Ltd.製造的CR-300)測量試樣的反射率並通過下式計算遮蓋力。結果示於表4中。
遮蓋力＝100×(在背景45°/0°上塗膜的漫反射率)/(在白底45°/0°上塗膜的漫反射率)。
(表4)表4遮蓋力
由上述結果可以看出，根據本發明的高度防腐蝕、細小-片狀金屬顏料，當細小-片狀金屬基材將磷酸化合物處理與在其表面上水合二氧化矽塗層相結合時，由於小比表面積，其具有緻密的塗層，並且由於高的遮蓋力，其具有高的分散性。
下面將示出應用的具體實施例。
應用實施例1-用於色漆應用實施例基於珠光顏料的色漆(成分A)Acrydick 47-71270重量份Super Beckamine G821-6030重量份
(成分B)實施例1-6的試樣 10重量份珠光顏料10重量份(成分C)乙酸乙酯50重量份甲苯30重量份正-丁醇 10重量份Solvesso #150 40重量份將100重量份成分A與20重量份成分B混合，然後為了適於用成分C進行噴塗的12-15秒的粘度，而用福特杯#4進行稀釋，由此通過噴塗形成了底塗層。
透明漆Acrydic 44-179 14重量份Super Beckamine L117-60 6重量份甲苯4重量份甲基異丁基酮(MIBK) 4重量份丁基溶纖劑 3重量份將該組合物塗布至上述珠光塗層上，在40℃乾燥30分鐘，在室溫風乾，並在130℃烘烤30分鐘。
業已證實，利用包含實施例1-5試樣的組合物形成的塗膜具有良好的金屬光澤，而用包含實施例6試樣的組合物形成的塗膜具有高亮度，具有高的色度和色彩轉移效應。
應用實施例2-用於塑料的應用實施例高密度聚乙烯(粒料)100重量份實施例1-6的試樣 1重量份硬脂酸鎂 0.1重量份硬脂酸鋅 0.1重量份將這些組分幹混並通過注塑成型。
業已證實，包含實施例1-5的試樣模製品具有良好的金屬光澤，而用包含實施例6的試樣的模製品具有高亮度，具有高的色度和色彩轉移效應。
應用實施例3-用於油墨的應用實施例CCST介質(硝化纖維素樹脂) 10重量份實施例1-6的試樣 8重量份將溶劑NC 102添加至由上述組分混合得到的油墨組合物中，並利用3號贊恩杯(Zahn Cup)製備粘度為20秒的油墨。
業已證實，利用包含實施例1-5的試樣的油墨獲得的印刷品具有良好的金屬光澤，並且用包含實施例6的試樣的油墨所獲得的印刷品具有高亮度，具有高的色度和色彩轉移效應。
應用實施例4-用於化妝品的應用實施例用於密實撲粉的應用實施例滑石 50重量份實施例1-6的試樣 25重量份彩色顏料 5重量份十四烷酸異丙酯 適量硬脂酸鎂 2重量份用於粉底的應用實施例滑石 38重量份實施例1-6的試樣 25重量份雲母(8微米) 10重量份硬脂酸鎂 3重量份耐綸粉末12 8重量份黃色氧化鐵 1.9重量份氧化鐵紅0.8重量份二氧化鈦1.0重量份礦物油 適量(辛酸，癸酸)三酸甘油酯 3.3重量份對羥基苯甲酸丁酯0.1重量份
權利要求
1.高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，在用磷酸化合物和/或硼酸化合物處理的細小-薄片狀金屬基材的表面上包含有一層或多層塗層，所述塗層包含一種或多種金屬的一種或多種水合金屬氧化物，所述金屬選自矽，鋁，錫，鋯和鈦。
2.根據權利要求1的高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中細小-薄片狀金屬基材是具有金屬光澤的金屬顏料。
3.根據權利要求2的高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中，具有金屬光澤的金屬顏料是薄鋁片，鈦薄片，金薄片，銀薄片，銅-鋅合金薄片，不鏽鋼薄片或者青銅薄片的任一種。
4.根據權利要求1的高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中水合金屬氧化物是水合氧化矽。
5.根據權利要求1的高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中水合金屬氧化物是由溶膠-凝膠法製備的。
6.根據權利要求5的高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中通過金屬醇鹽的水解而進行溶膠-凝膠法。
7.根據權利要求6的高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料，其中通過利用鹼性催化劑而進行金屬醇鹽的水解。
8.根據權利要求1的高度防腐蝕的細小-薄片狀顏料，其中，磷酸化合物和/或硼酸化合物的用量，以每單位表面積(平方米)細小-薄片狀金屬基材計，以P2O5和/或B2O3計，相當於0.0001-0.1克，而用於製備水合金屬氧化物塗層的金屬化合物的用量，以每單位表面積(平方米)細小-薄片狀金屬基材計，以SiO2，Al2O3，ZrO2，TiO2和SnO2計，相當於0.01-1.0克。
9.高度防腐蝕的細小-薄片狀金屬顏料的製備方法，其中細小-薄片狀金屬基材分散於極性有機溶劑中，並且該方法包含如下步驟1)向其中添加磷酸化合物和/或硼酸化合物，對其進行攪拌，並因此對其基材進行處理，2)通過溶膠-凝膠法在所述基材的表面上製備水合金屬氧化物的塗層。
10.根據權利要求9的製備方法，其中，通過溶解於極性有機溶劑中的金屬醇鹽溶液的水解而進行溶膠-凝膠法。
11.根據權利要求9或10的製備方法，其中組成水合金屬氧化物的塗層的金屬選自矽，鋁，錫，鋯和鈦之一或多種。
12.根據權利要求10的製備方法，其中，在添加水和催化劑之後添加金屬醇鹽溶液。
13.根據權利要求10的製備方法，其中，在添加包含催化劑的水溶液的同時添加金屬醇鹽溶液。
14.根據權利要求10的製備方法，其中，在添加金屬醇鹽溶液之後添加包含催化劑的水溶液。
15.根據權利要求12-14任一項的製備方法，其中，催化劑是鹼性催化劑。
16.一種具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，另外再用包含一層或多層的輔助水合金屬氧化物層對根據權利要求1-8任一項的、高度防腐蝕、細小-片狀的金屬顏料進行塗布。
17.根據權利要求16的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，通過溼處理方法，化學蒸汽澱積處理方法或者物理汽相澱積處理方法來製備水合金屬氧化物輔助塗層。
18.根據權利要求17的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，通過溼處理方法製備水合金屬氧化物的輔助塗層。
19.根據權利要求16的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，水合金屬氧化物的輔助塗層是包含一種或多種金屬的一種或多種水合金屬氧化物的塗層，所述金屬選自鈦，鋁，鋯，錫，鋅，鐵，鉻，鈷，矽和硼。
20.根據權利要求16的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，水合金屬氧化物的輔助塗層是具有不同水合金屬氧化物的多層塗層。
21.根據權利要求20的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，其中，水合金屬氧化物的輔助塗層是交替地具有高折射率和具有低折射率的水合金屬氧化物的多層塗層。
22.根據權利要求1-8的高度防腐蝕的細小-片狀金屬顏料或根據權利要求16-21的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料在色漆，粉末塗料，其色漆層，油墨，保密印刷油墨，塑料，粒料，模製品，和化妝品中的應用。
23.一種包含權利要求1-8的高度防腐蝕的細小-片狀金屬顏料或根據權利要求16-21的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料，以及一種或多種選自有機顏料，無機顏料，效應顏料，填料和功能顏料的組合物。
24.一種包含權利要求1-8的高度防腐蝕的細小-片狀金屬顏料或根據權利要求16-21的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料的含水體系(＝水性)色漆。
25.一種包含權利要求1-8的高度防腐蝕的細小-片狀金屬顏料或根據權利要求16-21的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料的含水體系(＝水性)油墨。
26.一種包含權利要求1-8的高度防腐蝕的、細小-片狀金屬顏料或根據權利要求16-21的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料的含水體系(＝水性)色漆的塗布材料。
27.一種包含權利要求1-8的高度防腐蝕的細小-片狀金屬顏料或根據權利要求16-21的具有金屬光澤的光幹涉彩色顏料的含水體系(＝水性)油墨的塗布材料。
28.一種包含根據權利要求16-21的具有金屬光澤的、光幹涉彩色顏料的化妝品配方。
全文摘要
一種具有高度耐腐蝕性和良好分散性的、高度防腐蝕、細小－片狀金屬顏料，其特徵在於，在無需提供原始表面平滑度的情況下，保持了所述細小－片狀金屬基材的固有金屬光澤。一種高度防腐蝕的細小－薄片狀金屬顏料，在用磷酸化合物和/或硼酸化合物處理的細小－薄片狀金屬基材的表面上包含有一層或多層塗層，所述塗層包含一種或多種金屬的一種或多種水合金屬氧化物，所述金屬選自矽，鋁，錫，鋯和鈦。
文檔編號C08L101/00GK1538995SQ02815175
公開日2004年10月20日 申請日期2002年7月1日 優先權日2001年8月2日
發明者李邦銀, 中村信明, 明, 久, 新田勝久 申請人:默克專利股份有限公司