包含雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮的nir惰性基底的製作方法

2023-10-09 08:47:44 2

專利名稱：：包含雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮的nir惰性基底的製作方法包含雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮的NIR惰性基底本發明屬於生產近紅外惰性基底的方法，該基底包括模塑聚合物製品、膜、纖維和塗層以及其它有機和無機材料，通過向該基底中或在該基底表面上併入有效量的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑來進行。本發明的著色劑具有增加的性能對未反射的大部分近紅外(NIR)輻射為可透過性的。因此，這些深顏色的著色劑吸收非常少的NIR輻射，進一步限制了熱積累並使得能生產雷射焊製品。具有近紅外(NIR)反射特性的材料已被證實在許多當前應用中有價值。這些材料減少NIR誘發的熱積累並在汽車和船舶塗料、容器、有色塑料如乙烯基壁板(siding)等中使用。熱穩定組合物也在無機和有機上釉以及航空、建築和其它玻璃和陶瓷裝飾應用中使用，這些地方希望減少熱積累。利用NIR反射材料的其它應用包括用於軍事應用的保護性隱藏。US6，171，383和US6，221，147(通過參考將它們整體併入本文)公開了具有改善的熱積累性能的IR反射性鉍錳氧化物綠色顏料。US6，989，056(通過參考將其整體併入本文)公開了IR反射性黑色顏料組合物，其含有滷代的銅酞菁和茈四甲酸二醯亞胺。DE3111650和DE3311375公開了具有高IR減少的帶綠色、紅色或藍色的黑色異吲哚啉著色劑。US2003/0083407公開了包含紅色、紫色、藍色或褐色雙次甲基苯並二呋喃酮著色劑的聚合物製品，並未教導WO00/24736的基於苯並二呋喃酮的靛紅，其中WO00/24736公開了下式的化合物(實施例12b)EP1217044公開了近紅外反射組合物顏料，其包含以近紅外透射性有機顏料塗覆的白色顏料，有機顏料尤其優選下式的黑色顏料formulaseeoriginaldocumentpage6DE19540682公開了用於熱輻射反射性塗料的塗料組合物，其包含至少一種黑色顏料、至少一種彩色顏料、精細分散的矽酸和任選的白色或其它顏料、填充劑和/或塗料添加劑。在實施例1中，使用了Chromofine⑧BlackA1103(Dainichiseika，一種結構未公開的偶氮甲鹼類型的顏料，不具有染料索引(ColourIndex)分類)。W001/32577公開了有顏色的玻璃質材料，其中玻璃板塗有四乙氧基矽烷、含水硝酸液和下式的著色劑(實施例41)，其加熱至20(TC後在760-765nm具有最大吸收儘管本領域中有些進展，但是仍需要新的、穩定的IR惰性組合物。出人意料地發現，將雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑(顏料或染料)併入塑料或塗料中使得該塑料或塗料為NIR惰性的。本發明的著色劑使得能製備深色的(包括黑色、褐色並尤其是灰色，還更亮的灰色調)NIR惰性基底。用在本文時，術語"NIR惰性"指材料在750nm至2ym波長的性能。即，波長750nm至2iim的電磁輻射部分地被反射，部分地被透射，並且其能量不在該基底中積累或僅是弱積累。根據本發明生產的製品的NIR特性在這樣的應用中是非常有利的，即吸收NIR輻射導致的熱積累需要最小化或通過NIR傳感器的檢測需要最小化。還發現這樣的著色劑(深色的，通常是黑色或接近黑色)反射一些近紅外輻射，同時對大部分的未反射NIR輻射是透過性的。例如，將著色劑併入含有NIR吸收性材料(例如炭黑著色的聚合物)的基底接觸的層，使得能讓例如來自雷射器的NIR輻射穿過含有本發明顏料的層到達下面的基底，在輻射點產生足夠的熱來"雷射焊接"，或將兩材料熔融在一起。提供了製備近紅外惰性的有機或無機基底的方法，該方法包括將含有式formulaseeoriginaldocumentpage7或的雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑其異構體或互變異構體，優選式(la)或(lb)的顏料或其異構體或互變異構體的組合物併入所述基底或施用在所述基底的表面上，其中式(la)或(lb)的雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體為平均尺寸《0.5iim的顆粒形式或平均尺寸>0.5iim且厚度^0.4ym的顆粒形式，它們以有效賦予反射性有機或無機基底^20%的紅外反射率、賦予透過性有機或無機基底^30%的紅外透射率、或賦予半透過性有機或無機基底>25%的組合紅外反射率和透射率的量良好分散在所述組合物中，每種情況下波長均在850至1600nm，在式(Ia)禾P(Ib)中，&和R6各自彼此獨立地為H、CH3、CF3、F或Cl，優選H或F，最優選H;R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R1(1各自彼此獨立地為H、卣素、Ru、COOH、COORu、COO—、C0NH2、C0NHRn、C0NRuR12、CN、0H、0Rn、00CRu、00CNH2、00CNHRu、00CNRuR12、N02、NH2、NHRn、NRuR12、NHCOR12、NRnCOR12、N=CH2、N=CHRU、N=CRnR『SH、SRn、S0Rn、S02Rn、S03Rn、S03H、S03—、S02NH2、S02NHRu或S02NRnR12;其中R2禾口R3、R3禾口R4、R4禾口R5、R7禾口R8、R8禾口Rg、禾口/或R9和R1Q可任選地通過直接鍵或0、S、NH或NRn橋連接在一起；Ru和R12各自彼此獨立地為C「C12烷基、C「C12環烷基、C「C12鏈烯基、C「C12環烯基或CrC12炔基，它們各自未被插入或被0、NH、NR13和/或S插入分隔成各自包含至少兩個C原子的兩個或更多個片段，以及它們各自也為未取代的或者被COOH、C00R13、COO—、C0NH2、C0NHR13、C0NR13R14、CN、0、0H、0R13、00CR13、00CNH2、00CNHR13、00CNR13R14、NR13、NH2、NHR13、NR13R14、NHC0R14、NR13C0R14、N=CH2、N=CHR13、N=CR13R14、SH、SR13、S0R13、S02R13、S03R13、S03H、S03—、S02NH2、S02NHR13、S02NR13R14或滷素取代一次或多次；或C7_C12芳烷基、Q-Cn雜芳基或C6_C12芳基，它們各自為未取代的或被COOH、C00R13、COO—、C0NH2、C0NHR13、C0NR13R14、CN、0H、0R13、00CR13、00CNH2、00CNHR13、00CNR13R14、N02、NH2、NHR13、NR13R14、NHCOR14、NR13COR14、N=CH2、N=CHR13、N=CR13R14、SH、SR13、S0R13、S02R13、S03R13、S03H、S03—、S02NH2、S02NHR13、S。2NR13R14或滷素取代一次或多次；以及R13或R14各自獨立於任何其它的R13或R14，為C「(；烷基、苄基或苯基，它們各自為未取代的或被前段中定義的取代基取代一次或多次，前提是任何R13和R14取代基中總碳原子數為1至8;其中選自由所有R13和R14組成的組的取代基對可任選地通過直接鍵或0、S、NH或NRU橋連接在一起，從而形成環。—般地，形成環的R13和R14結合至相同原子，例如NR13R14或CR13R14中。但是，被2或更多原子隔開的R13和/或R14也可連接在一起，這樣形成更大的環。當式(la)或(lb)的化合物為陰離子時，其電荷可以通過任何已知的適合陽離子補償，例如金屬、有機、無機或金屬有機陽離子，例如優選鹼金屬、鹼土金屬或過渡金屬，銨，伯銨，仲銨，叔銨，季銨或有機金屬配合物。平均尺寸(通過顆粒重量來計算)可容易地例如通過電子顯微鏡或Joyce-L6bl離心(如EP申請07122749.0)來確定。粒度分布直接從著色劑在溶劑和/或粘結劑中的分散來最充分地確定，通過使用溫和條件來避免最終的剩餘附聚體的解聚集作用。有機或無機基底可以例如為天然聚合物或合成的聚合物，例如熱塑性聚合物、彈性聚合物、內在交聯聚合物或交聯聚合物。例如，包括將一定量解聚集的式(Ia)或(Ib)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑併入熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物的方法有效賦予該熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物^20%的紅外反射率、>30%的紅外透射率、或>25%上位組合紅外反射率和透射率，每種情況下波長均在850至1600nm。優選地，紅外反射率^25%，紅外透射率>40%，或組合紅外反射率和透射率^30%，每種情況下波長均在850至1600nm。最優選地，紅外反射率^30%，紅外透射率>50%，或組合紅外反射率和透射率>40%，每種情況下波長均在850至1600nm。式(Ia)或(Ib)的著色劑既為反射性的也為透過性的，但是反射率和透射率的比值取決於它們的粒度。對於大顆粒，例如厚度^0.4ym的那些，反射率(包括衍射反射率)是更加重要的，而對於微小顆粒，例如尺寸為0.01至0.3iim之間的那些，以及對於溶解在基底中的染料而言，透射率是主要的。式(Ia)或(Ib)的本發明著色劑通常通過合成以非常大的不吸引人的深色附聚體和聚集體的形式獲得，並且非常難以分散，例如根據WO00/24736的實施例12b獲得的紫色粉末。但是，已發現，這些粗粉末可僅通過在溶劑存在下以助磨劑溼磨它們而容易地轉化為適合的著色劑，由此獲得平均尺寸《0.5iim、優選0.01至0.3iim的顆粒，它們出人意料地顯示出非常吸引人的類似炭黑的黑色，所述溶劑優選醇、醯胺、酯、醚或酮。溼磨可例如在磨碎機，如Dyno⑧或Weteseh⑧研磨機、Skaiidex⑧油漆攪拌機等中進行，例如採用玻璃或陶瓷(例如氧化鋯)珠，尺寸優選0.1至3.Omm，特別是0.5至1.Omm。每份著色劑0.1至1000份的醇、醯胺、酯、醚或酮的量是足夠的，優選每份著色劑1至10份。尺寸《0.5iim、優選0.01至0.3iim的顆粒可進一步在極性溶劑(優選中性的、極性液體，偶極距P為2.8-6.010—18esU)中再結晶，直至獲得厚度X).4i!m的大顆粒。通常，這在高溫下進行，例如60至15(TC，任選地在壓力下時尤其是在溶劑的沸點之上進行。如果需要，溼磨和再結晶可同時進行，這種情況下，如果希望得到大顆粒，則適當的是使用溫和的(低剪切、低速)溼磨條件直至所述過程結束。用於溼磨和/或再結晶的適合溶劑在本領域中是已知的，通過參考將例如在EP0774494、EP0934364和WO02/068541中公開的溶劑明確併入本文。R2、R4、R5、R7、R9和R10優選H、F或CI，特別是H。R3和R8優選H、N02、OCH3、OC2H5、Br、Cl、CH3、C2H5、N(CH3)2、N(CH3)(C2H5)、N(C2Hs)2、a-蔡基、P-萘基或S03—。優選地，&與R6相同，R2與R7相同，R3與R8相同，R4與R9相同，和/或R5與R10相同。C「Cu烷基例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-甲基-丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、庚基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。C3_C12環烷基例如為環丙基、環丙基甲基、環丁基、環戊基、環己基、環己基_甲基、三甲基環己基、薴基(thujyl)、降冰片烷基、冰片基、降蒈烷基、蒈烷基、薄荷基、降蒎烷基(norpinyl)、蒎烷基(pinyl)、1-金剛烷基或2-金剛烷基。(:2-(:12鏈烯基例如為乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1，3-丁二烯-2-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2_甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1，4-戊二烯-3-基、或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二烯基的任何希望的異構體。C3_C12環烯基例如為2-環丁烯-1-基、2_環戊烯-1-基、2_環己烯_1_基、3-環己烯-1-基、2，4-環己二烯-1-基、1-對薄荷烯-8-基、4(10)-薴烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2，5-降冰片二烯-1-基、7，7-二甲基-2，4-降蒈二烯-3-基或莰烯基。C2_C12炔基例如為1-丙炔-3-基、1_丁炔-4-基、1_戊炔-5-基、2_甲基-3-丁炔-2-基、1，4-戊二炔-3-基、1，3-戊二炔-5-基、1-己炔-6-基、順-3-甲基-2-戊-4-炔-1-基、反-3-甲基-2-戊-4-炔-1-基、1，3-己二炔-5-基、1-辛炔-8-基、1-壬炔-9-基、1-癸炔-10-基或1-十二炔-12-基。C7_C12芳烷基例如為苄基、2-苄基-2-丙基、13_苯基_乙基、9_芴基、a，a-二甲基節基、"-苯基-丁基、"-苯基-戊基或"-苯基-己基。當C7_C12芳烷基被取代時，該芳烷基基團的烷基部分或芳基部分可被取代。C6_C12芳基例如為苯基、萘基或1-聯苯基。滷素例如為F、Cl、Br或I，優選烷基上F以及芳基上C1或Br。C「Cn雜芳基為具有4n+2共軛Ji電子的不飽和或芳族基團，例如2_噻吩基、2-呋喃基、1_吡唑基、2_吡啶基、2_噻唑基、2_噁唑基、2_咪唑基、異噻唑基、三唑基、四唑基，或由噻吩、呋喃、噻唑、噁唑、咪唑、異噻唑、噻二唑、三唑、妣啶、妣嗪、嘧啶、噠嗪和苯環組成且未取代或被1至6個取代基(例如乙基)取代的任何其它環體系。雜環基團例如為formulaseeoriginaldocumentpage10雜環基團也可以由連接芳基的相鄰取代基形成，例如，formulaseeoriginaldocumentpage10含有雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑的組合物可以完全由顏料或染料組成，或由其兩種或多種(特別是2至10種)的混合物或固體溶液組成，或者也可以存在本文公開的其它原料。相對於染料，更優選顏料及其混合物。例如根據或以類似於W000/24736的實施例12b中公開的方法，來製備本發明的雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑。用在本文時，術語"NIR惰性"指材料在750nm至2ym波長的性能。即，波長750nm至2m的電磁輻射被反射或被透射。含有本發明的著色劑的基底或塗覆了含有本發明著色劑的組合物的製品通常具有^20%的近紅外反射率，>30%的近紅外透射率，或>25%的組合近紅外反射和透射率，每種情況均在波長850至1600nm，尤其是1000至1200nm。本發明的組合物和基底具有極其令人驚訝的性能，在可見光範圍(400-700nm)內顯示低色度，優選飽和度C^《10，更優選《5，最優選《3。這使得能製得優異的，類似於炭黑的黑色。已知的有機黑色著色劑並非如此。當然，也可將式(Ia)或(Ib)的著色劑與白色、黑色、彩色、金屬或幹涉顏料組合使用，提供非常引人注意的深色，尤其是灰色，這不可通過採用已知的有機黑色著色劑得到。特別優選的實施方案是在底漆(優選灰色底漆)中使用式(Ia)或(Ib)的著色劑。本發明的底漆包含(Ia)或(Ib)的著色劑以及至少一種白色顏料，適當地重量比為1:99至99:l，尤其l:95至95:l。適合的白色顏料列在Colourlndex中。本發明的灰色底漆優選具有如上定義的低飽和度，當與包含低或非NIR吸收的黑色、彩色、金屬或幹涉顏料的底塗層(basecoat)組合使用時，這種底漆具有產生極其顯著的更低溫度的額外優點。它們的亮度值l^並不關鍵，可例如在約0-20(黑色至深灰)到40-60(中灰)直至70-90(非常淺的灰色)之間變化，這取決於特定目的所需。底塗層優選以1、2或3層直接施加到底漆塗層上並由頂塗層(topcoat)覆蓋。優選地，這可以通過所謂的溼壓溼方法(wet-onietprocess)完成。任選地，在底漆塗層、底塗層和頂塗層之間施加一個或多個中間塗層。因此，本發明還涉及多層塗層，其包括底漆塗層，其包含式(Ia)或(Ib)的著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體，以及白色顏料，重量比為l:99至99:1、尤其i:95至95:i;底塗層，包含黑色、彩色、金屬或幹涉顏料；以及*任選地透明頂塗層。這類多層塗層對於機動車車身是尤其有利的。當底塗層包含黑色顏料時，則這種黑色顏料應適當地不含炭黑並透射或反射紅外。優選地，這類黑色顏料也為或包含式(Ia)或(Ib)的著色劑。這些反射率和透射率特徵在這樣的應用中是極其有利的吸收近紅外輻射導致的熱積累應最小化以及通過IR傳感器的檢測應最小化。尤其有利地，將本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑施用於設備的外殼中或塗於其上，所述設備包括電子元件，例如筆記本電腦，行動電話，隨身聽或MP3播放器，無線電設備，TV接收器，電子照相機，測量設備如GPS接收器，道路、航空或其它雷達，測距器，測角器或經緯儀，遙控器或無線電控制器或其它電子設備，車輛儀錶板或機動車車身，尤其是覆蓋電子控制發動機、空調器、制動器和精密的行車保持控制器如ABS或EPS的前蓋。電子器件應用中的其它優點為以本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑著色的材料的低電導率。還有利的是，將本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑施用於戶外建築元件(建築材料)，例如屋頂和牆面磚、壁板、門和窗框，側面(profiles)，建築玻璃，管道，滾軸百葉窗或活動百葉窗，機動車、海上或航空部件，包括座椅和機身，戶外家具如花園桌椅，或這些產品、人造皮革或織物材料上的層壓材料，尤其包括機動車座椅以及全部類型的紗線和織物11(任選地進一步轉變為繩、網、蓬、氈、絲絨、合成毛等)，例如禮儀服裝或傳統服裝和其它衣服(例如，Tudor帽，方形學院帽，Guardian絲絨外套，修道院帽，黑袍，法衣，shtreimels，Shintoeboshi帽，等等)，或者溫室襯，這樣減少變形和老化並增加這些產品的壽命，同時增加使用的舒適度並為空氣調節節省能量。這種低熱材料也在偽裝應用以及休閒、運動或軍事裝備中很有用。當本發明的式(la)或(lb)的著色劑與白色、低或非NIR吸收性黑色、彩色、金屬或幹涉顏料組合使用，例如以i:99至99:1、尤其i:95至95:i的重量比組合使用時，在加熱方面的優勢尤其引人注目。本發明的式(la)或(lb)的著色劑的性能還使得能將它們用於光纖與光纖接觸的A口廣PRo在另一有利的應用中，特別在印刷油墨中，本發明的式(la)或(lb)的著色劑與在750nm至2iim紅外範圍內吸收的化合物組合使用，例如以1:99至99:1、尤其1:95至95:1的重量比。特別有用地，本發明的式(la)或(lb)的著色劑在多色印刷方法(例如絲網、膠印、平板印刷、柔版印刷、凹版印刷或噴墨印刷方法(其細節為技術人員所公知))中印刷在在750nm至2ym紅外範圍內吸收的化合物之上，印刷至包含反射性顏料如白色、彩色、金屬或幹涉顏料的基底上。這種情況下，透過包含本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑的層，未被近紅外吸收化合物印刷的基底區域的反射率是非常好，使得能辨別在太陽光下不可見的近紅外吸收化合物的圖案。還發現，當與效應顏料，尤其是多層幹涉顏料，包括在紅外中顯示亮度或隨角異色效應(goniochromaticflopeffect)的效應顏料組合使用時，本發明的式(la)或(lb)的著色劑提供顯著改善的對比度。因此，本發明的式(la)或(lb)的著色劑提供了優異的手段來通過印刷(尤其是多色印刷)在物品上製得安全或識別元件，或者還用來校準印刷機或其它設備。對於多色印刷，本發明的式(la)或(lb)的著色劑優選併入黑色油墨中。如果印刷一種以上的黑色油墨，則本發明的式(la)或(lb)的著色劑優選併入最後印刷的黑色油墨中。優選地，所述近紅外吸收化合物為基本上無色的，這樣NIR吸收圖案可印刷進基底中而無需考慮要待印刷到基底表面的圖像，或者可以使用彩色或黑色NIR吸收性化合物，例如炭黑，這種情況下NIR吸收圖案印刷在要被包含本發明的式(la)或(lb)的著色劑的黑色油墨完全覆蓋的基底區域上。因此，本發明還涉及這樣的產品，在其上有顯示圖案的標記，當在400nm至2ym範圍內的不同發射光譜的兩電磁波以相同或不同二面角順序照射至該產品表面的情況下觀察或記錄時，或者在400nm至2m範圍內的相同發射光譜的電磁波以不同二面角照射該製品表面的情況下觀察或記錄時，所述圖案不同，該標記包含至少兩種不同的著色劑，優選2、3、4、5、6、7、S、9、10或11至25種著色劑，每種著色劑嵌入在溼、幹或固化油墨中，所述油墨對於部分或全部著色劑可以相同或不同，至少兩種溼、幹或固化油墨優選在400nm至2iim範圍內的發射光譜的電磁波照射下有差異地反射，特徵在於該標記在溼、幹或固化油墨的至少一種中包含有效量的式(Ia)或(Ib)的著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體。優選地，除了包括含本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑的不同圖案，所述標記還包括含紅外吸收劑的圖案。足以很好地形成可識別圖案的紅外吸收劑為在油墨連結料中在715至2000nm波長具有^50001mol—1cm—1的e值的任何物質。這種紅外吸收劑在本領域中是公知的，它們的化學結構與實施本發明無關。本發明的油墨適當地包含粘結劑，如果需要還包含本領域中通常使用的溶劑和/或可固化化合物，這些組分的每一種一般為相同或不同化學類別的不同化合物的混合物。如果400nm至2ym範圍內的兩不同波長的第一電磁波的發射能量除以第二電磁波的發射能量的兩個商的比值至少為3:2、優選10:l時，所述不同光譜的兩電磁波有足夠的差別。該應用優選通過印刷進行，但是也可通過其它手段施加標記，例如手工，採用順序差異著色的記號筆，例如鋼筆、氈筆或原子筆。產品上當然可以有多個相同或不同標記，能夠同時生成安全性和裝飾性標記，它們也可以在同一產品上組合。所述產品為任何物品，例如但不限於，紙，卡紙或聚合物板，包括包和標籤，帽，封條，任何類型的容器，包括盒子，箱子，或諸如機動車和其它部件的物品，消耗品如墨盒和色粉盒，磁帶或計算機可讀盤，如CD-R、CD-RW、DVD士R或Blu-Ray或類似盤。標記尤其可以印刷在安全產品上，例如但不限於，身份證、銀行卡、信用卡或企業名片，支票，鈔票，駕駛證或任何其它證章，通行證或許可證。出於本領域技術人員顯然已知，但是當然不能在此將其公開於潛在偽造者的原因，偽造包含本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑的安全產品要困難得多。所述標記可任選地設計為自動識別。特別地，這施用於條形碼或馬賽克碼，其可以隱藏在表面平坦的黑色區域上。該標記一般僅施加在產品的一部分上，例如產品表面的o.1至99.9%，但是也可以僅出於裝飾目的均勻施加在整個產品上。因此本發明還提供了識別產品的方法，特徵在於所述產品包括標記，該標記包含有效量的式(Ia)或(Ib)的著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體，其中所述標記在波長715至2000nm的電磁波照射下被記錄，並且該標記的圖案用於識別所述產品。優選地，所述標記的圖像在可見光(400-700nm)照射下不顯現或不同。在紅外下該標記的圖像可以以常規方式經視覺或儀器處理，並任選地轉變為可見圖像。還典型地，將式(Ia)或(Ib)的著色劑併入包含熱塑性聚合物、熱固性聚合物、彈性聚合物、內在交聯聚合物或交聯聚合物的組合物中。聚合物可以例如為膜、板、注塑製品、擠出工件、纖維、層壓材料、氈或編織織物的形式。所述聚合物還可以是塗料組合物的一部分。式(Ia)或(Ib)的可分散著色劑或直接併入基底中或施加在基底表面上。當施加在基底表面上時，式(Ia)或(Ib)的著色劑可以為塗料組合物的一部分。該塗料可包括任何塗覆體系或甚至預成型膜，其與基底粘附且與式(Ia)或(Ib)的著色劑相容，例如機動車塗料，船舶塗料，油漆，油墨，層壓材料，印刷應用的接收層，或其它保護性或裝飾性塗料，包括用在上釉應用中的塗料或膜。所述著色劑也可以為織物的式(Ia)或(Ib)著色劑處理的一部分。以下列出本發明的著色劑可以併入其中或塗於其上的熱塑性聚合物、熱固性聚合13物、彈性聚合物、內在交聯聚合物或交聯聚合物的實例。1.單或二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁烯-1，聚_4-甲基戊烯-1，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯的聚合產物，例如環戊烯或降冰片烯的聚合產物；以及聚乙烯(其可以任選地交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-HMW)，超高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，以及線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴，指單烯烴的聚合物，如前段通過舉例提及的，尤其是聚乙烯和聚丙烯，可以通過各種方法製備，尤其是通過以下方法a)通過自由基聚合(一般在高壓和高溫下)；b)通過催化劑，催化劑通常含有一種或多種IVb、Vb、VIb或VIII族金屬。這些金屬一般具有一個或多個配體，例如氧化物，滷化物，醇化物，酯，醚、胺，烷基化物，烯基化物和/或芳基化物，其可以為n-或o-配位的。這類金屬絡合物可以是自由的或固定至載體，例如固定至活化的氯化鎂、氯化鈦(ni)、氧化鋁或二氧化矽。這類催化劑可以在聚合介質中可溶或不可溶。這些催化劑可以為在聚合反應中就有活性的，或者可以使用進一步的活化劑，例如金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基卣化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷，該金屬為Ia、1Ia和/或IIIa族的元素。活化劑可以是已改性的，例如被其它的酯、醚、胺或甲矽烷基醚基團改性。2.1.)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)以及不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單和二烯烴與另一種或其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物與低密度聚乙烯(LDPE)，丙烯/丁烯-l共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁烯-1共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基_戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子交聯聚合物)，以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元聚合物；以及這些共聚物與另一種或1.)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯_乙烯/丙烯共聚物，LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物，LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物和交替或無規結構的聚亞烴基_一氧化碳共聚物及其與其它聚合物(例如聚醯胺)的混合物。4.烴樹脂(例如C5_C9)，包括其氫化改性物(例如增粘樹脂)和聚亞烴基與澱粉的混合物。5.聚苯乙烯，聚(對甲基苯乙烯)，聚(a-甲基苯乙烯)。6.苯乙烯或a-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；由苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物構成的高衝擊強度混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯_丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯_丙烯/苯乙烯。147.苯乙烯或a-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上，苯乙烯在聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來醯亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸亞胺在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上，苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及它們與6.)中提到的共聚物的混合物，例如已知例如稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的那些。8.含滷素聚合物，例如聚氯丁二烯，氯化橡膠，氯化和溴化的異丁烯/異戊二烯共聚物(滷化丁基橡膠)，氯化或氯磺化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含滷素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯；以及它們的共聚物，例如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯。9.源自a，e-不飽和酸的聚合物及其衍生物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，或聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯醯胺和以丙烯酸丁酯抗衝擊改性的聚丙烯腈。10.9.)中提到的單體與另一種或其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物，丙烯腈/滷乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.源自不飽和醇和胺的聚合物以及它們的醯基衍生物或縮醛，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯或聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙酯，聚烯丙三聚氰胺；以及它們與1.)中提到的烯烴的共聚物。12.環醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇，聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或它們與雙縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛，例如聚甲醛，以及含有共聚單體如環氧乙烷的聚甲醛；經熱塑性聚氨酯、丙烯酸類或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚以及它們與苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。15.源自聚醚、聚酯和聚丁二烯的聚氨酯，其在一端具有末端羥基基團，在另一端具有脂族或芳族多異氰酸酯，以及它們的最初產物。16.聚醯胺以及源自二胺和二羧酸和/或源自氨基羧酸或對應內醯胺的共聚醯胺，例如聚醯胺4，聚醯胺6，聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11，聚醯胺12，源自間二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚醯胺；從六亞甲基二胺和間苯二甲酸和/或對苯二酸以及任選地作為改性劑的彈性體製備的聚醯胺，例如聚對苯二甲醯2，4，4-三甲基六亞甲基二胺或聚間苯二甲醯間苯二胺。上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子交聯共聚物或化學鍵合或接枝彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚的嵌段共聚物，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物。還有經EPDM或ABS改性的聚醯胺或共聚醯胺；以及加工期間濃縮的聚醯胺("RIM聚醯胺體系")。17.聚脲，聚醯亞胺，聚醯胺醯亞胺，聚醚醯亞胺，聚酯醯亞胺，聚乙內醯脲和聚苯並咪唑。18.源自二羧酸和二醇和/或源自羥基羧酸或對應內酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚對苯二甲酸l，4-二甲基環己二酯，聚羥基苯甲酸酯或聚己內酯，以及源自帶有羥基末端基團的聚醚的嵌段聚醚酯；以及經聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸脂。20.聚碸，聚醚碸和聚醚酮。21.—方面源自醛另一方面源自酚、脲或三聚氰胺的交聯共聚物，例如酚醛樹脂、脲醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂。22.乾燥和非乾燥醇酸樹脂。23.源自飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯以及作為交聯劑的乙烯基化合物的不飽和聚酯樹脂，以及它們的含滷素難燃燒改性物。24.源自取代的丙烯酸酯的可交聯丙烯酸樹脂，例如源自環氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.經三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、多異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸樹脂。26.源自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物的交聯環氧樹脂，例如雙酚-A二縮水甘油醚、雙酚-F二縮水甘油醚的產物，採用常規硬化劑如酸酐或胺交聯，使用或不使用促進劑。27.天然聚合物，例如纖維素，天然橡膠，明膠，或其聚合物同系的化學改性衍生物，例如乙酸纖維素，丙酸纖維素和丁酸纖維素，以及纖維素醚，例如甲基纖維素；以及松香樹脂和衍生物。28.前述聚合物的混合物(聚合物共混體)，例如PP/EPDM，聚醯胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，P0M/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，P0M/MBS，PP0/HIPS，PP0/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PP0，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物例如為聚烯烴，聚醯胺，聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚丙烯醯胺，聚乙烯醇，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚酯，聚縮醛，天然或合成橡膠或滷化乙烯基聚合物如PVC。所述聚合物可以為共聚物、聚合物共混體或複合材料的一部分。聚醯胺是最不優選的，因為一些本發明的式(Ia)或(Ib)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑在其中趨於溶解。本發明的雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑可以根據多種已知方法併入聚合物樹脂中，只要它們為分散或易於分散的形式。例如，所述化合物可以作為單獨組分在加工之前的樹脂混合(例如幹混)期間添加，或者所述化合物可以在加工之前作為共混體、母料、衝洗料(flush)或在另一物質中的其它濃縮物添加。所述化合物也可以在加工步驟過程中添加。聚合物樹脂的標準加工步驟在文獻中是公知的，包括擠出，共擠出，壓縮成型，Brabender熔融加工，膜形成，注塑，吹塑，旋轉注塑，其它模塑和板材成型加工，纖維成型，等等o式(Ia)或(Ib)的可分散化合物也通過幹混、表面浸漬、懸浮、分散和其它塗料技術中已知的方法併入。當本發明的著色劑用在膜中時，該膜通過例如使用粘合劑施加到表面或共擠壓至表面。預成型膜也可以通過熱施加，這包括壓延、熔融施加和收縮包裝。當基底塗有包含雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑的近紅外反射和/或透過性塗料時，該塗料通常包含聚合物粘結劑，其原則上可為工業上常規的任何粘結劑，例如Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry，5thEdition,Vol.A18，卯.368-426，VCH，Weinheim1991中描述的那些。一般而言，其為基於熱塑性或熱固性樹脂的成膜粘結劑，例如熱固性樹脂。其實例為醇酸樹脂，丙烯酸系樹脂，丙烯醯胺樹脂，聚酯樹脂，苯乙烯系樹脂，酚醛樹脂，三聚氰胺樹脂，環氧樹脂和聚氨酯樹脂。例如，本發明中使用的常用塗料粘結劑的非限定性實例包括含矽聚合物，氟化聚合物，不飽和聚酯，不飽和聚醯胺，聚醯亞胺，源自取代的丙烯酸酯，例如源自環氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯的可交聯丙烯酸系樹脂，乙酸乙烯酯聚合物、乙烯醇聚合物和乙烯胺聚合物。所述塗料粘結劑聚合物可以為共聚物、共聚物共混體或複合材料。塗料經常以例如三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、異氰酸酯樹脂、異氰尿酸酯、多異氰酸酯、環氧樹脂、酸酐、多元酸和胺交聯，使用或不使用促進劑。所述粘結劑可為冷固化的或熱固化的粘結劑。很多情況下，希望使用雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮顏料而不是染料。這些情況下，粘結劑可為冷固化的或熱固化的粘結劑，只要溫度不是過高而導致雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮顏料溶解；添加固化催化劑可以是有利的。加速粘結劑固化的合適催化劑例如在Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18，p.469，VCHVerlagsgesellschaft，Weinheim1991中有描述。所述粘結劑可以為表面塗料樹脂，其在空氣中乾燥或在室溫下硬化。這類粘結劑的實例為硝化纖維素，聚乙酸乙烯酯，聚氯乙烯，不飽和聚酯樹脂，聚丙烯酸酯，聚氨酯，環氧樹脂，酚醛樹脂，以及尤其是醇酸樹脂。粘結劑也可以為不同表面塗料樹脂的混合物。如果粘結劑為可固化粘結劑，它們通常與硬化劑和/或促進劑一起使用。含有特定粘結劑的塗料組合物的實例為1.基於可冷或熱交聯的醇酸樹脂、丙烯酸酯、聚酯、環氧樹脂或三聚氰胺樹脂或這些樹脂的混合物的塗料，如果需要可添加固化催化劑；2.基於含羥基丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的雙組分聚氨酯塗料；3.基於封端異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的單組分聚氨酯塗料，它們在烘烤期間解封端，如果需要可添加三聚氰胺樹脂；4.基於三烷氧基羰基三嗪交聯劑和含羥基基團樹脂如丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂的單組分聚氨酯塗料；5.基於脂族或芳族尿烷丙烯酸酯或聚尿烷丙烯酸酯(在尿烷結構內具有自由氨基基團)和三聚氰胺樹脂或聚醚樹脂的單組分聚氨酯塗料，如果需要，還有固化催化劑；6.基於(多)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的雙組分塗料；7.基於(多)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯胺基乙醇酸甲基酯的雙組分塗料；8.基於含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環氧化物的雙組分塗料；179.基於含有酸酐基團的丙烯酸酯樹脂以及基於多羥基或多氨基組分的雙組分塗料；10.基於含丙烯酸酯的酸酐和聚環氧化物的雙組分塗料；11.基於(聚)噁唑啉和含酸酐基團丙烯酸酯樹脂、或不飽和丙烯酸酯樹脂、或脂族或芳族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯的雙組分塗料。12.基於不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分塗料；13.基於熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯丙烯酸酯樹脂與醚化的三聚氰胺樹脂組合的熱塑性聚丙烯酸酯塗料；以及14.基於矽氧烷改性或氟改性的丙烯酸酯樹脂的油漆體系。在水中可分散的丙烯酸系、甲基丙烯酸系和丙烯醯胺聚合物和共聚物方便地在本發明中用作粘結劑，例如丙烯酸系、甲基丙烯酸系和丙烯醯胺分散體聚合物和共聚物。例如，包含丙烯酸酯聚合物的塗料或膜可用在本發明中。所述塗料組合物還可包含其它組分，實例為溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩定劑、觸變劑、乾燥催化劑和/或均化劑(levellingagent)。可能組分的實例為Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18，pp.429-471，VCH，Weinheim1991中描述的那些。可能的乾燥催化劑或固化催化劑例如為有機金屬化合物、胺、含氨基樹脂和/或膦。有機金屬化合物的實例為金屬羧化物，特別是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的金屬羧化物，或者金屬螯合物，特別是金屬Al、Ti或Zr的金屬螯合物，或諸如有機錫化合物的有機金屬化合物。金屬羧化物的實例為Pb、Mn或Zn的硬脂酸鹽，Co、Zn或Cu的辛酸鹽，Mn和Co的環烷酸鹽或對應的亞油酸鹽、樹脂酸鹽(resinates)或樹脂酸鹽(tallates)。金屬螯合物的實例為鋁、鈦或鋯的乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基乙醯苯或三氟乙醯乙酸乙酯螯合物，以及這些金屬的醇鹽。有機錫化合物的實例為氧化二丁錫、二月桂酸二丁基錫或二辛酸二丁基錫。胺的實例尤其為叔胺，例如三丁胺，三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N-二甲基乙醇胺，N-乙基嗎啉，N-甲基嗎啉或二氮雜二環辛烷(三亞乙基二胺)及其鹽。其它的實例為季銨鹽。例如三甲基苄基氯化銨。含氨基樹脂同時是粘結劑和固化催化劑。其實例為含氨基丙烯酸酯共聚物。所用的固化催化劑也可為膦，例如三苯基膦。塗料組合物也可為可輻射固化的塗料組合物。這種情況下，粘結劑基本包含含乙烯不飽和鍵的單體或低聚體化合物，其在施加後通過光化輻射固化，即轉變為交聯的高分子量形式。若該體系UV固化，其通常還含有光敏引發劑。相應的體系在上述出版物Ullma皿'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18，第451-453頁有描述。在可輻射固化的塗料組合物中，也可使用新型穩定劑而無需添加空間受阻胺。塗料也可為可光聚合化合物的可輻射固化、無溶劑配方。說明性實例為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物，不飽和聚酯/苯乙烯混合物或其它烯屬不飽和單體或低聚體的混合物。塗料組合物可包含粘結劑可溶於其中的有機溶劑或溶劑混合物。塗料組合物或者可為水溶液或分散體。載體也可為有機溶劑和水的混合物。塗料組合物可以為高固含量油漆或可為無溶劑的(例如，粉末塗料)。粉末塗料例如為Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18，第438-444頁所描述的那些。該粉末塗料也可以具有粉漿的形式(優選在水中的粉末分散體)。多層體系也是可能的，其中雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑可以存在於塗料中，而該塗料自身由另一塗料塗覆，例如保護性塗料。當用在塗料中時，式(I)的化合物作為分散的顆粒通過本領域通用技術併入塗料中。通過使用適當的溶劑，所述分散可以與併入塗料組合物結合。本發明的塗料組合物可通過常規方法施加於任何希望的基底上，例如施加於金屬、木材、塑料、複合材料、玻璃或陶瓷材料基底，例如通過刷塗、噴塗、傾倒、刮塗、旋塗、浸漬或電泳進行；也參見Ullma皿'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,5thEdition,Vol.A18，pp.491-500。雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑以及白色、黑色、彩色、金屬或幹涉顏料彼此獨立地以"有效量"存在於本發明的低熱組合物中，"有效量"指這樣的量，為基底或塗料提供所需水平的著色，同時提供所需的近紅外反射率和透射率。例如，基於組合物的總重量，雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑、或白色、黑色、彩色、金屬或幹涉顏料存在量為約0.01至約50重量％的式(la)或(lb)的著色劑或白色、黑色、彩色、金屬或幹涉顏料，特別是基於塗料組合物的總重量為O.01-15重量％、優選0.1_10重量％、或特別優選O.1-5重量％。在塗覆的情況下，所述組合物為完全乾燥和固化的塗層。如果雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑和白色、黑色、彩色、金屬或幹涉顏料併入不同組合物，例如多塗層的不同層，則百分比基於各(同類)組合物的重量，而不是基於最終的複合體系的總重量。也可想到，當施用於基底表面時，式(Ia)或(Ib)的著色劑可以以甚至更高的量存在，甚至接近100%，例如在薄層中，或在作為層壓結構一部分的層中。包含本發明的式(Ia)或(Ib)的著色劑的組合物也可以任選地併入其中或施於其中的其它添加劑，例如抗氧化劑、UV吸收劑、受阻胺或其它光穩定劑、亞磷酸鹽或亞膦酸鹽、苯並呋喃-2_酮類、thiosynergist、聚醯胺穩定齊U、金屬硬脂酸鹽、成核齊IJ、填充齊IJ、增強劑、潤滑劑、乳化劑、染料、顏料、分散劑、螢光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑、起泡劑等。本發明還提供近紅外惰性組合物或製品，它們包含有機或無機基底，一般是聚合物基底，以及式(Ia)或(Ib)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑，或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體，其量為有效賦予有機或無機基底^20%的紅外反射率、>30%的紅外透射率或>25%的組合的紅外反射率和透射率的量，每種情況下波長均在850至1600nm。該NIR惰性組合物或製品可以為塗料、膜、板或模塑或以其它方式成型的製品。例如，近紅外惰性組合物包含熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物以及有效賦予該組合物^20%的紅外反射率、>30%的紅外透射率或>25%的組合的紅外反射率和透射率的量的式(Ia)或(Ib)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑，每種情況下波長均在850至1600nm。19還提供了近紅外惰性製品，其包含基底，該基底塗有包含式(la)或(lb)的雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑的近紅外惰性塗料或膜。本發明的另一實施方案提供了雷射焊接層狀製品的方法，其中將式(la)或(lb)的雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑併入與含有NIR吸收性材料(例如炭黑著色的聚合物)的可熔化基底(優選聚合物基底)的表面接觸的聚合物組合物中，接著例如來自雷射器的NIR照射穿過含有本發明顏料的層到達下面的NIR吸收性材料，在照射點產生足夠的熱量來"雷射焊接"，即將兩材料熔融在一起。所用的雷射器為通常可得到的雷射器，其在約700至約2000nm的波長發射，例如約800至約1500nm。圖IA為實施例18的樣品的日光照片。圖IB顯示了實施例18的樣品採用濾光片(715-1000nm通過)暴露於紅外光的照片。圖2為根據實施例18印刷的聚酯基底的電子吸收譜，以Lambda15UV-VIS分光光度計(Perkin-Elmer)相對於空白Melinex⑧(參考號306，厚100iim)測量的。圖3A為實施例19的樣品的日光照片。圖3B為實施例19的樣品採用濾光片(715-1000nm通過)暴露於紅外光的照片。圖4A為根據實施例21構建的樣品的照片，其中將根據實施例18的基於聚酯的印刷品放置在兩鄰近標籤的右側上，上一標籤印有IR吸收劑，下一標籤印有C.I.顏料黑7。圖4B為根據實施例21構建的相同樣品採用濾光片(715-1000nm通過)暴露於紅外光的照片。圖5A為根據實施例22構建的樣品的日光照片，其中包含根據W000/24736實施例12b的化合物的油墨印刷在紙張上，其左半邊已預先印刷有包含IR吸收劑的油墨。圖5B為根據實施例22的相同樣品採用濾光片(715-1000nm通過)暴露於紅外光的照片。圖1A、圖1B、圖3A、圖3B、圖4A、圖5A和圖5B都為彩色照片，其被數位化然後被轉變為灰度。以下的實施例解釋本發明，而不限制其範圍(除非另有說明，"％"總是重量％):實施例1:通過在81^1136乂@分散器中，將5.4份的根據WO00/24736實施例12b的化合物分散在9.0份的乙酸丁酯中15分鐘而製備12%的漆漿。添加25.4份的Maprenal⑧MF650(異丁醇/正丁醇/二甲苯20:i:i中30%，Soiutiainc.)並將混合物再次分散。然後，通過添加25.4g的乙醯丁酸纖維素和33.8g的Dynapol⑧H700將顏料濃度降至6%，並最終混合。以100iim螺旋塗布器(spiralbar)在玻璃板上刮塗一層。1200nm的透射率是68%。CIE-顏色性能為L*=26.8，C*=1.3，h=290.2。通過額外使用分散劑，透射率值增強至77%。實施例2:類似於實施例1操作，差別是顏料濃度降至1%。1200nm的透射率是92%。實施例3:將根據W000/24736實施例12b的化合物在10倍量的異丙醇(Skandex⑧)中4(TC溼磨l小時進行處理，然後過濾並乾燥。獲得了易於分散的顏料粉末。實施例4:150-16(TC下，以傳統方式在雙輥磨上製備包含O.2%的根據實施例3的顏料粉末的約0.3mm厚PVC板。850至1600nm波長範圍內的透射率在65%至83%之間變化。實施例5:150-16(TC下，以傳統方式在雙輥磨上製備包含O.2重量％的根據實施例3的顏料粉末的約0.4mm厚柔性PVC膜。在熱箱(heatbox)中，根據ASTMD4803-97(2002)el，在商品化250WIR燈下確定溫度增加。與含有O.2X的商品化CBlackFW200(Evonik，C.I.顏料黑7)的類似膜相比，該PVC膜顯示的熱積累小大約7°C。實施例6:通過在22(TC擠出和注塑來製備包含0.2%的根據實施例3的顏料粉末的聚丙烯樣品。結果與實施例4中的那些類似。尤其引人注目的是約1.2ym處的吸收峰的消失，在該波長處透射率(77%)甚至好於無色的聚丙烯(74%)。CIE-顏色性能為L*=29.1，C*=3.5，h=79.4。實施例7:26(TC/56.2巴(800psi)壓力下，將實施例3的顏料粉末和LDPE-蠟(1:1)的混合物以O.1%引入聚丙烯(HF420FB，Borealis)中，並紡成拉伸比1:4的80dtex/10纖維絲。獲得了黑色的細紗，將其織成聚丙烯織物，與包含C.I.顏料黑7的類似織物相比，顯示出小大約l(TC的熱攝取和較低的NIR特徵。實施例8:通過20(TC下擠出和吹塑，以常規方式製備包含1%的根據實施例3的顏料粉末的約25iim厚的LDPE(Lupolen1840D,Basel1)吹塑薄膜。800至1500nm波長範圍內的透射率在87%至90%之間變化。包含商品化CBlackFW200(Evonik)的對比樣品顯示38至56%的值。實施例9:通過28(TC下擠出和注塑，製備包含0.02%的根據實施例3的顏料粉末的聚對苯二甲酸乙二酯(PETArniteD04-300，DSM)樣品。結果類似於實施例4的那些。實施例10:通過20(TC下擠出和注塑，製備包含0.05%的根據實施例3的顏料粉末的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA6NGlasklar,RohmGmbH，Darmstadt樣品。結果類似於實施例4的那些。實施例11:類似實施例6進行，差別在於還向組合物中加入1%的鈦白。得到了吸引人的中性灰，飽和度和色度基本上與炭黑的相同，但具有高得多的反射率L*C*h實施例567.83.6246.4顏料黑726.53.0259.9實施例12:將包含根據實施例3的顏料粉末的塗料噴塗至鋼板上，該鋼板上預先塗覆了包含鈦白和鋁片(aluminumflake)的底漆，產生黑色外觀。在800nm至1.35ym的區域內反射率顯著高於底漆自身的反射率，在1.35i！m至1.6i！m的區域幾乎相同。實施例13:通過在Skandex⑧中分散15.0份的根據W000/24736實施例12b的化合物、13.5份的Ciba⑧EFKA⑧4585、1.2份的二甲基乙醇胺(DMEA10%)、0.3份的CibaEFKA2550和70.o份的去離子水而製備漆漿。然後將2份的這種漆漿分散到18份的水性聚氨酯-丙烯酸酯混雜透明體系(o.54份MaprenafMF900W/95、0.8份Surfynof1Q4E、0.3份Surfyno1⑧MD20、o.4份Envirogen⑧AE02、5.51份丁基乙二21醇、2份正丁醇、0.2份DOW敏DC57、3.5份Viscalex⑧HV30、0.25份匿EA、37.25份APU⑧1012和49.25份去離子水)中。將包含4%顏料(以固體計)的塗料噴塗至已預先塗有白色底漆的鋁板和鋼板上，產生黑色外觀。實施例14:通過在81<^11(16乂@中將2%的根據實施例3的顏料粉末分散在PES-CAB雙塗料體系而製備漆漿。將塗料噴塗至鋁板上，產生黑色外觀。實施例15:通過在81^11(16義@中分散6%的根據WO00/24736實施例12b的化合物、硝化纖維素和醇而製備清漆。將該油墨用手動塗布機(20ii溼膜厚)施塗至白色基底上，該基底已採用包含略著色的NIR吸收劑的油墨而施以圖像。視覺上，整個樣品呈灰色，圖像非常難以辨別。然而，當該樣品採用IR濾光片(715-1000nm)照相時，得到了非常類似於使用根據WO00/24736實施例12b的化合物之前的圖像。當使用茈黑替代根據W000/24736實施例12b的化合物時，得到了紫色印刷品，而不是希望的灰色印刷品。實施例16:通過在Skandex⑧中將3%的根據實施例3的顏料粉末分散在乙烯基粘結劑體系(Movital⑧B20H，乙氧基丙醇，甲氧基丙基乙酸酯，雙丙酮醇)中製備清漆。將該油墨用手動塗布機n。2(12iim溼膜厚)施塗至鋁箔上，提供灰黑色印刷品。當使用茈黑替代根據實施例3的顏料粉末時，得到了紫色印刷品，而不是希望的灰色印刷品。實施例17(透明清漆製備)通過23t:下溫和攪拌含有30gCitrofoll⑧BI1(ATBC，Jungbunz-lauer)、150g含20%ATBC的硝化纖維素漆片AH27(Christ)、10g乙基纖維素N7(Herkules)、40gKunstharzSK(Degussa)、100g1_乙氧基丙醇、200g乙酸乙酯禾口470g乙醇的配製物而製備1Kg的透明清漆。這樣獲得的透明清漆具有18秒的粘度(FordCupn。4)。實施例18:通過在400ml玻璃瓶中將15份的根據實施例3的顏料粉末和230g的直徑2mm玻璃珠分散至85份的根據實施例17的清漆中2小時，在81^11€161@中製備硝化纖維素油墨。通過手動塗布機n。2(12iim溼膜厚)施塗至透明聚酯箔(]\1611116乂@，參考號306，厚100ym)上，得到黑色印刷品。無濾光片的日光下照相顯示強烈著色的黑色圖像(見圖1A和圖2)，而採用濾光片(715-1000nm通過)在紅外光下照相顯示了印刷品的透明無色圖像(見圖1B)。實施例19(對比)通過使用Dispermat⑧以6000rpm攪拌400ml玻璃瓶中的25份Mierolith⑧BlackC-A(含60XC.I.顏料黑7)、2份硝化纖維素漆片AH27(含20XofATBC，Christ)、3份Joncry1⑧68(BASF)、5份DowanofPM(Fluka)、18份乙酸乙酯和47份乙醇20分鐘而製備硝化纖維素油墨。通過手動塗布機n。2(12iim溼膜厚)施塗至透明聚酯箔(]\16111161@，參考號306，厚10011111)上，得到黑色印刷品。日光下和採用濾光片(715-1000nm通過)的紅外光下的照片都顯示強烈著色的黑色圖像(見圖3A和圖3B)。實施例20(實施例18和19的對比性顏色性能測量):以用於WindowsVersion2.61.05的CGREC測量根據實施例18和19的樣品的顏色性能。將實施例18作為參照測量對比實施例19。根據對比實施例19獲得的印刷品的色調比根據實施例18得到的黃得多(A『=2.6)，並且根據對比實施例19獲得的印刷品的顏色強度比根據實施例18得到的低34%:tableseeoriginaldocumentpage23實施例21:將根據實施例18的聚酯上的印刷品放置在兩鄰近標籤的一部分上，第一標籤印刷了IR吸收劑，第二標籤印刷了C.I.顏料黑7。將這種配置在日光(見圖4A)和在採用濾光片(715-1000nm通過)的紅外光下照相(見圖4B)。以IR吸收劑印刷的標籤(左上)在日光下基本無色，在IR光下呈現灰色，但當其被根據實施例18的聚酯上的印刷品覆蓋時(右上)，在日光下完全被掩蓋(圖4A)，並僅在IR光下顯現(圖4B)。以炭黑印刷的標籤(左下)在日光下顯示黑色，在IR光下呈現深灰色(可能是由於一定程度的部分IR反射)，但當其被根據實施例18的聚酯上的印刷品覆蓋時(右下)，在日光下完全被掩蓋(圖4A)，並僅在IR光下顯現(圖4B)。也就是說，例如以炭黑或另一無色或有色IR吸收劑印刷的圖案，被根據實施例18的印刷層覆蓋時，在日光下隱藏，但是在採用濾光片(715-1000nm通過)的紅外光下可清楚地識別，能提供優異的標記或安全應用。實施例22:通過在含有IR吸收劑的印刷品上套印含有根據實施例3的顏料粉末的油墨而製備安全元件。採用PHifbau⑧設備，將含IR吸收劑的膠印油墨首先印刷在紙張的左半邊(1.3g/m2)。然後通過手動塗布機n°2(12iim溼膜厚)將根據實施例18的油墨施塗在之前印刷品的下面部分。日光下照相，以在帶有IR吸收劑的下層上印有根據實施例18的油墨左邊部分基本未顯示出差異(見圖5A)，而在採用濾光片(715-1000nm通過)的紅外光下照相揭示了巨大差異(見圖5B)。實施例23:如實施例7進行，差別在於將根據實施例3的顏料粉末以1.0%引入聚丙烯中，並用該織物製備偽裝網。實施例24:類似於實施例1進行。在81^1^6乂@.分散器中，將1.8份的根據WO00/24736實施例12b的化合物分散在3.6份的乙酸丁酯中15分鐘而製備漆槳。添加26.5份的MaprenafMF650並將混合物再次分散。然後，通過添加26.5份的乙醯丁酸纖維素和35.o份的DynapofH700將顏料濃度降至2%，並最終混合。以IOOym螺旋塗布器在玻璃上刮塗一層。800至1500nm波長內的透射率在77%至87%之間變化。實施例25(對比)類似於實施例24進行，差別在於使用CBlackFW200(Evonik，C.I.顏料黑7)替代根據WO00/24736實施例12b的化合物。800至1500nm波長內的透射率顯示約22%的值。實施例26:如實施例1進行，差別在於顏料濃度降至1%。將該油漆噴塗至鋁板上，產生純淨的黑色外觀。然後施塗典型的熱固性丙烯酸頂塗層，其含有UV吸收劑和受阻胺(HALS)組合，例如Tinuvin⑧900禾口Tinuvin⑧292(都來自Ciba)。實施例27:通過混合根據實施例26的漆漿和8%鋁基礎漆(含有60%鋁糊(Silverline⑧ss3334AR))而製得50:50顏料鋁衝淡劑。將該油漆噴塗至鋁板上，產生亮黑色外觀。然後施塗典型的熱固性丙烯酸頂塗層，其含有UV吸收劑和受阻胺(HALS)的組合，例如Tinuvin⑧900禾口Tinuvin⑧292(都來自Ciba)。實施例28:通過混合根據實施例26的漆漿和含有20%二氧化鈦(Kronos2310)的白色基礎漆而製得20:80顏料1102衝淡劑。將該油漆噴塗至鋁板上，產生灰色外觀。然後施塗典型的熱固性丙烯酸頂塗層，其含有UV吸收劑和受阻胺(HALS)的組合，例如Tinuvin⑧900禾口Tinuvin⑧292(都來自Ciba)。實施例29:通過在Skandex⑧分散器中，將0.6份根據W000/24736實施例12b的化合物和二氧化鈦(Kronos2310)分散在3.8份的二甲苯中，接著分散在29.2份的基於F310(SolventnaphthaIOO中60%，Bayer)的醇酸三聚氰胺漆(alkydmelaminelacquer)和5.0份的氨基塑料交聯齊IJCyme1⑧327(Cytec)中，來製備漆漿。以100ym螺旋塗布器在鋁板上刮塗一層，並在烤箱中於13(tc烘烤30分鐘。得到灰色。實施例30:根據實施例3的顏料粉末以0.1%濃度紡進llOdtex/24絲的PES纖維(聚酯顆粒GL6105型，KuagElanaGmbH)中。獲得了黑色細紗，將其織成聚酯織物，與包含O.1%C.I.顏料黑7的類似織物相比，顯示出小的熱攝取和較低的NIR特徵。實施例31:如實施例30進行，差別在於根據實施例3的顏料粉末的濃度增至1%。實施例32('let-down'clear(配製清漆))通過攪拌29份的粘結劑a(Bayhydrolvpls2378，Bayer)和40份粘結劑b(Bayhydrolvpls2341，Bayer)，然後攪拌下分別添加2.5份丁基乙二醇和6份n_甲基吡咯烷酮，來製備'let-down'clear。在添加其它組分之前將該混合物攪拌15分鐘。攪拌下分別添加15份交聯劑A(Bayhydur⑧BL5140，Bayer)和7.5份交聯劑B(TrixeneBI7986)。將隨後的混合物在進一步添加之前攪拌1小時以保證所有組分均勻混合。實施例33(二氧化鈦顏料糊)採用配備了Cowles刀(鋸齒狀刀)的分散器，通過混合38.5份去離子水、4.2份Efka⑧4580(顏料分散劑，Ciba)、0.3份Efka⑧2550(消泡劑，Ciba)和o.4份OptigefsH(防沉澱劑)而製備連續相。一旦均勻後，在攪拌下添加55.o份二氧化鈦顏料(Kronos2310)。一旦所有的顏料都加入了，通過使用10%的二甲基乙醇胺水溶液將漿料的pH調整在7.5至8.5的範圍內。然後，採用相同的分散器/Cowles刀組合預分散該漿料30分鐘，以保證大的顏料聚集體在連續相中充分"浸溼"。將該"浸溼"的漿料轉移至填充了氧化鋯研磨介質的再循環分散磨，直至根據Hegmann研磨測定儀，分散的顏料的最大粒度《lOym。實施例34(對比的炭黑顏料糊)採用配備了Cowles刀(鋸齒狀刀)的分散器，通過混合65.7份去離子水、10.0份Efka⑧4580(顏料分散劑，Ciba)和O.3份Efka⑧2550(消泡劑，Ciba)而製備連續相。一旦均勻後，在攪拌下添加12.0份ColourBlackFW200(炭黑顏料，Evonik)。一旦所有的顏料都加入了，通過使用10%的二甲基乙醇胺水溶液將漿料24的pH調整在7.5至8.5的範圍內。然後如實施例33進一步處理漿料。實施例35(NIR惰性黑色顏料糊)採用配備了Cowles刀(鋸齒狀刀)的分散器，通過攪拌下混合61.2份去離子水、12.5份Efka⑧4580(顏料分散劑，Ciba)和0.3份Efka⑧2550(消泡劑，Ciba)而製備連續相。一旦均勻後，在攪拌下向該連續相添加20.0份根據實施例3的顏料粉末。一旦所有的顏料都加入了，通過使用10%的二甲基乙醇胺水溶液將漿料的pH調整在7.5至8.5的範圍內。然後如實施例33進一步處理漿料。實施例36(深灰色NIR反射性底漆；70:30白黑)攪拌下向39份根據實施例32的'let-down'clear分別添加28份根據實施例33的二氧化鈦顏料糊和32份根據實施例35的IR反射性黑色糊。一旦所有糊都完全均勻後，在攪拌下添加1份的1:化3@3570(均化添加劑，Ciba)。通過添加10X的二甲基乙醇胺水溶液調整底漆的pH，直至獲得7.5至8.5範圍內的穩定pH。為了製備用於最後應用的底漆，向混合物中添加去離子水，直至在DIN4粘度杯(23°C)中得到30-35秒的粘度。採用塗膜塗布器將這種底漆配製物施塗至1.Omm厚的玻璃板，達到40-50ym的幹膜厚度，這對於完全不透光性足夠(可見光)。23t:晾乾30分鐘後，將該玻璃板在8(TC預烘烤15分鐘以除去過量的水和溶劑，接著是150°C30分鐘的烘乾循環以實現完全固化。實施例37(中灰色NIR反射性底漆；85:15白黑)攪拌下向44份根據實施例32的'let-down'clear分別添加37份根據實施例33的二氧化鈦顏料糊和18份根據實施例35的IR反射性黑色糊。一旦所有糊都完全均勻後，在攪拌下添加1份的￡0^@3570(均化添加劑，Ciba)。通過添加10X的二甲基乙醇胺水溶液調整底漆的pH，直至獲得7.5至8.5範圍內的穩定pH。為了製備用於最後應用的底漆，向混合物中添加去離子水，直至在DIN4粘度杯(23°C)中得到30-35秒的粘度，然後根據實施例36的方法施塗至玻璃板。實施例38(黑色NIR惰性底漆)類似於實施例36進行，差別在於僅將根據實施例35的NIR惰性黑色糊用作顏料，而沒有二氧化鈦。實施例39(對比的中灰色底漆；95:5白黑)攪拌下向46份根據實施例32的'let-down'clear分別添加43份根據實施例33的二氧化鈦顏料糊和11份根據實施例34的炭黑顏料糊。一旦所有糊都完全均勻後，在攪拌下添加1份的Efka⑧3570(均化添加劑，Ciba)。通過添加10%的二甲基乙醇胺水溶液調整底漆的pH，直至獲得7.5至8.5範圍內的穩定pH。為了製備用於最後應用的底漆，向混合物中添加去離子水，直至在DIN4粘度杯(23°C)中得到30-35秒的粘度。然後根據實施例36的方法將該底漆配製物施塗至l.Omm厚的玻璃板。實施例40(對比的黑色底漆)根據實施例36進行，差別在於將根據實施例34的炭黑顏料糊用作唯一顏料。然後，在近紅外光譜範圍700至1200nm內，用Lambda900UV/VIS分光光度計(PerkinElmer)測定根據實施例36、37、38、39和40的固化玻璃板的大致透射率和反射率。與根據對比實施例39的包含炭黑的傳統灰色底漆相比，根據實施例36和37的灰色底漆顯示了約3至6倍的NIR反射率以及約850nm以上明顯的NIR透射(對於包含炭黑的對比實施例39，沒有觀察到透射)。在整個測量範圍內，根據實施例38的黑色樣品也優於根據對比實施例40的黑色樣品，無論是透射還是反射。約1000nm以上，根據實施例38的樣品透射大部分的NIR照射並反射很大一部分剩餘的未透射的NIR照射，而根據對比實施例40的樣品不透射NIR照射並與根據實施例38的樣品相比，對NIR照射的反射約1/4。當根據實施例32至40的水性烘乾配置物被烘乾的溶劑性底漆和配製為用於不同固化條件的底漆(例如常溫固化的、溶劑性和水性丙烯酸(和/或聚酯)+異氰酸酯和環氧化物+多胺，2-組分底漆體系)代替時，得到類似的結果。實施例41:根據技術人員公知的方法，通過噴塗將實施例37的灰色底漆配製物施塗至成比例的模型車身上。然後通過溼壓溼法塗覆包含根據EP申請08157426.1實施例2的顏料(C.I.顏料黃139)的著色層以及透明塗層，每種都基於類似於實施例32至40的那些並與其相容的塗料配製物。接著固化，獲得與觀察角度無關的非常均一的著色。然後，將模型車身安裝到配備了遙控裝置的底盤上。可使用相對低熱量規格的在太陽照射下不會失效的遙控裝置，降低了整體成本。實施例42:根據技術人員公知的方法，通過噴塗將根據實施例36的底漆配製物施塗至機動車車蓋(幹膜厚50iim)。固化後，該底漆層通過首先噴塗一層根據EP1549706B1實施例1的紅色組合物(幹膜厚20iim)，然後以溼壓溼法噴塗包含UV吸收劑和抗氧化劑的常用保護性透明頂塗層(幹膜厚50iim)，來罩面塗覆。該紅色車蓋在太陽照射下僅吸收少量熱，導致塗層增強的耐久性和車載電子設備(發動機和制動器系統)更長的無故障工作時間。2權利要求製備近紅外惰性的有機或無機基底的方法，該方法包括將含有下式的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體的組合物併入所述基底中或施用在所述基底的表面上，其中式(Ia)或(Ib)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體為平均尺寸≤0.5μm的顆粒形式或平均尺寸＞0.5μm且厚度≥0.4μm的顆粒形式，它們以有效賦予反射性有機或無機基底≥20％的紅外反射率、賦予透過性有機或無機基底≥30％的紅外透射率、或賦予半透過性有機或無機基底≥25％的組合紅外反射率和透射率的量良好分散在所述組合物中，每種情況下波長均在850至1600nm，在式(Ia)和(Ib)中，R1和R6各自彼此獨立地為H、CH3、CF3、F或Cl，優選H或F，最優選H；R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R10各自彼此獨立地為H、滷素、R11、COOH、COOR11、COO-、CONH2、CONHR11、CONR11R12、CN、OH、OR11、OOCR11、OOCNH2、OOCNHR11、OOCNR11R12、NO2、NH2、NHR11、NR11R12、NHCOR12、NR11COR12、N＝CH2、N＝CHR11、N＝CR11R12、SH、SR11、SOR11、SO2R11、SO3R11、SO3H、SO3-、SO2NH2、SO2NHR11或SO2NR11R12；其中R2和R3、R3和R4、R4和R5、R7和R8、R8和R9、和/或R9和R10可任選地通過直接鍵或O、S、NH或NR11橋連接在一起；R11和R12各自彼此獨立地為C1-C12烷基、C1-C12環烷基、C1-C12鏈烯基、C1-C12環烯基或C1-C12炔基，它們各自未被插入或被O、NH、NR13和/或S插入分隔成各自包含至少兩個C原子的兩個或更多個片段，以及它們各自也為未取代的或者被COOH、COOR13、COO-、CONH2、CONHR13、CONR13R14、CN、O、OH、OR13、OOCR13、OOCNH2、OOCNHR13、OOCNR13R14、NR13、NH2、NHR13、NR13R14、NHCOR14、NR13COR14、N＝CH2、N＝CHR13、N＝CR13R14、SH、SR13、SOR13、SO2R13、SO3R13、SO3H、SO3-、SO2NH2、SO2NHR13、SO2NR13R14或滷素取代一次或多次；或C7-C12芳烷基、C1-C11雜芳基或C6-C12芳基，它們各自為未取代的或被COOH、COOR13、COO-、CONH2、CONHR13、CONR13R14、CN、OH、OR13、OOCR13、OOCNH2、OOCNHR13、OOCNR13R14、NO2、NH2、NHR13、NR13R14、NHCOR14、NR13COR14、N＝CH2、N＝CHR13、N＝CR13R14、SH、SR13、SOR13、SO2R13、SO3R13、SO3H、SO3-、SO2NH2、SO2NHR13、SO2NR13R14或滷素取代一次或多次；以及R13或R14各自獨立於任何其它的R13或R14，為C1-C6烷基、苄基或苯基，它們各自為未取代的或被前段中定義的取代基取代一次或多次，前提是任何R13和R14取代基中總碳原子數為1至8；其中選自所有R13和R14組成的組的取代基對可任選地通過直接鍵或O、S、NH或NR11橋連接在一起，從而形成環。F200880025346XC00011.tif2.如權利要求l所述的方法，其中所述式(la)或(lb)的著色劑併入熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物中，優選聚烯烴、聚醯胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚縮醛、天然或合成橡膠或滷化乙烯基聚合物。3.如權利要求1所述的方法，其中所述雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮併入施用於所述基底表面的塗料組合物中，所述基底優選熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物，為施用於基底表面的膜或塗層的形式，或為纖維、片或其它模塑或成型製品形式。4.近紅外惰性的組合物或製品，包含有機或無機基底，優選聚合物基底，最優選熱塑性聚合物、彈性聚合物、交聯聚合物或內在交聯聚合物，以及包含有效賦予所述有機或無機基底>20%的紅外反射率、>30%的紅外透射率或>25%的組合紅外反射率和透射率的量的下式formulaseeoriginaldocumentpage3的雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體，每種情況下波長均在850至1600nm，其中式(Ia)或(Ib)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體為平均尺寸《0.5iim的顆粒形式或平均尺寸〉0.5iim且厚度^0.4ym的顆粒形式，它們以有效賦予反射性有機或無機基底^20%的紅外反射率、賦予透過性有機或無機基底^30%的紅外透射率、或賦予半透過性有機或無機基底>25%的組合紅外反射率和透射率的量良好分散在所述該組合物中，每種情況下波長均在850至1600nm，在式(Ia)和(Ib)中，&和R6各自彼此獨立地為H、CH3、CF3、F或Cl，優選H或F，最優選H;R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9和R1(l各自彼此獨立地為H、卣素、Rn、COOH、COORu、COO—、CONH2、CONHRu、CONRnR12、CN、OH、0RU、OOCRu、OOCNH2、OOCNHRu、OOCNRnR12、N02、NH2、NHRU、NRnR12、NHCOR12、NRnCOR12、N=CH2、N=CHRU、N=CRnR12、SH、SRn、SORu、S02Ru、S03Ru、S03H、S03—、S02NH2、S02NHRn或S02NRuR12;其中R2禾口R3、R3禾口R4、R4禾口R5、R7禾口R8、R8禾口Rg、禾口/或R9禾口R10可任選地通過直接鍵或0、S、NH或NRU橋連接在一起；Rn和R12各自彼此獨立地為C「C12烷基、C「C12環烷基、C「C12鏈烯基、C「C12環烯基或C「C^炔基，它們各自未被插入或被0、NH、NR13和/或S插入分隔成各自包含至少兩個C原子的兩個或更多個片段，以及它們各自也為未取代或者被COOH、C00R13、COO—、CONH2、CONHR13、CONR13R14、CN、0、OH、OR13、OOCR13、OOCNH2、OOCNHR13、OOCNR13R14、NR13、NH2、NHR13、NR13R14、NHCOR14、NR13COR14、N=CH2、N=CHR13、N=CR13R14、SH、SR13、SOR13、S02R13、S03R13、S03H、S03—、S02NH2、S02NHR13、S02NR13R14或滷素取代一次或多次；或C7_C12芳烷基、C「Cn雜芳基或C6_C12芳基，它們各自為未取代的或被COOH、C00R13、COO—、CONH2、CONHR13、CONR13R14、CN、OH、OR13、OOCR13、OOCNH2、OOCNHR13、OOCNR13R14、N02、NH2、NHR13、NR13R14、NHCOR14、NR13COR14、N=CH2、N=CHR13、N=CR13R14、SH、SR13、SOR13、S02R13、S03R13、S03H、S03—、SO具、S02NHR13、S02NR13R14或滷素取代一次或多次；以及R13或R14各自獨立於任何其它的R13或R14，為C「C6烷基、苄基或苯基，它們各自為未取代的或被前段中定義的取代基取代一次或多次，前提是任何R13和R14取代基中總碳原子數為l至8;其中選自由所有113和RM組成的組的取代基對可任選地通過直接鍵或0、S、NH或NRU橋連接在一起，從而形成環。5.如權利要求4所述的紅外惰性的組合物，其中所述聚合物為聚烯烴、聚醯胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚縮醛、天然或合成橡膠或滷化乙烯基聚合物。6.如權利要求4所述的組合物，其為塗料組合物。7.多層塗層，其包含，底漆塗層，其包含式(Ia)或(Ib)的著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體，和白色顏料，重量比為l:99至99:1、尤其1:95至95:1;底塗層，包含黑色、彩色、金屬或幹涉顏料；以及任選地，透明頂塗層。8.包含塗有權利要求4、5、6或7的組合物的基底的製品。9.其上帶有顯示圖案的標記的產品，當在400nm至2ym範圍內的不同發射光譜的兩電磁波以相同或不同二面角順序照射至該產品表面的情況下觀察或記錄時，或者在400nm至2iim範圍內的相同發射光譜的電磁波以不同二面角照射該製品表面的情況下觀察或記錄時，所述圖案不同，所述標記包含至少兩種不同的著色劑，優選2、3、4、5、6、7、8、9、10或11至25種著色劑，每種著色劑嵌入在溼、幹或固化油墨中，所述油墨對於部分或全部著色劑可以相同或不同，至少兩種溼、幹或固化油墨優選在400nm至2ym範圍內的發射光譜的電磁波照射下有差異地反射，特徵在於該標記在溼、幹或固化油墨的至少一種中包含有效量的式(Ia)或(Ib)的著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體。10.識別產品的方法，特徵在於所述產品包括標記，所述標記包含有效量的權利要求1所述的式(Ia)或(Ib)的著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(Ia)或(Ib)的顏料或其異構體或互變異構體，其中所述標記在715至2000nm波長的電磁波照射下記錄，並且標記的圖像用於識別所述產品。11.包括電子元件的設備用外殼，所述外殼包含或塗有權利要求l所述的式(Ia)或(lb)的雙_氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(la)或(lb)的顏料或其異構體或互變異構體，其中優選地，所述(la)或(lb)的著色劑與白色、低或非NIR吸收性黑色、彩色、金屬或幹涉顏料組合施用，例如重量比為1:99至99:1、尤其是i:95至95:i。12.戶外建築元件、戶外家具、機動車、海上或航空部件、層壓材料、人造皮革或織物材料，包含或塗有權利要求l所述的式(la)或(lb)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(la)或(lb)的顏料或其異構體或互變異構體，其中優選地，所述(la)或(lb)的著色劑與白色、低或非NIR吸收性黑色、彩色、金屬或幹涉顏料組合施用，例如重量比為i:99至99:1、尤其是i:95至95:i。13.多色印刷方法，其中黑色油墨或黑色油墨之一包含權利要求l所述的式(la)或(lb)的雙-氧代亞二氫吲哚基_苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體，優選式(la)或(lb)的顏料或其異構體或互變異構體。14.雷射焊接製品的方法，其中將權利要求l所述的式(la)或(lb)的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑或其異構體或互變異構體、優選式(la)或(lb)的顏料或其異構體或互變異構體併入與含有近紅外吸收性材料的可熔化基底的表面接觸的聚合物組合物中，接著優選來自雷射器的700至2000nm範圍波長的近紅外照射穿過含有所述式(la)或(lb)的著色劑的層到達下面的基底，在照射點產生足夠的熱量來將所述兩材料熔融在一起。15.如權利要求l中所述的式(la)或(lb)的化合物，或其異構體或互變異構體，前提是所述化合物不為下式的化合物全文摘要製備紅外惰性基底的方法，包括在該基底中或該基底表面上併入有效量的分散的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮著色劑，所述基底包括模塑的聚合物製品、膜、纖維、和塗層以及其它有機和無機材料。由此獲得的、也要求保護的這樣生成的基底為反射性的並對大部分未反射的近紅外照射為穿過的。有多種應用，包括電子元件的設備用外殼，戶外建築元件，戶外家具，機動車，海上或航空部件，層壓材料，人造皮革或織物材料，以及用於多色印刷方法和光纖。由此獲得的基底也可接收雷射焊接。還要求保護新的雙-氧代亞二氫吲哚基-苯並二呋喃酮化合物。文檔編號C09B57/00GK101755013SQ200880025346公開日2010年6月23日申請日期2008年7月16日優先權日2007年7月19日發明者P·博尼翁,P·布朗,T·魯赫,V·哈爾-古萊申請人:巴斯夫歐洲公司