醯胺化合物及其控制植物疾病的方法

2023-10-30 19:35:22

專利名稱：醯胺化合物及其控制植物疾病的方法
技術領域：
本發明涉和醯胺化合物及其施用於植物或生長植物的土壤從而控制植物疾病的方法。
背景技術：
已進行了植物疾病控制組合物的開發，而且發現了許多具有控制植物疾病活性的化合物。然而有時其控制活性不總是足夠，因而已在進行研究以發現新化合物。
另一方面，雖然下式所示的醯胺化合物(A)在Journal of ChemicalSociety，Perkin Transactions I，6，p.661(1976)中公開，但其中並未公開所述化合物的具體用途。
發明內容本發明人經過深入地研究發現具有優越控制植物疾病活性的化合物，發現下式(1)所示的醯胺化合物具有優越控制植物疾病活性並且完成了本發明。
即，本發明提供如下所示的醯胺化合物(1)(下文稱為「本發明化合物」)、包含作為活性成分的本發明化合物的植物疾病控制組合物；和包括將有效量的本發明化合物施用於植物或生長植物土壤步驟的控制植物疾病的方法
其中在式中，R51代表滷原子、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔基氧基、C1-C6滷代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、苯氧基C1-C6烷基、羥基C1-C6烷基、(C1-C6烷基磺醯氧基)C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、甲醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷氧基)亞氨基C1-C6烷基、苄氧基亞氨基C1-C6烷基、二(C1-C6烷基氨基)亞氨基C1-C6烷基、三(C1-C6烷基)甲矽烷基、苯基、苯氧基、氰基或硝基；R52代表氫原子、滷原子、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、氰基或硝基；或R51和R52兩者合併在一起代表C3-C6亞烷基或-CR65＝CR66-CR67＝CR68-基團(R65、R66、R67和R68獨立地代表氫原子、滷原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3滷代烷基)；R53代表氫原子、滷原子、C1-C3烷基或C1-C3滷代烷基；R56代表氫原子、C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；R57代表氫原子、C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；R58和R59獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C3烷基；R60代表C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C6炔基；R61代表C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C6炔基或C2-C4氰基烷基；R62、R63和R64各自代表氫原子、滷原子或C1-C2烷基；X代表氧原子或硫原子。
本發明也提供如下所示的化合物(3)(下文稱為「本發明的中間體1」) 其中在式中，R100代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、OH基團或氯原子；R101和R102獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C3烷基；R103代表C1-C4烷基；R104代表C3-C6炔基；R105、R106和R107獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C2烷基；和如下所示的醯胺化合物(4)(下文稱為「本發明的中間體2」) 其中在式中，R201代表滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基；R202代表氫原子、滷原子、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基；或R201和R202兩者合併在一起代表C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團；R203和R204獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C3烷基；R205代表C1-C4烷基，R206、R207和R208獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C2烷基；其為製備本發明化合物的重要中間體。
本發明醯胺化合物(1)、化合物(2)和醯胺化合物(4)中的取代基具體例證如下。
在R51所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；
C1-C6烷基包括C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；C5-C6烷基，如戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、己基等；C3-C6環烷基包括環丙基、環丁基、環戊基和環己基；C1-C6滷代烷基包括，例如C1-C4滷代烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基；C2-C6烯基包括，例如C2-C4烯基如乙烯基、1-甲基乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等；C5-C6烯基，如1-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基等；C2-C6滷代烯基包括，例如2-氟乙烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2，2-二氟乙烯基、2，2-二氯乙烯基、2，2-二溴乙烯基、1-甲基-2，2-二氯乙烯基、1-甲基-2，2-二溴乙烯基；C2-C6炔基包括，例如C2-C4炔基如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等；C5-C6炔基如3，3-二甲基-1-丁炔基、1-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基等；C2-C6滷代炔基包括，例如氯乙炔基、溴乙炔基、碘乙炔基；C1-C6烷氧基包括，例如C1-C4烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基；C5-C6烷氧基，如戊氧基、己氧基等；C3-C6烯氧基包括，例如2-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、4-戊烯氧基、5-己烯氧基；C3-C6炔基氧基包括，例如2-丙炔基氧基、1-甲基-2-丙炔基氧基、2-丁炔基氧基、3-丁炔基氧基、3-戊炔基氧基、4-戊炔基氧基、5-己炔基氧基；C1-C6滷代烷氧基包括，例如C1-C4滷代烷氧基如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基等；
(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、1-甲氧基乙基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、2-甲氧基異丙基；苯氧基C1-C6烷基包括苯氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基乙基、1-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基；羥基C1-C6烷基包括羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、1-羥基丁基；(C1-C6烷基磺醯氧基)C1-C6烷基包括甲基磺醯氧基甲基、乙基磺醯氧基甲基、1-甲基磺醯氧基乙基、2-磺醯氧基乙基、1-甲基磺醯氧基丙基；C1-C6烷硫基包括，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基；C1-C6滷代烷硫基包括，例如氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基；C1-C6烷基氨基包括，例如C1-C4烷基氨基如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基；戊基氨基、己基氨基；二(C1-C6烷基)氨包括，例如C1-C4二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基；二戊基氨基、二己基氨基；(C1-C6烷基)羰基包括甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、異丙基羰基；(C1-C6烷氧基)羰基包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基；(C1-C6烷氧基亞氨基)C1-C6烷基包括甲氧基亞氨基甲基、1-甲氧基亞氨基乙基、1-甲氧基亞氨基丙基、1-甲氧基亞氨基丁基、乙氧基亞氨基甲基、1-乙氧基亞氨基乙基、丙氧基亞氨基甲基、1-異丙氧基亞氨基乙基、丁氧基亞氨基甲基、戊氧基亞氨基甲基、1-己氧基亞氨基乙基；苄氧基亞氨基C1-C6烷基包括苄氧基亞氨基甲基、1-(苄氧基亞氨基)乙基、2-(苄氧基亞氨基)乙基、1-(苄氧基亞氨基)丙基、1-(苄氧基亞氨基)丁基；二(C1-C6烷基)氨基亞氨基C1-C6烷基包括二甲基氨基亞氨基甲基、1-(二甲基氨基亞氨基)乙基、二乙基氨基亞氨基甲基、1-(二乙基氨基亞氨基)乙基；三(C1-C6烷基)甲矽烷基包括三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、叔丁基二甲基甲矽烷基；在R52所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C6烷基包括C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；C5-C6烷基，如戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、己基等；C1-C6滷代烷基包括，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基；C2-C6烯基包括，例如C1-C4烯基，如乙烯基、1-甲基乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等；C5-C6烯基如1-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、5-己烯基等；C2-C6炔基包括，例如C2-C4炔基如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等；C5-C6炔基如1-戊炔基、4-戊炔基、1-己炔基、5-己炔基等；由R51和R52合併在一起代表的C3-C6亞烷基包括，例如1，3-亞丙基、四亞乙基(tetraethylene)、1，5-亞戊基和1，6-亞己基。
在R53所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C3烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基；C1-C3滷代烷基包括，例如三氟甲基。
在R56所代表的基團中，C1-C4烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；
C2-C4烯基包括，例如乙烯基、1-甲基乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等；C2-C4炔基包括，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。
在R57所代表的基團中，C1-C4烷基，例如包括甲基、乙基、丙基、丁基；C3-C4烯基包括，例如2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等；C3-C4炔基包括2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等。
在R58和R59所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子；C1-C3烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基。
在R60所代表的基團中，C1-C4烷基包括C1-C2烷基，如甲基、乙基；丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；C1-C4滷代烷基包括，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、2-氟乙基；C3-C4烯基包括，例如2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基；C3-C6炔基包括，例如C3-C4炔基如2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基等；C5-C6炔基，如1，1-二甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、2-己炔基、3-己炔基等；在R61所代表的基團中，C1-C4烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；C1-C4滷代烷基包括，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、2-氟乙基；C3-C4烯基包括，例如2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基；C3-C6炔基包括，例如C3-C4炔基如2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基；C5-C6炔基，如1，1-二甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-炔、2-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、2-己炔基、3-己炔基等；C2-C4氰基烷基包括，例如氰基甲基、氰基乙基、氰基丙基、1-甲基氰基甲基、1，1-二甲基氰基甲基。
在R62、R63和R64所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C2烷基包括甲基和乙基。
在R65、R66、R67和R68所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C3烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基；C1-C3烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基；C1-C3滷代烷基包括，例如三氟甲基。
在R101和R102所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子；C1-C3烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基。
在R103所代表的基團中，C1-C4烷基包括C1-C2烷基，如甲基、乙基；丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
在R104所代表的基團中，C3-C6炔基包括，例如C3-C4炔基，如2-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔、3-丁炔基；C5-C6炔基，如1，1-二甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、2-己炔基、3-己炔基。
在R105、R106和R107所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C2烷基包括甲基、乙基。
在R201所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C4烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；C1-C4滷代烷基包括，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基；C1-C4烷氧基包括，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基；C1-C4滷代烷氧基包括，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基；二(C1-C4烷基)氨基包括，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基；在R202所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C4烷基包括，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；C1-C6滷代烷基包括，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基；R201和R202合併在一起代表C3-C5亞烷基，例如1，3-亞丙基、四亞乙基(tetraethylene)和五亞乙基(pentaethylene)。
在R203和R204所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子；C1-C3烷基包括甲基、乙基、丙基和異丙基。
在R205所代表的基團中，C1-C4烷基包括C1-C2烷基，如甲基、乙基；丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
在R206、R207和R208所代表的基團中，滷原子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子；C1-C2烷基包括甲基和乙基。
本發明化合物的實施方案包括，例如以下化合物式(1)所代表的醯胺化合物，其中R53為氫原子；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R62、R63和R64為氫原子；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R58和R59為氫原子；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R56為氫原子；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基，R52為氫原子、滷原子，C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，或R51和R52兩者合併在一起為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R52為氫原子、滷原子，C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R57為氫原子或C1-C3烷基；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R60為C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R61為C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R51為滷原子，C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基，R52為氫原子、滷原子，C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，或R51和R52兩者合併在一起為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團，R53為氫原子，R56為氫原子，R57為氫原子，X為氧原子，R60為C1-C4烷基，R61為C3-C6炔基；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基，R52為氫原子、滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，或R51和R52兩者合併在一起為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團，R53為氫原子，R56為氫原子，R57為氫原子，X為氧原子，R58和R59各自為氫原子、氟原子或甲基，R60為甲基或乙基，R61為C3-C6炔基，R62、R63和R64為氫原子；式(1)所代表的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基，R52為氫原子、滷原子，C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，或R51和R52兩者合併在一起為C3-C6亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團，R53和R56為氫原子，R57為氫原子或C1-C3烷基，R58和R59為氫原子，R60為C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基，R61為C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基，R62、R63和R64為氫原子，即式(2)所代表的醯胺化合物 其中，R1代表滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基；R2代表氫原子、滷原子，C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；或R1和R2兩者合併在一起代表C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團；R3代表氫原子或C1-C3烷基；
R4代表C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯或C3-C4炔基；R5代表C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；X代表氧原子或硫原子。
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基氨基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為C3-C4炔基式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R4為C1-C4烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為C1-C4滷代烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原於；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為滷原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R2為氫原子；(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R2為滷原子；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R2為C1-C4滷代烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氮原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R3為氫原子，式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R4為C1-C4烷基；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為C1-C4烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為C3-C4炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為C1-C2烷基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為2-丙炔基；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為C1-C2烷基，X為氧原子；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為滷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R2為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R2為滷原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R2為C1-C4滷代烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為二(C1-C4烷基)氨基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為滷原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為C1-C4滷代烷基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為氯原子，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫原子，R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R3為氫原子，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R4為C1-C2烷基，X為氧子；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R3為氫原子，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C4烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為C1-C2烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R4為C1-C2烷基，R5為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為C3-C4炔基，X為氧原子；
式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C2烷基，R4為2-丙炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為C3-C4炔基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為C1-C4烷基，X為氧原子；式(2)所代表的醯胺化合物，其中R2為氫原子，R4為C1-C4烷基，R4為2-丙炔基，X為氧原子。
接下來，描述本發明化合物的製備方法。本發明化合物例如可按照以下(製備方法A)、(製備方法B)、(製備方法C)或(製備方法D)製備。
(製備方法A)本發明化合物中的化合物(1-1)(其中R57為氫原子且X為氧原子)可通過將化合物(5)與化合物(6)反應製備。

其中在式中，R51、R52、R53、R56、R58、R59、R60、R61、R62、R63和R64代表如上述相同的含義。
該反應通常在溶劑存在下和通常在鹼存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等，叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯，1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等，含氮芳族化合物如吡啶、4-二甲基氨基吡啶。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(6)1-10摩爾鹼，而對化合物(5)而言通常為1-5摩爾。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(1-1)可通過後處理分離，例如(i)將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取；有機層用酸水(稀鹽酸等)、鹼水(礎酸氫鈉水溶液等)洗滌，如果必要；然後將有機層乾燥並濃縮，或(ii)向反應化合物中加入少量水，減壓濃縮，然後經過濾收集所得固體。所分離的化合物(1-1)可通過如層析、重結晶等技術純化。
(製備方法B)本發明化合物中的化合物(1-1)(其中R57為氫原子且X為氧原子)也可通過將化合物(7)與化合物(8)反應製備。
其中在式中，L1代表滷原子、甲磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基或對甲苯磺醯氧基，R51、R52、R53、R56、R58、R59、R60、R61、R62、R63和R64代表如上述相同的含義。
該反應通常在溶劑存在下和通常在鹼存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等，鹼金屬氫化物如氫化鈉、氫化鉀等，叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯，1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等，含氮芳族化合物如吡啶、4-二甲基氨基吡啶。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(7)1-10摩爾鹼，而對化合物(8)而言通常為1-5摩爾。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(1-1)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取；有機層用酸水(稀鹽酸等)、鹼水(礎酸氫鈉水溶液等)洗滌，如果必要；然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(1-1)可通過如層析、重結晶等技術純化。
此外，化合物(1-1)也可通過將化合物(7』)與化合物(11)反應製備。
其中在式中，L3代表滷原子、甲磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基或對甲苯磺醯氧基，R51、R52、R53、R56、R58、R59、R60、R61、R62、R63和R64代表如上述相同的含義。
該反應在與上述反應類似的條件下進行。
(製備方法C)本發明化合物中的化合物(1-2)(其中R57為C1-C4烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基，且X為氧原子)可通過將化合物(1-1)與化合物(9)反應製備。
其中在式中，L2代表滷原子、甲磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基或對甲苯磺醯氧基，R57-1代表C1-C4烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基，R51、R52、R53、R56、R58、R59、R60、R61、R62、R63和R64代表如上述相同的含義。
該反應通常在溶劑存在下和通常在鹼存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等，鹼金屬氫化物如氫化鈉、氫化鉀等，叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等，含氮芳族化合物如吡啶、4-二甲基氨基吡啶。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(1-1)1-10摩爾鹼，而對化合物(9)而言通常為1-5摩爾。
反應溫度通常在0-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(1-2)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取，然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(1-2)可通過如層析、重結晶等技術純化。
(製備方法D)本發明化合物中的化合物(1-4)(其中X為硫原子)可通過將本發明化合物中的化合物(1-3)(其中X為氧原子)與2，4-二(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫雜-2，4-二磷雜環丁烷(diphosphetane)-2，4-二硫化物(通常稱為「Lawesson試劑」反應製備。
ran，二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，腈如乙腈、丁腈等，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
所使用Lawesson試劑的摩爾比通常為每1摩爾化合物(1-3)1-10摩爾。
反應溫度通常在50-150℃範圍內，反應時間通常在0.5-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(1-4)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取，然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(1-4)可通過如層析、重結晶等技術純化。
接下來，描述本發明中間體化合物的製備方法。
化合物(6)例如可按照以下流程製備。
其中在式中，R6代表C1-C6烷基，R7代表苄基或甲氧基甲基，R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、L1和L3代表如上述相同的含義。
步驟(I-1)化合物(12)可通過將化合物(10)與化合物(11)反應製備。
該反應在溶劑或無溶劑存在下和通常在鹼存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等，鹼金屬氫化物如氫化鈉、氫化鉀等，叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等，含氮芳族化合物如吡啶、4-二甲基氨基吡啶。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(10)1-50摩爾，而對化合物(11)而言通常為1-5摩爾。
反應溫度通常在0-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(12)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取，然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(12)可通過如層析、重結晶等技術純化。
化合物(10)，例如為在Tetrahedron Letters，vol.36，No.51，pp.9369-9372，1995中描述的化合物，或可按照在該文獻中描述的類似方法製備。
步驟(I-2)(A)在R7為苄基的情況下化合物(13)可通過在氫化催化劑和酸存在下，將化合物(12)與氫反應製備。
該反應通常在氫氣氛中和通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醇如甲醇、乙醇、丙醇等，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，醚如四氫呋喃、1，4-二噁烷等及其混合物。
用於該反應的氫化催化劑包括例如過渡金屬化合物如披鈀碳、氫氧化鈀、阮內鎳、氧化鉑等。用於該反應的酸包括例如鹽酸。
所使用氫的摩爾比為每1摩爾化合物(13)1摩爾，而對氫化催化劑而言通常為0.001-0.5摩爾。
反應通常在1-100大氣壓(atoms)的氫氣氛中進行。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(13)可通過後處理分離，例如將反應混合物過濾，濾液用有機溶劑萃取，然後將所得有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(13)可通過如層析、重結晶等技術純化。
(B)在R7為甲氧基甲基的情況下化合物(11)可通過將化合物(12)在酸存在下進行水解反應製備。
該反應通常在水和有機溶劑存在下進行。
用於該反應的有機溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸，醇如甲醇、乙醇、丙醇等及其混合物。
用於該反應的酸包括例如無機酸如鹽酸、硫酸等，有機酸如對甲苯磺酸、甲磺酸等。
所使用酸的摩爾比通常為每1摩爾化合物(12)1-10摩爾。
反應溫度通常在0-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(13)可通過後處理分離，例如將反應混合物用有機溶劑萃取，然後將所得有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(13)可通過如層析、重結晶等技術純化。
步驟(I-3)化合物(14)可通過將化合物(13)與化合物(8)反應製備。
該反應通常在溶劑或無溶劑存在下，和通常在鹼存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等，叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等，含氮芳族化合物如吡啶、4-二甲基氨基吡啶。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(13)1-50摩爾，而對化合物(8)而言通常為1-5摩爾。
反應溫度通常在0-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(14)可通過如下後處理方法分離如果必要，向反應混合物中加入有機溶劑後，將反應混合物過濾並將濾液濃縮。所分離的化合物(14)可通過如蒸餾、層析、重結晶等技術純化。
步驟(I-4)化合物(15)可通過將化合物(14)在鹼存在下進行水解反應製備。
該反應通常在水和有機溶劑存在下進行。
用於該反應的有機溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯、腈如乙腈、丁腈等，醇如甲醇、乙醇、丙醇等及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(14)1-10摩爾。
反應溫度通常在0-150℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(15)可通過後處理分離，例如向反應混合物中加入酸水(鹽酸等)，用有機溶劑萃取混合物，然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(15)可通過如蒸餾、層析、重結晶等技術純化。
步驟(1-5)化合物(6)可通過將化合物(15)與氯化劑反應製備。
該反應在溶劑或無溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯及其混合物。
用於該反應的氯化劑包括例如亞硫醯氯、草醯氯、磷醯氯。
所使用氯化劑的摩爾比通常為每1摩爾化合物(15)1-100摩爾。
反應溫度通常在30-150℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(6)可通過後處理分離，例如將反應混合物濃縮。所分離的化合物(6)通常可無需進一步純化而用於下步反應。
化合物(14)中的化合物，其中R60為C1-C4烷基，R61為C3-C6炔基，R6為甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、叔丁基；化合物(15)中的化合物，其中R60為甲基或乙基，R61為C3-C6炔基；和式(6)中所描述的化合物，其中R60為甲基或乙基，R61為C3-C6炔基，R58、R59、R62、R63和R64為氫原子，為本發明的中間體1。
化合物(13)也可按照以下流程製備。

其中在式中，R6代表C1-C6烷基，R7代表苄基或甲氧基甲基，R58、R59、R60、R62、R63、R64、L1和L3代表上述相同的含義。
步驟(I-6)化合物(21)可通過將化合物(20)與下述化合物(22)和鹼反應製備。
該反應在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如四氫呋喃。用於該反應的鹼包括碳酸鹽如碳酸鉀等，鹼金屬氫化物如氫化鈉等。
所使用化合物(22)的摩爾比通常為每1摩爾化合物(20)1-2摩爾，而對鹼而言通常為1-2摩爾。反應溫度通常在0-80℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(20)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取，然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(20)可通過如層析、重結晶等技術純化。
化合物(20)有市售或可按與熟知方法類似方法製備。
步驟(I-7)化合物(13)可通過將化合物(20)在氫化催化劑和酸存在下與氫反應製備。
用於該反應的溶劑包括例如醇如甲醇、乙醇、丙醇等，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，醚如四氫呋喃、1，4-二噁烷等及其混合物。
用於該反應的氫化催化劑包括例如過渡金屬化合物，如披鈀碳、氫氧化鈀、阮內鎳、氧化鉑等。用於該反應的酸包括例如鹽酸。
所使用氫的摩爾比通常為每1摩爾化合物(13)2摩爾，而對氫化催化劑而言通常為0.01-0.5摩爾。
反應通常在1-100大氣壓的氫氣氛中進行。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(13)可通過後處理分離，例如將反應混合物過濾，濾液用有機溶劑萃取，然後將所得有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(13)可通過如層析、重結晶等技術純化。
化合物(14)也可按照以下流程製備。
其中在式中，R6代表C1-C6烷基，R7代表苄基或甲氧基甲基，R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64、L1和L3代表上述相同的含義。
步驟(I』-1)可按與上述步驟(I-3)類似的方法進行。步驟(I』-2)可按與上述步驟(I-2)類似的方法進行。步驟(I』-3)與步驟(I-1)的條件類似。
化合物(10』)，例如為在Tetrahedron Letters，vol.36，No.51，pp9369-9372，1995中描述的化合物，或可按照在該文獻中描述的類似方法製備。
化合物(13』)也可按照以下流程製備。
其中在式中，R6代表C1-C6烷基，R7代表苄基或甲氧基甲基，R58、R59、R61、R62、R63、R64、L1和L3代表上述相同的含義。
步驟(I』-6)可按與上述步驟(I-6)類似的方法進行。步驟(I』-7)可按與上述步驟(I-7)類似的方法進行。
化合物(20』)有市售或可按與熟知方法類似方法製備。
化合物(7)例如可按照以下流程製備。
其中在式中，R51、R52、R53、R56、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64代表上述相同的含義。
步驟(II-1)化合物(17)可通過將化合物(16)與氯化劑反應製備。
該反應在溶劑或無溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯及其混合物。
用於該反應的氯化劑包括例如亞硫醯氯、草醯氯和磷醯氯。
所使用氯化劑的摩爾比通常為每1摩爾化合物(16)1-100摩爾。
反應溫度通常在30-150℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(17)可通過後處理分離，例如將反應混合物濃縮。所分離的化合物(17)通常可無需進一步純化而用於下步反應。
化合物(16)，例如為在Synthetic Communications，29(4)，pp.573-581(1999)中描述的化合物，或可按照在該文獻中描述的類似方法製備。
步驟(II-2)化合物(18)可通過將化合物(17)與化合物(5)反應製備。
該反應通常在溶劑存在下和通常在鹼存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
用於該反應的鹼包括例如碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等，叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯等，含氮芳族化合物如吡啶、4-二甲基氨基吡啶。
所使用鹼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(17)1-10摩爾，而對化合物(5)而言通常為1-5摩爾。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(18)可通過後處理分離，例如(i)將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取；有機層用酸水(稀鹽酸等)、鹼水(碳酸氫鈉水溶液等)洗滌，如果必要；然後將有機層乾燥並濃縮，或(ii)向反應化合物中加入少量水，減壓濃縮，然後經過濾收集所得固體。所分離的化合物(18)可通過如層析、重結晶等技術純化。
步驟(II-3)化合物(7)可通過將化合物(18)在氫化催化劑和酸存在下與氫反應製備。
該反應通常在氫氣氛中和通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醇如甲醇、乙醇、丙醇等，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，醚如四氫呋喃、1，4-二烷等及其混合物。
用於該反應的氫化催化劑包括例如過渡金屬化合物如披鈀碳、氫氧化鈀、阮內鎳、氧化鉑等。用於該反應的酸包括例如鹽酸。
所使用氫的摩爾比通常為每1摩爾化合物(18)2摩爾，而對氫化催化劑而言通常為0.001-0.5摩爾。
反應通常在1-100大氣壓的氫氣氛中進行。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(7)可通過後處理分離，例如將反應混合物過濾，濾液用有機溶劑萃取，然後將所得有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(7)可通過如層析、重結晶等技術純化。
化合物(7)中的化合物為本發明的中間體2，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基，R52為氫原子、滷原子、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基；或R51與R52兩者合併在一起為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團，R53為氫原子，R56為氫原子，R60為C1-C4烷基。
化合物(7』)例如可按以下流程製備。
其中在式中，R51、R52、R53、R56、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R64代表上述相同的含義。
步驟(II』-1)可按與上述步驟(II-1)類似的方法進行。步驟(II』-2)可按與上述步驟(II-2)類似的方法進行。步驟(II』-3)可按與上述步驟(II-3)類似的方法進行。
化合物(16』)，例如為在Synthetic Communications，29(4)，pp.573-581(1999)中描述的化合物，或可按照在該文獻中描述的類似方法製備。
化合物(5)中的化合物(5-1)(其中R56為氫原子)例如可將化合物(19)經還原反應製備。
其中在式中，R51、R52和R53代表上述相同的含義。
該反應通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等及其混合物。
用於該反應的還原劑包括例如金屬氫化物，如氫化鋁鋰、氫化二異丁基鋁。
所使用還原劑的摩爾比通常為每1摩爾化合物(19)0.5-5摩爾，但是可根據還原劑的種類而變化。
反應完成後，化合物(5)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取；有機層用鹼水(氫氧化鈉水溶液等)洗滌，如果必要，然後乾燥並濃縮。所分離的化合物(5)可通過如蒸餾、層析等技術純化。
化合物(5)可按以下流程製備。
其中在式中，R51、R52、R53和R56代表上述相同的含義，L4代表氯原子或溴原子。
步驟(III-1)化合物(21)可通過將化合物(20)與鄰苯二甲醯亞胺鉀(potassiumphthalimide)反應製備。
該反應通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸及其混合物。
所使用鄰苯二甲醯亞胺鉀的摩爾比通常為每1摩爾化合物(20)1-3摩爾。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(21)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中並用有機溶劑萃取；將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(21)可通過如層析、重結晶等技術純化。
步驟(III-2)化合物(5)可通過將化合物(21)與肼反應製備。
該反應通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括醇如甲醇、乙醇、丙醇等、水及其混合物。
用於該反應的肼可為其水合物。所使用肼的摩爾比通常為每1摩爾化合物(21)1-10摩爾。
反應溫度通常在0-150℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(5)可通過後處理分離，例如將反應混合物過濾，向濾液中加水，並用有機溶劑萃取；然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(5)可通過如蒸餾、層析等技術純化。
化合物(5)例如可通過將化合物(22)進行Leuckart反應製備。
其中在式中，R51、R52、R53和R56代表上述相同的含義。
該反應在溶劑或無溶劑存在下、在甲醯胺和甲酸存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等及其混合物。
所使用甲醯胺的摩爾比通常為每1摩爾化合物(22)1-15摩爾，而對甲酸而言通常為0.1-2摩爾。
反應完成後，化合物(5)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，用有機溶劑萃取；如果有必要，將有機層用鹼水(氫氧化鈉等的水溶液)洗滌；然後乾燥並濃縮。所分離的化合物(5)可通過如蒸餾、層析等技術純化。
化合物(5)可按照以下流程製備。
其中在式中，R51、R52、R53和R56代表上述相同的含義。
步驟(VI-1)化合物(23)可通過將化合物(22)與羥基胺反應製備。
該反應通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括醚如1，4-二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚等，脂族烴如己烷、庚烷、辛烷等，芳烴如甲苯、二甲苯等，滷代烴如氯苯，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，腈如乙腈、丁腈等，醯胺如N，N-二甲基甲醯胺，亞碸如二甲基亞碸，醇如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等，水及其混合物。
所使用羥基胺的摩爾比通常為每1摩爾化合物(22)1-5摩爾。
反應溫度通常在0-150℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(23)可通過後處理分離，例如將反應混合物傾入水中，並用有機溶劑萃取，然後將有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(23)可通過如層析、重結晶等技術純化。
步驟(VI-2)化合物(5)可通過將化合物(23)在氫化催化劑存在下與氫反應製備。
該反應通常在氫氣氛中並通常在溶劑存在下進行。
用於該反應的溶劑包括例如醇如甲醇、乙醇、丙醇等，酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯等，醚如四氫呋喃、1，4-二噁烷等及其混合物。
用於該反應的氫化催化劑包括例如過渡金屬化合物，如披鈀碳、氫氧化鈀、阮內鎳、氧化鉑等。
所使用氫的摩爾比通常為每1摩爾化合物(23)2摩爾，而對氫化催化劑而言通常為0.001-0.5摩爾。
反應通常在1-100大氣壓的氫氣氛中進行。如果必要，反應可在加酸(鹽酸等)下進行。
反應溫度通常在-20-100℃範圍內，反應時間通常在0.1-24小時範圍內。
反應完成後，化合物(5)可通過後處理分離，例如將反應混合物過濾，濾液用有機溶劑萃取，然後將所得有機層乾燥並濃縮。所分離的化合物(5)可通過如層析、重結晶等技術純化。
具有控制活性的本發明化合物所抗植物疾病包括例如藻菌引起的疾病，具體地為以下所列疾病蔬菜和蘿蔔的芸苔霜黴(Peronospora brassicae)；菠菜的菠菜霜黴(Peronospora spinaciae)；菸草的菸草霜黴(Peronospora tabacina)；葫蘆的古巴假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)；葡萄的葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)；蘋果、草莓和人參的惡疫黴(Phytophthoracactorum)；番茄和黃瓜的Phytophora capsici；波蘿的樟疫黴(Phytophthora cinnamomi)；土豆和番茄的致病疫黴(Phytophthorainfestans)；菸草、蠶豆和韭的菸草疫黴(Phytophthora nicotianae var.nicotianae；菠菜的腐黴(Pythium sp.)；黃瓜的瓜果腐黴(Pythiumaphanidermatum)；小麥的腐黴(Pythium sp.)；菸草的德巴利腐黴(Pythium debaryanum)；和大豆的根腐黴(Pythium rot)(瓜果腐黴(Pythium aphanidermatum)、德巴利腐黴(P.debaryanum)、畸雌腐黴(P.irregulare)、群結腐黴(P.myriotylum)、終極腐黴(P.ultimum))。
本發明化合物可通過施用於植物或生長植物的土壤來控制植物疾病。但是通常使用含有本發明化合物和載體的組合物，即本發明化合物由適當載體承載的植物疾病控制組合物形式。本發明的植物疾病控制組合物為如乳油、可溼潤的粉劑、幹流動劑型、流動劑型、粉劑、顆粒劑等製劑；通過將本發明化合物與固體載體、液體載體、表面活性劑及其他製劑助劑混合而獲得。這些製劑通常含0.1-90％(重量)的本發明化合物。
用於製劑的體載體包括例如礦物的細粉末或顆粒如高嶺土、綠坡縷石土(attapulgite clay)、膨潤土、蒙脫石、白土、壽山石、滑石、硅藻土、方解石等；天然有機物如玉米芯粉、胡桃殼粉等；合成有機物如脲等；鹽如碳酸鈣、硫酸銨等；合成無機物如合成水合氧化矽等。液體載體包括例如芳烴如二甲苯、烷基苯、甲基萘等；醇如2-丙醇、乙二醇、丙二醇、溶纖劑等；酮如丙酮、環己酮、異佛爾酮等；植物油如大豆油、棉籽油等；脂族烴，酯，二甲基亞碸，乙腈和水。
表面活性劑包括例如陰離子表面活性劑如烷基硫酸酯鹽、烷基芳基磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯鹽、木素磺酸鹽、縮聚萘磺酸甲醛(naphthalenesulfonateformaldehyde)等；和非離子表面活性劑如聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物、脫水山梨醇脂肪酸酯等。
其他製劑助劑包括例如水溶性聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等；阿拉伯膠；藻酸及其鹽；多糖如CMC(羧甲基纖維素)、黃原膠等；無機物如矽酸鋁鎂、氧化鋁溶膠等；和防腐劑，著色劑，PAP(酸性磷酸異丙基酯)，穩定劑如BHT等。
通過將本發明植物疾病控制組合物施用處理於植物的葉，所述植物可免受植物疾病的侵害；而通過將本發明植物疾病控制組合物施用處理於土壤，生長於所述土壤的植物可免受植物疾病的侵害。
當本發明植物疾病控制組合物用於植物葉或土壤的處理時，其使用量可隨控制目標植物的種類、控制目標疾病的種類、控制目標疾病的感染程度、製劑類型、施用時間、天氣條件等變化，每10,000m2通常為1-5000克，優選5-1000克本發明化合物。
乳油、可溼潤粉末、流體等通常用水稀釋後噴灑。在這種情況下，本發明化合物的濃度通常在0.0001-3％(重量)範圍內，優選0.0005-1％(重量)。粉劑、顆粒劑等通常無需稀釋直接施用。
本發明植物疾病控制組合物也可以如種子消毒等處理方法施用。該方法包括例如將植物種子浸泡在本發明植物疾病控制組合物中的方法，該組合物按照1-1,000ppm本發明化合物的濃度製備；噴灑或塗附本發明液體植物疾病控制組合物於植物種子上的方法，該組合物按照1-1,000ppm本發明化合物的濃度製備；和塗附製成粉劑的本發明植物疾病控制組合物於植物種子上的方法。
本發明控制植物疾病的方法通常通過將有效量的本發明組合物施用於其感染可預見的植物或生長植物的土壤和/或施用於其感染已確證的植物或生長植物的土壤來進行。
本發明植物疾病控制組合物通常用作農業或園藝的控制植物疾病藥劑，即作為控制植物疾病藥劑控制耕地、稻田、果園、茶園、草原、草坪等中的植物疾病。
本發明植物疾病控制組合物可與其他植物疾病控制組合物、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、除草劑、植物生長調節劑和/或肥料一起使用。
這些其他植物疾病控制組合物的活性成分實例包括百菌清；氟啶胺；抑菌靈(dichlofluanid)；三乙膦酸鋁；環狀二醯亞胺衍生物如克菌丹、敵菌丹、滅菌丹等；二硫代氨基甲酸酯衍生物如代森錳、代森錳鋅、秋蘭姆(thiuram)、福美鋅、代森鋅、丙森鋅等；無機或有機銅衍生物如鹼式硫酸銅、鹼式氯化銅、氫氧化銅、8-羥基喹啉銅等；醯基丙氨酸衍生物如甲霜靈、呋霜靈、呋醯胺、酯菌胺、苯霜靈、惡霜靈等；strobilurine樣化合物如醚菌酯(kresoxim-甲基)、亞託敏(azoxystrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、dimoxystrobin等；苯氨基嘧啶衍生物如嘧菌環胺、嘧黴胺、嘧菌胺等；苯基吡咯衍生物如拌種咯、咯菌腈等；二醯亞胺衍生物如腐黴利、異菌脲、乙烯菌核利等；苯並咪唑衍生物如多菌靈、苯菌靈、噻菌靈、甲基硫菌靈等；胺衍生物如芬普福(fenpropimorph)、十三嗎啉、苯鏽啶、spiroxamine等；吡咯衍生物如丙環唑、三唑醇、咪鮮胺、戊菌唑、戊唑醇、氟矽唑、烯唑醇、糠菌唑氟環唑(epoxiconazole)、苯醚甲環唑、環丙唑醇、葉菌唑、氟菌唑、四氟咪唑、腈菌唑、腈苯唑、己唑醇、氟喹唑、滅菌唑、聯苯三唑醇、抑黴唑、粉唑醇等；霜脲氰；烯醯嗎啉；famoxyadone、咪唑菌酮(fenamidone)；丙森鋅(iprovalicarb)；苯噻菌胺(benthiavalicarb)；賽座滅(cyazofamid)、苯醯菌胺(zoxamide)、ethaboxam；nicobifen；fenhexamid；喹氧靈(quinoxyfen)；乙黴威和acibenzolar S-甲基。
本發明化合物的具體實例描述如下式(i)-(XXXXXV)所示的醯胺化合物




在式(i)-(XXXXXV)中，Z代表任何一種下列基團4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-(仲丁基)苯基、4-異丁基苯基、4-(叔丁基)苯基、4-乙烯基苯基、4-(1-甲基乙烯基)苯基、4-(1-丙烯基)苯基、4-(2-甲基-1-丙烯基)苯基、4-(1-丁烯基)苯基、4-乙炔基苯基、4-(1-丙炔基)苯基、4-(1-丁炔基)苯基、4-(1-戊基)苯基、4-(3-甲基-1-丁炔基)苯基、4-(3，3-二甲基-1-丁炔基)苯基、4-(氟甲基)苯基、4-(二氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-(氟甲氧基)苯基、4-(二氟甲氧基)苯基、4-(三氟甲氧基)苯基、4-氰基苯基、4-(N，N-二甲基氨基)苯基、4-(N，N-二乙基氨基)苯基、4-(N，N-二丙基氨基)苯基、3，4-二氟苯基、4-氯-3-氟苯基、4-溴-3-氟苯基、3-氟-4-甲基苯基、4-乙基-3-氟苯基、3-氟-4-(三氟甲基)苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、4-氰基-3-氟苯基、4-氟-3-氯苯基、3，4-二氯苯基、4-溴-3-氯苯基、3-氯-4-甲基苯基、3-氯-4-乙基苯基、3-氯-4-(三氟甲基)苯基、3-氯-4-甲氧基苯基、4-氰基-3-氯苯基、3-溴-4-氟苯基、3-溴-4-氯苯基、3，4-二溴苯基、3-溴-4-甲基苯基、3-溴-4-乙基苯基、3-溴-4-(三氟甲基)苯基、3-溴-4-甲氧基苯基、3-溴-4-氰基苯基、4-氟-3-甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、3，4-二甲基苯基、4-乙基-3-甲基苯基、3-甲基-4-(三氟甲基)苯基、4-甲氧基-3-甲基苯基、4-氰基-3-甲基苯基、3-乙基-4-氟甲基、4-氯-3-乙基苯基、4-溴-3-乙基苯基、3-乙基-4-甲基苯基、3，4-二乙基苯基、3-乙基-4-(三氟甲基)苯基、3-乙基-4-甲氧基苯基、4-氰基-3-乙基苯基、4-氟-3-(三氟甲基)苯基、4-氯-3-(三氟甲基)苯基、4-溴-3-(三氟甲基)苯基、4-甲基-3-(三氟甲基)苯基、4-乙基-3-(三氟甲基)苯基、3，4-二-(三氟甲基)苯基、4-甲氧基-3-(三氟甲基)苯基、4-氰基-3-(三氟甲基)苯基、4-甲氧基羰基苯基、4-乙氧基羰基苯基、4-苯基苯基、3-氟-4-苯基苯基、3-氯-4-苯基苯基、3-溴-4-苯基苯基、3-甲基-4-苯基苯基、3-乙基-4-苯基苯基、4-苯氧基苯基、3-氟-4-苯氧基苯基、3-氯-4-苯氧基苯基、3-溴-4-苯氧基苯基、3-甲基-4-苯氧基苯基、3-乙基-4-苯氧基苯基、4-硝基苯基、3-氟-4-硝基苯基、3-氯-4-硝基苯基、3-溴-4-硝基苯基、3-甲基-4-硝基苯基、3-乙基-4-硝基苯基、4-甲基硫基苯基、3-氟-4-甲基硫基苯基、3-氯-4-甲基硫基苯基、3-溴-4-甲基硫基苯基、3-甲基-4-甲基硫基苯基、3-乙基-4-甲基硫基苯基、茚滿-5-基、5，6，7，8-四氫萘-2-基、6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基、5，6，7，8，9，10-六氫-苯並環辛烯-2-基、2-萘基、4-氟萘-2-基、5-氟萘-2-基、6-氟萘-2-基、7-氟萘-2-基、4-氯萘-2-基、5-氯萘-2-基、6-氯萘-2-基、7-氯萘-2-基、4-溴萘-2-基、5-溴萘-2-基、6-溴萘-2-基、7-溴萘-2-基、4-甲基萘-2-基、5-甲基萘-2-基、6-甲基萘-2-基、7-甲基萘-2-基、4-甲氧基萘-2-基、5-甲氧基萘-2-基、6-甲氧基萘-2-基、7-甲氧基萘-2-基、4-三氟甲基萘-2-基、5-三氟甲基萘-2-基、6-三氟甲基萘-2-基、7-三氟甲基萘-2-基、5，6-二氟萘-2-基、5，6-二氯萘-2-基、5，6-二甲基基-2-基、5-氟-6-甲基萘-2-基、6-氟-5-甲基萘-2-基、5-氯-6-甲基萘-2-基、6-氯-5-甲基萘-2-基、6-氯-5-氟萘-2-基、5-氯-6-氟萘-2-基、4-(2-氟乙烯基)苯基、4-(2-氯乙烯基)苯基、4-(2-溴乙烯基)苯基、4-(2，2-二氟乙烯基)苯基、4-(2，2-二氯乙烯基)基、4-(2，2-二溴乙烯基)苯基、4-(1-甲基-2，2-二氯乙烯基)苯基、4-(1-甲基-2，2-二溴乙烯基)苯基、4-氯乙炔基苯基、4-溴乙炔基苯基、4-碘乙炔基苯基、4-甲氧基甲基苯基、4-乙氧基甲基苯基、4-丙氧基甲基苯基、4-(1-甲氧基乙基)苯基、4-(2-甲氧基乙基)苯基、4-(2-甲氧基丙基)苯基、4-(2-甲氧基異丙基)苯基、4-苯氧基甲基苯基、4-(1-苯氧基乙基)苯基、4-(2-苯氧基乙基)苯基、4-(1-苯氧基丙基)苯基、4-(3-苯氧基丙基)苯基、4-(4-苯氧基丁基)苯基、4-(羥基甲基)苯基、4-(1-羥基乙基)苯基、4-(2-羥基乙基)苯基、4-(1-羥基丙基)苯基、4-(1-羥基丁基)苯基、4-甲基磺醯氧基甲基)苯基、4-乙基磺醯氧基甲基)苯基、4-(1-甲基磺醯氧基乙基)苯基、4-(2-磺醯氧基乙基)苯基、4-(1-甲基磺醯氧基丙基)苯基、4-羰基苯基、4-甲基羰基苯基、4-乙基羰基苯基、4-丙基羰基苯基、4-異丙基羰基苯基、4-甲氧基亞氨基甲基苯基、4-(1-甲氧基亞氨基乙基)苯基、4-(1-甲氧基亞氨基丙基)苯基、4-(1-甲氧基亞氨基丁基)苯基、4-乙氧基亞氨基甲基苯基、4-(1-乙氧基亞氨基乙基)苯基、4-丙氧基亞氨基甲基苯基、4-(1-異丙氧基亞氨基乙基)苯基、4-(丁氧基亞氨基甲基)苯基、4-戊氧基亞氨基甲基苯基、4-(1-己氧基亞氨基乙基)苯基、4-苄氧基亞氨基甲基苯基、4-(1-苄氧基亞氨基乙基)苯基、4-(1-苄氧基亞氨基丙基)苯基、4-(1-苄氧基亞氨基丁基)苯基、4-二甲基氨基亞氨基甲基苯基、4-(1-二甲基氨基亞氨基乙基)苯基、4-二乙基氨基亞氨基甲基苯基、4-(1-二乙基氨基亞氨基乙基)苯基、4-三甲基甲矽烷基苯基、4-三乙基甲矽烷基苯基、4-叔丁基二甲基甲矽烷基苯基。
本發明通過以下製備實施例、製劑實施例、測試實施例及其他方式進一步詳細說明，但並不限於此。
首先，本發明化合物的製備實施例舉例如下。
製備實施例1將200mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、112mg 4-氯苄基胺、0.17ml三乙胺和5ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，，得到212mg N-(4-氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物1)。
本發明化合物l 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.25-7.27(2H，m)，7.05(2H，d，J＝8.2Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.74(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.5Hz)，4.36(2H，d，J＝5.9Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.45-2.52(3H，m)製備實施例2按照製備實施例1，用200mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和99mg 4-甲基苄基胺，，得到204mg N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物2)。
本發明化合物2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(2H，d，J＝8.0Hz)，7.05(2H，d，J＝8.0Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.53(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.36(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46-2.50(3H，m)，2.32(3H，s)製備實施例3按照製備實施例1，用200mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和99mg 4-氟苄基胺，得到0.13g N-(4-氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物3)。
本發明化合物3 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.09-7.23(2H，m)，6.93-7.00(3H，m)，6.71-6.75(2H，m)，5.57(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.36(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.52(3H，m)製備實施例4將200mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、176mg 4-溴苄基胺鹽酸鹽、0.29ml三乙胺和5ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到117mg N-(4-溴苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物4)。
本發明化合物4 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.41(2H，d，J＝8Hz)，7.00(2H，d，J＝8Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.74(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49-2.52(3H，m)製備實施例5將300mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-丙醯氯、163mg 4-甲氧基苄基胺、0.25ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到280mg N-(4-甲氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物5)。
本發明化合物5 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.08(2H，d，J＝8.5Hz)，6.93(1H，d，J＝8.0Hz)，6.83(2H，d，J＝8.5Hz)，6.71-6.74(2H，m)，5.54(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.5Hz)，4.33(2H，d，J＝5.6Hz)，3.82(3H，s)，3.79(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.8Hz)，2.46-2.49(3H，m)製備實施例6按照製備實施例5，用300mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和208mg 4-(三氟甲基)苄基胺，得到208mg N-{(4-三氟甲基)苄基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物6)。
本發明化合物6 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.54(2H，d，J＝8.0Hz)，7.23(1H，d，J＝8.2Hz)，6.94(2H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.68(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.51(2H，d，J＝6.1Hz)，3.81(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7Hz)，2.53(2H，t，J＝7Hz)，2.49(2H，t，J＝2.4Hz)製備實施例7按照製備實施例5，用300mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和209mg 3，4-二氯苄基胺，得到430mg N-(3，4-二氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物7)。
本發明化合物7 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.35(1H，d，J＝8.2Hz)，7.28(1H，d，J＝1.9Hz)，6.93-6.99(2H，m)，6.71-6.74(2H，m)，5.64(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝6.1Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.54(3H，m)製備實施例8按照製備實施例5，用300mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和194mg 4-叔丁基苄基胺，得到511mg N-(4-叔丁基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物8)。
本發明化合物8 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.33(2H，d，J＝8.5Hz)，7.10(2H，d，J＝8.5Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.67(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.37(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46-2.50(3H，m)，1.30(9H，s)製備實施例9按照製備實施例5，用300mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和227mg 4-(三氟甲氧基)苄基胺，得到209mg N-{4-(三氟甲氧基)苄基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物9)。
本發明化合物9 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.12-7.17(4H，m)，6.95(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.76(2H，m)，5.63(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.40(2H，d，J＝5.9Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.6Hz)，2.48-2.53(3H，m)製備實施例10按照製備實施例5，用0.20g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.27g 4-二甲基氨基苄基胺鹽酸鹽和0.28ml三乙胺，得到0.40gN-(4-二甲基氨基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物10)。
本發明化合物10 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.03-7.06(2H，m)，6.93(1H，d，J＝8.0Hz)，6.65-6.76(4H，m)，5.46(1H，br.s)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.29(2H，d，J＝5.5Hz)，3.83(3H，s)，2.89-2.95(8H，m)，2.43-2.49(3H，m)製備實施例11將0.81g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.46g 4-氯苄基胺、0.64ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌20分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.79g N-(4-氯苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物11)。
本發明化合物11 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.24-7.26(2H，m)，7.04-7.06(2H，m)，6.95(1H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.74(2H，m)，5.60(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.35(2H，d，J＝5.8Hz)，4.02(2H，q，J＝7Hz)，2.92(2H，t，J＝7.5Hz)，2.27-2.51(3H，m)，1.42(3H，t，J＝7Hz)
製備實施例12按照製備實施例11，用0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.19g(萘-2-基)甲胺和0.5ml三乙胺，得到0.25gN-{(萘-2-基甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物12)。
本發明化合物12 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.76-7.82(3H，m)，7.60(1H，s)，7.44-7.49(2H，m)，7.29-7.29(1H，m)，6.89-6.90(1H，m)，6.71-6.95(2H，m)，5.74(1H，br.s)，4.69(2H，d，J＝2.2Hz)，4.55(2H，d，J＝5.9Hz)，3.78(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.6Hz)，2.46-2.54(3H，m)製備實施例13按照製備實施例11，用0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.23g(5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲胺鹽酸鹽和0.42ml三乙胺，得到0.41g N-{(5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物13)。
本發明化合物13 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.89-7.02(4H，m)，6.71-6.76(2H，m)，5.52(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.5Hz)，4.33(2H，d，J＝5.4Hz)，3.83(3H，s)，2.92(2H，t，J＝7.8Hz)，2.49-2.72(4H，m)，2.45-2.49(3H，m)，1.76-1.79(4H，m)製備實施例14按照製備實施例5，用0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和0.16g 4-乙基苄基胺，得到0.40g N-(4-乙基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物14)。
本發明化合物14 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.08-7.15(4H，m)，6.94(1H，d，J＝8.1Hz)，6.72-6.75(2H，m)，5.55(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.2Hz)，4.37(2H，d，J＝5.6Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.3Hz)，2.63(2H，q，J＝7Hz)，2.47-2.50(3H，m)，1.22(3H，t，J＝7Hz)製備實施例15將1.1g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、1.0g 4-碘苄基胺、0.98ml三乙胺和20ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到1.5g N-(4-碘苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物15)。
本發明化合物15 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.60-7.62(2H，m)，6.93(1H，d，J＝8.0Hz)，6.86-6.89(2H，m)，6.70-6.74(2H，m)，5.61(1H，br.s)，4.77(2H，d，J＝2.5Hz)，4.32(2H，d，J＝6.1Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.2Hz)，2.48-2.52(3H，m)製備實施例16將0.50g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基)丙醯氯、0.32g 4-丁基苄基胺、0.41ml三乙胺和15ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.60g N-(4-丁基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物16)。
本發明化合物16 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.06-7.12(4H，m)，6.94(1H，d，J＝8.2Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.36(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.58(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46-2.50(3H，m)，2.46-2.50(3H，m)，1.53-1.61(2H，m)，1.30-1.39(2H，m)，0.92(3H，t，J＝7.3Hz)製備實施例17按照製備實施例11，用0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.17g 3-氟-4-甲基苄基胺和0.25ml三乙胺，得到0.34g N-(3-氟-4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物17)。
本發明化合物17 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.09(1H，t，J＝7.8Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.83(4H，m)，5.58(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.2Hz)，4.35(2H，d，J＝5.8Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.2Hz)，2.48-2.53(3H，m)，2.24(3H，s)製備實施例18將0.50g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.50g 3-氟-4-(三氟甲基)苄基胺、0.41ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.73g N-{3-氟-4-(三氟甲基)苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物18)。
本發明化合物18 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.51(1H，t，J＝7.7Hz)，6.94-7.01(3H，m)，6.72-6.74(2H，m)，5.71(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.43(2H，d，J＝6.3Hz)，3.83(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.55(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例19按照製備實施例18，用0.5g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.42g 4-氯-3-(三氟甲基)苄基胺和0.42ml三乙胺，得到0.76gN-{4-氯-3-(三氟甲基)苄基}}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物19)。
本發明化合物19 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.53(1H，d，J＝2.2Hz)，7.42(1H，d，J＝8.2Hz)，7.20-7.22(1H，m)，6.94(1H，d，J＝7.8Hz)，6.71-6.74(2H，m)，5.69(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.41(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.53(2H，t，J＝7.6Hz)，2.49(2H，t，J＝2.4Hz)製備實施例20將0.50g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.36g(茚滿-5-基)甲胺鹽酸鹽、0.8ml三乙胺和20ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌20分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.34g N-{(茚滿-5-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物20)。
本發明化合物20 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.71-7.16(6H，m)，5.54(1H，br.s)，4.72(2H，m)，4.36(2H，d，J＝4.6Hz)，3.82(3H，s)，2.65-2.94(6H，m)，2.48(3H，m)，2.04-2.08(2H，m)製備實施例21按照製備實施例5，用0.30g 3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯氯和0.19g4-氯苄基胺，得到0.32g N-(4-氯苄基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物21)。
本發明化合物21 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.24-7.27(2H，m)，7.05-7.07(2H，m)，6.70-6.77(3H，m)，5.61(1H，br.s)，4.36(2H，d，J＝5.9Hz)，3.86(3H，s)，3.84(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.6Hz)，2.50(2H，t，J＝7.6Hz)製備實施例22將0.30g 3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯氯、0.25g C-(5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲胺鹽酸鹽、0.40ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並室溫攪拌20分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.35g N-{(5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲基}-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物22)。
本發明化合物22 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.00(1H，d，J＝8.3Hz)，6.89(2H，m)，6.72-6.79(3H，m)，5.51(1H，br.s)，4.33(2H，d，J＝5.4Hz)，3.85(3H，s)，3.84(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.6Hz)，2.73(4H，m)，2.47(2H，t，J＝7.6Hz)，1.78(4H，m)製備實施例23將300mg N-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺、0.075ml碘代甲烷、0.21g碳酸鉀和5ml N，N-二甲基甲醯胺混合，並室溫攪拌6小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到226mg N-(4-甲基苄基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物23)。
本發明化合物23 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.10(2H，d，J＝8.0Hz)，7.05(2H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.78(3H，m)，5.53(1H，br.s)，4.35(2H，d，J＝5.6Hz)，3.85(3H，s)，3.83(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48(2H，t，J＝7.7Hz)，2.32(3H，s)製備實施例24按照製備實施例23，用300mg N-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺和0.1ml碘乙烷，得到225mg N-(4-甲基苄基)-3-(4-乙氧基-3-甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物24)。
本發明化合物24 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.10(2H，d，J＝8.0Hz)，7.05(2H，d，J＝8.0Hz)，6.68-6.78(3H，m)，5.53(1H，br.s)，4.35(2H，d，J＝5.5Hz)4.07(2H，q，J＝7.0Hz)，3.80(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48(2H，t，J＝7.7Hz)，2.32(3H，s)，1.45(2H，t，J＝7.0Hz)製備實施例25按照製備實施例23，用300mg N-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺和0.12ml丙基碘，得到262mg N-(4-甲基苄基)-3-(3-甲氧基-4-丙氧基(prppoxy)苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物25)。
本發明化合物25 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.11(2H，d，J＝8.1Hz)，7.05(2H，d，J＝8.0Hz)，6.69-6.78(3H，m)，5.54(1H，br.s)，4.35(2H，d，J＝5.6Hz)，3.95(2H，t，J＝6.8Hz)，3.83(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.6Hz)，2.48(2H，t，J＝7.6Hz)，2.32(3H，s)，1.83-1.89(2H，m)1.03(2H，t，J＝7.6Hz)製備實施例26將300mg N-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺、0.104ml g烯丙基溴、0.21g碳酸鉀和5ml N，N-二甲基甲醯胺混合，並於60℃攪拌6小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到366mg N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙烯基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物26)。
本發明化合物26 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.10(2H，d，J＝8.0Hz)，7.05(2H，d，J＝8.0Hz)，6.68-6.83(3H，m)，6.02-6.12(1H，m)，5.54(1H，br.s)，5.39(2H，d，J＝17.2Hz)，5.27(2H，d，J＝10.5Hz)，4.57(2H，d，J＝5.3Hz)，4.35(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.8Hz)，2.47(2H，t，J＝7.8Hz)，2.32(3H，s)
製備實施例27按照製備實施例23，用0.30g N-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺和0.11ml 1-溴-2-丁炔，得到0.31g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丁炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物27)。
本發明化合物27 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.04-7.12(4H，m)，6.92(1H，d，J＝7.8Hz)，6.71-6.73(2H，m)，5.53(1H，br.s)，4.68(2H，d，J＝2.2Hz)，4.36(2H，d，J＝5.6Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.8Hz)，2.48(2H，t，J＝7.8Hz)，2.33(3H，s)，1.84(3H，t，J＝2.2Hz)製備實施例28將0.11g 1-甲基-2-炔丙醇、0.11ml甲磺醯氯、0.28ml三乙胺和3ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加乙酸乙酯，並過濾。濾液減壓濃縮。將所得殘渣、0.30gN-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺、0.21g碳酸鉀和5ml N，N-二甲基甲醯胺混合，並於60℃攪拌6小時。向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.16g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(1-甲基-2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物28)。
本發明化合物28 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.98-7.12(4H，m)，6.82(1H，d，J＝7.8Hz)，6.66-6.74(2H，m)，5.54(1H，br.s)，4.84-4.87(1H，m)，4.35(2H，d，J＝5.5Hz)，3.83(3H，s)，2.92(2H，t，J＝7.2Hz)，2.43-2.50(2H，m)，2.32(3H，s)，2.17(3H，s)，1.69(1H，d，J＝6.6Hz)製備實施例29將1.4g N-(4-三氟甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、1.6g Lawesson試劑和20ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻，向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用3％氫氧化鈉水溶液、5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到1.3g N-(4-三氟甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物29)。
本發明化合物29 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.56(2H，d，J＝8Hz)，7.19(2H，d，J＝8Hz)，7.12(1H，br.s)，6.93(1H，d，J＝8.2Hz)，6.72-6.76(2H，m)，4.81(2H，d，J＝5.3Hz)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.81(3H，s)，3.11(2H，t，J＝6.8Hz)，2.97(2H，t，J＝6.8Hz)，2.47(1H，t，J＝2.4Hz)
製備實施例30將0.59g N-(4-氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.67gLawesson試劑和10ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻，並減壓濃縮。向殘渣中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用3％氫氧化鈉水溶液、5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.59gN-(4-氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物30)。
本發明化合物30 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.26-7.29(2H，m)，6.99-7.06(3H，m)，6.92(1H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2Hz)，4.70(2H，d，J＝5.3Hz)，3.82(3H，s)，3.09(2H，t，J＝7.2Hz)，2.97(2H，t，J＝7.2Hz)，2.49(1H，t，J＝2Hz)製備實施例31將0.40g N-(3，4-二氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.45g Lawesson試劑和15ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻。向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.42g N-(3，4-二氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物31)。
本發明化合物31 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34(1H，d，J＝8.2Hz)，7.28(1H，d，J＝2.2Hz)，7.12(1H，br.s)，6.89-6.99(2H，m)，6.71-6.75(2H，m)4.70-4.73(4H，m)，3.82(3H，s)，3.09(2H，t，J＝7.5Hz)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49(1H，t，J＝2.1Hz)製備實施例32將0.40g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.53g Lawesson試劑和10ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻，並減壓濃縮。向殘渣中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.38g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物32)。
本發明化合物32 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.12(2H，d，J＝7.8Hz)，6.91-7.02(3H，m)，6.92(1H，d，J＝8.2Hz)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，4.72(2H，d，J＝2Hz)，4.66(2H，d，J＝4.8Hz)，3.82(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.2Hz)，2.97(2H，t，J＝7.2Hz)，2.48(1H，t，J＝2Hz)，2.33(3H，s)
製備實施例33按照製備實施例32，用0.61g N-{(萘-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和745mg Lawesson試劑，得到0.38g N-{(萘-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物33)。
本發明化合物33 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.7-8.9(3H，m)，7.60(1H，s)，7.4-7.6(2H，m)，7.20(1H，dd，J＝8.5Hz，1.7Hz)，7.15(1H，br)，6.88(1H，d，J＝8.0Hz)，6.77(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.2Hz，1.8Hz)，4.88(2H，d，J＝5.1Hz)，4.67(2H，d，J＝2.4Hz)，3.80(3H，s)，3.10(2H，t，J＝7.2Hz)，2.96(2H，t，J＝7.2Hz)，2.44(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例34按照製備實施例4，用686mg 3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯氯、563mg4-甲氧基-3-甲基苄基胺鹽酸鹽和758mg三乙胺，得到900mg N-(4-甲氧基-3-甲基苄基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物34)。
本發明化合物34 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.9-7.0(2H，m)，6.7-6.8(4H，m)，5.49(1H，br)，4.30(2H，d，J＝5.6Hz)，3.84(3H，s)，3.83(3H，s)，3.80(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46(2H，t，J＝7.6Hz)，2.18(3H，s)製備實施例35按照製備實施例23，用0.30g N-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺和0.08ml氯乙腈，得到0.19g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-氰基甲氧基苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物35)。
本發明化合物35 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.0 9-7.12(4H，m)，6.96(1H，d，J＝8.2Hz)，6.73-6.80(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.78(2H，s)，4.47(2H，d，J＝5.5Hz)，3.83(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.3Hz)，2.48(2H，t)製備實施例36按照製備實施例18，用1.0g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和0.90g 4-甲氧基羰基苄基胺鹽酸鹽，得到0.82g N-(4-甲氧基羰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物36)。
本發明化合物36 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.94-7.97(2H，m)，7.12-7.21(2H，m)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.48(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.46(2H，d，J＝6.0Hz)，3.91(3H，s)，3.82(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.2Hz)，2.47-2.55(3H，m)製備實施例37將884mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、641mg 4-苯基苄基胺、530mg三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌1小時。然後向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到1.00g N-(4-苯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物37)。
本發明化合物37 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.50-7.60(4H，m)，7.40-7.47(2H，m)，7.31-7.38(1H，m)，7.22(2H，d，J＝8.3Hz)，6.94(1H，d，J＝7.8Hz)，6.71-6.77(2H，m)，5.63(1H，br.s)，4.72(2H，d，J＝2.2Hz)，4.44(2H，d，J＝5.8Hz)，3.81(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.52(2H，t，J＝7.5Hz)，2.45(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例38以與製備實施例37相同的方法，由884mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和554mg 3-氯-4-甲基-苄基胺得到100mg N-(3-氯-4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物38)。
本發明化合物38 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.18(1H，d，J＝1.7Hz)，7.14(1H，d，J＝7.7Hz)，6.91-6.96(2H，m)，6.70-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)5.57(1H，br.s)，4.34(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.45-2.53(3H，m)，2.34(3H，s)製備實施例39以與製備實施例37相同的方法，由884mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和559mg 3-氯-4-氟苄基胺得到1.03g N-(3-氯-4-氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物39)。
本發明化合物39 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.21-7.26(2H，m)，6.92-7.10(3H，m)，6.70-6.76(2H，m)，5.63(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝5.8Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.3Hz)，2.51(2H，t，J＝7.3Hz)，2.48(1H，t，J＝2.2Hz)
製備實施例40將637mg N-(5，6，7，8-四氫萘-2-基甲基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、769mg Lawesson試劑和10ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻，並減壓濃縮。向殘渣中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到394mg N-(5，6，7，8-四氫萘-2-基甲基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物40)。
本發明化合物40 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.91-7.03(3H，m)，6.85(2H，d，J＝7.5Hz)，6.76(1H，d，J＝2.0Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.1Hz，2.0Hz)，4.72(2H，d，J＝2.2Hz)，4.62(2H，d，J＝4.6Hz)，3.82(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.3Hz)，2.91(2H，t，J＝7.3Hz)，2.69-2.77(4H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，1.75-1.81(4H，m)製備實施例41以與製備實施例37相同的方法，由884mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和606mg 4-二氟甲氧基苄基胺得到700mg N-(4-二氟甲氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物41)。
本發明化合物41 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.12(2H，d，J＝8.4Hz)，7.03(2H，d，J＝8.4Hz)，6.93(1H，d，J＝7.7Hz)，6.70-6.75(2H，m)，6.49(1H，t，J＝73Hz)，5.59(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.2Hz)，4.37(2H，d，J＝5.8Hz)，3.81(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46-2.54(3H，m)製備實施例42以與製備實施例37相同的方法，由0.93g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和0.42g 4-甲基苄基胺得到1.02g N-(4-甲基苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物42)。
本發明化合物42 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.03-7.12(4H，m)，6.94(1H，d，J＝8.2Hz)，6.74(1H，d，J＝1.9Hz)，6.70(1H，dd，J＝2.1Hz，8.2Hz)，5.53(1H，br.s)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.35(2H，d，J＝5.5Hz)，4.03(2H，q，J＝7.0Hz)，2.92(2H，t，J＝7.7Hz)，2.45-2.50(3H，m)，2.32(3H，s)，1.42(3H，t，J＝7.0Hz)製備實施例43以與製備實施例37相同的方法，由0.93g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和0.62g 3，4-二氯苄基胺，得到1.34g N-(3，4-二氯苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物43)。
本發明化合物43 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.27-7.37(2H，m)，6.92-6.98(2H，m)，6.68-6.75(2H，m)，5.62(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝6.0Hz)，4.03(2H，q，J＝7.0Hz)，2.93(2H，t，J＝7.2Hz)，2.45-2.55(3H，m)，1.42(3H，t，J＝7.0Hz)製備實施例44以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(茚滿-5-基-甲基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和627mg Lawesson試劑得到350mg N-(茚滿-5-基-甲基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物44)。
本發明化合物44 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.16(1H，d，J＝7.7Hz)，6.86-7.10(4H，m)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.65(2H，d，J＝4.8Hz)，3.81(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.4Hz)，2.84-2.95(6H，m)，2.47(1H，t，J＝2.4Hz)，2.01-2.11(2H，m)製備實施例45以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(4-苯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和571mg Lawesson試劑得到314mg N-(4-苯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物45)。
本發明化合物45 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.52-7.58(4H，m)，7.40-7.46(2H，m)，7.33-7.37(1H，m)，7.15-7.23(3H，m)，6.92(1H，d，J＝8.1Hz)，6.71-6.77(2H，m)，4.76(2H，d，J＝5.1Hz)，4.70(2H，d，J＝2.4Hz)，3.79(3H，s)，3.09(2H，t，J＝7.2Hz)，2.94(2H，t，J＝7.2Hz)，2.44(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例46將0.50g 3-(3-甲氧基-4-(丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.39g 4-硝基苄基胺、0.69ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌1小時。然後向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.32g N-(4-硝基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物46)。
本發明化合物46 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.12-8.15(2H，m)，7.25-7.28(2H，m)，6.96(1H，d，J＝7.1Hz)，6.72-6.75(2H，m)，5.72(1H，br.s)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，4.49(2H，d，J＝6.3Hz)，3.83(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.56(2H，t，J＝7.5Hz)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例47將0.50g 3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯氯、0.43g 4-硝基苄基胺、0.71ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌1小時。然後向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.30g N-(4-硝基苄基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物47)。
本發明化合物47 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.10-8.12(2H，m)，7.24-7.26(2H，m)，6.73-6.78(3H，m)，5.78(1H，br.s)，4.49(2H，d，J＝5.8Hz)，3.86(3H，s)，3.84(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.2Hz)，2.55(2H，t，J＝7.2Hz)製備實施例48以與製備實施例40相同的方法，由560mg N-(3-氯-4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和683mg Lawesson試劑得到338mg N-(3-氯-4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物48)。
本發明化合物48 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.13-7.18(2H，m)，7.05(1H，br.s)，6.86-6.95(2H，m)，6.70-6.76(2H，m)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.67(2H，d，J＝5.3Hz)，3.82(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.0Hz)，2.93(2H，t，J＝7.0Hz)，2.47(1H，t，J＝2.1Hz)，2.34(3H，s)製備實施例49以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(3-氯-4-氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和384mg Lawesson試劑得到345mg N-(3-氯-4-氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物49)。
本發明化合物49 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.23(1H，dd，J＝7.0Hz，2.0Hz)，7.19(1H，br.s)，7.07(1H，t，J＝8.6Hz)，6.90-6.97(2H，m)，6.75(1H，d，J＝1.7Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.70(2H，d，J＝5.3Hz)，3.81(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.2Hz)，2.94(2H，t，J＝7.2Hz)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)
製備實施例50以與製備實施例40相同的方法，由550mg N-(4-二氟甲氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和408mg Lawesson試劑得到483mg N-(4-二氟甲氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物50)。
本發明化合物50 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.24(1H，br.s)，7.01-7.12(4H，m)，6.91(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.74(2H，m)，6.52(1H，t，J＝74Hz)，4.67-4.73(4H，m)，3.78(3H，s)，3.07(2H，t，J＝7.0Hz)，2.93(2H，t，J＝7.0Hz)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例51以與製備實施例40相同的方法，由425mg N-(4-氯苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和330mg Lawesson試劑得到360mg N-(4-氯苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物51)。
本發明化合物51 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.41(1H，br.s)，7.25(2H，d，J＝8.4Hz)，7.01(2H，d，J＝8.2Hz)，6.91(1H，d，J＝8.2Hz)，6.73(1H，d，J＝1.9Hz)，6.69(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，4.67-4.71(4H，m)，3.99(2H，q，J＝7.0Hz)，3.05(2H，t，J＝7.1Hz)，2.91(2H，t，J＝7.1Hz)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，1.40(3H，t，J＝6.9Hz)
製備實施例52以與製備實施例40相同的方法，由0.53g N-(4-甲基苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和0.44g Lawesson試劑得到423mg N-(4-甲基苄基)-3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物52)。
本發明化合物52 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.21(1H，br.s)，7.10(2H，d，J＝7.7Hz)，7.00(2H，d，J＝7.9Hz)，6.91(1H，d，J＝7.9Hz)，6.74(1H，d，J＝1.9Hz)，6.69(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，4.69(2H，d，J＝2.1Hz)，4.65(2H，d，J＝5.0H)，4.00(2H，q，J＝7.0Hz)，3.04(2H，t，J＝7.2Hz)，2.89(2H，t，J＝7.2Hz)，2.46(1H，t，J＝2.1Hz)，2.32(3H，s)，1.40(3H，t，J＝6.7Hz)製備實施例53以與製備實施例40相同的方法，由660mg N-(4-溴苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和435mg Lawesson試劑得到463mg N-(4-溴苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物53)。
本發明化合物53 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.39-7.43(2H，m)，7.28(1H，br.s)，6.95(2H，d，J＝8.4Hz)，6.90(1H，d，J＝8.2Hz)，6.74(1H，d，J＝1.7Hz)，6.70(1H，dd，J＝7.9Hz，2.0Hz)，4.71(2H，d，J＝2.4Hz)，4.68(2H，d，J＝5.3Hz)，3.79(3H，s)，3.07(2H，t，J＝7.1Hz)，2.93(2H，t，J＝7.1Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例54以與製備實施例40相同的方法，由541mg N-(4-碘苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和348mg Lawesson試劑得到360mg N-(4-碘苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物54)。
本發明化合物54 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.63(2H，d，J＝7.9Hz)，7.03(1H，br.s)，6.92(1H，d，J＝7.9Hz)，6.83(2H，d，J＝7.7Hz)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.71(1H，dd，J＝7.9Hz，1.7Hz)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.67(2H，d，J＝5.0Hz)，3.81(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.1Hz)，2.94(2H，t，J＝7.1Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例55以與製備實施例37相同的方法，由632mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和383mg 4-甲基硫基苄基胺得到830mg N-(4-甲基硫基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物55)。
本發明化合物55 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.18(2H，d，J＝8.0Hz)，7.06(2H，d，J＝8.2Hz)，6.93(1H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.75(2H，m)，5.56(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.35(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.1Hz)，2.45-2.53(6H，m)製備實施例56以與製備實施例37相同的方法，由632mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和338mg 3，4-二甲基苄基胺得到830mg N-(3，4-二甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物56)。
本發明化合物56 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.06(1H，d，J＝7.5Hz)，6.88-7.00(3H，m)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.73(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，5.51(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝5.3Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.3Hz)，2.44-2.51(3H，m)，2.23(6H，s)製備實施例57以與製備實施例37相同的方法，由1.61g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和0.84g 4-氰基苄基胺得到1.44g N-(4-氰基-苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物57)。
本發明化合物57 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.56(2H，d，J＝7.9Hz)，7.18(2H，d，J＝7.9Hz)，6.95(1H，d，J＝7.7Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.71(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.44(2H，d，J＝6.0Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.4Hz)，2.54(2H，t，J＝7.2Hz)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例58以與製備實施例40相同的方法，由0.52g N-(4-甲基硫基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和0.41g Lawesson試劑得到390mg N-(4-甲基硫基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物58)。
本發明化合物58 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.18(1H，d，J＝8.2Hz)，6.99-7.06(3H，m)，6.91(1H，d，J＝8.2Hz)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.71(1H，dd，J＝7.9Hz，1.9Hz)，4.72(2H，d，J＝2.1Hz)，4.66(2H，d，J＝5.0Hz)，3.81(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.2Hz)，2.93(2H，t，J＝7.2Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，2.47(3H，s)
製備實施例59以與製備實施例40相同的方法，由0.43g N-(3，4-二甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和0.36g Lawesson試劑得到345mg N-(3，4-二甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺)(下文稱為本發明化合物59)。
本發明化合物59 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.08(1H，d，J＝7.8Hz)，7.01(1H，br.s)，6.84-6.96(3H，m)，6.76(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.1Hz，1.9Hz)，4.72(2H，d，J＝2.2Hz)，4.63(2H，d，J＝4.8Hz)，3.82(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.3Hz)，2.91(2H，t，J＝7.3Hz)，2.47(1H，t，J＝2.4Hz)，2.43(3H，s)，2.23(3H，s)製備實施例60以與製備實施例37相同的方法，由0.76g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和0.56g 4-甲氧基-3-甲基苄基胺鹽酸鹽得到830mg N-(4-甲氧基-3-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物60)。
本發明化合物60 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.91-6.98(3H，m)，6.70-6.76(3H，m)，5.49(1H，br.s)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.30(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，3.81(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.47-2.49(3H，m)，2.18(3H，s)製備實施例61以與製備實施例40相同的方法，由532mg N-(4-氰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和435mg Lawesson試劑得到449mg N-(4-氰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物61)。
本發明化合物61 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.55(2H，d，J＝7.9Hz)，7.33(1H，br.s)，7.12(2H，d，J＝7.9Hz)，6.93(1H，d，J＝7.9Hz)，6.72-6.76(2H，m)，4.83(2H，d，J＝5.5Hz)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，3.80(3H，s)，3.10(2H，t，J＝7.0Hz)，2.98(2H，t，J＝7.0Hz)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例62以與製備實施例40相同的方法，由0.55g N-(4-甲氧基-3-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和0.44g Lawesson試劑得到383mg N-(4-甲氧基-3-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物62)。
本發明化合物62 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.89(1H，br.s)，6.91-6.96(3H，m)，6.68-6.78(3H，m)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.59(2H，d，J＝4.6Hz)，3.82(3H，s)，3.81(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.3Hz)，2.91(2H，t，J＝7.3Hz)，2.47(1H，t，J＝2.4Hz)，2.18(3H，s)製備實施例63於0-5℃，攪拌500mg N-(4-氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和5ml N，N-二甲基甲醯胺的混合溶液，加入61mg氫化鈉，並攪拌30分鐘。然後，向該溶液中加入199mg碘代甲烷，並於0-5℃攪拌30分鐘，並室溫攪拌2小時。然後，向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到312mg N-(4-氯苄基)-N-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物63)。
本發明化合物63 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.26-7.32(2.2H，m)，7.10-7.15(1.3H，m)，6.90-7.01(1.5H，m)，6.66-6.82(2H，m)，4.70-4.75(2H，m)，4.54(2H，s)，4.41(1H，s)，3.85(2H，s)，3.82(1H，s)，2.94-3.01(2H，m)，2.93(1H，s)，2.85(2H，s)，2.59-2.69(2H，m)，2.47-2.50(1H，m)
製備實施例64以與製備實施例37相同的方法，由934mg 2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和496mg 4-氯苄基胺得到720mg N-(4-氯苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物64)。
本發明化合物64 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.21-7.26(2H，m)，6.90-6.96(3H，m)，6.66-6.71(2H，m)，5.45(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.38(1H，dd，J＝15Hz，6.3Hz)，4.21(1H，dd，J＝15Hz，5.5Hz)，3.80(3H，s)，2.87-2.94(1H，m)，2.64-2.70(1H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，2.42-2.46(1H，m)，1.23(3H，d，J＝6.8Hz)製備實施例65以與製備實施例37相同的方法，由934mg 2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和424mg 4-甲基苄基胺得到720mg N-(4-甲基苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物65)。
本發明化合物65 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.07(2H，d，J＝7.7Hz)，6.94(2H，d，J＝7.9Hz)，6.91(1H，d，J＝7.9Hz)，6.66-6.71(2H，m)，5.40(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.20-4.38(2H，m)，3.80(3H，s)，2.88-2.97(1H，m)，2.60-2.68(1H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，2.36-2.45(1H，m)，2.31(3H，s)，1.21(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例66以與製備實施例37相同的方法，由1.07g 2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和704mg 3，4-二氯苄基胺得到1.05g N-(3，4-二氯苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物66)。
本發明化合物66 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.32(1H，d，J＝8.2Hz)，7.21(1H，d，J＝1.9Hz)，6.91(1H，d，J＝7.7Hz)，6.81(1H，dd，J＝8.2Hz，2.1Hz)，6.65-6.72(2H，m)，5.49(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.17-4.38(2H，m)，3.81(3H，s)，2.86-2.95(1H，m)，2.62-2.70(1H，m)，2.40-2.50(2H，m)，1.23(3H，d，J＝6.7Hz)製備實施例67以與製備實施例37相同的方法，由1.07g 2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和628mg(萘-2-基)甲胺得到480mg N-{(萘-2-基)甲基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物67)。
本發明化合物67 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.71-7.83(3H，m)，7.53(1H，s)，7.41-7.50(2H，m)，7.15(1H，dd，J＝8.4Hz，1.7Hz)，6.86(1H，d，J＝7.9Hz)，6.72(1H，d，J＝1.7Hz)，6.69(1H，dd，J＝7.9Hz，1.9Hz)，5.52(1H，br.s)，4.68(2H，d，J＝2.4Hz)，4.40-4.60(2H，m)，3.78(3H，s)，2.91-2.99(1H，m)，2.64-2.71(1H，m)，2.41-2.53(1H，m)，2.45(1H，t，2.4Hz)，1.25(3H，d，J＝6.7Hz)製備實施例68以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(4-氯苄基)-N-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和390mg Lawesson試劑得到242mg N-(4-氯-苄基)-N-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物68)。
本發明化合物68 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.27(2H，m)，7.18-7.24(1.3H，m)，6.90-7.00(1.7H，m)，6.66-6.83(2H，m)，5.29(1.3H，s)，4.73-4.74(2H，m)，4.61(0.7H，s)，3.85(2H，s)，3.82(1H，s)，3.42(1H，s)，3.07-3.12(4H，m)，3.04(2H，s)，2.48-2.50(1H，m)
製備實施例69以與製備實施例40相同的方法，由420mg N-(4-氯苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和328mg Lawesson試劑得到451mg N-(4-氯苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物69)。
本發明化合物69 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.23-7.26(2H，m)，6.96(1H，br.s)，6.87-6.93(3H，m)，6.74(1H，d，J＝1.7Hz)，6.69(1H，dd，J＝8.1Hz，1.7Hz)，4.72-4.78(3H，m)，4.54(1H，dd，J＝15Hz，4.8Hz)，3.79(3H，s)，2.97-3.04(1H，m)，2.75-2.84(2H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.35(3H，d，J＝6.3Hz)製備實施例70以與製備實施例37相同的方法，由934mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯氯和496mg 4-氯苄基胺得到1.17g N-(4-氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺(下文稱為本發明化合物70)。
本發明化合物70 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.20-7.26(2H，m)，6.93-6.97(3H，m)，6.72-6.77(2H，m)，5.50(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.36(1H，dd，J＝15Hz，6.0Hz)，4.22(1H，dd，J＝15Hz，5.5Hz)，3.82(3H，s)，3.20-3.30(1H，m)，2.42-2.50(3H，m)，1.31(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例71以與製備實施例37相同的方法，由934mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯氯和424mg 4-甲基苄基胺得到1.13g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺(下文稱為本發明化合物71)。
本發明化合物71 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.08(2H，d，J＝7.9Hz)，6.92-6.98(3H，m)，6.73-6.77(2H，m)，5.43(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.21-4.37(2H，m)，3.82(3H，s)，3.22-3.34(1H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，2.38-2.44(2H，m)，2.31(3H，s)，1.30(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例72以與製備實施例37相同的方法，由934mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯氯和616mg 3，4-二氯苄基胺得到1.28g N-(3，4-二氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺(下文稱為本發明化合物72)。
本發明化合物72 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.32(1H，d，J＝8.3Hz)，7.21(1H，d，J＝1.7Hz)，6.96(1H，d，J＝8.5Hz)，6.81(1H，dd，J＝8.3Hz，1.6Hz)，6.72-6.78(2H，m)，5.53(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.18-4.34(2H，m)，3.83(3H，s)，3.20-3.33(1H，m)，2.40-2.52(3H，m)，1.31(3H，d，J＝7.1Hz)製備實施例73以與製備實施例37相同的方法，由934mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯氯和550mg(萘-2-基)甲胺得到1.21gN-{(萘-2-基)-甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺(下文稱為本發明化合物73)。
本發明化合物73 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.72-7.84(3H，m)，7.54(1H，s)，7.42-7.50(2H，m)，7.15)1H，dd，J＝8.5Hz，1.7Hz)，6.91(1H，d，J＝8.1Hz)，6.70-6.78(2H，m)，5.56(1H，br.s)，4.68(2H，m)，4.42-4.59(2H，m)，3.80(3H，s)，3.25-3.36(1H，m)，2.42-2.49(3H，m)，1.32(3H，d，J＝6.8Hz)
製備實施例74以與製備實施例40相同的方法，由420mgN-(4-甲基苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和348mg Lawesson試劑得到423mg N-(4-甲基苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物74)。
本發明化合物74 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.09(2H，d，J＝7.7Hz)，6.87-6.95(4H，m)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.70(1H，dd，J＝8.1Hz，1.9Hz)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.53-4.69(2H，m)，3.81(3H，s)，2.97-3.06(1H，m)，2.71-2.83(2H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，2.32(3H，s)，1.34(3H，d，J＝6.5Hz)製備實施例75以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(3，4-二氯苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和357mg Lawesson試劑得到451mg N-(3，4-二氯苄基)-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物75)。
本發明化合物75 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34(1H，d，J＝8.1Hz)，7.20(1H，d，J＝1.9Hz)，6.99(1H，br.s)，6.91(1H，d，J＝8.0Hz)，6.68-6.76(3H，m)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.55-4.77(2H，m)，3.81(3H，s)，2.96-3.05(1H，m)，2.75-2.85(2H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，1.35(3H，d，J＝6.1Hz)製備實施例76以與製備實施例40相同的方法，由470mg N-{(萘-2-基)甲基}-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和352mg Lawesson試劑得到1.17g N-{(萘-2-基)甲基}-2-甲基-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物76)。
本發明化合物76 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.74-7.83(3H，m)，7.45-7.54(3H，m)，7.07(1H，dd，J＝8.4Hz，1.9Hz)，6.89(1H，br.s)，6.88(1H，d，J＝7.9Hz)，6.77(1H，d，J＝1.9Hz)，6.71(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，4.73-4.92(2H，m)，4.69(2H，d，J＝2.4Hz)，3.80(3H，s)，2.99-3.09(1H，m)，2.74-2.85(2H，m)，2.44(1H，t，J＝2.4Hz)，1.37(3H，d，J＝6.3Hz)製備實施例77以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺和412mg Lawesson試劑得到395mg N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丁醯胺(下文稱為本發明化合物77)。
本發明化合物77 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.09(2H，d，J＝7.7Hz)，6.93(1H，d，J＝7.9Hz)，6.89(2H，d，J＝7.9H)，6.84(1H，br.s)，6.72-6.77(2H，m)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.50-4.63(2H，m)，3.82(3H，s)，3.36-3.47(1H，m)，2.93-3.01(1H，m)，2.72-2.81(1H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，2.32(3H，s)，1.32(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例78以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-(3，4-二氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺和343mg Lawesson試劑得到313mg N-(3，4-二氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丁醯胺(下文稱為本發明化合物78)。
本發明化合物78 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34(1H，d，J＝8.3Hz)，7.20(1H，d，J＝1.9Hz)，7.01(1H，br.s)，6.91-6.96(1H，m)，6.70-6.77(3H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.51-4.72(2H，m)，3.82(3H，s)，3.34-3.47(1H，m)，2.97-3.05(1H，m)，2.76-2.83(1H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.33(3H，d，J＝7.1Hz)
製備實施例79以與製備實施例40相同的方法，由500mg N-{(萘-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯胺和388mg Lawesson試劑得到436mg N-{(萘-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丁醯胺(下文稱為本發明化合物79)。
本發明化合物79 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.75-7.81(3H，m)，7.46-7.52(3H，m)，7.06(1H，dd，J＝8.3Hz，1.8Hz)，6.93(1H，br.s)，6.87(1H，d，J＝7.9Hz)，6.77(1H，d，J＝1.9Hz)，6.74(1H，dd，J＝8.1Hz，1.9Hz)，4.71-4.85(2H，m)，4.64(2H，d，J＝2.4Hz)，3.79(3H，s)，3.36-3.49(1H，m)，2.98-3.06(1H，m)，2.76-2.84(1H，m)，2.43(1H，t，J＝2.4Hz)，1.34(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例80將566mg 4-氯苄基胺、937mg 3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、805mg 1-乙基-3-(3-二乙基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(下文稱為WSC)和10ml N，N-二甲基甲醯胺於室溫混合4小時。然後向殘渣中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到847mgN-(4-氯苄基)-3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物80)。
本發明化合物80 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.22-7.27(2H，m)，7.05(2H，d，J＝7.5Hz)，6.76-6.89(3H，m)，5.55(1H，br.s)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝5.7Hz)，3.84(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.4Hz)，2.44-2.53(3H，m)製備實施例81將517mg N-(4-氯苄基)-3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、419mg Lawesson試劑和10ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌5小時。然後將反應混合物冷卻，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到160mg N-(4-氯苄基)-3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物81)。
本發明化合物81 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.24-7.26(3H，m)，7.01(2H，d，-J＝8.2Hz)，6.88(1H，d，J＝1.4Hz)，6.73-6.77(2H，m)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.67(2H，d，J＝5.3Hz)，3.84(3H，s)，3.07(2H，t，J＝7.0Hz)，2.95(2H，t，J＝7.0Hz)，2.44(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例82將538mg N-(4-氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和5ml N，N-二甲基甲醯胺混合併冷卻至0℃。向該混合物中加入72mg氫化鈉，並於0℃攪拌約15分鐘。然後，向其中加入196mg炔丙基溴，於0℃攪拌該混合物30分鐘並於室溫攪拌2小時。然後，向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到105mg N-(4-氯苄基)-N-丙炔基-3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物82)。
本發明化合物82 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.26-7.30(2H，m)，7.16(1H，d，-J＝8.2Hz)，7.02(1H，d，J＝8.2Hz)，6.91-6.97(1H，m)，6.67-6.82(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.1Hz)，4.64(1H，s)，4.54(1H，s)，4.20(1H，s)，3.84(3H，s)，3.82(1H，s)，2.90-3.03(2H，m)，2.75(1H，t，J＝7.6Hz)，2.62(1H，t，J＝7.5Hz)，2.49(1H，t，J＝2.1Hz)，2.26(0.5H，s)，2.19(0.5H，s)製備實施例83將943mg 4-苯氧基苄基胺鹽酸鹽、1.01g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、844mg WSC和10ml吡啶於室溫混合4小時。然後向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到1.31g N-(4-苯氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物83)。
本發明化合物83 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.30-7.36(2H，m)，7.08-7.15(3H，m)，6.92-7.01(5H，m)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.73(1H，dd，J＝8.2Hz，2.2Hz)，5.61(1H，br.s)，4.71(2H，d，J＝2.4Hz)，4.38(2H，d，J＝5.5Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.50(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例84以與製備實施例40相同的方法，由1.0g N-(4-苯氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和681mg Lawesson試劑，得到250mg N-(4-苯氧基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物84)。
本發明化合物84 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.31-7.37(2H，m)，7.03-7.15(4H，m)，6.90-7.02(5H，m)，6.70-6.78(2H，m)，4.60-4.70(4H，m)，3.82(3H，s)，3.09(2H，t，J＝7.2Hz)，2.93(2H，t，J＝7.2Hz)，2.44(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例85按照製備實施例5，用300mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯和209mg 2，4-二氯苄基胺，得到450mg N-(2，4-二氯苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物85)。
本發明化合物85 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34(1H，d，J＝1.9Hz)，7.11-7.19(2H，m)，6.92(1H，d，J＝8.0Hz)，6.68-6.71(2H，m)，5.78(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.5Hz)，4.43(2H，d，J＝6.1Hz)，3.81(3H，s)，2.92(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.52(3H，m)製備實施例86將1.19g N-(4-羥基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、418mg炔丙基溴、531mg碳酸鉀和15ml乙腈混合，並於80℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到1.12g N-{4-(2-丙炔基氧基)苄基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物86)。
本發明化合物86 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.09(2H，d，J＝8.5Hz)，6.88-6.95(3H，m)，6.70-6.75(2H，m)，5.61(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.68(2H，d，J＝2.4Hz)，4.33(2H，d，J＝5.6Hz)，3.81(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.4Hz)，2.46-2.53(4H，m)製備實施例87以與製備實施例40相同的方法，由793mg N-{4-(2-丙炔基氧基)苄基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和594mg Lawesson試劑，得到780mg N-{4-(2-丙炔基氧基)苄基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物87)。
本發明化合物87 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.04-7.09(2H，m)，7.03(1H，br.s)，6.90-6.94(3H，m)，6.75(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.69(2H，d，J＝2.4Hz)，4.64(2H，d，J＝5.1Hz)，3.81(3H，s)，3.08(2H，t，J＝7.1Hz)，2.92(2H，t，J＝7.2)，2.52(1H，t，J＝2.4Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4)製備實施例88將1.9g N-(4-氯苄基)-3-{2-氯-5-甲氧基-4-羥基苯基}丙醯胺、0.57ml炔丙基溴、1.0g碳酸鉀和40ml乙腈混合，並於80℃攪拌1小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，向反應混合物中加乙酸乙酯並過濾。將濾液減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到1.9g N-(4-氯苄基)-3-{2-氯-5-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物88)。
本發明化合物88 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.26(2H，d，J＝8.3Hz)，7.04(2H，d，J＝8.3Hz)，7.04(1H，s)，6.78(1H，s)，5.71(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.2Hz)，4.36(2H，d，J＝5.9Hz)，3.79(3H，s)，3.04(2H，t，J＝7.4Hz)，2.50-2.54(3H，m)製備實施例89按照製備實施例83，用586mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和519mg(6-甲基萘-2-基)甲胺鹽酸鹽，得到850mg N-(6-甲基萘-2-基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物89)。
本發明化合物89 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.68(2H，t，J＝9.1Hz)，7.57(2H，d，J＝5.1Hz)，7.31(1H，d，J＝8.3Hz)，7.23(1H，d，J＝8.3Hz)，6.91(1H，d，J＝8.3Hz)，6.70-6.77(2H，m)，5.63(1H，br.s)，4.70(2H，d，J＝2.4Hz)，4.55(2H，d，J＝5.5Hz)，3.80(3H，s)，2.97(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49-2.56(5H，m)，2.46(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例90按照製備實施例83，用810mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基)丙酸和720mg(7-甲基萘-2-基)甲胺鹽酸鹽，得到730mgN-(7-甲基萘-2-基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物90)。
本發明化合物90 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.68-7.75(2H，m)，7.53(1H，s)，7.52(1H，s)，7.29(1H，dd，J＝8.4Hz，1.7Hz)，7.19(1H，dd，J＝8.2Hz，1.7Hz)，6.91(1H，d，J＝8.2Hz)，6.76(1H，d，J＝1.9Hz)，6.73(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，5.64(1H，br.s)，4.70(2H，d，J＝2.4Hz)，4.54(2H，d，J＝5.5Hz)，3.80(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49-4.56(5H，m)，2.46(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例91以與製備實施例40相同的方法，由420mg N-(7-甲基萘-2-基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和310mg Lawesson試劑，得到292mg N-(7-甲基萘-2-基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物91)。
本發明化合物91 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.74(1H，d，J＝8.2Hz)，7.72(1H，d，J＝8.4Hz)，7.55(1H，s)，7.51(1H，s)，7.32(1H，dd，J＝8.3Hz，1.5Hz)，7.13(1H，dd，J＝8.2Hz，1.7Hz)，7.10(1H，br.s)，6.88(1H，d，J＝8.2Hz)，6.77(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.3Hz，1.8Hz)，4.85(2H，d，J＝5.1Hz)，4.67(2H，d，J＝2.4Hz)，3.80(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.2Hz)，3.10(2H，t，J＝7.2Hz)，2.51(3H，s)，2.44(1H，t，J＝2.4Hz)
製備實施例92將0.2g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯、0.12g 1-(4-氯苯基)乙胺、0.2ml三乙胺和5ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.21g N-{1-(4-氯苯基)乙基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物92)。
本發明化合物92 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.25-7.27(2H，m)，7.09(2H，d，J＝8.0Hz)，6.93(1H，d，J＝8.0Hz)，6.69-6.71(2H，m)，5.67(1H，br.d)，5.03-5.06(1H，m)，4.73-4.74(2H，m)，3.80(3H，s)，2.91(2H，t，J＝6.8Hz)，2.41-2.47(3H，m)，1.38(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例93按照製備實施例92，用0.84g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和0.85g 1-(4-氯苯基)-3-丁炔基胺，得到0.40g N-{1-(4-氯苯基)-3-丁炔基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物93)。
本發明化合物93 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.28(2H，d，J＝8.5Hz)，7.12(2H，d，J＝8.5Hz)，6.95(1H，d，J＝8.8Hz)，6.72-6.74(2H，m)，5.85(1H，br.d，J＝8.1Hz)，5.14(1H，dt，J＝8.0Hz，5.6Hz)，4.75(2H，d，J＝2.2Hz)，3.80(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.1Hz)，2.63-2.67(2H，m)，2.47-2.57(3H，m)，1.99(1H，t，J＝2.7Hz)製備實施例94將0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、0.24g 1-(3，4-二氯苯基)乙胺、0.26g WSC和10ml二甲基甲醯胺混合，並於室溫攪拌3小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.25g N-{1-(3，4-二氯苯基)乙基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物94)。
本發明化合物94 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34(1H，d，J＝8.5Hz)，7.30(1H，d，J＝2.2Hz)6.98(1H，dd，J＝8.5Hz，2.2Hz)，6.94(1H，d，J＝8.2Hz)，6.70-6.72(2H，m)，5.67(1H，br.d，J＝7.5Hz)，5.00-5.04(1H，m)，4.74(2H，d，J＝2.5Hz)，3.81(3H，s)，2.91(2H，t，J＝7.2Hz)，2.47-2.50(3H，m)，1.37(3H，d，J＝6.8Hz)
製備實施例95按照製備實施例94，用0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和0.29g 1-(萘-2-基)乙胺，得到0.23g N-{1-(萘-2-基)乙基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物95)。
本發明化合物95 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.78-7.90(3H，m)，7.65(1H，s)，7.47-7.48(2H，m)，7.28-7.30(1H，m)，6.90(1H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.72(2H，m)，5.60(1H，br.d，J＝7.0Hz)，5.31-5.24(1H，m)，4.70(2H，m)，3.76(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.2Hz)，2.46-2.50(3H，m)，1.51(3H，d，J＝6.8Hz)製備實施例96按照製備實施例94，用0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和0.22g 1-(5，6，7，8-四氫萘-2-基)乙胺，得到0.22g N-{1-(5，6，7，8-四氫萘-2-基)乙基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物97)。
本發明化合物96 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.01(1H，d，J＝8.5Hz)，6.92-6.95(3H，m)，6.71-6.73(2H，m)，5.47(1H，br.d，J＝7.2Hz)，5.00-5.07(1H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.81(3H，s)，2.92(2H，t，J＝7.5Hz)，2.70-2.75(4H，m)，2.48(1H，t，J＝2.5Hz)，2.44(2H，t，J＝7.5Hz)，1.76-1.86(4H，m)，1.40(3H，d，J＝7.0Hz)製備實施例97按照製備實施例94，用0.30g 3-{3-氟-5-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和0.22g 4-氯苄基胺，得到0.23g N-(4-氯苄基)-3-{3-氟-5-甲氧基-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物97)。
本發明化合物97 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.28(2H，d，J＝8.3Hz)，7.11(2H，d，J＝8.3Hz)，6.54-6.58(2H，m)，5.65(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.38(2H，d，J＝5.9Hz)，3.81(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49(2H，t，J＝7.5Hz)，2.45(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例98按照製備實施例83，用196mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和234mg 4-氯-3-氟苄基胺鹽酸鹽，得到310mg N-(4-氯-3-氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物98)。
本發明化合物98 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.30(1H，t，J＝7.8Hz)，6.92-6.98(2H，m)，6.82-6.86(1H，m)，6.71-6.76(2H，m)，5.66(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.36(2H，d，J＝6.1Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.4Hz)，2.52(2H，t，J＝7.4Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例99按照製備實施例83，用196mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和234mg 4-氯-2-氟苄基胺鹽酸鹽，得到330mg N-(4-氯-2-氟苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物99)。
本發明化合物99 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.03-7.15(3H，m)，6.92(1H，d，J＝8.0Hz)，6.67-6.72(2H，m)，5.69(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.39(2H，d，J＝6.1Hz)，3.81(3H，s)，2.92(2H，t，J＝7.5Hz)，2.46-2.51(3H，m)製備實施例100按照製備實施例83，用562mg 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸和508mg(6-氟萘-2-基)甲胺鹽酸鹽，得到540mg N-{(6-氟萘-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物100)。
本發明化合物100 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.70-7.78(2H，m)，7.59(1H，s)，7.42(1H，dd，J＝9.8Hz，2.2Hz)，7.22-7.30(2H，m)，6.91(1H，d，J＝8.0Hz)，6.72-6.77(2H，m)，5.68(1H，br.s)，4.71(2H，d，J＝2.4Hz)，4.55(2H，d，J＝5.6Hz)，3.79(3H，s)，2.97(2H，t，J＝7.1Hz)，2.53(2H，t，J＝7.1Hz)，2.46(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例101將10.7g 4-(2-甲基-[1，3]二氧戊環-2-基)苄基胺、11.8g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、10.6g WSC和150ml二甲基甲醯胺於室溫混合2小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。向殘渣中加入約100ml丙酮和約0.1g對甲苯磺酸，然後於50℃攪拌該混合物3小時。將混合物冷卻，向該混合物中加入飽和碳酸氫鈉水溶液，並濃縮。向殘渣中加入乙酸乙酯，用水洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到12.5g N-(4-甲基羰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物101)。
本發明化合物101 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.87(2H，d，J＝8.3Hz)，7.20(2H，d，J＝8.3Hz)，6.94(1H，d，J＝7.5Hz)，6.72-6.74(2H，m)，5.73(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.50(2H，d，J＝6.3Hz)，3.81(3H，s)，2.59(3H，s)，2.53(2H，t，J＝7.5Hz)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.50(1H，J＝2.4Hz)製備實施例102將0.52g N-(4-甲基羰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.18g O-甲氧基羥基胺鹽酸鹽、0.16ml吡啶和10ml乙醇混合，並於50℃攪拌2小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到0.49gN-(4-(1-甲氧基亞氨基乙基)苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物102)。
本發明化合物102 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.58(2H，d，J＝8.0Hz)，7.40(2H，d，J＝8.0Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.41(2H，d，J＝6.0Hz)，3.98(3H，s)，3.82(3H，s)，2.9S (2H，t，J＝7.6Hz)，2.49-2.52(3H，m)，2.20(3H，s)
製備實施例103將0.50g N-(4-甲基羰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.26g O-苄氧基羥基胺鹽酸鹽、0.12ml吡啶和10ml乙醇混合，並於50℃攪拌2小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到0.54gN-(4-(1-苄氧基亞氨基乙基)苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物103)。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.57(2H，d，J＝7.9Hz)，7.20-7.46(5H，m)，7.13(2H，d，J＝7.9Hz)，6.93(1H，d，J＝7.5Hz)，6.71-6.74(2H，m)，5.58(1H，br.s)，5.53(2H，s)，4.71-4.72(2H，m)，4.39(2H，d，J＝5.5Hz)，3.81(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.51(3H，m)，2.24(3H，s)製備實施例104將0.50g N-(4-甲基羰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.21ml 1，1-二甲基肼、1ml醋酸和10ml甲醇混合，並於回流條件下攪拌1小時。然後向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸兩次、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到0.46gN-(4-(1-二甲基氨基亞氨基)乙基)苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物104)。
本發明化合物104 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.66(2H，d，J＝8.0Hz)，7.14(2H，d，J＝8.0Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.72-6.76(2H，m)，5.58(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.41(2H，d，J＝5.6Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.2Hz)，2.59(6H，s)，2.48-2.52(3H，m)，2.33(3H，s)製備實施例105按照製備實施例101，用13.0g 4-([1，3]二氧戊環-2-基)苄基胺和15.5g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸，得到14.7g N-(4-甲醯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物105)。
本發明化合物105 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.98(1H，s)，7.79-7.81(2H，m)，7.26-7.28(2H，m)，6.35(1H，d，J＝7.9Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.74(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.48(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.55(2H，t，J＝7.5Hz)，2.50(2H，t，J＝2.4Hz)製備實施例106按照製備實施例102，用0.54g N-(4-甲醯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.15g O-甲氧基羥基胺鹽酸鹽，得到0.54gN-(4-甲氧基亞氨基甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物106)。
本發明化合物106 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.03(1H，s)，7.51(2H，d，J＝8.0Hz)，7.14(2H，d，J＝8.0Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.72-6.76(2H，m)，5.61(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.42(2H，d，J＝4.8Hz)，3.97(3H，s)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.6Hz)，2.48-2.53(3H，m)製備實施例107按照製備實施例103，用0.56g N-(4-甲醯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.31g O-苄氧基羥基胺鹽酸鹽，得到0.64gN-(4-苄氧基亞氨基甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物107)。
本發明化合物107 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.10(1H，s)，7.50(2H，d，J＝8.1Hz)，7.29-7.42(5H，m)，7.13(2H，d，J-8.1Hz)，6.93(1H，d，J＝7.9Hz)，6.71-6.74(2H，m)，5.58(1H，br.s)，5.20(2H，s)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.40(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.53(3H，m)
製備實施例108將3.48g N-(4-甲醯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和50ml乙醇混合，並於0℃將0.10g硼氫化鈉與之混合，隨後室溫攪拌3小時，然後再加入0.10g硼氫化鈉，隨後室溫攪拌1小時。然後，向反應混合物中加入飽和氯化銨水溶液和水，然後減壓濃縮。殘渣用乙酸乙酯萃取。有機層隨後用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到3.7g N-(4-羥基甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物108)。
本發明化合物108 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.29(2H，d，J＝7.9Hz)，7.13(2H，d，J＝7.9Hz)，6.93(1H，d，J＝8.7Hz)，6.70-6.73(2H，m)，5.58(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.67(2H，d，J＝5.5Hz)，4.38(2H，d，J＝5.9Hz)，3.81(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.3Hz)，2.48-2.51(3H，m)，1.75(1H，br.t)製備實施例109將1.5g N-(4-羥基甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.71ml三乙胺和50ml四氫呋喃混合，並於0℃將0.35ml甲磺醯氯與之混合，隨後室溫攪拌30分鐘。然後向反應混合物中加入水並減壓濃縮。殘渣用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到1.7g甲磺酸4-{(3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯基)氨基甲基}苄基酯(下文稱為本發明化合物109)。
本發明化合物109 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34(2H，d，J＝8.1Hz)，7.16(2H，d，J＝8.1Hz)，6.95(1H，d，J＝7.9Hz)，6.72-6.75(2H，m)，5.61(1H，br.s)，5.21(2H，s)，4.74(2H，d，J＝2.8Hz)，4.42(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，2.94-2.97(5H，m)，3.82(3H，s)，2.49-2.54(3H，m)製備實施例110將1.2g N-(4-甲醯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺和30ml二氯甲烷混合，並冰冷卻下將5.3g三苯基膦和3.6g四溴化碳與之混合，隨後在冰冷卻下攪拌2小時。然後向反應混合物中加入乙酸乙酯，並依次用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.2g N-(4-(2，2-二溴乙烯基)苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物110)。
本發明化合物110 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.75-7.47(3H，m)，7.13(2H，d，J＝7.9Hz)，6.94(1H，d，J＝7.9Hz)，6.72-6.75(2H，m)，5.60(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.39(2H，d，J＝5.9Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.1Hz)，2.48-2.53(3H，m)
製備實施例111將0.37g甲磺酸4-{(3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯基)氨基甲基}苄基酯、2.0g溴化鋰和20ml丙酮混合，並在回流條件攪拌3小時。然後向反應混合物中加入乙酸乙酯。用水洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到0.34g N-(4-溴甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物111)。
本發明化合物111 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.32(2H，d，J＝8.0Hz)，7.11(2H，d，J＝8.0Hz)，6.95(1H，d，J＝8.2Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.72(2H，s)，4.67(2H，d，J＝5.1Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.52(3H，m)製備實施例112將0.23g甲磺酸4-{(3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯基)氨基甲基}苄基酯、0.11g甲醇鈉(28％甲醇溶液)和5ml四氫呋喃混合併室溫攪拌2小時。然後向反應混合物中加入乙酸乙酯。用水和飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到0.15g N-(4-甲氧基甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物112)。
本發明化合物112 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.27(2H，d，J＝7.9Hz)，7-14(2H，d，J＝7.9Hz)，6.93(1H，d，J＝8.3Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.58(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.43(2H，s)，4.40(2H，d，J＝5.5Hz)，3.82(3H，s)，3.37(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.53(3H，m)製備實施例113將52mg苯酚、5ml二甲基甲醯胺和24mg 55％氫化鈉混合併室溫攪拌15分鐘。將0.20g甲磺酸4-{(3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯基)氨基甲基}苄基酯與該反應混合物混合，並於室溫攪拌3小時。然後向反應混合物中加入乙酸乙酯，並用5％鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌。然後，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用矽膠柱純化，得到97mg N-(4-苯氧基甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物113)。
本發明化合物113 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.37(2H，d，J＝8.1Hz)，7.26-7.30(2H，m)，7.17(2H，d，J＝8.1Hz)，6.93-6.99(4H，m)，6.71-6.75(2H，m)，5.57(1H，br.s)，5.04(2H，s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.41(2H，d，J＝5.6Hz)，3.82(3H，s)，3.37(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.47-2.52(3H，m)
製備實施例114按照製備實施例108，用1.0g N-(4-甲基羰基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.06g硼氫化鈉，得到1.0g N-{4-(1-羥基乙基)苄基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物114)。
本發明化合物114 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.29(2H，d，J＝8.1Hz)，7.12(2H，d，J＝8.1Hz)，6.93(1H，d，J＝8.5Hz)，6.69-6.71(2H，m)，5.63(1H，br.s)，4.87-4.88(1H，m)，4.72(2H，d，J＝2.5Hz)，4.37(2H，d，J＝5.8Hz)，3.80(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.5Hz)，2.47-2.53(3H，m)，1.63(1H，br.s)，1.47(3H，d，J＝6.5Hz)製備實施例115按照製備實施例94，用0.30g C-(6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基)甲胺和0.30g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸，得到0.34gN-{(6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基)甲基}-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物115)。
本發明化合物115 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.03(1H，d，J＝7.6Hz)，6.93-6.95(2H，m)，6.88(1H，dd，J＝7.6Hz，1.7Hz)，6.72-6.76(2H，m)，5.56(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.34(2H，d，J＝5.6Hz)，3.83(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.74-2.77(4H，m)，2.46-2.50(3H，m)，1.80-1.85(2H，m)，1.59-1.65(4H，m)製備實施例116將0.3g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、0.15ml亞硫醯氯和5ml甲苯混合，並於80℃攪拌1小時。冷卻至室溫後，減壓濃縮。將所得殘渣與0.22g 4-氯苄基胺、0.5ml三乙胺和四氫呋喃的混合物於0℃混合，並室溫攪拌1小時。然後向反應混合物中加入水和乙酸乙酯，然後分離有機層。有機層用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得固體用己烷洗滌，得到0.20g N-(4-氯苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物116)。
本發明化合物116 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.25(2H，d，J＝8.2Hz)，6.93-6.98(3H，m)，6.77-6.78(2H，m)，6.44(1H，br.s)，5.13(1H，ddd，J＝49Hz，6.1Hz，3.9Hz)，4.76(2H，d，J＝2.4Hz)，4.48(1H，dd，J＝15Hz，6.5Hz)，4.26(1H，dd，J＝15Hz，5.3Hz)，3.82(3H，s)，3.28(1H，ddd，J＝26Hz，15Hz，3.9Hz)，3.14(1H，ddd，J＝33Hz，15Hz，6.0Hz)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例117按照製備實施例94，用0.65g 4-三甲基甲矽烷基苄基胺、0.78g3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸，得到0.68gN-(4-三甲基甲矽烷基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物117)。
本發明化合物117 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.46(2H，d，J＝8.0Hz)，7.16(2H，d，J＝8.0Hz)，6.94(1H，d，J＝8.0Hz)，6.71-6.76(2H，m)，5.32(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.40(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.47-2.51(3H，m)，0.26(9H，s)製備實施例118按照製備實施例109，用0.30g甲磺酸4-{(3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯基)氨基甲基}-苄基酯、0.30g氯化鋰，得到0.25gN-(4-氯甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物118)。
本發明化合物118 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.32(2H，d，J＝7.9Hz)，7.13(2H，d，J＝7.9Hz)，6.94(1H，d，J＝7.9Hz)，6.71-6.75(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.56(2H，s)，4.40(2H，d，J＝5.9Hz)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.3Hz)，2.48-2.52(3H，m)製備實施例119將0.30g 3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯氯、0.21g(萘-2-基)甲胺、0.50ml三乙胺和10ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌20分鐘。然後向反應混合物中加入水，用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到0.25g N-{(萘-2-基)甲基}-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙醯胺(下文稱為本發明化合物119)。
本發明化合物119 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.75-7.82(3H，m)，7.60(1H，s)，7.44-7.48(2H，m)，7.25-7.28(1H，m)，6.73-6.74(3H，m)，5.66(1H，br.s)，4.56(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，3.82(3H，s)，2.96(2H，t，J＝7.5Hz)，2.53(2H，t，J＝7.5Hz)製備實施例120將0.65g N-(4-甲醯基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基)苯基}丙醯胺和10ml二氯甲烷混合，在冰冷卻下將1.5g三苯基膦和2ml四氯化碳與之混合，隨後在冰冷卻下攪拌2小時並在室溫攪拌15小時。然後將反應混合物減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化兩次，得到0.15g N-(4-(2，2-二氯乙烯基)苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物120)。
本發明化合物120 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.49(0.8H，d，J＝8.5Hz)，7.46(1.2H，d，J＝8.2Hz)，7.12-7.17(2H，m)，6.93-6.95(1H，m)，6.82(0.6H，s)，6.71-6.75(2H，m)，6.68(0.4H，s)，5.62(1H，br.s)，4.73-4.74(2H，m)，4.39-4.42(2H，m)，3.82(3H，s)，2.95(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48-2.53(3H，m)製備實施例121將0.52g 4-(三甲基甲矽烷基乙炔基)苄基胺醋酸鹽、0.42g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、0.38g WSC和10ml二甲基甲醯胺於室溫混合4小時。向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣、10ml甲醇和0.5g碳酸鉀於室溫攪拌2小時。然後將反應混合物減壓濃縮。加入水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化，得到0.21gN-(4-乙炔基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物121)。
本發明化合物121 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.40-7.42(2H，m)，7.09(2H，d，J＝8.3Hz)，6.93(1H，d，J＝8.3Hz)，6.70-6.75(2H，m)，5.60(1H，br.s)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.39(2H，d，J＝5.9Hz)，3.82(3H，s)，3.06(1H，s)，2.95(1H，t，J＝7.5Hz)，2.47-2.59(3H，m)製備實施例122將0.51g 4-環丙基苄基胺、0.74g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、0.67g WSC和10ml二甲基甲醯胺於室溫混合2小時。向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣經矽膠柱純化，得到0.47g N-(4-環丙基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物122)。
本發明化合物122 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.05(2H，d，J＝8.2Hz)，7.00(2H，d，J＝8.2Hz)，6.93(1H，d，J＝8.1Hz)，6.70-6.75(2H，m)，5.59(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.35(2H，d，J＝5.6Hz)，3.82(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.3Hz)，2.46-2.49(3H，m)製備實施例123將0.2g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、0.15g C-萘-2-基甲胺鹽酸鹽、0.19g WSC、1ml吡啶和5ml二甲基甲醯胺於室溫混合2小時。向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣經矽膠柱純化，得到0.13g N-{(萘-2-基)甲基}-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物123)。
本發明化合物123 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.76-7.82(3H，m)，7.57(1H，br.s)，7.46-7.56(2H，m)，7.17(1H，d d，J＝8.2Hz，1.7Hz)，6.91(1H，d，8.7Hz)，6.78-6.80(2H，m)，6.50(1H，br.s)，5.18(1H，ddd，J＝49Hz，6.1Hz，3.6Hz)，6.63-6.70(3H，m)，4.49(1H，dd，J＝15Hz，5.3Hz)，3.80(3H，s)，3.14-3.32(2H，m)，2.47(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例124將0.5g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯粗品、0.49g 4-溴苄基胺鹽酸鹽、0.64ml三乙胺、約10mg二甲基氨基吡啶和10ml四氫呋喃於室溫混合20分鐘。向反應混合物中加水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣經矽膠柱純化，得到0.23g N-(4-溴苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物124)。
本發明化合物124 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.40(2H，d，J＝8.6Hz)，6.94(2H，d，J＝8.6Hz)，6.91(1H，d，J＝8.2Hz)，6.77-6.78(2H，m)，6.44(1H，br.s)，5.16(1H，ddd，J＝49Hz，5.8Hz，3.6Hz)，4.76(2H，d，J＝2.4Hz)，4.47(1H，dd，J＝15Hz，6.8Hz)，4.24(1H，dd，J＝15Hz，5.3Hz)，3.82(3H，s)，3.24(1H，ddd，J＝25Hz，15Hz，3.6Hz)，3.14(1H，ddd，J＝34Hz，15Hz，5.8Hz)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例125按照製備實施例124，用0.5g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯粗品和0.39g 3，4-二氯苄基胺，得到0.31g N-(3，4-二氯苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物125)。
本發明化合物125 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.35(1H，d，J＝8.2Hz)，7.25-2.26(1H，m)，6.94(1H，d，J＝8.7Hz)，6.83(1H，dd，J＝8.2Hz，2.2Hz)，6.76-6.78(2H，m)，6.49(1H，br.s)，5.16(1H，ddd，J＝49Hz，6.1Hz，3.9Hz)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，4.44(1H，dd，J＝15Hz，6.8Hz)，4.27(1H，dd，J＝15Hz，5.5Hz)，3.82(3H，s)，3.28(1H，ddd，J＝26Hz，15Hz，3.9Hz)，3.14(1H，ddd，J＝33Hz，15Hz，6.1Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)
製備實施例126按照製備實施例124，用0.5g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯粗品和0.27g 4-甲基苄基胺，得到0.30g N-(4-甲基苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物126)。
本發明化合物126 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.10(2H，d，J＝7.8Hz)，6.94-6.98(3H，m)，6.78-6.79(2H，m)，6.39(1H，br.s)，5.13(1H，ddd，J＝49Hz，6.4Hz，3.4Hz)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，4.44(1H，dd，J＝15Hz，6.5Hz)，4.24(1H，dd，J＝15Hz，5.3Hz)，3.82(3H，s)，3.28(1H，ddd，J＝27Hz，15Hz，3.4Hz)，3.13(1H，ddd，J＝32Hz，15Hz，6.4Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例127按照製備實施例124，用0.5g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯粗品和0.39g 4-三氟甲基苄基胺，得到0.29g N-(4-三氟甲基苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物127)。
本發明化合物127 1H-NM-R(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.54(2H，d，J＝8.2Hz)，7.13(2H，d，J＝8.2Hz)，6.95(1H，d，J＝8.7Hz)，6.78-6.79(2H，m)，6.52(1H，br.s)，5.18(1H，ddd，J＝49Hz，5.8Hz，3.8Hz)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，4.58(1H，dd，J＝15Hz，6.8Hz)，4.34(1H，dd，J＝15Hz，5.3Hz)，3.81(3H，s)，3.09-3.35(2H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)製備實施例128按照製備實施例124，用0.5g 2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯粗品和0.44g(5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲胺鹽酸鹽，得到0.33gN-{(5，6，7，8-四氫萘-2-基)甲基}-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺(下文稱為本發明化合物128)。
本發明化合物128 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.00(1H，d，J＝7.8Hz)，6.95(1H，d，J＝8.7Hz)，6.78-6.85(4H，m)，6.39(1H，br.s)，5.12(1H，ddd，J＝49Hz，6.5Hz，3.4Hz)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.28-4.39(2H，m)，3.83(3H，s)，3.28(1H，ddd，J＝28Hz，15Hz，3.4Hz)，3.12(1H，ddd，J＝31Hz，15Hz，6.5Hz)，2.75-2.80(4H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.74-1.82(4H，m)
製備實施例129將1.1g N-(4-氯苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺、0.86g Lawesson試劑和30ml四氫呋喃混合，並於65℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻，並減壓濃縮。向殘渣中加水，用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化，得到0.15g N-(4-氯苄基)-2-氟-3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}硫代丙醯胺(下文稱為本發明化合物129)。
本發明化合物129 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.79(1H，br.s)，7.24-7.29(2H，m)，6.92-6.94(3H，m)，6.78-6.80(2H，m)，5.52(1H，dt，J＝50Hz，4.5Hz)，4.83(1H，dd，J＝15Hz，6.1Hz)，4.76(2H，d，2.4Hz)，4.57(1H，dd，J＝15Hz，4.8Hz)，3.81(3H，s)，3.27-3.51(2H，m)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)接下來，以參考製備實施例描述本發明中間體的製備。
參考製備實施例1將23.8g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸乙酯、11.4ml炔丙基溴、20.5g碳酸鉀和250ml乙腈混合，並於80℃攪拌2小時。然後將反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並過濾。將濾液減壓濃縮，得到28.9g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.95(1H，d，J＝7.7Hz)，6.72-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.13(2H，q，J＝7.2Hz)，3.86(3H，s)，2.90(2H，t，J＝7.5Hz)，2.60(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.24(3H，t，J＝7.0Hz)參考製備實施例2將28.9g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸乙酯、4.0g氫氧化鋰、300ml四氫呋喃和100ml水混合，並於65℃攪拌3小時。然後向反應混合物中加水，並減壓濃縮。向殘渣中加入5％鹽酸並用氯仿萃取三次。有機層用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到22.7g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.96(1H，d，J＝8.2Hz)，6.73-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.85(3H，s)，2.91(2H，t，J＝8Hz)，2.67(2H，t，J＝8Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)參考製備實施例3將12.7g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、4.3ml亞硫醯氯、100ml甲苯和約0.05g N，N-二甲基甲醯胺混合，並於80℃攪拌30分鐘。然後將反應混合物冷卻至室溫並減壓濃縮，得到14.6g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.97(1H，d，J＝8.8Hz)，6.72-6.74(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.87(3H，s)，3.19(2H，t，J＝7.2Hz)，2.99(2H，t，J＝7.2Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)參考製備實施例4將6.2g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯醯胺、0.6g 5％披鈀碳、0.3g氫氧化鈀、100ml乙醇、100ml乙酸乙酯、100ml四氫呋喃和1ml 36％鹽酸於氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，將反應混合物過濾，並減壓濃縮濾液。向殘渣中加入乙酸乙酯和水，並分離成兩層。有機層用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到4.5gN-(4-甲基苄基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.10(2H，d，J＝8Hz)，7.03(2H，d，J＝8Hz)，6.81(1H，d，J＝8.0Hz)，6.66-6.70(2H，m)，5.78(1H，6r.s)，4.35(2H，d，J＝5.1Hz)，3.82(3H，s)，2.92(2H，d，J＝7Hz)，2.47(2H，d，J＝7Hz)，2.32(3H，s)參考製備實施例5將50g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸、50ml炔丙基溴、88g碳酸鉀和500ml乙腈混合，並於80℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並過濾。濾液減壓濃縮，得到67g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸(2-丙炔基)酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.96(1H，d，J＝7.8Hz)，6.68-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.2Hz)，4.68(2H，d，J＝2.2Hz)，3.87(3H，s)，2.93(2H，t，J＝7.3Hz)，2.67(2H，t，J＝7.3Hz)，2.47-2.50(2H，m)參考製備實施例6將67g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸(2-丙炔基)酯、8.08g氫氧化鋰、400ml四氫呋喃和200ml水混合，並於65℃攪拌3小時。然後向反應混合物中加入水，並減壓濃縮。向殘渣中加入5％鹽酸並用氯仿萃取三次。有機層用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到51g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.96(1H，d，J＝8.2Hz)，6.73-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.85(3H，s)，2.91(2H，t，J＝8Hz)，2.67(2H，t，J＝8Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)參考製備實施例7將20.0g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸、15g 4-氯苄基胺、0.51g 2-硝基苯基硼酸和300ml甲苯混合，在回流條件下攪拌並用Dean-Stark分水器脫水4小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，並加入約1000ml乙酸乙酯。依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用甲苯重結晶，得到28g N-(4-氯苄基)-3-{4-羥基-3-甲氧基苯基}丙醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.25(2H，d，J＝8.5Hz)，7.03(2H，d，J＝8.5Hz)，6.83(1H，d，J＝8.0Hz)，6.66-6.69(2H，m)，5.62(1H，br.s)，5.53(1H，s)，4.35(2H，d，J＝5.8Hz)，3.82(3H，s)，2.92(2H，d，J＝7.5Hz)，2.49(2H，d，J＝7.5Hz)參考製備實施例8將12.5g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸、10.0g(C-萘-2-基)甲胺、13.4g WSC和100ml N，N-二甲基甲醯胺混合，並於室溫攪拌2小時。然後向反應混合物中加水並用氯仿萃取。有機層依次用5％鹽酸和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到15.1g N-(萘-2-基甲基)-3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.73-7.84(3H，m)，7.58(1H，s)，7.43-7.51(2H，m)，7.23-7.27(1H，m)，6.82(1H，d，J＝7.6Hz)，6.67-6.72(2H，m)，5.67(1H，br.s)，5.49(1H，s)，4.56(2H，d，J＝5.9Hz)，3.77(3H，s)，2.94(2H，d，J＝7.5Hz)，2.51(2H，d，J＝7.5Hz)參考製備實施例9將16.2g 3-(4-羥基-3-乙氧基苯基)丙酸乙酯、7.3ml炔丙基溴、13.2g碳酸鉀和160ml乙腈混合，並於80℃攪拌2小時。然後將反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並過濾。濾液減壓濃縮，得到18.8g3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.96(1H，d，J＝8.0Hz)，6.74(1H，d，J＝1.9Hz)，6.72(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.12(2H，q，J＝7.0Hz)，4.07(2H，q，J＝7.0Hz)，2.89(2H，t，J＝7.5Hz)，2.59(2H，t，J＝7.5Hz)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，1.44(3H，t，J＝7.0Hz)，1.23(3H，t，J＝7.0Hz)參考製備實施例10將28.7g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸乙酯、2.3g氫氧化鋰、180ml四氫呋喃和60ml水混合，並於65℃攪拌3小時。然後向反應混合物中加入水，並減壓濃縮。該混合物用甲基叔丁基醚(methyl＝tert-butyl ether)洗滌並分離水層。向水層中加入5％鹽酸並用乙酸乙酯萃取。有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到15.5g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.97(1H，d，J＝8.2Hz)，6.74(1H，d，J＝1.9Hz)，6.73(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.08(2H，q，J＝7.0Hz)，2.90(2H，t，J＝7.7Hz)，2.66(2H，t，J＝7.7Hz)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，1.44(3H，t，J＝7.0Hz)參考製備實施例11將6.7g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸、3.2ml亞硫醯氯、100ml甲苯和約0.03g N，N-二甲基甲醯胺混合，並於80℃攪拌30分鐘，隨後於100℃攪拌30分鐘。然後將反應混合物冷卻至室溫，並減壓濃縮，得到17.5g 3-{3-乙氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯氯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.98(1H，d，J＝8.3Hz)，6.71-6.73(2H，m)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.08(2H，q，J＝7.1Hz)，3.18(2H，t，J＝7.6Hz)，2.95(2H，t，J＝7.6Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.45(3H，t，J＝7.1Hz)參考製備實施例12將7.14g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丁酸乙酯、3.93g 3-溴丙炔、4.98g碳酸鉀和50ml乙腈混合，並於80℃攪拌4小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，向其中加入水，並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用水和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到8.3g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.96(1H，d，J＝8.9Hz)，6.73-6.78(2H，m)，4.72(2H，d，J＝2.4Hz)，4.08(2H，q，J＝7.0Hz)，3.86(3H，s)，3.18-3.29(1H，m)，2.47-2.63(3H，m)，1.28(3H，d，J＝7.0Hz)，1.19(3H，t，J＝7.1Hz)參考製備實施例13將8.0g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁酸乙酯、1.04g氫氧化鋰、40ml四氫呋喃和15ml水混合，並於65℃攪拌4小時。然後向反應混合物中加入水，並減壓濃縮。向殘渣中加入5％鹽酸，並用氯仿萃取三次。有機層依次用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌。有機層用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到7.0g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.97(1H，d，J＝8.8Hz)，6.74-6.78(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.86(3H，s)，3.17-3.30(1H，m)，2.52-2.70(2H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.31(3H，d，J＝7.1Hz)參考製備實施例14將7.0g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁酸、5.0g亞硫醯氯和100ml甲苯混合，並於50℃攪拌30分鐘，隨後於80℃攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到6.3g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丁醯氯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.97(1H，d，J＝7.7Hz)，6.72-6.78(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.87(3H，s)，3.25-3.35(1H，m)，3.04-3.21(2H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.34(3H，d，J＝7.0Hz)參考製備實施例15按照參考製備實施例12，用5.93g 3-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2-甲基丙酸乙酯，得到6.84g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-甲基丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.94(1H，d，J＝8.8Hz)，6.68-6.74(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，4.09(2H，q，J＝7.0Hz)，3.85(3H，s)，2.92-3.01(1H，m)，2.58-2.74(2H，m)，2.48(1H，t，J＝2.4Hz)，1.19(3H，t，J＝7.2Hz)，1.15(3H，d，J＝6.8Hz)參考製備實施例16按照參考製備實施例13，用6.50g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-甲基丙酸乙酯，得到5.33g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-甲基丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.95(1H，d，J＝8.7Hz)，6.70-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.2Hz)，3.84(3H，s)，2.97-3.06(1H，m)，2.58-2.80(2H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.19(3H，d，J＝6.7Hz)參考製備實施例17按照參考製備實施例14，用5.03g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-甲基丙酸，得到5.09g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-甲基丙醯氯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.96(1H，d，J＝8.2Hz)，6.72-6.75(2H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.85(3H，s)，3.07-3.18(2H，m)，2.67-2.77(1H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.28(3H，d，J＝6.8Hz)參考製備實施例18按照參考製備實施例12，用2.0g 3-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2-氟丙酸乙酯粗品和0.86ml 3-溴丙炔，得到2.3g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-氟丙酸乙酯粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.97(1H，d，J＝8.9Hz)，6.72-6.79(2H，m)，5.06(1H，ddd，J＝49Hz，7.5Hz，4.1Hz)，4.74(1H，d，J＝2.4Hz)，4.23(2H，q，J＝7.0Hz)，3.86(3H，s)，3.08-3.20(2H，m)，2.49-2.50(1H，m)，1.27(3H，t，J＝7.0Hz)參考製備實施例19按照參考製備實施例13，用2.3g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-氟丙酸乙酯粗品，得到1.8g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-氟丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.98(1H，d，J＝8.7Hz)，6.74-6.82(2H，m)，5.21(1H，ddd，J＝49Hz，7.5Hz，3.6Hz)，4.75(1H，d，J＝2.4Hz)，3.86(3H，s)，3.08-3.31(2H，m)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)參考製備實施例20按照參考製備實施例14，用約4.7g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-氟丙酸，得到5.0g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-2-氟丙醯氯粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.99(1H，d，J＝8.2Hz)，6.79-6.82(2H，m)，5.20(1H，ddd，J＝49Hz，7.3Hz，3.9Hz)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，3.87(3H，s)，3.17-3.37(2H，m)，2.50(1H，t，J＝2.4Hz)接下來，以參考實施例描述中間體的製備。
參考實施例1將100g 4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛、120g二乙基膦醯基乙酸乙酯、570g碳酸鉀和570ml水混合，並在回流條件下攪拌20小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫，向其中加水並用乙酸乙酯萃取兩次。所分離的有機層依次用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用乙醇重結晶，得到58.6g 3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸乙脂。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.60(1H，d，J＝15Hz)，7.29-7.44(5H，m)，7.06(1H，d，J＝1.9Hz)，7.02(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，6.86(1H，d，J＝8.2Hz)，6.29(1H，d，J＝15Hz)，5.18(2H，s)，4.25(2H，q，J＝7.3Hz)，3.91(3H，s)，1.33(3H，t，J＝7.3Hz)參考實施例2將33g 3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸乙酯、0.3g 5％披鈀碳、約0.05g 36％鹽酸和200ml乙醇於氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液。向殘渣中加入乙酸乙酯和水並分離成兩層。有機層用硫酸鎂乾燥，加入約5g活性炭和約5g苛性粘土、過濾並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到23g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.82(1H，d，J＝7.7Hz)，6.67-6.70(2H，m)，5.47(1H，s)，4.19(2H，q，J＝7.2Hz)，3.87(3H，s)，2.88(2H，t，J＝7.5Hz)，2.58(2H，t，J＝7.5Hz)，1.24(3H，t，J＝7.2Hz)參考實施例3將10g 3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸乙脂和10g 20％氫氧化鈉水溶液、乙醇混合直到均勻。所得混合物回流下攪拌2小時。將該反應混合物冷卻，減壓蒸去乙醇。向其中加水，然後用5％鹽酸調節PH＝2，並用乙酸乙酯萃取。有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌兩次，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到9g 3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)12.18(1H，s)，7.51(1H，d，J＝16Hz)，7.33-7.44(6H，m)，7.05(1H，d，J＝8.2Hz)，6.44(1H，d，J＝16Hz)，6.66-6.70(2H，m)，5.13(2H，s)，3.82(3H，s)參考實施例4將5.0g 3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸、2ml亞硫醯氯、100ml甲苯和約0.05gN，N-二甲基甲醯胺混合，並於80℃攪拌30分鐘。然後將該反應混合物冷卻至室溫，並減壓濃縮，得到3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯醯氯。將該3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯醯氯、2.1g4-甲基苄基胺、3.7ml三乙胺和100ml四氫呋喃混合，並於室溫攪拌1小時。然後向該反應混合物中加水，減壓下蒸去溶劑。過濾收集所得固體。該固體用己烷洗滌，並乾燥，得到6.5g N-(4-甲基苄基)-3-{3-甲氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.58(1H，d，J＝15Hz)，7.14-7.43(9H，m)，6.98-6.99(2H，m)，6.85(1H，d，J＝8.2Hz)，6.25(1H，d，J＝15Hz)，5.75(1H，br.s)，5.75(2H，s)，4.52(2H，d，J＝5.6Hz)，3.90(3H，s)，2.34(3H，s)參考實施例5將50g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙烯酸、0.5g 5％披鈀碳、約0.05g36％鹽酸、250ml乙醇和100ml四氫呋喃在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液，得到52g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.83(1H，dd，J＝7.3Hz，0.8Hz)，6.81-6.70(2H，m)，3.86(3H，s)，2.88(2H，t，J＝7.6Hz)，2.65(2H，t，J＝7.6Hz)參考實施例6將25g 3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、27g苄基溴、25g碳酸鉀和250ml乙腈混合，並在回流條件下攪拌3小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並將固體濾去。所得有機層減壓濃縮，殘渣用甲基叔丁基醚和己烷洗滌，得到36g 4-苄氧基-3-乙氧基苯甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.82(1H，s)，7.28-7.44(7H，m)，6.98(1H，d，J＝8.2Hz)，5.24(2H，s)，4.18(2H，q，J＝7.0Hz)，1.49(3H，t，J＝7.0Hz)參考實施例7將19g二乙基膦醯基乙酸乙酯和400ml四氫呋喃混合，在冰冷卻下加入3.3g氫化鈉(含量60％)，並攪拌10分鐘。然後在冰冷卻下逐漸向其中加入20g 4-苄氧基-3-乙氧基苯甲醛和50ml四氫呋喃的混合物，並室溫攪拌1小時。向所得混合物中加水。減壓蒸去有機溶劑，然後用乙酸乙酯萃取。分離油層。用水、PH6.8緩衝溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到25g 3-{3-乙氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.59(1H，d，J＝16Hz)，7.28-7.44(5H，m)，7.07(1H，d，J＝2.0Hz)，7.02(1H，dd，J＝8.3Hz，2.0Hz)，6.86(1H，d，J＝8.3Hz)，6.28(1H，d，J＝16Hz)，5.18(2H，s)，4.28(2H，q，J＝7.1Hz)，4.31(2H，q，J＝6.8Hz)，1.47(3H，t，J＝6.8Hz)，1.33(3H，t，J＝7.1Hz)參考實施例8將23g 3-{3-乙氧基-4-(苄氧基)苯基}丙烯酸乙酯、0.2g 5％披鈀碳、約0.04g 36％鹽酸、120ml乙醇和100ml四氫呋喃在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液。殘渣用己烷洗滌，得到17g 3-(4-羥基-3-乙氧基苯基)丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.83(1H，d，J＝8.0Hz)，6.66-6.70(2H，m)，5.55(1H，s)，4.01-4.15(4H，m)，2.86(2H，t，J＝7.8Hz)，2.57(2H，t，J＝7.8Hz)，1.43(3H，t，J＝6.9Hz)，1.23(3H，t，J＝7.2Hz)參考實施例9將30g 4-乙醯基-2-甲氧基苯酚、32g苄基溴、28g碳酸鉀和300ml乙腈混合併在回流條件下攪拌4小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並將固體濾去。所得有機層減壓濃縮，殘渣用己烷洗滌，得到46g 4-苄氧基-3-甲氧基苯乙酮。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.28-7.57(7H，m)，6.89(1H，d，J＝8.3Hz)，5.23(2H，s)，3.94(3H，s)，2.54(3H，s)
參考實施例10將18g二乙基膦醯基乙酸乙酯和400ml四氫呋喃混合，在冰冷卻下加入3.2g氫化鈉(含量60％)，並攪拌10分鐘。然後在冰冷卻下逐漸向其中加入20g 4-苄氧基-3-甲氧基苯乙酮和50ml四氫呋喃的混合物，並室溫攪拌2小時。向所得混合物中加水。減壓蒸去有機溶劑，然後用乙酸乙酯萃取。分離油層。用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化，得到17g 3-(3-甲氧基-4-苄氧基苯基)-2-丁烯酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.22-7.44(5H，m)，7.00-7.02(2H，m)，6.86(1H，d，J＝8.7Hz)，6.09(1H，q，J＝1.2Hz)，5.17(2H，s)，4.21(2H，q，J＝7.0Hz)，3.92(3H，s)，2.55(3H，d，J＝1.2Hz)，1.31(3H，t，J＝7.0Hz)參考實施例11將10.0g 3-{4-苄氧基-3-甲氧基-苯基}-2-丁烯酸乙酯、1.0g 10％披鈀碳、15ml濃鹽酸、0.5g 10％披鉑炭和100ml乙醇在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液。殘渣用乙酸乙酯分離，得到7.24g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丁酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.83(1H，d，J＝8.7Hz)，6.70-6.75(2H，m)，5.50(1H，br.s)，4.07(2H，q，J＝7.0Hz)，3.87(3H，s)，3.15-3.26(1H，m)，2.46-2.63(2H，m)，1.27(3H，d，J＝6.7Hz)，1.19(3H，t，J＝7.0Hz)
參考實施例12將30g4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛、12g丙酸鈉和24g丙醯酐混合，並在150℃攪拌6小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫。向其中加入水並用乙酸乙酯萃取。分離油層。用5％鹽酸和兩次用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用甲苯和己烷洗滌，得到28g 3-(3-甲氧基-4-苄氧基苯基)-2-甲基丙烯酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.74(1H，br.s)，7.29-7.45(5H，m)，6.99-7.04(2H，m)，6.91(1H，d，J＝8.9Hz)，5.20(2H，s)，3.91(3H，s)，2.16(3H，d，J＝1.3Hz)參考實施例13將9ml乙醯氯與75ml乙醇混合，並於室溫攪拌10分鐘。向所述混合物中混合8.3g 3-(3-甲氧基-4-苄氧基苯基)-2-甲基丙烯酸，並在回流條件下攪拌2小時。將所得反應混合物過濾，減壓濃縮。將該殘渣、1.0g 10％披鈀碳、0.5g披鉑炭、15ml 36％鹽酸和80ml乙醇在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液。殘渣用己烷洗滌，得到5.4g 3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-甲基-丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.81(1H，d，J＝8.5Hz)，6.64-6.66(2H，m)，5.46(1H，br.s)，4.09(3H，q，J＝7.1Hz)，3.86(3H，s)，2.94(1H，dd，J＝13.3Hz，6.8Hz)，2.56-2.72(2H，m)，1.20(3H，t，J＝7.1Hz)，1.14(3H，d，J＝7.0Hz)
參考實施例14將15.2g 3-羥基-4-甲氧基-苯甲醛、18.0g苄基溴、15.2g碳酸鉀和200ml乙腈混合併在80℃攪拌3小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫，向其中加乙酸乙酯並過濾。減壓濃縮濾液。所得殘渣用矽膠柱純化，得到23.3g(3-苄氧基-4-甲氧基)苯甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.80(1H，s)，7.30-7.48(7H，m)，6.98(1H，d，J＝8.7Hz)，5.118(2H，s)，3.95(3H，s)參考實施例15於0-5℃將2.1g氫化鈉與150ml四氫呋喃混合，並向其中緩慢滴加11.2g二乙基膦醯基乙酸乙酯。加畢，攪拌30分鐘。然後滴加12.1g(3-苄氧基-4-甲氧基)苯甲醛的四氫呋喃溶液，並於0-5℃攪拌15分鐘，然後於室溫攪拌30分鐘。然後，向其中加入水並用乙酸乙酯分成兩層。有機層用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到14.1g 3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.56(1H，d，J＝15.7Hz)，7.42-7.47(2H，m)，7.34-7.41(2H，m)，7.27-7.34(1H，m)，7.11(1H，dd，J＝8.2Hz，1.9Hz)，7.07(1H，d，J＝1.9Hz)，6.87(1H，d，J＝8.2Hz)，6.22(1H，d，J＝15.6Hz)，5.15(2H，s)，4.24(2H，q，J＝7.0Hz)，3.91(3H，s)，1.32(3H，t，J＝7.0Hz)參考實施例16將8.0g 3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯、0.8g 10％披鈀碳和80ml乙醇在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液。殘渣用己烷洗滌，得到5.33g 3-(3-羥基-4-甲氧基苯基)丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.74-6.78(2H，m)，6.67(1H，dd，J＝8.1Hz，2.0Hz)，5.55(1H，br.s)，4.12(2H，q，J＝7.0Hz)，3.86(3H，s)，2.85(2H，t，J＝7.9Hz)，2.57(2H，t，J＝7.9Hz)，1.23(3H，t，J＝7.1Hz)參考實施例17以與參考製備實施例12相同的方法，由2.24g 3-(3-羥基-4-甲氧基苯基)丙酸乙酯得到2.53g 3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.79-6.89(3H，m)，4.74(2H，d，J＝2.4Hz)，4.12(2H，q，J＝7.1Hz)，3.84(3H，s)，2.89(2H，t，J＝7.6Hz)，2.59(2H，t，J＝7.6Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)，1.24(3H，t，J＝7.1Hz)參考實施例18以與參考製備實施例13相同的方法，由2.53g 3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸乙酯得到1.93g 3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.80-6.90(3H，m)，4.75(2H，d，J＝2.4Hz)，3.84(3H，s)，2.91(2H，t，J＝7.6Hz)，2.66(2H，t，J＝7.6Hz)，2.49(1H，t，J＝2.4Hz)
參考實施例19將1.59g 4-羥基-苄基胺鹽酸鹽、2.34g 3-{3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}-丙酸、2.11g WSC和25ml吡啶混合，並在室溫攪拌4小時。然後向反應混合物中加入水並用乙酸乙酯萃取。有機層依次用5％鹽酸、水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化，得到2.1g N-(4-羥基-苄基)-3-{4-甲氧基-3-(2-丙炔基氧基)苯基}丙醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.91-7.02(3H，m)，6.70-6.77(4H，m)，5.54(1H，br.s)，4.73(2H，d，J＝2.0Hz)，4.31(2H，d，J＝5.6Hz)，3.81(3H，s)，2.94(2H，t，J＝7.6Hz)，2.45-2.52(3H，m)參考實施例20將10g N-(4-氯苄基)-3-{4-羥基-3-甲氧基苯基}丙醯胺、5.6g苄基溴、5.6g碳酸鉀和150ml乙腈混合併在回流條件下攪拌4小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並將固體濾去。所得有機層減壓濃縮，殘渣用己烷洗滌，得到11g N-(4-氯苄基)-3-{4-苄氧基-3-甲氧基苯基}丙醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.43-7.45(2H，m)，7.23-7.38(5H，m)，7.06(2H，d，J＝8.2Hz)，6.78(1H，d，J＝8.0Hz)，6.74(1H，d，J＝1.9Hz)，6.64(1H，dd，J＝8.0Hz，1.9Hz)，5.89(1H，br.s)，5.12(2H，s)，4.35(2H，d，J＝6.1Hz)，3.84(3H，s)，2.99(2H，t，J＝7.5Hz)，2.49(2H，t，J＝7.5Hz)
參考實施例21將3.7g N-(4-氯苄基)-3-{4-苄氧基-3-甲氧基苯基}丙醯胺、50ml一氯苯和0.75g 150ml磺醯氯混合，並於室溫攪拌1小時。然後向反應混合物中加入甲苯，並將固體濾出。所得固體用甲苯和己烷洗滌，並用矽膠柱純化，得到3.3g N-(4-氯苄基)-3-{4-苄氧基-2-氯-5-甲氧基苯基}丙醯胺。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.40(1H，t，J＝5.9Hz)，7.13-7.45(9H，m)，7.07(1H，s)，6.91(1H，s)，5.08(2H，s)，4.24(2H，d，J＝6.1Hz)，3.70(3H，s)，2.81(2H，t，J＝7.5Hz)，2.44(2H，t，J＝7.5Hz)參考實施例22將3.0g N-(4-氯苄基)-3-{苄氧基-2-氯-5-甲氧基苯基}丙醯胺、50ml醋酸和1.48g 48％氫溴酸混合併於80℃攪拌3小時。然後將反應混合物減壓濃縮並用矽膠柱純化，得到2.2g N-(4-氯苄基)-3-{2-氯-4-羥基-5-甲氧基苯基}丙醯胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.20-7.25(2H，m)，7.00-7.04(2H，m)，6.91(1H，s)，6.71(1H，s)，5.69(1H，br.s)，5.62(1H，s)，4.34(2H，d，J＝5.8Hz)，3.78(3H，s)，3.01(2H，t，J＝7.2Hz)，2.51(2H，t，J＝7.2Hz)參考實施例23將1.1g 3-氟-4-羥基-5-甲氧基苯甲醛、1.2g苄基溴、1.3g碳酸鉀和15ml乙腈混合，並在回流條件下攪拌4小時。然後將該反應混合物冷卻至室溫。向其中加入乙酸乙酯，並將固體濾去。所得有機層減壓濃縮，殘渣用己烷洗滌，得到1.8g 4-苄氧基-3-氟-5-甲氧基苯甲醛。接著，將1.5g二乙基膦醯基乙酸乙酯和20ml四氫呋喃混合。在冰冷卻下將0.29g氫化鈉(含量55％)與該混合物混合10分鐘。在冰冷卻下緩慢加入1.8g4-苄氧基-3-氟-5-甲氧基苯甲醛與5ml四氫呋喃的混合物，並於室溫攪拌1小時。向所得混合物中加水。減壓蒸去有機溶劑，並用乙酸乙酯萃取。分離油層，用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到3.6g 3-(4-苄氧基-3-氟-5-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.54(1H，d，J＝16Hz)，7.44-7.46(2H，m)，7.29-7.40(3H，m)，6.89(1H，dd，J＝11Hz，1.9Hz)，6.83(1H，br.s)，6.32(1H，d，J＝16Hz)，5.14(2H，s)，4.26(2H，q，J＝7.2Hz)，3.88(3H，s)，1.33(3H，t，J＝7.2Hz)參考實施例24將3.6g 3-(4-苄氧基-3-氟-5-甲氧基苯基)丙烯酸乙酯、0.1g 5％披鈀碳約0.01g 36％鹽酸、50ml乙醇在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液，得到2.2g 3-(3-氟-4-羥基-3-甲氧基苯基)丙酸乙酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.58(1H，dd，J＝11Hz，2.0Hz)，6.51-6.52(1H，m)，4.13(2H，q，J＝7.1Hz)，3.89(3H，s)，2.86(2H，t，J＝7.7Hz)，2.58(2H，t，J＝7.7Hz)，1.24(3H，t，J＝7.1Hz)參考實施例25將2.3g 3-(3-氟-4-羥基-5-甲氧基苯基)丙酸乙酯、0.63ml炔丙基溴、1.23g碳酸鉀和300ml乙腈混合併於回流條件下攪拌1小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，加入乙酸乙酯並過濾。濾液減壓濃縮。將所得殘渣、0.54g氫氧化鋰、40ml四氫呋喃和20ml水混合，並在回流條件下攪拌3小時。向反應混合物中加水並減壓濃縮。混合物用甲基叔丁基醚洗滌，並分離水層。向其中加入5％鹽酸，並用氯仿萃取三次。有機層用硫酸鎂乾燥並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到1.5g 3-{3-氟-5-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基}丙酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.59(1H，dd，J＝11Hz，2.2Hz)，6.55-6.56(1H，m)，4.73(2H，d，J＝2.4Hz)，3.56(3H，s)，2.90(2H，t，J＝7.7Hz)，2.67(2H，t，J＝7.7Hz)，2.27(1H，t，J＝7.1Hz)參考實施例26將15.3g 2-萘甲腈的四氫呋喃溶液緩慢滴加到7.58g氫化鋁鋰和100ml四氫呋喃的混合物中，並於室溫攪拌3小時。然後將反應混合物冷卻至0-5℃，並向其中緩慢滴加氫氧化鈉水溶液。加畢，將該混合物過濾並將濾液減壓濃縮。向殘渣中加入乙酸乙酯和水，並分離成兩層。有機層用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到12.5gC-萘-2-基-甲胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.80-7.83(3H，m)，7.74(1H，s)，7.41-7.49(3H，m)，4.03(2H，s)，1.62(2H，br.s)參考實施例27將31g氯化鋁和150ml二氯甲烷的混合物用冰冷卻，向其中混合30g乙基草醯氯，並在冰冷卻下攪拌30分鐘。在冰冷卻下將所得混合物緩慢加入到22g茚滿和200ml二氯甲烷的混合物中，並於室溫攪拌1小時。將反應混合物緩慢與冰水混合，然後分離有機層。有機層用水洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到37g茚滿-5-基-氧代-乙酸乙酯粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.84(1H，s)，7.78(1H，d，J＝7.8Hz)，7.34(1H，d，J＝7.8Hz)，4.44(2H，q，J＝7.1Hz)，2.95-2.99(4H，m)，2.09-2.17(2H，m)，1.42(3H，t，J＝7.1Hz)參考實施例28於室溫攪拌25g茚滿-5-基-氧代-乙酸乙酯粗品、7.0g硼氫化鈉和250ml乙醇的混合物1小時，並於60℃攪拌2小時。向反應混合物中加水，並蒸去有機溶劑，用36％鹽酸調節PH＝2，然後用氯仿萃取。有機層用水洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。殘渣用己烷洗滌，得到11g茚滿-5-基-乙-1，2-二醇。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.22(1H，s)，7.20(1H，d，J＝7.7Hz)，7.11(1H，d，J＝7.7Hz)，4.78(1H，dd，J＝8.2Hz，3.6Hz)，3.62-3.75(2H，m)，2.87-2.91(4H，m)，2.5(1H，br.s)，2.3(1H，br.s)，2.03-2.10(2H，m)參考實施例29於室溫攪拌11g茚滿-5-基-乙-1，2-二醇粗品、18g高碘酸、100ml水和100ml乙醇的混合物12小時。向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。用水洗滌兩次，然後蒸去有機溶劑。殘渣用矽膠柱純化，得到8.1g茚滿-5-甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.95(1H，s)，7.73(1H，s)，7.65(1H，dd，J＝7.7Hz，1.2Hz)，7.36(1H，d，J＝7.7Hz)，2.97(4H，t，J＝7.5Hz)，2.08-2.17(2H，m)參考實施例30於室溫攪拌8.1g茚滿-5-甲醛、4.3g鹽酸羥胺、5.0g乙酸鈉、25ml水和100ml乙醇的混合物1小時。向反應混合物中加水，並用甲基叔丁基醚萃取。用水和飽和硫酸鈉水溶液洗滌，然後減壓蒸去有機溶劑。所得殘渣用己烷洗滌，得到6.3g茚滿-5-甲醛肟。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.11(1H，s)，7.45(1H，s)，7.30-7.35(2H，m)，7.22(1H，d，J＝7.7Hz)，2.91(4H，t，J＝7.5Hz)，2.05-2.13(2H，m)
參考實施例31將3.0g茚滿-5-甲醛肟、0.8g 10％披鈀碳約3.8ml 36％鹽酸、90ml乙醇在氫氣氛下攪拌。停止吸氫氣後，過濾，並減壓濃縮濾液，得到3.2g茚滿-5-基-甲胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.37(3H，br.s)，7.34(1H，s)，7.21-7.34(2H，m)，3.94(2H，s)，2.85(4H，t，J＝7.5Hz)，1.98-2.05(2H，m)參考實施例32以與參考實施例27相同的方法，由58g四氫萘得到55g 5，6，7，8-四氫-萘-2-基-氧代-乙酸乙酯粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.69-7.72(2H，m)，7.17(1H，d，J＝7.8Hz)，4.44(2H，q，J＝7.2Hz)，2.75-2.83(4H，m)，1.17-1.85(4H，m)，1.42(3H，t，J＝7.2Hz)參考實施例33以與參考實施例28相同的方法，由30g 5，6，7，8-四氫-萘-2-基-氧代-乙酸乙酯粗品得到17g 5，6，7，8-四氫-萘-2-基-乙-1，2-二醇。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.01-7.04(3H，m)，4.76(1H，dd，J＝8.1Hz，3.7)，3.63-3.77(2H，m)，2.75-2.76(4H，m)，2.4(1H，br.s)，2.0(1H，br.s)，1.17-1.18(4H，m)
參考實施例34以與參考實施例29相同的方法，由16g 5，6，7，8-四氫-萘-2-基-乙-1，2-二醇得到13g 5，6，7，8-四氫-萘-2-甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.92(1H，s)，7.57-7.59(2H，m)，7.20(1H，d，J＝7.5Hz)，2.82-2.85(4H，m)，1.81-1.84(4H，m)參考實施例35以與參考實施例30相同的方法，由2.6g 5，6，7，8-四氫-萘-2-甲醛得到1.5g 5，6，7，8-四氫-萘-2-甲醛肟。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.08(1H，s)，7.33(1H，s)，7.26-7.31(2H，m)，7.07(1H，d，J＝7.6Hz)，2.75-2.79(4H，m)，1.78-1.82(4H，m)參考實施例36以與參考實施例31相同的方法，由2.6g 5，6，7，8-四氫-萘-2-甲醛肟得到1.5g 5，6，7，8-四氫-萘-2-基-甲胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.43(3H，br.s)，7.17-7.19(2H，m)，7.06-7.07(1H，m)，3.89(12H，d，J＝5.1Hz)，2.70(4H，s)，1.72-1.73(4H，m)參考實施例37以與參考實施例30相同的方法，由5.40g 4-甲氧基-3-甲基苯甲醛得到4.69g 4-甲氧基-3-甲基苯甲醛肟異構體的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.06(1H，s)，7.81(1H，br.s)，7.39(1H，d，J＝1.0Hz)，7.34(1H，dd，J＝8.4Hz，2.0Hz)，6.81(1H，d，J＝8.4Hz)，3.84(3H，s)，2.22(3H，s)參考實施例38以與參考實施例31相同的方法，由4.69g 4-甲氧基-3-甲基苯甲醛肟異構體的混合物，得到4.50g 4-甲氧基-3-甲基-苄基胺鹽酸鹽。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)8.26(3H，br.s)，7.23-7.28(2H，m)，6.94(1H，d，J＝8.2Hz)，3.88(2H，s)，3.77(3H，s)，2.13(3H，s)參考實施例39以與參考實施例30相同的方法，由4.96g 4-苯氧基苯甲醛，得到5.00g 4-苯氧基-苯甲醛肟異構體的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.11(1H，s)，7.54(2H，d，J＝8.7Hz)，7.32-7.40(3H，m)，7.15(1H，t，J＝7.4Hz)，7.04(2H，d，J＝7.7Hz)，6.99(2H，d，J＝8.7Hz)參考實施例40以與參考實施例31相同的方法，由4.61g4-苯氧基-苯甲醛肟異構體的混合物，得到4.71g 4-苯氧基-苄基胺鹽酸鹽。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)8.32(3H，br.s)，7.48(2H，d，J＝8.7Hz)，7.36-7.43(2H，m)，7.15(1H，t，J＝7.4Hz)，6.95-7.04(4H，m)，3.97(2H，s)參考實施例41將9.5g鄰苯二甲醯亞胺鉀、10g 4-氰基苄基溴、100ml二甲基甲醯胺(dimethylformi)混合，並於100℃攪拌4小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，向其中加水，並用乙酸乙酯萃取。油層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到13g N-(4-氰基-苄基)鄰苯二甲醯亞胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.87(2H，dd，J＝5.4Hz，2.9Hz)，7.74(2H，dd，J＝5.4Hz，2.9Hz)，7.62(2H，d，J＝8.3Hz)，7.52(2H，d，J＝8.3Hz)，4.89(2H，s)參考實施例42將0.90g水合肼滴加到4.00g N-(4-氰基-苄基)鄰苯二甲醯亞胺和15ml甲醇的混合物中，並於65℃攪拌2個半小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，並向其中加水，並減壓濃縮。向殘渣中加入1N鹽酸，並過濾。向濾液中加入乙酸乙酯，並依次用25％氫氧化鈉水溶液、飽和硫酸鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到0.84g 4-氰基苄基胺粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.61(2H，d，J＝8.2Hz)，7.44(2H，d，J＝7.9Hz)，3.95(2H，s)，1.55(2H，br.s)參考實施例43以與參考實施例30相同的方法，由6.39g 4-苄氧基-苯甲醛，得到6.4g 4-苄氧基-苯甲醛肟異構體的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.08(1H，s)，7.50(2H，d，J＝8.8Hz)，7.30-7.47(5H，m)，6.98(2H，d，J＝8.7Hz)，5.09(2H，s)參考實施例44以與參考實施例31相同的方法，由6.4g 4-苄氧基-苯甲醛肟異構體的混合物，得到4.0g 4-羥基-苄基胺鹽酸鹽。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)9.68(1H，br.s)，8.31(3H，br.s)，7.28(2H，d，J＝7.6Hz)6.79(2H，d，J＝7.6Hz)，3.84-3.88(2H，m)參考實施例45將1.87g 2，6-二甲基萘和200ml 50％醋酸水溶液混合，並於80℃懸浮。用約1小時時間向所述懸浮液中滴加26.3g硝酸鈰(IV)銨和400ml50％醋酸水溶液的混合溶液。並於80℃攪拌1小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，並用氯仿萃取。有機層依次用水、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液洗滌，並減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到0.90g 6-甲基-2-萘甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)10.1(1H，s)，8.29(1H，s)，7.80-7.95(3H，m)，7.68(1H，s)，7.42(1H，dd，J＝8.4Hz，1.6Hz)，2.56(3H，s)參考實施例46以與參考實施例30相同的方法，由1.74g 6-甲基-2-萘甲醛，得到1.56g 6-甲基-2-萘甲醛肟異構體的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.27(1H，s)，7.83(1H，s)，7.71-7，81(3H，m)，7.60(1H，s)，7.41(1H，s)，7.34(1H，dd，J＝8.5Hz，1.7Hz)，2.51(3H，s)參考實施例47以與參考實施例31相同的方法，由1.46g 6-甲基-2-萘甲醛肟異構體的混合物，得到1.60g C-(6-甲基-萘-2-基)-甲胺鹽酸鹽。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)8.64(3H，br.s)，7.96(1H，s)，7.86(1H，d，J＝8.7Hz)，7.80(1H，d，J＝8.3Hz)，7.71(1H，s)，7.60-7.64(1H，m)，7.37-7.43(1H，m)，4.10-4.20(2H，m)，2.48(3H，s)
參考實施例48以與參考實施例45相同的方法，由1.87g 2，7-二甲基萘，得到0.85g7-甲基-2-萘甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)10.1(1H，s)，8.25(1H，s)，7.89(2H，d，J＝0.8Hz)，7.81(1H，d，J＝8.3Hz)，7.77(1H，s)，7.48(1H，dd，J＝8.7Hz，1.5Hz)，2.55(3H，s)參考實施例49以與參考實施例30相同的方法，由1.32g 7-甲基-2-萘甲醛，得到0.78g 7-甲基-2-萘甲醛肟異構體的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.27(1H，s)，7.70-7，82(4H，m)，7.61(1H，s)，7.50(1H，br.s)，7.34(1H，dd，J＝8.3Hz，1.7Hz)，2.51(3H，s)參考實施例50以與參考實施例31相同的方法，由0.78g 7-甲基-2-萘甲醛肟異構體的混合物，得到0.72g C-(7-甲基-萘-2-基)-甲胺鹽酸鹽。
1H-NMR(DMSO-d6，TMS)δ(ppm)8.54(3H，br.s)，7.89-7.93(2H，m)，7.84(1H，d，J＝8.3Hz)，7.66(1H，s)，7.56(1H，dd，J＝8.5Hz，1.6Hz)，7.39(1H，dd，J＝8.5Hz，1.6Hz)，4.16(2H，s)，2.48(3H，s)參考實施例51將500ml四氫呋喃和8.7g氫化鉀(液體石蠟的混合物，含量35％)混合。冷卻至0℃，並與15g4-氯苯基乙酸乙酯混合，然後於0℃攪拌30分鐘。將5.7ml 3-溴丙炔與之混合，並於0℃混合30分鐘且於室溫混合8小時。向反應混合物中加水，並用乙酸乙酯萃取。油層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化，得到13g 2-(4-氯苯基)-4-戊炔酸(pentynic acid)乙酯。於0℃將13g 2-(4-氯苯基)-4-戊炔酸乙酯、27ml 20％氫氧化鈉水溶液和約60ml乙醇混合，並於70℃攪拌1小時。向反應混合物中加水，然後用5％鹽酸調節PH＝2，並用乙酸乙酯萃取。油層依次用PH6.8的緩衝溶液、飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到10g 2-(4-氯苯基)-4-戊炔酸。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.20-7.35(4H，m)，3.80(1H，t，J＝7.6Hz)，2.90(1H，ddd，J＝17Hz，7.6Hz，2.7Hz)，2.64(1H，ddd，J＝17Hz，7.6Hz，2.7Hz)，1.97(1H，t，J＝2.7Hz)參考實施例52將1.0g 2-(4-氯苯基)-4-戊炔酸、1.2ml二苯基磷醯基疊氮化物、1ml三乙胺和15ml叔丁醇混合，在回流條件下攪拌3小時。將反應混合物冷卻，然後向其中加水，並用乙酸乙酯萃取。油層依次用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。將所得殘渣({1-(4-氯苯基)-3-丁炔基胺}氨基甲酸叔丁基酯)、1ml三氟醋酸、6ml醋酸和3ml水混合，並於70℃攪拌3小時。減壓濃縮反應混合物，得到0.85g 1-(4-氯苯基)-3-丁炔基胺醋酸鹽粗品。所得1-(4-氯苯基)-3-丁炔基胺醋酸鹽未純化而使用。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.20-7.41(4H，m)，4.8(1H，br.s)，3.02-3.18(1H，m)，2.62-2.76(2H，m)，2.02(1H，t，J＝2.7Hz)，1.43(9H，s)參考實施例53將10g 4-氯苯乙酮、12g甲醯胺和1.0g甲酸混合，並於170℃攪拌6小時。將反應混合物冷卻至室溫，然後向其中加水，並用乙酸乙酯萃取。油層隨後用水洗滌，並減壓濃縮。將所得殘渣和36％鹽酸混合，並於100℃攪拌1小時。向反應混合物中加水，並用甲基叔丁基醚洗滌。用20％氫氧化鈉水溶液調節水層PH＝10，然後用甲基叔丁基醚萃取兩次。油層依次用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用碳酸鉀乾燥，減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到8.4g 1-(4-氯苯基)-乙胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.27-7.30(4H，m)，4.10(1H，q，J＝6.5Hz)，1.56(2H，br.s)，1.36(3H，d，J＝6.5Hz)參考實施例54以與參考實施例53相同的方法，由9.5g 3，4-二氯苯乙酮，得到6.6g 1-(3，4-二氯苯基)乙胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.46(1H，d，J＝2.2Hz)，7.38(1H，d，J＝8.2Hz)，7.18(1H，dd，J＝8.2Hz，2.2Hz)，4.19(1H，q，J＝6.5Hz)，1.53(2H，br.s)，1.35(3H，d，J＝6.5Hz)參考實施例55以與參考實施例53相同的方法，由4.1g 2-乙醯基萘，得到5.3g 1-萘-2-基乙胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.76-7.84(4H，m)，7.41-7.54(3H，m)，4.28(1H，q，J＝6.6Hz)，1.59(2H，br.s)，1.46(3H，d，J＝6.5Hz)參考實施例56將3.0g 2-乙醯基-5，6，7，8-四氫-萘、3.1g甲醯胺和0.34g甲酸混合，並於170℃攪拌6小時。將反應混合物冷卻至室溫，然後向其中加水，並用乙酸乙酯萃取。油層隨後用水洗滌，並減壓濃縮。將所得殘渣和36％鹽酸混合，並於100℃攪拌1小時。向反應混合物中加水，並將產物濾出。產物減壓乾燥，得到2.5g 1-(5，6，7，8-四氫萘-2-基)-乙胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.51(3H，br.s)，7.19-7.22(2H，m)，7.08(1H，d，J＝8.0Hz)，4.23-4.29(1H，m)，2.70-2.71(4H，m)，1.72-1.74(4H，m)，1.48(3H，d，J＝6.8Hz)參考實施例57將4.75g 4-氯-2-氟苯甲醛和30ml甲醇混合，冷卻至0℃，向其中加入0.57g硼氫化鈉，並於0℃攪拌30分鐘和室溫攪拌1小時。向反應混合物中加水，並減壓濃縮。所得殘渣用氯仿萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到4.57g(4-氯-2-氟苯基)甲醇。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.37(1H，t，J＝8.0Hz)，7.12-7.17(1H，m)，7.08(1H，dd，J＝9.7Hz，1.9Hz)，4.73(2H，s)，2.04(1H，br.s)參考實施例58將4.75g(4-氯-2-氟-苯基)甲醇、4.31g三乙胺和60ml四氫呋喃混合，冷卻至0℃，然後向其中加入4.24g甲磺醯氯，並於0℃攪拌30分鐘，室溫攪拌2小時。向反應混合物中加水，並減壓濃縮。所得殘渣用氯仿萃取。有機層依次用5％鹽酸、飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到甲磺酸(4-氯-2-氟苄基)酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.37-7.43(1H，m)，7.14-7.22(2H，m)，5.25(2H，s)，3.01(3H，s)參考實施例59將2.64g鄰苯二甲醯亞胺鉀、3.4g甲磺酸(4-氯-2-氟-苄基)酯和80mlN，N-二甲基甲醯胺混合，並於室溫攪拌2小時。然後向反應混合物中加水，並用氯仿萃取。有機層依次用5％鹽酸、水、飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到2.92gN-(4-氯-2-氟-苄基)鄰苯二甲醯亞胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.85-7.88(2H，m)，7.71-7.75(2H，m)，7.27-7.33(1H，m)，7.05-7.11(2H，m)，4.89(2H，s)參考實施例60將0.90g水合肼滴加到2.7g N-(4-氯-2-氟-苄基)鄰苯二甲醯亞胺和50ml甲醇的混合溶液中，並於65℃攪拌2個半小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，向其中加水，並減壓濃縮。向殘渣中加入1N鹽酸，並過濾。向濾液中加入氯仿，然後向其中加入25％氫氧化鈉水溶液直到該混合溶液的水層呈鹼性，並分成兩層。所得有機層隨後用飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。向所得殘渣中加入20ml乙腈和2ml濃鹽酸。然後減壓濃縮的殘渣用己烷洗滌，得到1.13g 4-氯-2-氟-苄基胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.36(3H，br.s)，7.51-7.68(2H，m)，7.40(1H，d，J＝8.4Hz)，4.04(2H，s)參考實施例61以與參考實施例57相同的方法，由3.96g 4-氯-3-氟苯甲醛，得到3.98g(4-氯-3-氟-苯基)甲醇。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.33-7.39(1H，m)，7.15-7.20(1H，m)，7.05-7.09(1H，m)，4.67(2H，s)，1.83(1H，br.s)參考實施例62以與參考實施例58相同的方法，由3.98g(4-氯-3-氟-苯基)甲醇，得到5.77g甲磺酸(4-氯-3-氟-苄基)酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.42-7.46(1H，m)，7.20-7.24(1H，m).7.12-7.17(1H，m)，5.19(2H，s)，3.00(3H，s)
參考實施例63以與參考實施例59相同的方法，由5.77g甲磺酸(4-氯-3-氟-苄基)酯，得到6.23g N-(4-氯-3-氟-苄基)鄰苯二甲醯亞胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.84-7.88(2H，m)，7.71-7.75(2H，m)，7.30-7.36(1H，m)，7.22(1H，dd，J＝9.5Hz，1.9Hz)，7.14-7.18(1H，m)，4.80(2H，s)參考實施例64以與參考實施例60相同的方法，由6.23g N-(4-氯-3-氟-苄基)鄰苯二甲醯亞胺，得到1.2g 4-氯-3-氟-苄胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.35(3H，br.s)，7.56-7.70(2H，m)，7.33-7.49(1H，m)，4.05(2H，s)參考實施例65以與參考實施例45相同的方法，由1.0g 2-氟-6-甲基萘，得到0.25g6-氟-2-萘甲醛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)10.1(1H，s)，8.33(1H，s)，7.95-8.05(2H，m)，7.88(1H，d，J＝8.4Hz)，7.52(1H，dd，J＝9.4Hz，2.4Hz)，7.37(1H，dt，J＝8.6Hz，2.4Hz)參考實施例66以與參考實施例30相同的方法，由0.55g 6-氟-2-萘甲醛，得到0.53g 6-氟-2-萘甲醛肟異構體的混合物。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.26(1H，s)，7.75-7.90(4H，m)，7.42-7.7(2H，m)，7.28(1H，dt，J＝8.8Hz，2.6Hz)
參考實施例67以與參考實施例31相同的方法，由0.53g 6-氟-2-萘甲醛肟異構體的混合物，得到0.51g C-(6-氟-萘-2-基)-甲胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.57(3H，br.s)，7.94-8.10(3H，m)，7.66-7.78(2H，m)，7.48(1H，dt，J＝8.8Hz，2.2Hz)，4.17(2H，s)參考實施例68將10g 4-氰基苯乙酮、6.4g乙二醇、約0.1g對甲苯磺酸和150ml甲苯在脫水、回流條件下攪拌3小時。然後再將5ml乙二醇混合，並在脫水、回流條件下攪拌3小時。將反應混合物冷卻至室溫，然後依次用水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用己烷洗滌，得到11g 4-(2-甲基-[1，3]二氧戊環-2-基)苯甲睛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.58-7.65(4H，m)，4.02-4.15(2H，m)，3.71-3.86(2H，m)，1.63(3H，s)參考實施例69將4.4g氫化鋁鋰與150ml四氫呋喃混合，緩慢與10g 4-(2-甲基-[1，3]二氧戊環-2-基)苯甲睛和30ml四氫呋喃的混合物混合。在回流條件下攪拌該混合物2小時。冷卻至室溫，並緩慢與9ml 20％氫氧化鈉水溶液和11ml水混合，然後於室溫攪拌1小時。然後濾除固體。減壓濃縮所得溶液，得到11g 4-(2-甲基-[1，3]二氧戊環-2-基)苄基胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.44(2H，d，J＝8.1Hz)，7.28(2H，d，J＝8.1Hz)，4.02-4.05(2H，m)，3.86(2H，s)，3.76-3.79(2H，m)，1.65(3H，s)1.46(2H，br.s)參考實施例70以與參考實施例68相同的方法，用11g4-氰基苯甲醛、8.6g乙二醇，得到13g 4-([1，3]二氧戊環-2-基)苯甲睛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.67(2H，d，J＝8.4Hz)，7.59(2H，d，J＝8.4Hz)，5.85(1H，s)，4.09-4.11(2H，m)，4.05-4.07(2H，m)參考實施例71以與參考實施例69相同的方法，用5.5g氫化鋁鋰和13g 4-([1，3]二氧戊環-2-基)苯甲睛，得到13g 4-([1，3]二氧戊環-2-基)苄基胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.44(2H，d，J＝8.0Hz)，7.32(2H，d，J＝8.0Hz)，5.80(1H，s)，4.07-4.16(2H，m)，4.01-4.05(2H，m)，3.88(2H，s)1.43(2H，br.s)參考實施例72將25g 1-苯並環庚酮、300ml乙醇和3.0g硼氫化鈉於室溫混合3小時。向該混合物中加飽和氯化銨水溶液，並減壓濃縮。向殘渣中加入乙酸乙酯，並萃取。有機層用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，減壓濃縮，得到25g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-5-醇。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.43(1H，d，J＝7.1Hz)，7.01-7.22(3H，m)，4.93(1H，d，J＝5.5Hz)，2.91(1H，dd，J＝14Hz，8.3Hz)，2.71(1H，ddd，J＝14Hz，11Hz，1.7Hz)，2.02-2.07(1H，m)，1.93-1.97(1H，m)，1.75-1.86(4H，m)，1.50-1.51(1H，m)參考實施例73將25g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-5-醇、2.4g 10％披鈀碳、200ml乙醇和0.5ml36％鹽酸在氫氣流下混合直到停止吸收氫氣。過濾，並減壓濃縮濾液。向殘渣中加入己烷，並用水、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到22g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.08(4H，s)，2.77-2.80(4H，m)，1.80-1.86(2H，m)，1.63-1.69(4H，m)參考實施例74以與參考實施例27相同的方法，用7.2g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯、6.2g乙基草醯氯和6.3g氯化鋁，得到12g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基-氧代-乙酸乙酯粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.70-7.73(1H，m)，7.21(1H，d，J＝4.6Hz)，7.09(1H，s)，4.44(2H，q，J＝7.0Hz)，2.77-2.87(4H，m)，1.80-1.88(2H，m)，1.63-1.67(4H，m)，1.42(3H，t，J＝7.0Hz)參考實施例75以與參考實施例28相同的方法，用7.3g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基-氧代-乙酸乙酯、2.2g硼氫化鈉，得到5.1g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基-乙-1，2-二醇粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.07-7.10(3H，m)，4.76(1H，dd，J＝7.9Hz，3.6Hz)，3.68-3.77(2H，m)，2.76-2.80(4H，m)，2.38(1H，br.s)，2.02(1H，br.s)，1.65-1.86(2H，m)，1.63-1.64(4H，m)參考實施例76以與參考實施例29相同的方法，用5.0g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基-乙-1，2-二醇、2.2g高碘酸鈉，得到5.1g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-甲醛粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)9.93(1H，s)，7.58-7.60(2H，m)，7.24-7.25(1H，m)，2.85-2.89(4H，m)，1.83-1.89(2H，m)，1.65-1.69(4H，m)
參考實施例77以與參考實施例30相同的方法，用1.0g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-甲醛、0.52g羥胺鹽酸鹽，得到1.3g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-甲醛肟。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.08(1H，s)，7.27-7.33(1H，m)，7.07-7.15(2H，m)，3.33(1H，s)，2.77-2.82(4H，m)，1.80-1.84(2H，m)，1.60-1.70(4H，m)參考實施例78以與參考實施例31相同的方法，用1.2g 6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-基-甲醛肟，得到6，7，8，9-四氫-5H-苯並環庚烯-2-甲胺鹽酸鹽。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.33(3H，br.s)，7.12-7.22(3H，m)，3.92(2H，q，J＝5.9Hz)，2.75-2.77(4H，m)，1.77-1.83(2H，m)，1.50-1.60(4H，m)參考實施例79按照Synlett，2000，No.12，p1801-1803方法，於室溫將10g 4-溴苯甲睛、三(二亞苄基丙酮)合鈀(O)、0.98g 2-(二叔丁基膦基)聯苯和200ml二甲基咪唑啉混合5分鐘時間。然後向其中加入16.9ml六甲基二矽烷和2.0g水並用水洗滌五次，硫酸鎂乾燥，減壓濃縮。殘渣用矽膠柱純化，得到8.0g 4-三甲基甲矽烷基苯甲睛。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.60(4H，s)，0.29(9H，s)參考實施例80以與參考實施例69相同的方法，用0.66g 4-三甲基甲矽烷基苯甲睛、0.29g氫化鋁鋰，得到0.65g 4-三甲基甲矽烷基苄基胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.48-7.51(2H，m)，7.31(2H，d，J＝8.0Hz)，3.86(2H，s)，1.43(2H，br.s)，0.25(9H，s)參考實施例81將2.2g 2-氟-2-二乙基膦醯基乙酸乙酯和50ml四氫呋喃混合，在冰冷卻下向其中加入040g氫化鈉(含量55％)，並攪拌10分鐘。然後向其中緩慢加入2.0g 4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛和5ml四氫呋喃的混合物，並於室溫攪拌3小時。向所得混合物中加水，減壓蒸去有機溶劑，並用乙酸乙酯萃取。分離油層，然後用水、5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂乾燥，減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱純化，得到2.8g 3-(3-甲氧基-4-苄氧基苯基)-2-氟丙烯酸乙酯粗品(順式與反式的混合物)。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.27-7.44(6H，m)，7.13(0.3H，dd，J＝8.6Hz，1.7Hz，)，7.01(0.6H，dd，J＝8.3Hz，1.9Hz，)，6.79-6.90(2H，m)，5.20(0.6H，s)，5.18(1.4H，s)，4.25-4.36(2H，m)，3.91(3H，s)，1.27-1.36(3H，m)參考實施例82以與參考實施例11相同的方法，用2.6g 3-(3-甲氧基-4-苄氧基苯基)-2-氟丙烯酸乙酯粗品，得到2.0g 3-(3-甲氧基-4-羥基苯基)-2-氟丙酸乙酯粗品。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)6.85(1H，d，J＝8.0Hz)，6.70-6.75(2H，m)，5.52(1H，br.s)，5.04(1H，ddd，J＝49Hz，7.6Hz，4.2Hz)，4.22(2H，q，J＝7.1Hz)，3.88(3H，s)，3.06-3.18(2H，m)，1.27(3H，t，J＝7.1Hz)參考實施例83將1.0g 4-碘苄基胺、1.1g二碳酸二叔丁基酯、0.9ml三乙胺、約10ml二甲基氨基吡啶和2ml四氫呋喃於室溫混合4小時。然後向其中加入水，並用乙酸乙酯萃取。分離油層，用5％鹽酸兩次、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮，得到1.5g(4-碘苄基)氨基甲酸叔丁基酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.64(2H，d，J＝8.2Hz)，7.03(2H，d，J＝8.2Hz)，4.83(1H，br.s)，4.25(2H，d，J＝5.6Hz)，1.45(9H，s)參考實施例84將1.5g(4-碘苄基)氨基甲酸叔丁基酯、1.3ml三甲基甲矽烷基乙炔、97mg二氯化二(三苯基膦)合鈀(II)、1.3ml三乙胺、26mg碘化銅(I)和30ml二甲基甲醯胺於50℃混合4小時。然後向其中加入水，並用乙酸乙酯萃取。分離油層，用5％鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂乾燥，並減壓濃縮。所得殘渣用矽膠柱層析純化，得到0.55g{(4-三甲基甲矽烷基乙炔基)苄基}氨基甲酸叔丁基酯。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.42(2H，d，J＝8.1Hz)，7.20(2H，d，J＝8.1Hz)，4.82(1H，br.s)，4.30(2H，d，J＝5.1Hz)，1.46(9H，s)，0.24(9H，s)參考實施例85將0.55g{(4-三甲基甲矽烷基乙炔基)苄基}氨基甲酸叔丁基酯、0.42ml三氟醋酸、20ml醋酸和10ml水於60℃混合2小時。然後減壓濃縮，得到0.52g(4-三甲基甲矽烷基乙炔基)苄基胺醋酸鹽粗品。
1H-NMR(CD3SOCD3，TMS)δ(ppm)8.15(3H，br.s)，7.52(2H，d，J＝8.4Hz)，7.44(2H，d，J＝8.2Hz)，4.05(2H，s)，0.23(9H，s)參考實施例86以與參考實施例69相同的方法，用0.58g根據Tetrahedron Letters43，6987-6999描述的方法製備的4-環丙基氰基苯和0.27g氫化鋁鋰，得到0.51g 4-環丙基苄基胺。
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.19(2H，d，J＝8.1Hz)，7.04(2H，d，J＝8.1Hz)，3.81(2H，s)，1.85-1.91(1H，m)，1.45(2H，br.s)，0.92-0.96(2H，m)，0.65-0.69(2H，m)接下來是製劑實施例。份代表重量份。
製劑實施例1將五十份每種本發明化合物1-129、3份木素磺酸鈣、2份月桂基硫酸鎂和45份合成水合二氧化矽粉碎並充分混合，得到各化合物的可溼性粉劑。
製劑實施例2將二十份每種本發明混合物1-129和1.5份三油酸脫水山梨醇酯與28.5份含2份聚乙烯醇的水溶液混合，並溼法粉碎成細粉。向所得混合物中加入40份含0.05份黃原膠和0.1份矽酸鋁鎂的水溶液，並再加入10份丙二醇，得到各化合物的流動劑型。
製劑實施例3將兩份每種本發明化合物1-129、88份高嶺土和10份滑石粉粉碎並充分混合，得到各化合物的粉劑。
製劑實施例4將五份每種本發明化合物1-129、14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份十二烷基苯磺酸鈣和75份二甲苯充分混合，得到各化合物的乳油。
製劑實施例5將兩份每種本發明化合物1-129、1份合成水合二氧化矽、2份木素磺酸鈣、30份膨潤土和65份高嶺土粉碎並充分混合，並向其中加入水並捏合、制粒和乾燥，得到各化合物的顆粒劑。
製劑實施例6將十份每種本發明化合物1-129、35份含50％(重量)聚氧乙烯烷基醚硫酸銨的白炭和55份水混合併溼法粉碎成細粉，得到各化合物的製劑。
接下來，在測試實施例中顯示本發明化合物用於控制植物疾病。
此外，控制效果通過觀察被研究樣本植物上的損害面積、並且比較未處理植物的損害面積與用本發明化合物處理過植物的損害面積來評價。
而且在Journal of Chemical Society，Perkin Transactions I，6，p.661(1976)中描述的下式所示化合物(A)也用於測試。
測試實施例1將砂質壚坶(loam)壓製成塑料盆，並播下番茄(品種Ponterosa)種子並在溫室中生長20天。按照製劑實施例6將每種本發明化合物1-27、29-35、37-79、82-93、95、96、98-112、115-118和120-123；和化合物(A)配製，然後用水稀釋以提供規定的濃度(500ppm)，並將這些稀釋溶液噴灑到莖和葉上使在番茄葉表面有足夠的附著。噴灑後，使莖上的液體風乾，並通過噴灑(噴灑懸浮液的量約為一株植物2ml)致病疫黴(Phytophthora infestans)的遊動孢子囊(zoosporangia)懸浮液(1ml懸浮液中約含10,000個遊動孢子囊)接種。接種後，植物首先在23℃、90％或更高的溼度下生長一天，然後再在溫室中生長4天，溫室白天為24℃而夜晚為20℃。然後，觀察植物的損害面積。
結果用本發明化合物1-27、29-35、37-79、82-93、95、96、98-112、115-118和120-123處理的植物損害面積不大於未處理植物損害面積的10％。用化合物(A)處理的植物損害面積為未處理植物損害面積的76-100％。
測試實施例2將砂質壚坶壓製成塑料盆，並播下番茄(品種Ponterosa)種子並在溫室中生長20天。按照製劑實施例6將每種本發明化合物94、113、119和125-129配製，然後用水稀釋以提供規定的濃度(200ppm)，並將這些稀釋溶液噴灑到莖和葉上使在番茄葉表面有足夠的附著。噴灑後，使莖上的液體風乾，並通過噴灑(噴灑懸浮液的量約為一株植物2ml)致病疫黴(Phytophthora infestans)的遊動孢子囊懸浮液(1ml懸浮液中約含10,000個遊動孢子囊)接種。接種後，植物首先在23℃、90％或更高的溼度下生長一天，然後再在溫室中生長4天，溫室白天為24℃而夜晚為20℃。然後，觀察植物的損害面積。
結果用本發明化合物94、113、119和125-129處理的植物損害面積不大於未處理植物損害面積的10％。
測試實施例3將砂質壚坶壓製成塑料盆，並播下葡萄(品種Berry A)種子並在溫室中生長40天。按照製劑實施例6將每種本發明化合物1-4、9-11、16-19、21、23、34-36、40、41、45、46、49、50、55、61、63、68、70-73、77-79、81、83、84、86-92、95-97、102、103、105-112、116和120-129配製，然後用水稀釋以提供規定的濃度(200ppm)，並將這些稀釋溶液噴灑到莖和葉上使在葡萄葉表面有足夠的附著。噴灑後，使莖上的液體風乾，並通過噴灑(噴灑懸浮液的量約為一株植物2m1)葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)的遊動孢子囊懸浮液(1ml懸浮液中約含10,000個遊動孢子囊)接種。接種後，植物首先在23℃、90％或更高的溼度下生長一天，然後再在溫室中生長6天，溫室白天為24℃而夜晚為20℃。然後，觀察植物的損害面積。
結果用本發明化合物1-4、9-11、16-19、21、23、34-36、40、41、45、46、49、50、55、61、63、68、70-73、77-79、81、83、84、86-92、95-97、102、103、105-112、116和120-129處理的植物損害面積不大於未處理植物損害面積的10％。
測試實施例4將砂質壚坶壓製成塑料盆，並播下葡萄(品種Berry A)種子並在溫室中生長40天。按照製劑實施例6將每種本發明化合物6、13-15、20、27-33、37-39、48、53、54、62、64、66、67、69、74-76、93、98-100、115和118配製，然後用水稀釋以提供規定的濃度(50ppm)，並將這些稀釋溶液噴灑到莖和葉上使在葡萄葉表面有足夠的附著。噴灑後，使莖上的液體風乾，並通過噴灑(噴灑懸浮液的量約為一株植物2ml)葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)的遊動孢子囊懸浮液(1ml懸浮液中約含10,000個遊動孢子囊)接種。接種後，植物首先在23℃、90％或更高的溼度下生長一天，然後再在溫室中生長6天，溫室白天為24℃而夜晚為20℃。然後，觀察植物的損害面積。
結果用本發明化合物6、13-15、20、27-33、37-39、48、53、54、62、64、66、67、69、74-76、93、98-100、115和118處理的植物損害面積不大於未處理植物損害面積的10％。
測試實施例5將砂質壚坶壓製成塑料盆，並播下葡萄(品種Berry A)種子並在溫室中生長40天。按照製劑實施例6將每種本發明化合物5、7、8、12、44、56、59和85配製，然後用水稀釋以提供規定的濃度(12.5ppm)，並將這些稀釋溶液噴灑到莖和葉上使在葡萄葉表面有足夠的附著。噴灑後，使莖上的液體風乾，並通過噴灑(噴灑懸浮液的量約為一株植物2ml)葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)的遊動孢子囊懸浮液(1ml懸浮液中約含10,000個遊動孢子囊)接種。接種後，植物首先在23℃、90％或更高的溼度下生長一天，然後再在溫室中生長6天，溫室白天為24℃而夜晚為20℃。然後，觀察植物的損害面積。
結果用本發明化合物5、7、8、12、44、56、59和85處理的植物損害面積不大於未處理植物損害面積的10％。
工業實用性使用本發明化合物可控制植物疾病。
權利要求
1.一種由式(1)代表的醯胺化合物 其中在式中，R51代表滷原子、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、苯氧基C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、(C1-C6烷基)磺醯氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、甲醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷氧基)亞氨基C1-C6烷基、苄氧基亞氨基C1-C6烷基、二(C1-C6烷基氨基)亞氨基C1-C6烷基、三(C1-C6烷基)甲矽烷基、苯基、苯氧基、氰基或硝基；R52代表氫原子、滷原子、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、氰基或硝基；或R51和R52兩者合併在一起代表C3-C6亞烷基或-CR65＝CR66-CR67＝CR68-基團，其中R65、R66、R67和R68獨立地代表氫原子、滷原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3滷代烷基；R53代表氫原子、滷原子、C1-C3烷基或C1-C3滷代烷基；R56代表氫原子、C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；R57代表氫原子、C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；R58和R59獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C3烷基；R60代表C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C6炔基；R61代表C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C6炔基或C2-C4氰基烷基；R62、R63和R64各自代表氫原子、滷原子或C1-C2烷基；X代表氧原子或硫原子。
2.權利要求1的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6滷代烯基、C2-C6炔基、C2-C6滷代炔基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6滷代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基、苯氧基C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、(C1-C6烷基)磺醯氧基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、甲醯基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷氧基)亞氨基C1-C6烷基、苄氧基亞氨基C1-C6烷基、二(C1-C6烷基氨基)亞氨基C1-C6烷基、三(C1-C6烷基)甲矽烷基、苯基、苯氧基、氰基或硝基；R52為氫原子、滷原子、C1-C6烷基、C1-C6滷代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、氰基或硝基。
3.權利要求1的醯胺化合物，其中所述R51和R52兩者合併在一起的基團為-CR65＝CR66-CR67＝CR68-基團，其中R65、R66、R67和R68獨立地為氫原子、滷原子、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3滷代烷基。
4.權利要求1-3中任一項的醯胺化合物，其中R53為氫原子。
5.權利要求1-4中任一項的醯胺化合物，其中R62、R63和R64為氫原子。
6.權利要求1-5中任一項的醯胺化合物，其中R58和R59獨立地為氫原子、氟原子或甲基。
7.權利要求1-5中任一項的醯胺化合物，其中R58和R59為氫原子。
8.權利要求1-7中任一項的醯胺化合物，其中R56為氫原子。
9.權利要求1的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基；R52為氫原子、滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；或R51和R52兩者合併在一起為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團；R57為氫原子或C1-C3烷基；R60為C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基；R61為C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C3-C4烯基或C3-C4炔基。
10.權利要求9的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基；R52為氫原子、滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基。
11.權利要求9的醯胺化合物，其中所述R51和R52兩者合併在一起的基團為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團。
12.權利要求9-11中任一項的醯胺化合物，其中R53為氫原子。
13.權利要求9-12中任一項的醯胺化合物，其中R62、R63和R64為氫原子。
14.權利要求9-13中任一項的醯胺化合物，其中R58和R59為氫原子。
15.權利要求9-14中任一項的醯胺化合物，其中R56為氫原子。
16.權利要求1-15中任一項的醯胺化合物，其中R57為氫原子。
17.權利要求1-16中任一項的醯胺化合物，其中X為氧原子。
18.權利要求1-16中任一項的醯胺化合物，其中X為硫原子。
19.權利要求1-18中任一項的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基或氰基；R52為氫原子、滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基；或R51和R52兩者合併在一起為C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團。
20.權利要求1-18中任一項的醯胺化合物，其中R52為氫原子、滷原子、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基。
21.權利要求1-20中任一項的醯胺化合物，其中R51為滷原子、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基。
22.權利要求1-20中任一項的醯胺化合物，其中R52為氫原子。
23.權利要求1-18中任一項的醯胺化合物，其中R51和R52兩者可合併在一起為C3-C6亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團。
24.權利要求1-23中任一項的醯胺化合物，其中R60為C1-C4烷基。
25.權利要求1-23中任一項的醯胺化合物，其中R60為C1-C2烷基。
26.權利要求1-25中任一項的醯胺化合物，其中R61為C3-C4炔基。
27.一種植物疾病控制組合物，所述組合物包含權利要求1-26中任一項的醯胺化合物作為活性成分。
28.一種控制植物疾病的方法，所述方法包括將有效量的權利要求1-26中任一項的醯胺化合物施用於植物或生長所述植物土壤的步驟。
29.權利要求1-26中任一項的醯胺化合物作為植物疾病控制組合物活性成分的用途。
30.一種由式(3)代表的化合物 其中在式中，R100代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁基氧基、叔丁氧基、OH基團或氯原子；R101和R102獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C3烷基；R103代表C1-C4烷基；R104代表C3-C6炔基；R105、R106和R107獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C2烷基。
31.權利要求30的化合物，其中R101和R102各自為氫原子、氟原子或甲基；R105、R106和R107為氫原子。
32.權利要求30的化合物，其中R101、R102、R105、R106和R107為氫原子。
33.權利要求30-32中任一項的化合物，其中R103為甲基或乙基。
34.權利要求30-33中任一項的化合物，其中R104為2-丙炔基。
35.一種由式(4)代表的醯胺化合物 其中在式中，R201代表滷原子、C1-C4烷基、C1-C4滷代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4滷代烷氧基、二(C1-C4烷基)氨基或氰基；R202代表氫原子、滷原子、C1-C4烷基或C1-C4滷代烷基；或R201和R202兩者合併在一起代表C3-C5亞烷基或-CH＝CH-CH＝CH-基團；R203和R204獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C3烷基；R205代表C1-C4烷基，R206、R207和R208獨立地代表氫原子、滷原子或C1-C2烷基。
36.權利要求35的醯胺化合物，其中R203和R204各自為氫原子、氟原子或甲基；R206、R207和R208為氫原子。
37.權利要求35的醯胺化合物，其中R203、R204、R206、R207和R208為氫原子。
38.權利要求35-37中任一項的化合物，其中R205為甲基或乙基。
全文摘要
一種式(1)代表的醯胺化合物，其中R
文檔編號C07C59/00GK1729159SQ200380107170
公開日2006年2月1日 申請日期2003年12月19日 優先權日2002年12月24日
發明者阪口裕史 申請人:住友化學株式會社