變應原抑制劑、變應原抑制製品、變應原的抑制方法及作為變應原抑制劑的使用的製作方法

2023-10-10 18:14:29 3

專利名稱：變應原抑制劑、變應原抑制製品、變應原的抑制方法及作為變應原抑制劑的使用的製作方法
技術領域：
本發明涉及可抑制杉樹等草木的花粉、蟎蟲(夕'二)、室內的灰塵等變應原與特異 性抗體反應，且涉及不易發生難以預料的變色、日常使用條件下變色的變應原抑制劑、用該 變應原抑制劑處理變應原對象物得到的變應原抑制製品、使用上述變應原抑制化合物的變 應原抑制方法、以及作為變應原抑制劑的使用。
背景技術：
近年來，特應性皮炎、支氣管哮喘、過敏性鼻炎等大量的過敏性疾病成為問題。該 過敏性疾病的主要原因是由於住宅內生存的蟎蟲類、尤其是室內灰塵中大量存在的塵蟎 (h 3々t夕·二，Dermatophagoides)的變應原(Deri、Der2)、主要在春季時大量浮遊在空 氣中的杉樹花粉變應原(Cry jUCry j2)等變應原在生活空間內不斷增加的緣故。由於塵蟎的變應原並不是塵蟎本身，而是塵蟎的屍體、糞便轉化為變應原，因此即 使使用殺蟎蟲劑等驅除塵蟎，也無法從根本上解決過敏性疾病。殺滅蟎蟲反而會增加蟎蟲 屍體的數量，使過敏性症狀反而惡化。另外，杉樹花粉變應原Cry jUCry j2分別為分子量約40kDa的糖蛋白質、分子量 約37kDa的糖蛋白質。杉樹花粉變應原粘附在鼻黏膜等上時，被識別為生物體外異物，引起 炎症反應。因此，為了減輕過敏性疾病的症狀或者防止新的過敏性症狀的發生，必須從生活 空間中完全除去變應原、或者通過使變應原發生變性等來使其失活。通常認為，由於變應原為蛋白質，因此用熱、強酸或強鹼等來使變應原發生變性 時，變應原失去變應原性。但變應原的穩定性非常高，採用家庭中可安全使用的氧化劑、還 原劑、熱、鹼、酸等並不能容易地使之發生變性(參照非專利文獻1)。另外，使存在於被變應原汙染的對象物中的變應原發生變性時，變應原的汙染場 所即對象物有可能在該條件下被破壞。作為對象物，可以列舉例如，草蓆、絨毯、地板、家具 (沙發、布面(布Of )椅子、桌子)、臥具(床、被子、床單)、車輛內用品(座椅、兒童座 椅)、車輛內部裝飾材料(頂棚材料等)、廚房用品、嬰兒用品、窗簾、壁紙、毛巾、衣服、布制 玩偶、其它纖維製品、空氣淨化機(主體及過濾器)。因此，考慮使用在比較溫和的條件下使變應原的分子表面發生化學變性的方法。 例如，公開了下述方法使用被用於生皮鞣皮(tanning)等的鞣酸來抑制變應原的方法(專 利文獻1)、使用茶提取物等來抑制變應原的方法(專利文獻2)、使用羥基苯甲酸類化合物 或其鹽來抑制變應原的方法(專利文獻3)等，均確認具有變應原抑制效果。但由於在這些方法中使用的化合物基本上都是多酚的一種，會發生著色，存在使 上述對象物發生著色的問題。另外，專利文獻4公開了使用芳香族羥基化合物來抑制變應原的方法，雖然說改 善了使對象物發生著色的問題，但對白色等淡色的對象物進行處理的情況下，還是會發生著色，是不充分的。非專利文獻1 :The Journal of Immunology Vol. 144 :1353-1360專利文獻1 日本特開昭61-44821號公報專利文獻2 日本特開平6-279273號公報專利文獻3 日本特開平11-292714號公報專利文獻4 日本特開2003-81727號公報

發明內容
發明要解決的問題本發明提供變應原抑制劑、用該變應原抑制劑處理變應原對象物得到的變應原抑 制製品、使用上述變應原抑制化合物的變應原的抑制方法、及作為變應原抑制劑的使用，所 述變應原抑制劑不僅能夠有效地抑制變應原與特異性抗體發生反應、減輕過敏性症狀或者 預防其發生，而且不易發生難以預料的變色、日常使用條件下的變色。解決問題的方法本發明的變應原抑制劑含有在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1) (3) 所示結構式的取代基的化合物。[化1] 這裡，變應原抑制劑是指具有變應原抑制效果的物質，而「變應原抑制效果」是 指通過使變應原發生變性或者吸附變應原來抑制其對變應原的特異性抗體的反應性的效 果，所述變應原包括塵蟎的變應原(Deri、Der2)、浮遊在空氣中的杉樹花粉變應原(Cryjl、 Cryj2)、由貓、狗產生的變應原(Canfl、Fel dl)等。作為確認這些變應原抑制效果的方法， 可以列舉例如，使用Nichinichi製藥公司銷售的ELISA試劑盒通過ELISA法來測定變應原 量的方法、使用變應原測定器具(住化Enviro-Science公司制商品名「MiteyChecker」)來 評價變應原性的方法等。在上述通式(1) (3)中，m、η及ρ各自表示0 2的整數。這是因為若m、η及 P為3以上，則變應原抑制化合物失去變應原抑制效果的緣故。另外，在通式(1)中，R1 R5各自表示氫(-H)、羧基(-C00H)、磺酸基(-SO3H)、氨 基(-NH2)、羧基(-C00H)的衍生物、磺酸基(-SO3H)的衍生物、或氨基(-NH2)的衍生物中的 任意之一，但R1 R5中的至少一個必須為羧基(-C00H)、磺酸基(-SO3H)、氨基(-NH2)、羧基(-C00H)的衍生物、磺酸基(-SO3H)的衍生物、或氨基(-NH2)的衍生物。同樣地，在通式(2)中，R6 R12各自任意表示氫(-H)、羧基(-C00H)、磺酸基 (-SO3H)、氨基(-NH2)、羧基(-C00H)的衍生物、磺酸基(-SO3H)的衍生物、或者氨基(-NH2)的 衍生物中的任意之一，但R6 R12中的至少一個必須為羧基(-C00H)、磺酸基(-SO3H)、氨基 (-NH2)、羧基(-C00H)的衍生物、磺酸基(-SO3H)的衍生物、或氨基(-NH2)的衍生物。此外，在通式(3)中，R13 R19各自任意表示氫(-H)、羧基(-C00H)、磺酸基 (-SO3H)、氨基(-NH2)、羧基(-C00H)的衍生物、磺酸基(-SO3H)的衍生物、或者氨基(-NH2)的 衍生物中的任意之一，但R13 R19中的至少一個必須為羧基(-C00H)、磺酸基(-SO3H)、氨基 (-NH2)、羧基(-C00H)的衍生物、磺酸基(-SO3H)的衍生物、或氨基(-NH2)的衍生物。這是因為在通式(1) (3)中每一個都不具有羧基、磺酸基、氨基或其衍生物作為 取代基，那麼變應原抑制化合物就不能表現出變應原抑制效果的緣故。作為羧基的衍生物，可以列舉例如，_C00CH3、-COOC2H5、羧基的鹽。作為羧基的鹽， 可以列舉例如，-COONa，(_C00)2Ca。作為磺酸基的衍生物，可以列舉例如，_S03CH3、-SO3C2H5、磺酸基的鹽。作為磺酸基 的鹽，可以列舉例如，-SO3Na, (-SO3)2Ca、-SO3-NH4+。作為氨基的衍生物，可以列舉例如，_NHCH3、-NHC2H5、-NHCOCH3、氨基的鹽。作為氨 基的鹽，可以列舉例如，-NH2 · HCl0而且，在通式(1)中，如果羧基、磺酸基、氨基或其衍生物的數量多，則失去變應原 抑制效果，因此優選1 3個、更優選1個。另外，在通式⑴中，處於空間位阻小的觀點，優選R3為羧基、磺酸基、氨基或其衍 生物，同時Hr4及R5為氫。作為側鏈上具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的線狀高分子，沒有特別限 制，優選例如、乙烯基聚合物、聚酯、聚醯胺。而且，線狀高分子與通式(1) (3)所示結構 式的取代基之間的化學鍵可以為碳-碳鍵、酯鍵、醚鍵、醯胺鍵等中的任意一種。而且，作為在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1) (3)所示結構式的取 代基的變應原抑制化合物，優選含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鹽、含有苯乙烯磺酸 衍生物成分的聚合物、含有苯乙烯磺酸鹽成分和除苯乙烯磺酸鹽成分以外的苯乙烯磺酸衍 生物成分的共聚物、聚苯乙烯進行磺化而成的化合物的磺酸衍生物、含有苯乙烯成分的聚 合物進行磺化而成的化合物的磺酸衍生物。作為含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鹽，沒有特別限定，優選含有苯乙烯磺 酸成分的聚合物的磺酸鈉鹽、含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鈣鹽、含有苯乙烯磺酸 成分的聚合物的磺酸銨鹽、含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鎂鹽、含有苯乙烯磺酸成 分的聚合物的磺酸鋇鹽，更優選苯乙烯磺酸均聚物的磺酸鈉鹽，特別優選對苯乙烯磺酸均 聚物的磺酸鈉鹽，最優選對苯乙烯磺酸鈉均聚物。另外，作為含有苯乙烯磺酸衍生物成分的 聚合物，沒有特別限定，優選苯乙烯磺酸乙酯聚合物。作為聚苯乙烯進行磺化而成的化合物的磺酸衍生物，優選聚苯乙烯進行磺化而成 的化合物的磺酸鈉鹽、聚苯乙烯進行磺化而成的化合物的磺酸鈣鹽、聚苯乙烯進行磺化而 成的化合物的磺酸銨鹽、聚苯乙烯進行磺化而成的化合物的磺酸鎂鹽、聚苯乙烯進行磺化 而成的化合物的磺酸鋇鹽、聚苯乙烯進行磺化而成的化合物的磺酸的乙基酯，優選聚苯乙烯進行磺化而成的化合物的磺酸鈉鹽。作為含有苯乙烯成分的聚合物磺化而成的化合物的磺酸衍生物，優選含有苯乙烯 成分的聚合物磺化而成的化合物的磺酸鈉鹽、含有苯乙烯成分的聚合物磺化而成的化合物 的磺酸鈣鹽、含有苯乙烯成分的聚合物磺化而成的化合物的磺酸銨鹽、含有苯乙烯成分的 聚合物磺化而成的化合物的磺酸鎂鹽、含有苯乙烯成分的聚合物磺化而成的化合物的磺酸 鋇鹽，優選含有苯乙烯成分的聚合物磺化而成的化合物的磺酸鈉鹽、含有苯乙烯成分的聚 合物磺化而成的化合物的磺酸的乙基酯。作為含有苯乙烯成分的聚合物或聚苯乙烯的磺化率，優選5 100摩爾％、更優選 10 100摩爾％。這是因為若磺化率低於5摩爾％，則變應原抑制化合物的變應原抑制效 果有時降低的緣故。另外，含有苯乙烯成分的聚合物或聚苯乙烯的磺化率可通過公知的方 法求得，例如可利用下述方法求得通過元素分析來測定碳原子和硫原子的比率的方法、測 定結合硫酸量(Jis K3362 1998的陰離子表面活性劑的定量對應ISO 2271)的方法。磺 化率是表示在聚合物中具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體成分中導入了磺酸 基的構成單體的比例的指標。就磺化率而言，例如，聚苯乙烯磺化而成的化合物的情況下， 磺化率為100摩爾％是指聚苯乙烯中所有的苯環上都被導入了 1個磺酸基。在含有苯乙烯成分的聚合物中，作為除苯乙烯成分以外的單體成分，可以列舉，例 如，丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丁烯、丁二 烯、二異丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、2-乙烯基萘、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸鈉、甲基丙烯 酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯胺、乙烯基甲苯、二 甲苯磺酸、乙烯基吡啶、乙烯基磺酸、乙烯醇、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸 羥基乙酯等。含有苯乙烯成分的聚合物或聚苯乙烯的磺化可根據公知的方法來進行，可以列 舉，例如，使用三氧化硫、濃硫酸等的方法等。作為含有苯乙烯成分的聚合物或聚苯乙烯磺 化而成的化合物的磺酸衍生物的製造方法，可以列舉例如，對含有苯乙烯成分的聚合物或 聚苯乙烯進行磺化。可以列舉，將含有該被磺化了的化合物的分散液用鹼水溶液進行中和 的方法。另外，作為鹼水溶液，可以列舉例如，氫氧化鈉、氫氧化鉀等。另外，作為變應原抑制化合物，優選具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的 單體進行聚合或共聚而成的化合物。作為這樣的單體，可以列舉例如，對苯乙烯磺酸、間苯 乙烯磺酸、鄰苯乙烯磺酸、對苯乙烯磺酸鈉、間苯乙烯磺酸鈉、鄰苯乙烯磺酸鈉、對苯乙烯磺 酸鈣、間苯乙烯磺酸鈣、鄰苯乙烯磺酸鈣、對苯乙烯磺酸銨、間苯乙烯磺酸銨、鄰苯乙烯磺酸 銨、對苯乙烯磺酸鎂、間苯乙烯磺酸鎂、鄰苯乙烯磺酸鎂、對苯乙烯磺酸鋇、間苯乙烯磺酸 鋇、鄰苯乙烯磺酸鋇、對苯乙烯磺酸乙酯、間苯乙烯磺酸乙酯、鄰苯乙烯磺酸乙酯、4-乙烯 基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸鈉、4-乙烯基苯甲酸甲酯、4-乙烯基苯胺、氨基苯乙烯鹽酸鹽、 N-乙醯基氨基苯乙烯、N-苯甲醯基氨基苯乙烯、萘磺酸、萘磺酸鈉、萘磺酸鈣等，優選苯乙 烯磺酸鈉，在與變應原的反應性方面，由於空間位阻小，更優選對苯乙烯磺酸鈉(4-苯乙烯 磺酸鈉)。含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鹽可通過公知的方法製備，可以列舉例如， 使苯乙烯磺酸鹽發生自由基聚合的方法；用氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化銨等鹼 來中和苯乙烯磺酸均聚物的磺酸的方法等。
另外，在含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鹽分子中，所有的磺酸基可以不全 部成鹽，但若成鹽的磺酸基的比例低，則變應原抑制劑的酸性增強，可能會破壞後述變應原 對象物，因此優選50摩爾％以上、更優選70 100摩爾％、特別優選85 100摩爾％的磺
酸基成鹽。此外，含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺酸鹽分子中成鹽的磺酸基的比例可通過 下述方法算出。使含有苯乙烯磺酸鹽的單體聚合，得到含有苯乙烯磺酸成分的聚合物的磺 酸鹽，在採用這種方法的情況下，算出用於聚合的單體中的磺酸基及其衍生物的總摩爾數， 並且算出成鹽的磺酸基的摩爾數，再算出成鹽的磺酸基的摩爾數佔上述總摩爾數的百分率 即可。另外，使用苯乙烯磺酸作為單體，聚合形成苯乙烯磺酸均聚物，用鹼中和該苯乙烯磺 酸均聚物，製造苯乙烯磺酸均聚物的磺酸鹽，在這種情況下，通過中和滴定來測定消耗的鹼 的摩爾數，並且測定用於聚合的苯乙烯磺酸的摩爾數，再算出被消耗的鹼的摩爾數佔苯乙 烯磺酸的摩爾數的百分率即可。若苯乙烯磺酸均聚物的磺酸鹽的Z均分子量(Mz)低，則有時變應原抑制效果降 低，因此優選其Z均分子量為15萬以上、更優選20萬以上、特別優選50萬以上，但若其Z 均分子量過高，則變應原抑制劑的操作性有時降低，因此優選上限為500萬。另外，在本發明中，聚合物的重均分子量及Z均分子量是指通過分子排除色譜法 以聚氧乙烯為標準物質進行測定而得到的值。聚合物的重均分子量及Z均分子量可通過例 如下述條件來測定。色譜柱(東曹公司制TSKgel GMPffXL 7. 8mml. D. X 30cm 2 根)洗脫液(0. 2M硫酸鈉水溶液乙腈=9 1)流速1毫升/分鐘溫度40°C檢測UV(210nm)標準聚氧乙烯(東曹公司製造，使用SE_2、5、8、15、30、70、150這7種)作為變應原抑制化合物，還可以是具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單 體和可與其發生共聚的單體的共聚物。作為這樣的共聚物，可以是無規共聚物，也可以是嵌 段共聚物，優選嵌段共聚物。變應原抑制化合物為具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體和可與其發 生共聚的單體的嵌段共聚物的情況下，若來源於具有通式(1) (3)所示結構式的取代基 的單體的嵌段部的聚合度低，則有時變應原抑制化合物不能實現變應原抑制效果，若該聚 合度高，則有時變應原抑制劑的操作性降低，因此優選5 6000。變應原抑制化合物為具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體和可與其發 生共聚的單體的共聚物的情況下，優選該共聚物中具有通式(1) (3)所示結構式的取代 基的單體成分的含量為5重量％以上、更優選10重量％以上、特別優選15 95重量％。這 是因為若有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體成分的含量少，則有時變應原抑制 化合物不能實現變應原抑制效果。另外，作為能夠與具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體發生共聚的單 體，可以列舉，例如，丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基烷基醚、乙酸乙烯基酯、乙 烯、丙烯、丁烯、丁二烯、二異丁烯、氯乙烯、偏氯乙烯、2-乙烯基萘、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、雙丙酮丙烯醯 胺、乙烯基甲苯、二甲苯磺酸、乙烯基吡啶、乙烯基磺酸基、乙烯醇、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸鈉、甲基丙烯酸羥基乙酯等。作為能夠與具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體發生共聚的單體，優 選苯乙烯、乙烯基甲苯、2-乙烯基萘，更優選苯乙烯。而且，如果由具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體進行聚合或共聚而 成的聚合物、及由具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體和可與其發生共聚的單 體形成的共聚物的重均分子量低，則有時變應原抑制化合物不能發揮變應原抑制效果，反 之，若重均分子量高，則有時變應原抑制劑的操作性降低。因此，就具有通式(1) (3)所 示結構式的取代基的單體均聚而成的聚合物而言，優選重均分子量為20萬 500萬。就具 有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體共聚而成的聚合物、及具有通式(1) (3) 所示結構式的取代基的單體和可與其發生共聚的單體形成的共聚物而言，優選重均分子量 為5000 500萬，更優選為5000 200萬。聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸衍生物、或含有苯乙烯成分的聚合物磺化而成 的化合物的磺酸衍生物的重均分子量(Mw)優選為5000 500萬，更優選為5000 200萬。 若重均分子量低，則有時變應原抑制化合物不能發揮變應原抑制效果，若重均分子量高，則 有時變應原抑制劑的操作性降低。作為上述變應原抑制化合物，可以是水溶性的或非水溶性的，用變應原抑制劑處 理衣料、被子等要求具有耐洗滌性的變應原對象物的情況下，優選變應原抑制化合物為非 水溶性的。這裡，非水溶性是指在20°C並且pH5 9的IOOg水中能夠溶解的克數(以下稱 為「溶解度」)為1以下，超過1時為水溶性的。如果變應原抑制化合物為非水溶性的，則可以抑制變應原對象物與水接觸時變應 原抑制劑溶解在水中而消失，可使後述變應原抑制製品的變應原抑制效果長時間穩定地持 續下來。作為將變應原抑制化合物製成非水溶性的方法，可以列舉，使水溶性變應原抑制 化合物中含有固化劑來使變應原抑制化合物交聯的方法；使水溶性變應原抑制化合物固定 在載體上的方法等。另外，變應原抑制化合物含有磺酸基或其衍生物的情況下，要將變應原抑制化合 物製成非水溶性，可以列舉下述方法部分脫磺化的方法、使磺酸鹽部分的結構的一部分發 生變化的方法、製成水難溶性鹽的方法等。變應原抑制化合物為聚苯乙烯磺化而成的化合 物的磺酸鹽、聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸衍生物的情況下，作為將變應原抑制化合 物製成非水溶性的方法，可以列舉，例如，減少向聚苯乙烯中導入的磺酸基的量的方法。另外，作為脫磺化的方法，可以列舉，在高溫下使變應原抑制化合物與水蒸汽發生 反應的方法等，作為使磺酸鹽部分的結構發生變化的方法，可以列舉，使變應原抑制化合物 熔融在氫氧化鈉中，然後進行酚化的方法等。作為上述變應原抑制化合物的固化劑，只要是可使變應原抑制化合物發生交聯的 固化劑即可，沒有特別限制，可以列舉，例如，胺化合物、由胺化合物合成的聚氨基醯胺化合 物等化合物、叔胺化合物、咪唑化合物、醯胼化合物、三聚氰胺化合物、酸酐、苯酚化合物、熱 潛在性(熱潛在性)陽離子聚合催化劑、光潛在性(光潛在性)陽離子聚合引發劑、二氰胺及其衍生物、二乙烯基苯、二(乙烯基苯基)乙烷、二(乙烯基苯基)碸等，它們可單獨使用 或將2種以上組合使用。作為上述胺化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，乙二胺、二亞乙基三胺、三亞 乙基四胺、四亞乙基五胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺等脂肪族胺及其衍生物；蓋烯二胺 (^ > -fe > τ >)、異佛爾酮二胺、雙(4-氨基-3-甲基環己基)甲烷、二氨基二環己基 甲烷、雙(氨基甲基)環己烷、N-氨基乙基哌嗪、3，9_二(3-氨基丙基)2，4，8，10-四氧雜螺 (5,5)十一烷等脂環式胺及其衍生物；間二甲苯二胺、α -(間氨基苯基)乙胺、α -(對氨基 苯基)乙胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基碸、α，α -雙(4-氨基苯基)-對 二異丙基苯等芳香族胺及其衍生物等。此外，作為由上述胺化合物合成的化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，由上述 胺化合物和羧酸化合物合成的聚氨基醯胺化合物及其衍生物，所述羧酸化合物包括琥珀 酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、二氫間苯二甲酸、四氫 間苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等；由上述胺化合物與二氨基二苯基甲烷雙馬來醯亞胺等馬 來醯亞胺化合物合成的聚氨基醯亞胺化合物及其衍生物；由上述胺化合物和酮化合物合成 的酮亞胺化合物及其衍生物；由上述胺化合物和環氧化合物、脲、硫脲、醛化合物、苯酚化合 物、丙烯酸類化合物等化合物合成的多氨基化合物及其衍生物等。另外，作為上述叔胺化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，N, N-二甲基哌嗪、吡 啶、皮考啉、苄基二甲胺、2_( 二甲基氨基甲基)苯酚、2，4，6_三(二甲基氨基甲基)苯酚、 1，8_ 二氮雜雙環(5，4，0)十一碳烯-1及其衍生物等。而且，作為上述咪唑化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，2-甲基咪唑、2-乙 基-4-甲基咪唑、2- i^一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑及其衍生物等。另外，作為上述醯胼化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，1，3-雙(胼基羰基乙 基(t K，」)力 工 f >，hydrazinocarboethyl))-5-異丙基乙內醯脲、7，11_ 十八碳 二烯-1，18-二對稱二氨基脲、二十碳烷二酸二醯胼、己二酸二醯胼及其衍生物等。另外，作為上述三聚氰胺化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，2，4_ 二氨 基-6-乙烯基-1，3，5-三嗪及其衍生物等。而且，作為上述酸酐沒有特別限制，可以列舉例如，苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯 四酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇雙脫水偏苯三酸酯、甘油三脫水偏苯三酸酯、甲基四氫 苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、三烷基四氫苯二甲 酸酐、六氫苯二甲酸酐、甲基六氫苯二甲酸酐、5- (2，5- 二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環 己烯-1，2-二甲酸酐、三烷基四氫苯二甲酸酐-馬來酸酐加成物、十二碳烯琥珀酸酐、聚壬 二酸酐、聚十二碳二酸酐、六氯降冰片烯二酸酐及其衍生物等。另外，作為上述苯酚化合物，沒有特別限制，可以列舉例如，苯酚酚醛清漆、鄰甲酚 酚醛清漆、對甲酚酚醛清漆、叔丁基苯酚酚醛清漆、雙環戊二烯基甲酚及其衍生物等。另外，作為上述熱潛在性陽離子聚合催化劑，沒有特別限制，可以列舉例如，以六 氟化銻、六氟化磷、4氟化硼等為對陰離子的苄基鋶鹽、苄基銨鹽、苄基吡啶鐺鹽、苄基鱗鹽 等離子性熱潛在性陽離子聚合催化劑；N-苄基苯二甲醯亞胺、芳香族磺酸酯等非離子性熱 潛在性陽離子聚合催化劑。而且，作為上述光潛在性陽離子聚合引發劑，沒有特別限制，可以列舉例如，以六氟化銻、六氟化磷、4氟化硼等為對陰離子的芳香族重氮鐺鹽、芳香族滷鐺鹽及芳香族鋶鹽 等鐺鹽類、以及鐵_丙二烯絡合物、二茂鈦絡合物及芳基矽醇_鋁絡合物等有機金屬絡合物 類等離子性光潛在性陽離子聚合引發劑；硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重 氮萘醌、N-羥基醯亞胺磺酸酯等非離子性光潛在性陽離子聚合引發劑。另外，作為固定變應原抑制化合物的載體，沒有特別限制，可以列舉例如，滑石、膨 潤土、粘土、高嶺土、硅藻土、二氧化矽、蛭石、珍珠巖等無機載體，交聯瓊脂糖、聚乙烯、聚丙 烯等有機高分子載體等。作為有機高分子載體的形態，沒有特別限制，可以列舉例如，微粒狀、纖維狀、片 狀、膜狀、發泡體等。在將變應原抑制化合物擔載在發泡體上時，可在作為發泡體原料(原 反)的發泡性成形體進行發泡前擔載變應原抑制化合物，也可在其發泡後擔載變應原抑制 化合物。而且，作為將變應原抑制化合物固定在載體上的方法，沒有特別限定，可以列舉例 如，使變應原抑制化合物吸附在載體上的方法，通過接枝(V，7卜)等化學結合、由粘合 劑形成的結合將變應原抑制化合物固定在載體上的方法等。在不損害變應原抑制效果的有效性的範圍內，本發明的變應原抑制劑中還可混合 分散劑、乳化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防泳移劑等製劑用助劑，另外，還可含有殺蟎蟲 劑、殺菌劑、防黴劑、脫臭劑等。作為防泳移劑，沒有特別限制，可以列舉例如，氯化鈣等鹽類、水溶性陽離子化合 物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶甜菜鹼、聚胺N-氧化物聚合物等。下面，對上述變應原抑制劑的使用要點進行說明。就上述變應原抑制劑而言，可以 使用下述常用的使用方法噴霧型、氣溶膠型、燻煙型、加熱蒸髮型、在基體中混合等方法。將上述變應原抑制劑溶解或分散在溶劑中，製成變應原抑制劑溶液，通過向該變 應原抑制劑溶液中混合水溶劑、油劑、乳劑、懸浮劑等，可將變應原抑制劑製成噴霧型。需要 說明的是，噴霧型是指向處於常壓下的變應原抑制劑溶液施加壓力將變應原抑制劑噴霧成 霧狀的使用方法。另外，作為上述溶劑，可以列舉例如，水(優選離子交換水)、醇類(甲醇、乙醇、丙 醇等)、烴類(甲苯、二甲苯、甲基萘、煤油、環己烷等)、醚類(乙醚、四氫呋喃、二噁烷等)、 酮類(丙酮、甲基乙基酮等)、醯胺類(N，N-二甲基甲醯胺等)。而且，通過向上述噴霧型的變應原抑制劑中添加固體載體(滑石、膨潤土、粘土、 高嶺土、硅藻土、二氧化矽、蛭石、珍珠巖等)，可將變應原抑制劑製成氣溶膠型。這裡，氣溶膠型是指預先將變應原抑制劑溶液與噴射劑一起封入容器內並使該噴 射劑稱為被壓縮的狀態，通過噴射劑的壓力將變應原抑制劑噴霧成霧狀的使用方法。需要 說明的是，作為噴射劑，可以列舉例如，氮氣、二氧化碳、甲醚、LPG等。而且，通過向上述噴霧型的變應原抑制劑中添加供氧劑(高氯酸鉀、硝酸鉀、氯酸 鉀等)、燃燒劑(糖類、澱粉等)、放熱調節劑(硝酸胍、硝基胍、磷酸脒基脲等)、供氧劑分 解用助劑(氯化鉀、氧化銅、氧化鉻、氧化鐵、活性炭等)等，可將變應原抑制劑製成燻煙型。 需要說明的是，燻煙型是指將變應原抑制劑微粒化，製成煙狀使之分散的使用方法。另外，作為混合變應原抑制劑的基質，只要不使變應原抑制劑發生變性即可，沒有 特別限制，可以列舉例如，多糖類及其鹽、糊精、明膠、高級醇、油脂類、硬脂酸等高級脂肪酸、石蠟類、液體石蠟類、白色凡士林、烴類膠質軟膏(〃 ^ κ 口力一# 軟膏)、聚乙 二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、各種塗料。而且，可通過將變應原抑制劑噴霧、分散、塗布或固定在例如生活用品等那樣存在 變應原或者將來可能會存在變應原的對象物、即需要抑制變應原的對象物(以下，稱為「變 應原對象物」)上來進行變應原抑制劑的供給，將變應原對象物製成變應原抑制製品。這樣， 可抑制變應原對象物的變應原。上述變應原抑制劑可單獨使用或將2種以上組合使用。就 變應原抑制劑而言，由於向上述變應原抑制劑溶液中混合懸浮劑製成懸浮液時的穩定性優 異，因此優選將變應原抑制劑製成懸浮液以噴霧型噴霧給變應原對象物。需要說明的是，作 為使變應原抑制劑通過化學或物理方式固定在變應原對象物上的方法，可以使用後述的使 變應原抑制化合物化學結合或物理固定在纖維上的方法。另外，作為上述變應原對象物，可以列舉，生活空間中成為變應原的溫床的生活用 品等。作為該生活用品，可以列舉例如，草蓆、絨毯、家具(沙發、沙發內部的發泡體、布面椅 子、桌子等)、臥具(床、被子、被子中的棉花、羽毛被子的羽毛、床單、褥墊、坐墊及構成這些 臥具的發泡體等)、車、飛機、船等車輛內用品及車輛內部裝飾材料(座椅、兒童座椅及構成 這些座椅的發泡體等)、廚房用品、嬰兒用品、建築內部裝飾材料(壁紙、地板材料等)、纖維 製品(窗簾、毛巾、衣服、布制玩偶等)、紗窗等過濾器、醫藥品、醫藥部外用品、化妝品等。由於本發明的變應原抑制劑基本不會發生難以預料的著色、日常生活環境中的變 色，其尤其適用於存在光導致的退色、變色問題的用途。作為這樣的用途，可以列舉例如，建 築內部裝飾材料、車輛內用品、車輛內部裝飾材料、過濾器、纖維製品。上述過濾器是指具有分離、過濾、排除異物能力的器具，可以列舉例如，空氣淨化 機、空調、吸塵器、換氣扇等過濾器，防止塵埃、花粉等進入的罩子、隔扇，防止蟲等進入的紗 窗、蚊帳等。上述所說的醫藥品、醫藥部外用品及化妝品，沒有特別限定，可以列舉例如，皮膚 外用劑、鼻噴霧、滴眼劑、洗髮劑、沐浴劑、理髮劑(整髪料)、粉底、洗面劑等。就上述建築內部裝飾材料而言，沒有特別限定，可以列舉例如，地板材料、壁紙、頂 棚材料、塗料、蠟等。就上述纖維製品而言，沒有特別限定，可以列舉例如，臥具、地毯、窗簾、毛巾、衣 服、布制玩偶等。就上述車輛內用品及車輛內部裝飾材料而言，沒有特別限定，可以列舉例如，座 椅、兒童座椅、安全帶、汽車腳墊、座套、絨毯等。就本發明的變應原抑制劑相對於變應原對象物的用量而言，若用量少，則有時不 能表現出變應原抑制劑的變應原抑制效果，反之，若用量多，則有時會損傷變應原對象物， 因此相對於變應原對象物100重量份，變應原抑制劑的量優選為0. 001 100重量份、更優 選為0. 01 50重量份、特別優選為0. 02 30重量份、最優選為0. 02 20重量份。作為本發明的變應原抑制劑的作用對象的變應原，可以列舉，塵蟎的變應原 (Deri、Der2)、因貓、狗引起的變應原(Can fl、Fel dl)等動物性變應原，浮遊在空氣中的 杉樹花粉變應原(Cryjl、Cryj2)、花粉等植物性變應原。作為對其特別有效的動物變應 原，蟎蟲類變應原(蟎蟲類、節肢動物_蛛形綱_蟎蟲目的生物，主要分為7個亞目。以 節腹蟎總科(Superfamily Pilioacaroidea)為代表的節腹蟎亞目(背気門，SuborderOpi lioacarida)，以巨蟎目總科(Superfamily Holothyrida)為代表的巨蟎亞目(四気門， Suborder Holothyrida)，以卵形硬蜱(\，卜夕■二，Ixodes ovatus)、日本銳緣蜱(」八 乂 h 乂 夕■二，Argas japonicus)為代表的後氣門亞目(後気門，Suborder Metast igmata), 以柏氏禽刺蟎(4 工夕.二，Ornithonyssus bacoti (Hirst))、皮刺蟎(7 O 寸* 夕■二， Dermanyssus hirundinis (Hermann))為代表的中氣門亞目(中気門)，以馬六甲肉食蟎 (夕 7 辦夕夕乂夕·二，Cheyletus malaccensis)、谷附線蟎(於笑才、- 'J 夕· 二，Tarsonemus granarius)為代表的前氣門亞目(前気門，Actinedida),以粉塵蟎(- f t 3々h夕·· 二，Dermatophagoides farinae)等塵蟎類、腐食酪蟎少力 二 少夕■二，Tyrophagus putrescentiae)為代表的無氣門亞目(無気門)，以Haplochthonius simplex ( 4工寸寸 7夕· 二)、網廣縫甲蟎(力廿丨」t 7夕■二，Cosmochthonius reticulatus)為代表的隱氣門 亞目(隠気門，Cryptostigmata)等)中的任一種均可作為對象，但對室內灰塵中、尤其是 臥具類中存在的多成為過敏性疾病的原因的塵蟎類特別有效。根據上述變應原抑制劑的使用要點，視需要向變應原對象物供給變應原抑制劑， 由此已存在於變應原對象物的變應原或者可能將來存在於變應原對象物的變應原對於特 異性抗體的反應性均能得到抑制。可使纖維中含有上述變應原抑制劑，製作變應原抑制纖維，對纖維自身賦予變應 原抑制效果。通過使用該變應原抑制纖維來製作上述生活用品，可預先對生活用品賦予變 應原抑制效果。作為使纖維中含有變應原抑制劑的方法，可以列舉，使變應原抑制劑化學結合或 者物理固定在纖維上的方法。而且，作為纖維，只要是能夠含有變應原抑制劑的纖維即可， 沒有特別限制，可以列舉例如，聚酯纖維、尼龍纖維、丙烯酸類纖維、聚烯烴類纖維等合成纖 維，醋酸酯纖維等半合成纖維，銅氨纖維(cupra)、人造纖維等再生纖維，棉、麻、羊毛、絲綢 等天然纖維，或這些各種纖維的複合纖維、混棉等。作為使上述變應原抑制劑化學結合在纖維上的方法，可以列舉，通過接枝化反應 將變應原抑制劑化學結合在纖維上的方法。作為接枝化反應，沒有特別限制，可以列舉例 如，(1)在形成纖維的主聚合物上製作聚合起始點，使變應原抑制劑作為枝聚合物進行聚合 的接枝聚合方法；(2)通過高分子反應將變應原抑制劑化學結合在纖維上的高分子反應法寸。作為接枝聚合方法，可以列舉例如，⑴利用向纖維的鏈轉移反應，生成自由基，進 行聚合的方法；(2)用醇、硫醇、胺等還原性物質處理鈰鹽、硫酸銀鹽等形成氧化還原體系 (氧化還原體系)，在纖維上形成自由基進行聚合的方法；(3)在纖維和作為變應原抑制化 合物原料的單體共存的狀態下，對纖維照射Y線、加速電子束的方法；(4)只對纖維照射Y 線、加速電子束，隨後加入作為變應原抑制化合物原料的單體進行聚合的方法；(5)將構成 纖維的高分子氧化來導入過氧化基團或者從側鏈的氨基導入重氮基，將其作為聚合起始點 進行聚合的方法；(6)利用通過羥基、氨基、羧基等側鏈活性基團進行的環氧基、內醯胺、極 性乙烯基單體等聚合開始反應的方法等。另外，具體列舉接枝聚合方法。a)通過在作為變應原抑制化合物原料的單體中磨 碎纖維素生成自由基來進行接枝聚合的方法。b)使用成為變應原抑制化合物原料的單體 和作為纖維的具有易接受鏈轉移的基團的纖維素衍生物(可以列舉例如，巰基乙基纖維素等)進行接枝聚合的方法。C)通過將臭氧、過氧化物進行氧化生成自由基的方法來進行接 枝聚合的方法。d)將烯丙基醚、乙烯基醚或甲基丙烯酸酯等雙鍵導入纖維素的側鏈上進行 接枝聚合的方法。e)使用蒽醌_2，7-二磺酸鈉等作為光敏劑，對纖維照射紫外線來進行接 枝聚合的方法。f)通過將纖維卷繞在陰極周圍，向稀硫酸中添加作為變應原抑制化合物原 料的單體，施加外部電壓來以電化學的方式進行接枝聚合的方法。考慮與纖維的接枝聚合時，優選下述方法。g)將塗有甲基丙烯酸縮水甘油酯 (GMA)和過氧化苯甲醯的纖維在作為變應原抑制化合物原料的單體溶液中進行加熱，從而 實施接枝聚合的方法。h)將過氧化苯甲醯、表面活性劑(非離子表面活性劑或陰離子表面 活性劑)及單氯苯分散在水中形成分散液，向該分散液中添加作為變應原抑制化合物原料 的單體，浸漬纖維(例如聚酯類纖維)，加熱，進行接枝聚合的方法。作為上述高分子反應法，可使用常用的方法，可以列舉例如，(1)對C-H的鏈轉移 反應、氧化反應、取代反應；(2)對雙鍵的加成反應、氧化反應；(3)對羥基的酯化、醚化、縮 醛化，對酯基、醯胺基的取代反應、加成反應、水解反應，對滷素基團的取代反應、消去反應; (4)對芳香環的取代反應(滷化、硝基化、磺化、氯甲基化)等。下面，針對將變應原抑制劑物理固定在纖維上的方法進行說明。作為將變應原抑 製劑物理固定在纖維上的方法，可以列舉例如，(1)將變應原抑制劑溶解或者分散在溶劑 中，製作變應原抑制劑溶液，將纖維浸漬在該變應原抑制劑溶液中，使變應原抑制劑溶液含 浸在纖維中的方法；(2)將上述變應原抑制劑溶液塗布或者噴霧在纖維表面的方法；(3)將 纖維浸漬在溶解或者分散有上述變應原抑制劑的粘合劑中，使變應原抑制劑通過粘合劑固 定在纖維上的方法；(4)將溶解或者分散有上述變應原抑制劑的粘合劑塗布或者噴霧在纖 維表面，使變應原抑制劑通過粘合劑固定纖維上的方法等。需要說明的是，在上述方法(1) (2)中，變應原抑制劑溶液中可含有下述粘合劑。作為上述溶劑，沒有特別限制，可以列舉例如，水；甲醇、乙醇、丙醇等醇類；甲苯、 二甲苯、甲基萘、煤油、環己烷等烴類；乙醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類；丙酮、甲基乙基酮等 酮類；N，N-二甲基甲醯胺等醯胺類等。作為上述粘合劑，只要能使變應原抑制劑固定纖維表面即可，沒有特別限制，可以 列舉，含有合成樹脂的粘合劑，例如，單液型聚氨酯樹脂、雙液型聚氨酯樹脂等聚氨酯類樹 脂，聚矽氧烷類樹脂，丙烯酸類樹脂、聚氨酯丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇 酸樹脂、乙酸乙烯基酯樹脂、氯乙烯樹脂、環氧基樹脂、環氧基丙烯酸酯樹脂等，優選聚氨酯 類樹脂。需要說明的是，上述說明了通過將變應原抑制劑化學結合或物理固定在另行製備 的纖維上來使纖維中含有變應原抑制劑的方法，也可通過將化學結合有變應原抑制劑的纖 維原料紡絲來製作纖維。作為化學鍵合有變應原抑制劑的纖維原料的製作方法，沒有特別限制，可以列舉 例如，使具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體與普通用於纖維原料的單體發生 共聚來製造纖維原料的方法。發明的效果本發明的變應原抑制劑由於含有在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式 (1) (3)所示結構式的取代基的變應原抑制化合物，不僅可有效地抑制變應原與特異性抗體反應、減輕過敏性症狀或者預防其發生，而且不易發生難以預料的變色、日常使用條件 下的變色，可適用於各種生活用品。
具體實施例方式以下列舉實施例來對本發明的實施方式進行更詳細的說明，但本發明並不限於這 些實施例。(實施例1)將40重量份含有變應原抑制化合物即對苯乙烯磺酸鈉均聚物的水溶液(對苯乙 烯磺酸鈉均聚物)(東曹有機化學公司製造商品名「PS-1」、對苯乙烯磺酸鈉均聚物含量20 重量％、重均分子量(Mw) :2. 5萬、Z均分子量(Mz) :4.9萬)加入離子交換水60重量份中， 均勻混合，得到變應原抑制劑溶液。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對 苯乙烯磺酸鈉均聚物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。(實施例2)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉均聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)(東曹有機 化學公司製造商品名「PS-5」、對苯乙烯磺酸鈉均聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) 10.9萬、Z均分子量(Mz) :20萬)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對 苯乙烯磺酸鈉均聚物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。(實施例3)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉均聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)(東曹有機 化學公司製造商品名「PS-50」、對苯乙烯磺酸鈉均聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) 39萬、Z均分子量(Mz) :61.8萬)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對 苯乙烯磺酸鈉均聚物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。(實施例4)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉均聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)(東曹有機 化學公司製造商品名「PS-100」、對苯乙烯磺酸鈉均聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) 52.9萬、Z均分子量(Mz) :75.8萬)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。 對苯乙烯磺酸鈉均聚物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。(實施例5)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為 變應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉均聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)(東曹有 機化學公司制商品名「PS-35」、對苯乙烯磺酸鈉均聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) 38.6萬、Z均分子量(Mz) :58.8萬)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。 對苯乙烯磺酸鈉均聚物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。(實施例6)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉_甲基丙烯酸鈉無規共聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉成分50重量％、甲基丙烯酸鈉成分50重量％、對苯乙烯磺酸鈉_甲基丙烯酸鈉無規共聚 物含量20重量％、重均分子量(Mw) 3900)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉-甲基丙烯酸 鈉無規共聚物為水溶性的。對苯乙烯磺酸鈉-甲基丙烯酸鈉無規共聚物中形成鈉鹽的磺酸 基的比例為100摩爾％。(實施例7)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉_苯乙烯無規共聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉成分 50重量％、苯乙烯成分50重量％、對苯乙烯磺酸鈉-苯乙烯無規共聚物含量20重量％、 重均分子量(Mw) :2萬2千)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉-苯乙烯無規共聚物為水溶 性的。(實施例8)將280重量份對苯乙烯磺酸鈉(和光純藥公司製造)溶解在645重量份水中，制 作單體水溶液。另外，將2.80重量份2，2'-偶氮雙{2-甲基-Ν-[1，Γ -雙(羥基甲 基)-2_羥基乙基]丙醯胺}溶解在60重量份水中，製作聚合引發劑水溶液。預先對聚合容器中進行氮氣置換，向聚合容器中供給100重量份水，邊攪拌邊升 溫至85°C後，用6小時向聚合容器中連續供給單體水溶液及聚合引發劑水溶液，同時進行 對苯乙烯磺酸鈉的聚合。在單體水溶液向聚合容器內的供給結束後，熟化2小時，得到對苯乙烯磺酸鈉均 聚物(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物的重均分子量為 29. 8萬、Z均分子量為47. 7萬。對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對苯乙烯磺酸鈉均聚 物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。將所得對苯乙烯磺酸鈉均聚物溶解在離子交換水中，得到對苯乙烯磺酸鈉均聚物 濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。(實施例9)將280重量份對苯乙烯磺酸鈉(和光純藥公司製造)溶解在645重量份水中，制 作單體水溶液。另外，將4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸鈉)2. 80重量份溶解在60重量份水 中製作聚合引發劑水溶液。預先對聚合容器中進行氮氣置換，向聚合容器中供給100重量份水，邊攪拌邊升 溫至90°C後，用4小時向聚合容器中連續供給單體水溶液及聚合引發劑水溶液，同時進行 對苯乙烯磺酸鈉的聚合。在單體水溶液向聚合容器內的供給結束後，熟化2小時，得到對苯乙烯磺酸鈉均 聚物(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物的重均分子量為 31. 4萬、Z均分子量為51. 5萬。對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對苯乙烯磺酸鈉均聚 物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。將所得對苯乙烯磺酸鈉均聚物溶解在離子交換水中，得到對苯乙烯磺酸鈉均聚物 濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。(實施例10)將280重量份對苯乙烯磺酸鈉(和光純藥公司製造)溶解在645重量份水中，制 作單體水溶液。另外，將0. 50重量份過二硫酸銨溶解在40重量份水中，製作聚合引發劑水溶液。預先對聚合容器中進行氮氣置換，向聚合容器中供給100重量份水，邊攪拌邊升 溫至85°C後，用4小時向聚合容器中連續供給單體水溶液及聚合引發劑水溶液，同時進行 對苯乙烯磺酸鈉的聚合。在單體水溶液向聚合容器內的供給結束後，熟化2小時，得到對苯乙烯磺酸鈉均 聚物(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物的重均分子量為 48. 7萬、Z均分子量為82. 8萬。對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對苯乙烯磺酸鈉均聚 物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。將所得對苯乙烯磺酸鈉均聚物溶解在離子交換水中，得到對苯乙烯磺酸鈉均聚物 濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。(實施例11)將280重量份對苯乙烯磺酸鈉(和光純藥公司制)溶解在645重量份水中，製作 單體水溶液。另外，將2. 80重量份過二硫酸銨溶解在60重量份水中，製作聚合引發劑水溶 液。預先對聚合容器中進行氮氣置換，向聚合容器中供給100重量份水，邊攪拌邊升 溫至85°C後，用4小時向聚合容器中連續供給單體水溶液及聚合引發劑水溶液，同時進行 對苯乙烯磺酸鈉的聚合。在單體水溶液向聚合容器內的供給結束後，熟化2小時，得到對苯乙烯磺酸鈉均 聚物(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉均聚物的重均分子量為 10.6萬、Z均分子量為17.7萬。對苯乙烯磺酸鈉均聚物為水溶性的。對苯乙烯磺酸鈉均聚 物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。將所得對苯乙烯磺酸鈉均聚物溶解在離子交換水中，得到對苯乙烯磺酸鈉均聚物 濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。(實施例12)將作為變應原抑制化合物的由聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸鈉鹽 (Akzonobel公司製造商品名「VERSA-TL502」、磺化率99摩爾％以上、重均分子量68. 5 萬、Z均分子量115. 3萬)溶解在離子交換水中，得到聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸鈉 鹽濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。需要說明的是，聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺 酸鈉鹽為水溶性的。(實施例13)將含有作為變應原抑制化合物的由聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸銨鹽的水 溶液(Akzonobel公司製造、商品名「VERSA-TL 125」、聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸銨 鹽含量30重量％、磺化率99摩爾％以上、重均分子量17. 4萬、Z均分子量40. 5萬)加 入離子交換水中，得到聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸銨鹽濃度為8重量％的變應原抑 製劑溶液。需要說明的是，聚苯乙烯磺化而成的化合物的磺酸銨鹽為水溶性的。(實施例14)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉_苯乙烯無規共聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉成分 50重量％、苯乙烯成分50重量％、對苯乙烯磺酸鈉-苯乙烯無規共聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) :6千)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉-苯乙烯無規共聚物為水溶性的。(實施例I5)按照實施例1那樣得到變應原抑制劑溶液，區別在於使用40重量份含有作為變 應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉_苯乙烯無規共聚物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉成分 40重量％、苯乙烯成分60重量％、對苯乙烯磺酸鈉-苯乙烯無規共聚物含量20重量％、 重均分子量(Mw) :6千)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鈉-苯乙烯無規共聚物為水溶性的。(實施例I6)通過向對乙烯基苯甲酸(和光純藥公司制)中添加等摩爾量的氫氧化鈉水溶液， 得到對乙烯基苯甲酸鈉。像實施例9那樣對乙烯基苯甲酸鈉進行聚合，得到對乙烯基苯甲 酸鈉均聚物(對乙烯基苯甲酸鈉均聚物)，區別在於使用280重量份對乙烯基苯甲酸鈉代 替對苯乙烯磺酸鈉(和光純藥公司制)。需要說明的是，對乙烯基苯甲酸鈉均聚物的重均分子量為29. 3萬、Z均分子量為 46. 7萬。對乙烯基苯甲酸鈉均聚物為水溶性的。對乙烯基苯甲酸鈉均聚物中形成鈉鹽的羧 基比例為100摩爾％。將所得對乙烯基苯甲酸鈉均聚物溶解在離子交換水中，得到對乙烯基苯甲酸鈉均 聚物濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。(實施例17)按照實施例10那樣得到對苯乙烯磺酸鋰均聚物(對苯乙烯磺酸鋰均聚物)，區別 在於使用280重量份對苯乙烯磺酸鋰(東曹有機化學公司製造)代替對苯乙烯磺酸鈉(和 光純藥公司製造)。需要說明的是，對苯乙烯磺酸鋰均聚物的重均分子量為32. 9萬、Z均分 子量為52. 1萬。對苯乙烯磺酸鋰均聚物為水溶性的。對苯乙烯磺酸鋰均聚物中形成鋰鹽 的磺酸基的比例為100摩爾％。將所得對苯乙烯磺酸鋰均聚物溶解在離子交換水中，得到對苯乙烯磺酸鋰均聚物 濃度為8重量％的變應原抑制劑溶液。(實施例18)按照實施例9那樣得到對乙烯基苯胺均聚物(對乙烯基苯胺均聚物)，區別在於 使用280重量份4-乙烯基苯胺(東京化成公司製造)代替對苯乙烯磺酸鈉(和光純藥公 司製造)、並且使用水和乙醇以重量比1 1混合而成的溶液代替全部的水。需要說明的 是，對乙烯基苯胺均聚物的重均分子量為25. 5萬、Z均分子量為40. 7萬。對乙烯基苯胺均 聚物是非水溶性的。將所得對乙烯基苯胺均聚物懸浮在離子交換水中，得到對苯乙烯磺酸鈉均聚物濃 度為8重量％的變應原抑制劑懸浮液。(實施例19)製作水和乙醇以重量比1 1混合而成的混合溶液。將對苯乙烯磺酸鈉(和光純 藥公司製造)98重量份及苯乙烯(和光純藥公司制)42重量份溶解在上述混合溶液645重 量份中，製作單體水溶液。另外，將4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸鈉)0.50重量份溶解在混 合溶液40重量份中，製作聚合引發劑水溶液。預先對聚合容器中進行氮氣置換，向聚合容器中供給100重量份混合溶液，邊攪 拌邊升溫至75°C後，用6小時向聚合容器中供給單體水溶液及聚合引發劑水溶液，同時進行苯乙烯和對苯乙烯磺酸鈉的無規共聚。在單體水溶液向聚合容器內的供給結束後，熟化2小時，得到苯乙烯_對苯乙烯磺 酸鈉無規共聚物(苯乙烯成分70重量％、對苯乙烯磺酸鈉成分30重量％)。苯乙烯-對 苯乙烯磺酸鈉無規共聚物是非水溶性的。需要說明的是，苯乙烯-對苯乙烯磺酸鈉無規共聚物的重均分子量為12.6萬。苯 乙烯-對苯乙烯磺酸鈉無規共聚物中形成鈉鹽的磺酸基的比例為100摩爾％。將所得苯乙烯-對苯乙烯磺酸鈉無規共聚物懸浮在離子交換水中，得到苯乙 烯_對苯乙烯磺酸鈉無規共聚物濃度為8重量％的變應原抑制劑懸浮液。(實施例20)將交聯瓊脂糖載體的懸浮液(Pharmacia公司製造，商品名「Q SepharoseFast Flow") 3毫升以3000rpm的轉速離心分離5分鐘。向所得沉積物中添加對苯乙烯磺酸鈉-苯 乙烯無規共聚物(對苯乙烯磺酸鈉成分50重量％、苯乙烯成分50重量％、對苯乙烯磺酸 鈉-苯乙烯無規共聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) :2萬2千)0.5毫升作為變應原 抑制化合物和離子交換水0. 5毫升，進行充分攪拌後放置24小時，製作第一懸浮液。然後，將第一懸浮液以3000rpm的轉速離心分離5分鐘，除去第一懸浮液的上清 液，得到殘留物。向該殘留物加入3毫升離子交換水，進行攪拌，製作第二懸浮液，將該第二 懸浮液以3000rpm的轉速離心分離5分鐘，除去第二懸浮液的上清液，得到殘留物。按照上述操作，將下述方法再重複進行4次，得到殘留物，所述方法為向殘留物 中添加離子交換水，攪拌製作第二懸浮液，將該第二懸浮液進行離心分離，除去上清液，得 到殘留物。向所得殘留物中添加離子交換水使全部體積為3毫升，得到吸附有交聯瓊脂糖載 體的變應原抑制劑懸浮液。(實施例21)得到含有由苯乙烯-馬來酸共聚物進行磺化而成的化合物的磺酸鈉鹽 (Akzonobel公司製造，商品名「VERSA-TL 3」、苯乙烯成分:75重量％、馬來酸成分25重 量％、苯乙烯成分的磺化率99摩爾％以上、重均分子量(Mw) :2萬)作為變應原抑制化合 物的變應原抑制劑。需要說明的是，由將苯乙烯磺酸_馬來酸共聚物進行磺化而成的化合 物的磺酸鈉鹽為水溶性的。(實施例22)得到含有由苯乙烯-馬來酸共聚物進行磺化而成的化合物的磺酸鈉鹽 (Akzonobel公司製造，商品名「VERSA-TL D72」、苯乙烯成分50重量％、馬來酸成分50重 量％、苯乙烯成分的磺化率99摩爾％以上、重均分子量(Mw) :2萬)作為變應原抑制化合 物的變應原抑制劑。需要說明的是，由苯乙烯磺酸_馬來酸共聚物進行磺化而成的化合物 的磺酸鈉鹽為水溶性的。(實施例23)準備包含下述成分的混合液含有作為變應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉均聚 物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)(東曹有機化學公司製造，商品名「PS-100」、對苯乙 烯磺酸鈉均聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) :52.9萬、Z均分子量(Mz) :75.8萬)0.4 重量份、特殊的聚矽氧烷類粘合劑(北興Chemical公司制商品名「TF-3500」) 0. 6重量份及離子交換水49重量份。將由80重量％聚酯纖維和20重量％棉纖維構成的布的整個面浸漬在上述混合液 中2分鐘後取出。然後，將布在100°C乾燥10分鐘，製作將含有對苯乙烯磺酸鈉均聚物作為 變應原抑制化合物的變應原抑制劑物理固定在纖維上而製成的布。(實施例24)準備包含下述成分的混合液含有作為變應原抑制化合物的對苯乙烯磺酸鈉均聚 物的水溶液(對苯乙烯磺酸鈉均聚物)(東曹有機化學公司制商品名「PS-50」、對苯乙烯磺 酸鈉均聚物含量20重量％、重均分子量(Mw) 39萬、Z均分子量(Mz) 61. 8萬)0. 4重量 份、特殊的聚矽氧烷類粘合劑(北興Chemical公司製造、商品名「TF-3500」) 0. 3重量份、聚 氨酯類粘合劑(第一工業製藥株式會社商品名「E-4800」)0. 3重量份及離子交換水49重量 份。將由80重量％聚酯纖維和20重量％棉纖維構成的布的整個面浸漬在上述混合液 中2分鐘後取出。然後，將布在100°C乾燥10分鐘，製作將含有對苯乙烯磺酸鈉均聚物作為 變應原抑制化合物的變應原抑制劑物理固定在纖維上而製成的布。(實施例25)準備包含下述成分的混合液0. 5重量份作為變應原抑制化合物的由聚苯乙烯磺 化而成的化合物的磺酸鈉鹽(Akzonobel公司製造，商品名「VERSA-TL502」、磺化率99摩 爾％以上、重均分子量68.5萬、Z均分子量115.3萬)的20重量％水溶液、0. 15重量份聚 氨酯類粘合劑(Lanxess公司制、商品名「BAYPRET DLP-R」)及49. 35重量份離子交換水。將由80重量％聚酯纖維和20重量％棉纖維構成的布的整個面浸漬在上述混合液 中2分鐘後取出。然後，將布在100°C乾燥10分鐘，製作將含有聚苯乙烯磺化而成的化合物 的磺酸鈉鹽作為變應原抑制化合物的變應原抑制劑物理固定在纖維上而製成的布。(比較例1)準備離子交換水100重量份。(比較例2)準備交聯瓊脂糖載體的懸浮液(Pharmacia公司製造，商品名「QS印harose Fast Flow」)3 毫升。(比較例3)準備由聚酯纖維80重量％和棉纖維20重量％構成的布。(比較例4)準備聚(4-乙烯基苯酚)(丸善石油化學公司製造，商品名「MARUKALYN⑶R M」重 均分子量(Mw) 5500)以1重量％濃度溶解在乙醇中的溶液。將由80重量％聚酯纖維和20重量％棉纖維構成的布的整個面在上述溶液中浸漬 2分鐘後取出。然後，將布在100°C乾燥10分鐘，製作將含有聚(4-乙烯基苯酚)的變應原 抑制劑物理固定在纖維上製成的布。然後，按照下述方法對實施例1 17所得變應原抑制劑溶液、實施例18 20所 得變應原抑制劑懸浮液、實施例21、22所得變應原抑制劑、實施例23 25所得的布、比較 例1的離子交換水、比較例2的交聯瓊脂糖載體的懸浮液、及比較例3、4所得的布的變應原 抑制能力進行評價，其結果如表1 3所示。需要說明的是，實施例1 19的未經稀釋的溶液及懸浮液的結果記載在表1中的「原液」欄內。另外，實施例23 25及比較例3、4中得到的布的耐光性用下述方法進行測定，其 結果如表4所示。(變應原抑制能力)將變應原的冷凍乾燥粉末(Cosmobio公司製造，商品名「MiteExtract-Df 」 )溶解 在磷酸緩衝液中(PH7.6)，製備蛋白量為IOyg/毫升的變應原水溶液。準備實施例1 17中得到的變應原抑制劑溶液。準備實施例18 20中得到的 變應原抑制劑懸浮液。準備實施例21、22中得到的變應原抑制劑。準備比較例2中得到的 交聯瓊脂糖載體的懸浮液。將實施例1 17中得到的變應原抑制劑溶液及實施例18、19 中得到的變應原抑制劑懸浮液用離子交換水稀釋至4倍，準備變應原抑制劑的4倍稀釋液。 將實施例1 17中得到的變應原抑制劑溶液及實施例18、19中得到的變應原抑制劑懸浮 液用離子交換水稀釋至40倍，準備變應原抑制劑的40倍稀釋液。剪裁實施例23 25及比較例3、4中得到的布，製成長2cmX橫5cm的平面長方 形狀的實驗布。準備每管供給1毫升上述變應原水溶液的實驗管。對於上述變應原抑制劑溶液、 上述變應原抑制劑4倍稀釋液、上述變應原抑制劑40倍稀釋液、實施例18 20的變應原 抑制劑懸浮液、比較例1的離子交換水、及比較例2的交聯瓊脂糖載體的懸浮液，分別將其 以每管100微升的量添加到不同的實驗管中，在37°C振蕩24小時。對於實施例21、22的 變應原抑制劑，分別將其以每管100mg、50mg、20mg的量添加到實驗管中，在37°C振蕩24小 時。另外，準備每管供給3. 5毫升上述變應原水溶液的實驗管，分別將由實施例23 25及比較例3、4的布製成的實驗布供給不同的實驗管，使實驗布浸漬在變應原水溶液中。 然後，將實驗管在37°C振蕩24小時。然後，將100微升實驗管內的變應原水溶液添加到變應原測定器具(住化 Enviro-Science公司制商品名「Mighty Checker")中，目測觀察變應原測定器具的顯色程 度，按照下述標準對變應原抑制能力進行了評價。需要說明的是，變應原測定器具的顯色越 濃，則變應原在溶液中以越濃的濃度存在。5· · 觀察到又濃又粗的明顯的線。4 · · ·明顯觀察到線。3 · · ·略顯色成線狀。2 · · ·略顯色。1 · · ·完全未顯色。(耐光性)對於實施例23 25及比較例3、4中得到的布，按照JIS L0842，進行了相對於紫 外線碳弧燈(紫外腺力一# > )的染色牢固度實驗(黑面板溫度63°C、相對溼度50%、照 射時間40小時)。使用以JIS L0804為基準的變退色用灰色標度，對實施例23 25及比較例3、4 中得到的布的耐光性進行了評價。以1級、1. 5級、2級、2. 5級、3級、3. 5級、4級、4. 5級、5 級9個級別對耐光性進行了評價。需要說明的是，評價為5級表示布具有最優異的耐光性，
22評價為1級表示布的耐光性最差。
[表 1] [表 2] [表 3] [表 4] 工業實用性就本發明的變應原抑制劑、變應原的抑制方法及作為變應原抑制劑的使用而言， 由於變應原抑制劑幾乎不會發生難以預料的著色、日常生活環境中的變色，因此適用於存 在因光引起的退色、變色問題的用途、即建築內部裝飾材料、車輛內用品、車輛內部裝飾材 料、過濾器、纖維製品等用途。
權利要求
變應原抑制劑，其含有在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1)～(3)所示結構式的取代基的變應原抑制化合物，[化學式1]式中，m、n及p各自表示0～2的整數，R1～R19各自表示氫、羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物中的任一種，R1～R5中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物，R6～R12中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物，R13～R19中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物。FPA00001159728800011.tif
2.根據權利要求1所述的變應原抑制劑，其中，變應原抑制化合物為由具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體進行聚合或共聚而成的化合物。
3.根據權利要求1所述的變應原抑制劑，其中，變應原抑制化合物為苯乙烯磺酸均聚 物的磺酸鈉鹽。
4.根據權利要求1所述的變應原抑制劑，其中，變應原抑制化合物為對苯乙烯磺酸均 聚物的磺酸鈉鹽。
5.根據權利要求1所述的變應原抑制劑，其中，變應原抑制化合物為將聚苯乙烯進行 磺化而得到的化合物。
6.根據權利要求1所述的變應原抑制劑，其中，變應原抑制化合物為將聚苯乙烯進行 磺化而得到的化合物的鈉鹽。
7.根據權利要求1所述的變應原抑制劑，其中，變應原抑制化合物是非水溶性的。
8.根據權利要求7所述的變應原抑制劑，其中，使變應原抑制化合物發生交聯，從而將 變應原抑制化合物製成非水溶性的。
9.根據權利要求7所述的變應原抑制劑，其中，將變應原抑制化合物固定在載體上，從 而將變應原抑制化合物製成非水溶性的。
10.變應原抑制製品，其是用權利要求1所述的變應原抑制劑處理變應原對象物而得 到的。
11.根據權利要求10所述的變應原抑制製品，其中，變應原對象物為過濾器、建築內部 裝飾材料、纖維製品、車輛內用品或車輛內部裝飾材料。
12.變應原的抑制方法，該方法將變應原抑制劑供給至存在變應原的對象物來抑制上 述變應原，所述變應原抑制劑含有在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1) (3)所 示結構式的取代基的變應原抑制化合物，[化學式2] 式中，m、η及ρ各自表示0 些基團的衍生物中的任一種，R12的整數，R1 R19各自表示氫、羧基、磺酸基、氨基或這 R5中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生 物，R6 R12中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物，R13 R19中的至少一 個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物。
13.變應原的抑制方法，該方法預先將變應原抑制劑供給至對象物，所述變應原抑制劑 含有在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1) (3)所示結構式的取代基的變應原抑 制化合物，向上述對象物供給上述變應原抑制化合物後，通過上述變應原抑制化合物抑制 附著在上述對象物上的變應原，[化學式3] ^ 2的整數，R1 R19各自表示氫、羧基、磺酸基、氨基或這 R5中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生112中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物，R13 青酸基、氨基或這些基團的衍生物。R19中的至少-R14 R16式中，m、η及ρ各自表示0 些基團的衍生物中的任一種，R1 『 物，R6 R1:個為羧基、
14.根據權利要求12或權利要求13所述的變應原抑制方法，其中，變應原抑制化合物 為由具有通式(1) (3)所示結構式的取代基的單體進行聚合或共聚而得到的化合物。
15.根據權利要求12或權利要求13所述的變應原抑制方法，其中，變應原抑制化合物 為苯乙烯磺酸均聚物的磺酸鈉鹽。
16.根據權利要求12或權利要求13所述的變應原抑制方法，其中，變應原抑制化合物 為對苯乙烯磺酸均聚物的磺酸鈉鹽。
17.根據權利要求12或權利要求13所述的變應原抑制方法，其中，變應原抑制化合物 為將聚苯乙烯進行磺化而得到的化合物。
18.根據權利要求12或權利要求13所述的變應原抑制方法，其中，變應原抑制化合物 為將聚苯乙烯進行磺化而得到的化合物的鈉鹽。
19.根據權利要求12或權利要求13所述的變應原抑制方法，其中，變應原抑制化合物 是非水溶性的。
20.在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1) (3)所示結構式的取代基的化合 物作為變應原抑制劑的使用，[化學式4] 式中，m、η及ρ各自表示0 2的整數，R1 R19各自表示氫、羧基、磺酸基、氨基或這 些基團的衍生物中的任一種，R1 R5中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生 物，R6 R12中的至少一個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物，R13 R19中的至少一 個為羧基、磺酸基、氨基或這些基團的衍生物。
全文摘要
本發明提供不僅能夠有效地抑制變應原與特異性抗體反應、減輕過敏性症狀或者預防其發生，而且不易發生難以預料的變色、日常使用條件下的變色的變應原抑制劑。由於本發明的變應原抑制劑含有在線狀高分子的側鏈上具有至少一種通式(1)～(3)所示結構式的取代基的變應原抑制化合物，因此具有優異的變應原抑制效果。
文檔編號B01D39/14GK101903487SQ20088012126
公開日2010年12月1日 申請日期2008年12月17日 優先權日2007年12月17日
發明者寺本師士, 藤原昭彥, 鈴木太郎 申請人:積水化學工業株式會社