植物保護組合物的製作方法
2023-10-25 13:23:02
專利名稱：植物保護組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種植物保護組合物，它含有一種水溶性的活性物質，後者是選自除草物質和植物激素。
更具體地說本發明涉及這樣一種植物保護組合物，其中的活性物質是由2-氯-乙基膦酸所組成，通常用「Ethephon」表示。
Ethephon的一種已知的用途是刺激三葉膠樹膠乳的分泌。
這種用途是藉助於含有Ethephon的組合物的施用來進行的，即把所說的組合物施用到三葉膠樹或橡膠樹上，其靠近膠乳導引管的部位的樹皮已被事先除去。
該種組合物是已知的，但它有一些缺點，其中特別是-它們不能緩慢釋放，-它們對於水淋，特別是雨水的澆淋沒有充分耐受能力。
本發明的目的首先是要克服先有技術的這些缺點，並提供上述那種用途的組合物-它具有可調節的緩慢釋放的性質，可能還同時具有即時效果或「突擊」效果。
-它能有效地耐受水的噴淋，特別是雨水的澆淋，並且，
-它很容易使用並且不容易從施用的部位被除去。
本申請公司的價值在於已經發現只要把所說的植物保護組合物的活性物質分散在一種主要由無機的粉狀物吸收組分以及一種礦物、植物或動物來源的憎水產物所組成的載體中，所說的目的就能達到。
因此，本發明的植物保護組合物的特徵在於它含有一種水溶性的活性物質，該活性物質選自分散在一種載體中的除草物質和植物激素，載體為-至多大約33%重量百分數的礦物粉狀吸收組份，其吸水能力至多為大約15%重量百分數，並且它的組成顆粒的90%的顆粒大小應小於大約40微米(μm);
-至多大約66%重量百分數選自礦物、植物或動物來源的油和脂肪的憎水產物。
按照本發明的一個有優點的具體實例，植物保護組合物的特徵為它含有-基於組合物的總質量計算為2至30%重量百分數、最好是5至20%重量百分數的可能已部份中和的Ethephon作為活性物質，-基於組合物的總質量計算為0.4至25%、最好是4至15%重量百分數的粉狀矽石和/或粘土作為礦物粉狀吸收組份，它的組成顆粒的90%的顆粒大小應小於大約40微米(μm)，
-由基於組合物的總質量計算為7至60%、最好是35至45%主要具有石蠟特性的礦物油以及7至60%、最好是40至60%重量百分數的石油類型的硬脂肪或凡士林組成的憎水產物，以及-基於組合物的總質量計算可能低於1%重量百分數的流變劑。
上述組合物中可含有由2至12%、最好是3至6%的水。
按照另外一個有優點的具體實例，本發明的植物保護組合物的特徵為，Ethephon是以每升含有特別是400至1000克工業用Ethephon組成的活性物質的水溶液的形式來使用的，工業用Etephon為一蠟狀白色固體，熔點為大約74-75℃。
按照另外一個有優點的具體實例，本發明的植物保護組合物的特徵為-矽石粉，選自天然或合成的經過微米化、沉降、火成化以及表面處理的矽石，所說的這種矽石粉在市場上是由DEGUSSA公司以商品名稱AEROSIL200
出售的。
-粘土粉，主要是由金屬鋁矽酸鹽組成(例如，Fe-Mg類型)，它是從主要由千枚巖或纖維狀礦物組成的沉積巖製得的。
按照另外一個有優點的具體實例，本發明的植物保護組合物的特徵為-主要具有石蠟特徵的礦物油，是FINA公司生產的、以商品名稱Huile F 9805
出售的那種礦物油，
-固體的或堅實的脂肪或凡士林，是SHELL公司生產的、以商品名稱Petrolatum S 3285
出售的那種產品。
按照另外一個有優點的具體實例，本發明的植物保護組合物的特徵為，流變劑是由一種羧甲基維素類型的增稠劑或一種或幾種生物高聚物所組成的，後者可通過在一種野生黃單胞桿菌屬類型微生物存在下進行發酵而製得，它由RHONE-POULENC公司生產，並以商品名稱RHODOPOL
出售。
本發明的植物保護組合物可含有-一種質子溶劑諸如短鏈的C1至C8醇類和/或一種1，2-亞乙基二醇或1，2-亞丙基二醇類型的二醇，-一種或數種表面活性劑，一種或數種潤溼劑，一種或數種分散劑，還可能有一種染料和/或防腐劑和/或抗氧劑和/或香料或信息素。
本發明將由於以下的描述而變得更加容易理解，這些描述主要包括本發明的植物保護組合物的一些配方實例，以及一些供比較用的實例，從中可以看出本發明的植物保護組合物相對於先有技術的優點。
本發明的組合物被做成適合於用毛刷展開的軟油膏糊狀物的形式。
已製備了三種本發明的組合物，各自用A、B和C來代表。
用於這些製備組合物的組份有
-Ethephon，用密度等於1.389的72%的水溶液，它由本申請人的公司生產並以BASE A250
的商品名稱出售。
-礦物性組份，以商品名稱AEROSIL 200
出售的矽石，-油類，商品名稱Huile9805
，-脂肪，商品名稱為Petrolatum S 3285
。
下表中列出了用來製備組合物A、B和C的各種組份的比例。
表Ⅰ
組合物A，B和C提供了一種含有5%Ethephon的軟油膏，呈棕色糊狀物的外觀;這種糊狀物可用毛刷展開。
在一些情況下，最好是用部分中和的Ethephon。
為了製備所說的部份中和的Ethephon，可能使用上述專利公開中的Ethephon水溶液。
中和試劑一般是選自鹼金屬或鹼土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，烷醇胺類，也可能用氧亞烷基化的脂肪胺和鹼性的醯胺。
在用一乙醇胺中和的情況下，可把一乙醇胺在攪拌和冷卻的條件下慢慢地加到Ethephon溶液中。
中和反應是高度放熱的，重要的是調節加入乙醇胺的速度，以使能夠避免任何重要的過熱和反應失控。
這樣即可製得三個部份中和了的Ethephon試樣。
這三個試樣，各自用M，N和P來代表，提供的Ethephon含量分別為55，58.4和62.3%重量百分數。
它們可以通過混合以下成份而製得-76.75克上述Ethephon溶液和23.25克乙醇胺，以配製試樣M，-81.50克上述Ethephon溶液和18.50克乙醇胺，以配製試樣N，
-86.84克上述Ethephon溶液和13.16克乙醇胺，以配製試樣P。
在試樣M的情況下，乙醇胺/Ethephon的摩爾比等於1，在試樣N的情況下等於0.75，在試樣P的情況下等於0.5。
下面的表Ⅱ中列出了試樣M，N和P在20℃時的外觀以及PH值。
表Ⅱ
按照本發明並基於部份中和的Ethephon製備了三種組合物，並各自用組合物D，組合物E和組合物F來表示。
組份的性質與表Ⅰ中的相同。
組合物D，E和F的成分被列於表Ⅲ中。
表Ⅲ
組合物D，E和F是被做成軟油膏的，呈棕色糊狀，可用毛刷展開;它們含有5%的相當於部份乙醇胺鹽形式的Ethephon。
為製得同時含有速效Ethephon和逐漸釋放出的Ethephon本發明的組合物，可以往本發明的組合物中引入先有技術中的Ethephon水溶液配製物。
結果，本發明也涉及這樣的植物保護組合物，它含有至少50%重量百分數的本發明的植物保護組合物以及至多50%重量百分數的Ethephon水溶液配製物，百分數是相對於組合物總的質量來表示的。
實踐中，可按下法來製備這樣的植物保護組合物。
一方面，按照先有技術製備25克基於Ethephon的水溶液產物R，所說的25克該種產物是由3.5克每升含有1000克Ethephon的水溶液，0.40克RHODOPOLB23和21.20克水所組成的。
然後按照上述的方法進一步製備75克本發明的組合物G，這75克中含有-10.40克同樣的Ethephon溶液，-6.90克上述的礦物組份，-25.50克上述的油，-32.20克上述的脂肪。
產物R和G被做成糊狀「半成品」產物的形式。
把這25克產物R和這75克組合物G緊密地混合在一起。
於是製得一個棕色的軟油膏糊狀物，可用毛刷展開，並含有10%重量百分數的Ethephon，它的四分之一是立即釋放的Ethephon，其餘四分之三是逐步釋放出來的Ethephon。
在以下的比較實例中，測量了在組合物A，B和C的情況下的和按先有技術製得的組合物的情況下的緩慢釋放Ethephon以及對水澆淋的耐受性。
1.有關緩慢釋放Ethephon的供比較的實例為了測定緩慢釋放，把Ethephon糊狀物放在一個浸於水中的擴散池中。
通過鹼量滴定來測定Ethepon對於停留時間的釋放。
在這方面所用的裝置是硼矽酸鹽玻璃製品，纖維素性的塑料材料或橡膠，並且事先小心地用去礦物質的水清洗過。
所說的裝置主要包括一個由聚苯乙烯的佩特裡(Petri)盒組成的擴散池，它底部的內徑為85mm，蓋子內徑為90mm，並且內部的高度等於10mm。
蓋子有一個直徑大約70mm的圓形空洞，這樣得到的空洞用一片棉纖維紙，例如直徑125mm，厚度0.16mm的DURIEUXNo11型濾紙做成的多孔膜封上，濾紙應具有松的質地，能快速過濾，保留值為10μ並且煅燒殘留物應＜0.01%。
把由鋁球組成的填物放在盒的底部，填物的重量應足以避免裝置的上浮，然後往裝置中引入正好20克重量的含有5%Ethephon糊狀物以常規層的形式展開。
各用20克組合物A，B和C進行三個實驗。
盒的頂部用紙膜封上，裝置被安放在硼矽酸鹽玻璃制的1立升燒杯(內徑100mm，高度140mm)的底部，燒杯中含有500克已除去礦物質的水。
在均勻的時間間隔，水相被輕輕地但是充分地攪勻，取出精確測量的10毫升後用大約30毫升去掉礦物質的水稀釋;加入3滴溴甲酚綠的醇水溶液作為等當點的顏色指示劑，它在pH值等於4的附近提供由淡黃到天藍色的顏色變化。
上述試樣用已標定過的百分之一當量濃度的NaOH溶液進行滴定。
對照試驗是含有5%Ethephon但不能緩慢釋放的水溶液糊狀物，它是申請人在市場上銷售的產品(略去其中的染料以使滴定變得容易進行);對照試驗的處理與本發明組合物A，B和C相同，並像測定釋放Ethephon那樣進行調節。
記錄對照試驗和用組合物A，B和C時測得的結果，也就是說記錄釋放Ethephon的百分數對時間的函數關係(相對於含於給定試樣中的Ethephon總量的百分數)，它被列於表Ⅳ中。
檢驗表Ⅳ中記錄的結果，顯示出組合物A，B和C以比對照試驗明顯地更緩慢的速率釋放出活性物質，並遵循可被控制的運動方程;換句話說，當審填地選擇不同組份的比例時，可按人們的意願改變緩慢釋放過程，後者可以像組合物A顯示的那樣持續無限長時間。
在每個實驗中，可以通過在組合物A，B和C的情況下以及在對照試驗的情形下釋放50%活生物質所必須的時間的比例來定量表示緩慢釋放過程。
實驗結果以及「半釋放」所需時間被列於表Ⅴ中。
表Ⅴ
在選定的任意條件下(用水溶液浸的體外試驗方法)，本發明的組合物與先有技術的水溶液配製物相比顯示出明顯的緩慢釋放性質。
2.有關對水的澆淋或衝洗的耐受力的供比較的實例在同樣的標準條件下，兩種含有5%Ethephon的糊狀物通過它們在流動的水流噴淋下衝洗所表現的情況來進行比較，這些糊狀物當中的一個(先有技術的)是由本申請公司在市面銷售的水溶液糊狀物組成的，另一個是組合物C。
把大約1克糊狀供試驗用的樣品儘可能有規律地展開在一片76×26mm大小的玻璃片上，這相當於每mm2有0.5毫克試樣。
這樣得到的試驗用玻片在大約20℃的溫度置於流動水的澆淋下，水流速度為大約10毫升/秒，所說的試驗玻片以與垂直於水流方向大約20°角的位置放置。
測量耐受時間對糊狀物被衝走情況的關係。
這樣得到的結果列於表Ⅵ中表Ⅵ
由這些結果可以看出，在試驗條件下，本發明的憎水糊狀物在對水淋洗的耐受性方面明顯地要優於先有技術的水溶液凝膠。
權利要求
1.植物保護組合物，其特徵為它含一種水溶性的活性物質，後者是選自分散在一種載體中的除草物質以及植物激素，載體為一至多大約33%重量百分數的礦物粉狀吸收組份，其吸水能力至多為大約15%重量百分數，並且它的組成顆粒的90%的顆粒大小應小於大約40微米(μm)；一至多大約66%重量百分數的憎水產物，選自礦物、植物或動物來源的油和脂肪。
2.權利要求1的植物保護組合物，其特徵為它含有-基於組合物的總質量計算為2至30%重量百分數，最好是5至20%重量百分數的可能已部份中和的Ethephon作為活性物質，-基於組合物的總質量計算為0.4至25%，最好是4至15%重量百分數的粉末狀矽石和/或粘土作為礦物粉狀吸收組份，它的組成顆粒的90%的顆粒大小應小於大約40微米(μm)，-由基於組合物的總質量計算為7至60%，最好是35至45%主要具有石蠟特性的礦物油以及7至60%，最好是40至60%重量百分數的石油類型的硬脂肪或凡士林組成的憎水產物，以及-基於組合物的總質量計算可以是低於1%重量百分數的流變劑。
3.權利要求2的植物保護組合物，其特徵為Ethephon特別是以每升含有400至1000克由工業Ethephon組成的活性物質的水溶液的形式來使用的，工業用Ethephon為一蠟狀白色固體，熔點為大約74-75℃。
4.權利要求2和3中任一項所述的植物保護組合物，其特徵為-矽石粉，選自天然或合成的經過微米化、沉降、火成化以及表面處理的矽石，所說的這種矽石粉在市場上是由DEGUSSA公司以商品名稱AEROSIL200
出售的，-粘土粉，主要是由金屬鋁矽酸鹽組成(例如，Fe-Mg類型)，它是從主要由千枚巖或纖維狀礦物組成的沉積巖製得的。
5.權利要求2至4中任一項所述的植物保護組合物，其特徵為-主要具有石蠟特性的礦物油，FINA公司生產，以商品名稱Huile F 9805
出售。-固體的或堅實的脂肪或凡士林，SHELL公司生產的，以商品名稱Petrolatum S 3285
出售。
6.權利要求2至5中任一項所述的植物保護組合物，其特徵為流變劑是由一種或幾種生物高聚物所組成，是RH
NE-POULENC公司生產以商品名稱RHODOPOL
出售。
7.權利要求2至6中任一項所述的植物保護組合物，其特徵是使用的Ethephon用一種中和劑把它中和，這種中和劑是選自鹼或鹼土金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽以及烷醇胺，可以是氧亞烷基化的脂肪胺或鹼性的醯胺。
8.由至少50%重量百分數的權利要求2至7中所說的植物保護組合物以及至多50%重量百分數的水溶液Ethephon配製物所組成的植物保所組合物。
全文摘要
植物保護組合物，其特徵為它包含一種水溶性的活性物質，後者是選自分散在一種載體中的除草物質以及植物激素，載體為一至多大約33％重量百分數的礦物粉狀吸收劑，其吸水能力至多大約15％重量百分數，並且它的組成顆粒的90％的顆粒大小應小於大約40微米(μm)，一至多大約66％重量百分數的憎水產物，選自礦物、植物或動物來源的油和脂肪。
文檔編號A01N57/20GK1090125SQ9312067
公開日1994年8月3日 申請日期1993年11月24日 優先權日1992年11月24日
發明者J·沙佩拉, J·皮徹爾, J·施爾德, C·拉伯迪恩, A-C·格林, J-P·福尼爾斯 申請人:Cfpi公司