一種可成像塗層、熱敏陰圖平版印刷版及其製版方法與流程
2023-10-17 22:30:34
本發明屬於平版印刷版製備技術領域，具體涉及一種可成像塗層、熱敏陰圖平版印刷版及其製版方法。
背景技術：
平版印刷版領域的最新發展得益於計算機以電子方式對圖像信息進行處理、儲存、輸出的數位化技術得到了越來越廣泛的普及，這樣的數位化技術所對應的各種新的圖像輸出方式已付諸實用。由此誕生了數位化的圖像信息可以負載於諸如雷射這種高會聚性的放射線，並利用該雷射對平版印刷版原版直接進行掃描曝光的計算機直接製版(CTP)技術。這類技術由於不再藉助傳統的膠片膜來製造平版印刷版的優勢而備受矚目，成為平版印刷版領域重要的技術課題之一。
在傳統的平版印刷版的製作工序中，需要在曝光後通過顯影液溶解去除不需要的感光塗層的處理步驟，這造成了相對費時和增加成本。尤其是近年來，出於對環境保護的考慮，伴隨強鹼性溶液的顯影處理而排出的廢液的處置已成為整個產業界非常關心的事情。因此，作為追求進一步簡化製版過程和減少處理廢水的問題，各種各樣的新技術，包括曝光後無需化學顯影即可上機的印版前體或是能夠以接近中性的水溶液進行離機顯影的製作工序，已經成為當今本領域技術研究的挑戰課題。
作為滿足以上所述的挑戰性的製版技術之一，一種被稱為「在機顯影」或「免處理」的印版前體及其製版方法已經提出，這種平版印刷版前體能夠被印刷機上的油墨和/或潤版液通過旋轉滾筒的機械接觸除去圖像記錄層的未曝光部分，從而得到平版印刷版。
用於簡化工藝以及解決廢液問題的另一方案是採用接近中性的水溶液進行顯影，也稱為「低化學處理」的製版方法。對比上述的「免處理」技術，該方法好處是在曝光後上印刷機前能夠檢測圖像的質量以及避免印版受環境光的影響造成對未曝光區的沾汙。EP 1342568公開了製造熱敏平印版的方法，使包含受熱時會聚結的疏水熱塑性聚合物顆粒的熱成像前體可以用保護膠液顯影。EP 1751625提供用光聚合物印版前體製造平印版的方法，曝光版是用保護膠在單一浴槽中顯影和上膠同時發生的簡化處理過程。由於光聚合物印版上的未曝光區是由上膠步驟除去的，所以在曝光版被安裝到印刷機上之前可在環境光中保存很長的時間，以及在印版被安裝到印刷機上之前能提供可見圖象。此外，用保護膠處理比用潤版液和油墨在印刷機上處理有更好的清除作用。
中國專利文獻CN101269564A公開了熱敏陰圖平版印刷版的製備方法及在印刷機上顯影的技術。其是將陰圖熱敏成像元件塗布於親水膠印基板上，乾燥後得到熱敏陰圖平版印刷版前體；熱敏陰圖平版印刷版前體在紅外雷射的輻射下形成圖像，在水或者潤版液的作用下，非圖像部分被除去而得到平板印刷版。
但是，上述專利文獻採用曝光後直接上印刷機顯影成像，或在曝光後先經由低化學顯影成像後再上印刷機，而熱敏成像元件成分、含量，以及選擇什麼樣適合的顯影液等都對最終的製版過程影響很大，所以現有技術並不能靈活達到即可實現離機顯影，同時也可實現在機顯影的製版方法，製版方法較為單一，不能滿足客戶根據實際情況選擇更實用的方法。
技術實現要素：
因此，本發明要解決的技術問題在於克服製版過程中，顯影工序不能同時實現「離機顯影」和「在機顯影」，顯影工序單一的缺陷，從而提供一種顯影工序靈活、滿足客戶實際需求的可成像塗層以及利用該可成像塗層的熱敏陰圖平版印刷版的製版方法。
本發明所提供的一種可成像塗層，包括如下質量份數的組分：
其中，所述可自由基聚合化合物為含有至少一個烯類不飽雙鍵的聚合單體和/或寡聚體；所述輻射吸收性化合物為具有最大吸收波長在700-1200nm範圍的輻射吸收性化合物；
所述自由基引發劑為鎓鹽、三滷甲基化合物、六芳基聯咪唑類化合物、s-三嗪化合物或茂金屬化合物中的至少一種；
所述粘結劑為主鏈含碳的聚合物，平均分子量為2000-500000；
所述顯影促進劑為水溶性有機酸類化合物及其鹽、烷基磺酸及其鹽、烷基取代芳基磺酸及其鹽和烷基酚醚磺基琥珀酸及其鹽中的至少一種。
優選地，所述可成像塗層，包括如下質量份數的組分：
優選地，所述聚合單體和/或寡聚體為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯、氨酯甲基丙烯酸酯、環氧化物丙烯酸酯或環氧化物甲基丙烯酸酯、多元醇的丙烯酸酯、多元醇的甲基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚醚甲基丙烯酸酯中的一種或多種。
優選地，所述輻射吸收性化合物為花菁染料、蒽醌染料、酞菁染料、醌亞胺染料或甲川菁染料中的至少一種。
優選地，所述主鏈含碳的聚合物為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、苯乙烯及苯乙烯衍生物、丙烯腈、甲基丙烯腈、N-取代環狀醯亞胺、馬來酸酐中的至少一種構成重複單元而衍生出的聚合物。
優選地，所述主鏈含碳的聚合物的平均分子量為5000-100000。
優選地，所述顯影促進劑為草酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸、葡糖酸、胺基酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或二辛基琥珀酸磺酸鈉中的至少一種。
本發明還提供了一種利用所述的可成像塗層的熱敏陰圖平版印刷版的製版方法，其特徵在於，包括下列步驟：
S1、製備印刷版前體，所述印刷版前體包括帶親水表面或被賦予親水層的底基和覆蓋於所述底基上的可成像塗層；
S2、圖案化曝光所述步驟S1中印刷版前體，從而形成曝光區域和未曝光區域；
S3、通過顯影工序除去所述未曝光區域。
優選地，所述顯影工序為如下的任意一種：(i)在機顯影：使用潤版溶液和/或平版印刷油墨在印刷機上進行所述顯影工序；(ii)離機顯影：使用顯影液在印刷機外的衝版機中進行所述顯影工序，所述顯影液包括碳酸鹽和/或碳酸氫鹽，所述顯影液中碳酸鹽和/或碳酸氫鹽的質量分數為1-20％，所述顯影液的pH值為6–11。
優選地，所述顯影液中碳酸鹽為鹼金屬碳酸鹽；
所述顯影液中碳酸氫鹽為鹼金屬碳酸氫鹽。
進一步地，所述鹼金屬碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰中的至少一種；
所述鹼金屬碳酸氫鹽為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鋰中的至少一種。
進一步地，所述顯影液中還包括表面活性劑和/或水溶性高分子化合物中的至少一種。
所述顯影液中表面活性劑的質量濃度為0.1-10％；
所述顯影液中水溶性高分子化合物的質量濃度為0.1-20％；
所述顯影液的pH值優選為7-10。
進一步地，所述陰離子表面活性劑為蓖麻油酸酯、松香酸酯、羥基烷烴磺酸酯、烷烴磺酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、直鏈烷基苯磺酸酯、支化的烷基苯磺酸酯、烷基萘磺酸酯、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸酯、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的鹽、N-甲基-N-油基牛磺酸鈉、單醯胺N-烷基磺基琥珀酸二鈉、石油磺酸酯、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪族烷基酯的硫酸酯鹽、烷基硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯、脂肪族單甘油酯的硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯鹽、烷基磷酯的鹽、聚氧乙烯烷基醚的磷酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酯鹽、苯乙烯馬來酸酐共聚物的部分皂化的化合物、烯烴-馬來酸酐共聚物的部分皂化的化合物或萘磺酸酯福馬林縮合物中的至少一種。
所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其中該芳基可以是苯基，萘基或者芳族雜環基團、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、甘油脂肪族酸的偏酯、山梨聚糖脂肪族酸的偏酯、季戊四醇脂肪族酸的偏酯、丙二醇單脂肪族酯、蔗糖脂肪族酸的偏酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪族酸的偏酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪族酸的偏酯、聚乙二醇脂肪族酯、聚甘油脂肪族酸的偏酯、聚氧乙烯化的蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪族酸的偏酯、脂肪族二乙醇醯胺、N，N-雙-2-羥基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪族酯或三烷基氧化胺中的至少一種。
所述陽離子表面活性劑為烷基胺鹽、季銨鹽、聚氧乙烯烷基胺鹽或聚乙烯聚胺衍生物中的至少一種。
所述兩性表面活性劑為胺基酸類、甜菜鹼類或氧化胺類中的至少一種。
所述水溶性高分子化合物為大豆多糖、改性澱粉、阿拉伯樹膠、糊精、纖維素衍生物及其改性產物、支鏈澱粉、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯醯胺、丙烯醯胺共聚物、乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物，乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物或苯乙烯/馬來酸酐共聚物中的至少一種。
進一步地，所述顯影還包含消泡劑、有機酸無機酸和無機酸鹽。
所述消泡劑為矽氧烷基自乳化型和/或乳化型消泡劑。
所述有機酸為乙二胺四乙酸、檸檬酸、乙酸、草酸、丙二酸、水楊酸、辛酸、酒石酸、蘋果酸、乳酸、乙醯丙酸、對甲苯磺酸、二甲苯磺酸、植酸或有機膦酸中的至少一種。
所述無機酸為磷酸和/或偏磷酸。
所述無機鹽為磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、三聚磷酸鈉、焦磷酸鉀、六偏磷酸鈉、硝酸鎂、硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、亞硫酸鈉、亞硫酸銨、硫酸氫鈉或硫酸鎳中的至少一種。
所述帶親水表面或被賦予親水層的底基優選為經過電解粗糙化及陽極氧化處理的鋁基材。
所述步驟S3中，所述顯影工序之前，還包括對曝光後的所述印刷版前體進行預熱處理的步驟。
進一步地，所述可成像塗層可包含一層或多層。
本發明還提供了由上述製版方法製得的熱敏陰圖平版印刷版。
與現有技術相比，本發明技術方案具有如下優點：
1)本發明實施例所提供的可成像塗層，通過調控可成像塗層中各組分的種類和含量，保證在熱敏陰圖平版印刷版製版過程中，可成像塗層能有效適應多種顯影工序，進而保證客戶根據實際需求靈活選擇顯影工序，如「離機顯影」和「在機顯影」，而且選擇不同的顯影工序也不會損害最終的顯影效果。實驗表明：採用上述可成像塗層，在印刷運轉壽命試驗中，不管採用的是「離機顯影」，還是「在機顯影」，最終製得的熱敏陰圖平版印刷版在印刷機上能提供至少10，000個好的印張。
2)本發明實施例所提供利用所述可成像塗層的熱敏陰圖平版印刷版的製版方法，離機顯影過程中選用的顯影液主要含有碳酸鹽和碳酸氫鹽，不含高腐蝕性的鹼性物質，使用時更加安全、環保；而且碳酸根離子和碳酸氫根離子，表現出緩衝劑作用並且即使在長時間使用顯影液時可以防止pH的波動。因此，抑制了由pH的波動導致的顯影性能的劣化，顯影浮渣的出現等。
3)本發明實施例所提供的熱敏陰圖平版印刷版的製版方法，該製版方法具有工藝簡單、降低排汙、操作寬容度大的優點。
4)本發明實施例所提供的熱敏陰圖平版印刷版，印刷性能優異，在印刷運轉壽命試驗中，該熱敏陰圖平版印刷版在印刷機上提供至少10,000個好的印張。
具體實施方式
為了更好地說明本發明的目的、技術方案和優點，下面將結合具體實施例對本發明做進一步描述。本發明可以以許多不同的形式實施，而不應該被理解為限於在此闡述的實施例。相反，提供這些實施例，使得本公開將是徹底和完整的，並且將把本發明的構思充分傳達給本領域技術人員，本發明將僅由權利要求來限定。
本發明中術語「離機顯影」指的是通過與一種裝置(通常是自動衝版機)中的液體(通常是顯影劑溶液)接觸來除去平版印刷版前體的圖像記錄層的步驟，由此露出親水性底基的表面；術語「在機顯影」指的是通過與印刷機上的油墨和/或潤版液接觸的方法除去平版印刷版前體的圖像記錄層的步驟，從而露出親水性底基的表面；術語「免處理」是指一種製版方法，它在曝光之後和上印刷機之前不需要任何機械或化學處理，除非另有規定。
以下，對本發明的平版印刷版的製版方法進行詳細說明。另外，在說明最具特徵性的步驟即顯影工序後，再說明其他步驟。
A、顯影工序：
本發明的平版印刷版的製版方法包括：在有或者沒有預熱步驟的情況下，將所述已曝光的印刷版前體通過一道顯影工序除去所述的未曝光區域，所述顯影工序為如下的任意一種：(i)在機顯影：使用潤版溶液和/或平版印刷油墨在印刷機上進行所述顯影工序；(ii)離機顯影：使用中性或弱鹼性的顯影液在印刷機外的衝版機中進行所述顯影工序，所述顯影液包括碳酸鹽和/或碳酸氫鹽。
a、在機顯影：
本發明的印刷版前體是可「在機顯影」的，比如，將印刷版前體直接安裝到印刷機上，讓印版滾筒旋轉，同時將潤版液和/或油墨供給到印刷版前體的可成像塗層上。在印版滾筒旋轉許多轉之後，優選小於50轉之後，從載體上除去可成像塗層的非曝光區域，其中在印刷期間可按任何順序通過適合的潤版溶液、平版油墨或兩者的組合除去可成像塗層中的未曝光區域。
在一種優選的實施方案中，在印刷機剛啟動時只有潤版液供給到印版上，然後在設備轉了幾轉之後，才開始供給油墨。
在另一種可選擇的實施方案中，在印刷機剛啟動時潤版液和油墨的供給可以同時開始，或者在開始時只有油墨供給到印版上，然後在設備轉了幾轉之後，才開始供給潤版液。
還有另外一種可選擇的實施方案中，可將單流體油墨供給到印版上實現在機處理。單流體油墨的組成為油墨相(也稱作疏水或者親油相)和極性相，該極性相代替了常規膠印中所用的含水潤版液。合適的單流體油墨的例子曾在美國專利4,045,232；美國專利4,981,517和美國專利6,140,392描述過。在一種最優選的實施方案中，該單流體油墨包含油墨相和多元醇相，如WO 00/32705所述。
這類顯影工序避免使用傳統的鹼性顯影液和使用獨立的顯影設備。
b、離機顯影：
本發明的離機顯影處理沒有特殊限制，利用公知的方法進行顯影即可。顯影可以使用所謂的「手動」顯影、「浸潰」顯影或用自動顯影設備(通常為衝洗機)的衝洗完成。在「手動」顯影的情況下，用充分浸潰有適合的顯影劑(如下所述)的海綿或棉墊打磨整個成像元件，接著用水衝洗來進行顯影。「浸潰」顯影包括將成像元件浸潰在含合適的顯影劑的在攪拌下的槽或盤子中保持10-60秒(特別是20-40秒)，接著用水衝洗，可用或者可不用海綿或棉墊打磨。自動顯影設備的應用是眾所周知的，它一般包括將顯影劑泵入顯影罐然後從噴霧嘴噴射它。按合適的方式讓成像元件與顯影劑接觸。該設備還可以包括適合的打磨機構(例如刷子或輥子)和適合的數目的輸送輥。一些顯影設備包括雷射曝光裝置並且該設備被劃分為成像段和顯影段。比如，可以採用如下方式將衝洗溶液(或顯影劑)施於成像元件上：打磨、噴塗、噴射、浸潰、浸沒、窄縫ロ模塗覆(例如參見Maruyama等人的美國專利6,478,483的圖I和2)或逆輥塗覆(如Kurui等人的美國專利5,887,214的圖4所述)，或用衝洗溶液擦拭外層或讓它與含膠料的輥子、浸潰墊或塗覆器接觸。例如，可以用衝洗溶液刷塗成像元件，或可以將它傾倒到成像表面上或使用例如在EP 1,788,431和美國專利6,992,688(Shimazu等人)中描述的噴霧嘴系統以足以除去未曝光區域的力通過噴塗成像表面進行顯影。同樣，可以將成像元件浸於衝洗溶液中並手工或用設備進行打磨。
合適的離機顯影設備具有至少一個用於在施加顯影液同時打磨或刷塗成像元件的輥子。通過使用此種衝洗裝置，可以使印版更完全和迅速地除去成像層的未曝光區域。殘留顯影液可以被除去(例如，使用塗刷器或軋輥)或在沒有任何衝洗步驟的情況下留在所得的印刷板上。過量顯影液可以收集在槽中並使用數次，並如有必要從儲器補充。顯影補充劑可以具有與衝洗中使用的顯影液相同的濃度，或以濃縮形式提供並在合適時間用水稀釋。顯影過程可以始終使用新鮮的液體，但優選使顯影處理後的顯影液通過過濾器循環、從而重複使用。用於過濾上述顯影工序中使用的顯影液的過濾器只要能夠將混入顯影液中的異物過濾，則可以使用任意過濾器。作為過濾器的材質，優選使用聚酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、纖維素樹脂、棉等。作為過濾器的網眼孔徑，優選為5～500μm、更優選為10～200μm、進一步優選為20～100μm。
本發明的離機顯影步驟優選通過配備有摩擦構件的自動處理機進行，其中將圖像曝光後的平版印刷版原版在輸送的同時進行摩擦處理；如美國專利5,148,746和5,568,768和英國專利2,297,719中所述的自動處理機，特別優選使用旋轉毛刷輥作為摩擦構件的自動處理機。對於旋轉毛刷輥，可以使用通過在塑料或金屬輥中插入毛刷材而製造的已知旋轉毛刷輥。作為毛刷的材料，可以使用塑料纖維(例如，聚酯基，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚醯胺基，例如，尼龍6.6或尼龍6.10，聚丙烯酸類基，例如，聚丙烯腈或聚(甲基)丙烯酸烷基酯，和聚烯烴基，例如，聚丙烯或聚苯乙烯)。例如，可以優選使用纖維毛直徑為20至400μm且毛長度為5至30mm的刷材。旋轉毛刷輥的外徑優選為30至200mm，並且在摩擦版面的毛刷的圓周速度優選為0.1至5m/秒。
相對於平版印刷版原版的輸送方向，旋轉毛刷輥的旋轉方向可以是相同方向或相反的方向，但是當使用2根以上旋轉毛刷輥時，優選的是，相對於輸送方向，至少一個旋轉刷輥在相同的方向上旋轉，而至少一個旋轉刷輥在相反方向上旋轉。採用這樣的構造，更穩定地除去了光敏層的非圖像區。
在本發明的平版印刷版的製版方法中，可採用常規的三浴顯影系統，
所述三浴顯影系統是依次進行離機顯影工序、水洗工序及上膠工序這三個處理工序的方法，各自浴槽中的處理液用來進行各自處理工序、即具有至少3種處理浴槽的顯影系統。本發明的平版印刷版的製版方法也可採用在上述離機顯影工序的前後不進行水洗工序、上膠工序，僅將利用上述顯影液進行的顯影工序作為處理工序，即需要利用單個處理浴槽來進行(也稱為單浴處理)。
在離機顯影衝洗之後，所得的平版印刷板可以放到印刷機的滾筒上，通過將油墨和潤版液塗覆到成像並顯影的元件的印刷面上進行印刷。
需要說明的是，在本發明中，可以任意在顯影工序之後設置乾燥工序。特別是，優選設置在自動處理機的最後的工序。
c.顯影液：
本發明的平版印刷版的製版方法中使用的顯影液是至少含有碳酸鹽、碳酸氫鹽或其兩者組合的中性或弱鹼性的水溶液或水分散液。鑑於存在碳酸根離子和碳酸氫根離子，表現出緩衝劑作用並且即使在長時間使用顯影液時可以防止pH的波動。因此，抑制了由pH的波動導致的顯影性能的劣化，顯影浮渣的出現等。為了使碳酸根離子和碳酸氫根離子同時存在於顯影液中，本發明優選使用碳酸鹽和碳酸氫鹽的組合，或者可以通過將碳酸鹽加入到顯影液中並且隨後調節pH而產生碳酸根離子和碳酸氫根離子。所使用的碳酸鹽或碳酸氫鹽不受特別限制，優選為其鹼金屬鹽。作為鹼金屬鹽，示例有碳酸鋰、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀；優選碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀，且特別優選碳酸鈉和碳酸氫鈉。鹼金屬鹽可以單獨或以其兩種以上的組合使用。
基於顯影水溶液的重量，碳酸根鹽和碳酸氫鹽的總量優選為1至20重量％，更優選為3至15重量％。
本發明的顯影液還可以含有表面活性劑(例如，陰離子、非離子、陽離子或兩性表面活性劑)。
陰離子表面活性劑的例子包括蓖麻油酸酯(aliphates)，松香酸酯，羥基烷烴磺酸酯，烷烴磺酸酯，二烷基磺基琥珀酸酯，直鏈烷基苯磺酸酯，支化的烷基苯磺酸酯，烷基萘磺酸酯，烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸酯，聚氧乙烯烷基磺基苯基醚的鹽，N-甲基-N-油基牛磺酸鈉，單醯胺N-烷基磺基琥珀酸二鈉，石油磺酸酯，硫酸化蓖麻油，硫酸化牛油，脂肪族烷基酯的硫酸酯鹽，烷基硫酸酯的鹽，聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯，脂肪族單甘油酯的硫酸酯鹽，聚氧乙烯烷基苯基醚的硫酸酯鹽，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯鹽，烷基磷酯的鹽，聚氧乙烯烷基醚的磷酯鹽，聚氧乙烯烷基苯基醚的磷酯鹽，苯乙烯馬來酸酐共聚物的部分皂化的化合物，烯烴-馬來酸酐共聚物的部分皂化的化合物，和萘磺酸酯福馬林縮合物。在這些陰離子表面活性劑中，特別優選的是二烷基磺基琥珀酸酯和烷基萘磺酸酯。
合適的陰離子表面活性劑具體的例子包括烷基化的萘磺酸酯的鈉鹽，亞甲基-二萘-二磺酸二鈉，烷基苯磺酸鈉，烷基苯氧基苯二磺酸鈉，磺酸酯化的烷基-二苯醚，全氟烷基磺酸銨或者鉀和二辛基-磺基琥珀酸鈉。
非離子表面活性劑合適的例子包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，其中該芳基可以是苯基，萘基或者芳族雜環基團，聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物，甘油脂肪族酸的偏酯，山梨聚糖脂肪族酸的偏酯，季戊四醇脂肪族酸的偏酯，丙二醇單脂肪族酯，蔗糖脂肪族酸的偏酯，聚氧乙烯山梨聚糖脂肪族酸的偏酯，聚氧乙烯山梨糖醇脂肪族酸的偏酯，聚乙二醇脂肪族酯，聚甘油脂肪族酸的偏酯，聚氧乙烯化的蓖麻油，聚氧乙烯甘油脂肪族酸的偏酯，脂肪族二乙醇醯胺，N，N-雙-2-羥基烷基胺，聚氧乙烯烷基胺，三乙醇胺脂肪族酯，和三烷基氧化胺。在這些非離子表面活性劑中，特別優選的是聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基萘基醚和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。
合適的非離子表面活性劑具體的例子包括山梨醇和/或脫水山梨醇脂肪酸酯的環氧乙烷加合物，聚丙二醇環氧乙烷加合物，二甲基矽氧烷-環氧乙烷嵌段共聚物，二甲基矽氧烷-(環氧丙烷-環氧乙烷)嵌段共聚物，和多元醇的脂肪酸酯。
陽離子表面活性劑不受特別限制，並且可以使用常規已知的陽離子表面活性劑。例如，烷基胺鹽，季銨鹽，聚氧乙烯烷基胺鹽和聚乙烯聚胺衍生物。
可用於本發明的兩性表面活性劑沒有特殊限制，可使用傳統公知的兩性表面活性。可列舉例如：胺基酸類、甜菜鹼類、氧化胺類等的兩性表面活性劑等。
此外，還可以使用炔二醇類的氧化乙烯加合物或炔醇類，或氟基、矽基等的表面活性劑。
兩種或多種上述表面活性劑可以組合使用。例如，兩種或多種不同的陰離子表面活性劑的組合或者陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的組合會是優選的。對這樣的表面活性劑的量沒有具體限制，但是優選為0.1至10重量％，更優選為0.1至5重量％。
本發明的顯影液還可以含有水溶性聚合物化合物，示例有大豆多糖，改性澱粉，阿拉伯樹膠，糊精，纖維素衍生物(例如，羧基甲基纖維素，羧基乙基纖維素或甲基纖維素)和其改性產物，支鏈澱粉，聚乙烯醇及其衍生物，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯醯胺，丙烯醯胺共聚物，乙烯基甲基醚/馬來酸酐共聚物，乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物，苯乙烯/馬來酸酐共聚物等。
在水溶性聚合物化合物中，特別優選大豆多糖，改性澱粉，阿拉伯樹膠，糊精，羧基甲基纖維素，聚乙烯醇等。
水溶性聚合物化合物可以以兩種以上的組合使用。在顯影液中的水溶性聚合物化合物的含量優選為0.1至20重量％，更優選為0.5至10重量％。
除上述組分以外，在本發明中的顯影液還可以含有消泡劑，有機酸，無機酸，無機鹽等。
作為消泡劑，優選使用常規的矽氧烷基自乳化型或乳化型消泡劑，優選使用矽氧烷消泡劑。可以使用乳化分散型、溶解型等中的任何一種。消泡劑的含量優選為0.001至1.0重量％。
作為有機酸，示例有乙二胺四乙酸，檸檬酸，乙酸，草酸，丙二酸，水楊酸，辛酸，酒石酸，蘋果酸，乳酸，乙醯丙酸，對甲苯磺酸，二甲苯磺酸，植酸，有機膦酸等。有機酸也可以以鹼金屬鹽或銨鹽的形式使用，如乙二胺四乙酸二鈉鹽。有機酸的含量優選為0.1至5重量％。
作為無機酸或無機鹽，示例有磷酸，偏磷酸，磷酸二氫銨，磷酸氫二銨，磷酸二氫鈉，磷酸氫二鈉，磷酸二氫鉀，磷酸氫二鉀，三聚磷酸鈉，焦磷酸鉀，六偏磷酸鈉，硝酸鎂，硝酸鈉，硝酸鉀，硝酸銨，硫酸鈉，硫酸鉀，硫酸銨，亞硫酸鈉，亞硫酸銨，硫酸氫鈉，硫酸鎳等。無機鹽的含量優選為0.1至5重量％。
本發明中顯影液的pH不受特別限制，只要其是表現出緩衝作用的pH即可，優選在6至11的範圍內。並且特別優選在7至10的範圍內。
B.印刷版前體：
本發明中使用的平版印刷版前體的特徵在於具有如下的陰圖圖像形成能力，即，圖像曝光後的區域固化而形成圖像部，未曝光部通過如上所述的顯影處理而被除去，由此形成非圖像部。
a.底基：
在本發明的平版印刷版前體中使用的底基，沒有特別限定。只要底基具有親水性表面，或至少具有比可成像層更加親水性的表面即可。底基可以由常用於製備可成像元件例如平版印刷版的任何材料組成。它通常呈片材、膜或箔片(或網幅)形式，並且具有一定強度穩定性和延展性，在使用條件下能夠抗尺寸變化以保證印刷時對色無誤。通常底基可以是任何自撐材料，包括聚合物膜(例如聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、纖維素酯聚合物和聚苯乙烯膜)，玻璃，陶瓷，金屬片或箔或剛性紙(包括樹脂或金屬塗覆的紙)或任何這些材料的疊片(例如鋁箔疊到聚酯薄膜上的疊片)。金屬支持體包括鋁、銅、鋅、鈦和它們的合金的片材或箔片。
本發明特別優選的底基是使用本領域中已知技術的鋁支持體構成，其製作方法，包括通過物理(機械)磨版、電化學磨版或化學磨版進行打磨粗化，接著採用酸性陽極氧化加以處理。有用的親水性平版印刷底基是以電化學方式磨版並硫酸或磷酸陽極化的鋁支持體。
鋁支持體的硫酸陽極氧化一般在鋁表面上產生1.5-5g/m2，更通常是2.5-4g/m2的氧化物(覆蓋度)。而磷酸陽極氧化一般在鋁表面上產生1-5g/m2，更通常是1.5-3g/m2的氧化物。當採用硫酸陽極氧化時，更高的氧化物重量(至少3g/m2)可以提供更長的印刷壽命。
經過陽極氧化的鋁支持體還可以用例如矽酸鹽、糊精、氟化鈣鋯、六氟矽酸、聚乙烯基膦酸(PVPA)、乙烯基膦酸共聚物、甲基丙烯酸或丙烯酸共聚物等材料處理以提高親水性。
底基的厚度可以改變但是應該足以承受印刷的磨損和足夠柔性以便卷繞。常用的厚度為0.1mm至多並包括0.7mm經處理的鋁箔。
此外，底基材也可以是其上具有可成像層的圓柱形表面，比如是印刷機的組成部分。此種成像筒體的使用曾經在美國專利5,713,287(Gelbart)中進行了描述。
b.可成像塗層：
本發明所述的可成像塗層至少包含可自由基聚合化合物、輻射吸收性化合物、引發劑和粘結劑。另外，在本發明中，「底基上賦予包含可成像塗層的塗層」是指可以在底基上以直接接觸的方式設置輻射敏感組合物的塗層，也可以在底基與輻射敏感塗層之間或輻射敏感塗層之上設置其他層，並不否定依照期望設置在平版印刷版前體中的保護層、底塗層、中間層、背塗層等任意層的存在。
可自由基聚合化合物：
可自由基聚合化合物是本領域技術人員所公知的並在相當多文獻中進行過描述，包括：「Photoreactive Polymers:The Science ana Technology of Resists」，A.Reiser,Wiley,New York,1989，102-177頁，B.M.Monroe；「Radiation Curing:Science and Technology」,S.P.Pappas,Ed.，Plenum,New York,1992,399-440頁；「Polymer Imaging」,A.B.Cohen和P.Walker；「Imaging Processes ana Material」,I.M.Sturge等人，Van Nostrand Reinhold,New York，1989，226-262頁。另外，有用的可自由基聚合的組分還描述在歐洲專利1,182,033(Fujimaki等人)。
根據本發明，可自由基聚合化合物是含有至少一個烯類不飽雙鍵的聚合單體或寡聚體，可優選自多元醇的丙烯酸酯、多元醇的甲基丙烯酸酯、氨酯丙烯酸酯、氨酯甲基丙烯酸酯、環氧化物丙烯酸酯、環氧化物甲基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚醚甲基丙烯酸酯中的一種或多種。
合適的自由基可聚合單體可以包括例如，多官能丙烯酸酯單體或多官能甲基丙烯酸酯單體(例如乙二醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，乙氧基化的乙二醇，乙氧基化的三羥甲基丙烷的丙烯酸酯，乙氧基化的三羥甲基丙烷的甲基丙烯酸酯，多官能氨基甲酸酯化的丙烯酸酯，多官能氨基甲酸酯化的甲基丙烯酸酯，環氧化的丙烯酸酯，和環氧化的甲基丙烯酸酯)，和低聚胺二丙烯酸酯。除了丙烯酸酯基團、甲基丙烯酸酯基團之外，丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體也可以具有其他雙鍵或者環氧化物基團。該丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體還可以包含酸(例如羧酸)或者鹼(例如胺)官能度。有用的可自由基聚合化合物包括二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和對本領域技術人員顯而易見的其它可聚合單體。
可自由基聚合的組分按足以使得IR輻射敏感性組合物在輻射曝光之後不溶於水性顯影劑的量存在於該組合物中。這一般為20-60重量％，通常30-50重量％，基於輻射敏感性組合物的乾重。
輻射吸收性化合物：
本發明的輻射吸收性化合物是由一種或多種紅外輻射吸收性化合物、發色團或敏化劑的存在提供的，它們吸收成像輻射，或使組合物對具有至少700nm且至多並包括1400nm，通常700-1200nm的最大波長的紅外輻射敏感。
有用的紅外輻射吸收性發色團包括各種紅外敏感性染料(「紅外染料」)。適合的紅外染料的實例包括但不限於，偶氮染料、方酸鎓染料、croconate染料、三芳基胺染料、噻唑鎓染料、吲哚鎓染料、氧雜菁染料、噁唑鎓染料、花菁染料、部花菁染料、酞菁染料、吲哚菁染料、吲哚三碳菁染料、氧雜三碳菁染料、硫菁染料、噻三碳菁染料、隱花菁染料、萘酞菁染料、聚苯胺染料、聚吡咯染料、聚噻吩染料、chalcogenopyryloarylidene和bi(chalcogenopyrylo)chalcogenopyryloarylidene聚甲川染料、oxyindolizine、吡喃染料、吡唑啉偶氮染料、噁嗪染料、萘醌染料、蒽醌染料、醌亞胺染料、甲川染料、芳基甲川染料、方酸染料、噁唑染料、克酮染料、卟啉染料和上述染料類的任何取代的或離子的形式。適合的染料還在美國專利5,208,135(Patel等人)、美國專利6,153,356(Urano等人)、美國專利6,264,920(Achilefu等人)、美國專利6,309,792(Hauck等人)、美國專利6,569,603、美國專利6,787,281(Tao等人)、美國專利7,135,271(Kawaushi等人)和歐洲專利1,182,033(上面指出)中進行了描述。紅外輻射吸收性N-烷基硫酸鹽花青染料描述在例如美國專利7,018,775(Tao)中。一類的適合的花菁染料的一般描述由WO 2004/101280(Munnelly等人)的第[0026]段中的通式顯示。
適合的染料可以使用常規方法和起始材料形成或由各種商業源獲得，包括Hayashibara Co.,Ltd.(Japan)、DKSH Group(Switzerland)和FEW Chemicals(Germany)。用於近紅外二極體雷射束的其它有用的染料例如，在美國專利4,973,572(DeBoer)中進行了描述。有用的紅外福射吸收性染料可以從包括Showa Denko(Japan)的許多商業源獲得或它們可以是使用已知的起始材料和程序製備的。還有的其它有用的紅外輻射吸收性化合物是可以包含共價連接的銨、鋶鎓或碘鎓陽離子和紅外輻射吸收性菁陰離子或紅外輻射吸收性氧雜菁陰離子的共聚物，所還紅外輻射吸收性菁陰離子具有兩個或四個磺酸根或硫酸根基，例如美國專利7,049,046(Tao等人)中所述。
紅外輻射吸收性化合物可以按至少0.5％且至多並包括12％，優選至少1％且至多並包括10％的量存在於IR-輻射敏感性組合物(或可成像層)中，該用量是基於該組合物中的總固體，也可以是對應於可成像層的總乾重。
引發劑：
在有增感劑存在下，曝光時能產生自由基的任何自由基引發劑都能用作本發明的自由基引發劑。適用的自由基引發劑包括，例如，乙醯苯的衍生物(如2，2-二甲氧基-2-苯基乙酞苯和2-甲基-l-[4-(甲基硫)苯基-2-嗎啉基丙-l-酮])；苯甲酮；苯偶醯；香豆素酮(如3-苯甲醯基-7-甲氧基香豆素和7-甲氧基香豆素)；呫噸酮；硫代呫噸酮；二苯乙醇酮或烷基取代的蒽醌；鎓鹽(如二芳基碘鎓六氟銻酸鹽、二芳基碘鎩三氟甲磺酸鹽、(4-(2-羥基十四烷基氧基)苯基)苯基碘鎓六氟銻酸鹽、三芳基硫鎓六氟磷酸鹽、三芳基硫鎓對-甲苯磺酸鹽、(3-苯基丙2-酮基)三芳基磷鎓六氟銻酸鹽和N-乙氧基(2-甲基)吡啶鎓六氟磷酸鹽以及美國專利5,955,238(Yokoya等人)、6,037,098(Aoai等人)和5,629,354(Westd等人)中所述的銻鹽；硼酸鹽(如三苯基(正丁基)硼酸四丁銨、三苯基(正丁基)硼酸四乙胺、四苯基硼酸二苯基碘絲和三苯基(正丁基)硼酸三苯基硫鎓以及美國專利6,232,038(Takasaki等人)和美國專利6,218,076(Ogata等人)中所述的硼酸鹽；由代烷基取代的s-三嗪(如2，4-雙(三氯甲基)-6-(對-甲氧基-苯乙烯基)-8-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-萘-l-基)-s-三嗪、2，4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪和2，4-雙(三氯甲基)-6-[(4-乙氧基-亞乙基氧基)-苯-l-基]-s-三嗪以及美國專利5,955,238(上面指出)、美國專利6,037,098(上面指出)、美國專利6,010,824(Komano等人)和美國專利5,629,354(上面指出)中所述的s-三嗪；以及二茂鈦(雙(4-環戊二烯-1-基)雙[2，6-二氟-3-(lH-吡咯-l-基)苯基鈦]。鎓鹽、硼酸鹽和s-三嗪是優選的自由基引發劑。二芳基碘鎓鹽和三芳基硫鎓鹽是優選的鎓鹽。三芳基烷基硼酸鹽是優選的硼酸鹽。三氯甲基取代的s-三嗪是優選的s-三嗪。
包括一種或多種引發劑化合物的引發劑組合物按1-25％的量，優選至少2％且至多並包括20％的量存在於輻射敏感性組合物中，該用量基於輻射敏感性組合物的總固體或塗覆的可成像層的乾重計。
粘結劑：
本發明的粘結劑為主鏈含碳的聚合物，可以沒有限定地使用本領域中已知在陰圖平版印刷版前體的感光層中使用的粘合劑聚合物等的任意一種或兩種以上。
有用的聚合物粘結劑可以是勻質的，即溶解在塗料溶劑中，或可以作為離散顆粒存在並且包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯衍生出的聚合物、甲基丙烯酸酯衍生出的聚合物、聚乙烯基縮醛、酚醛類樹脂、由苯乙烯及其衍生物、丙烯腈、甲基丙烯腈、N-取代環狀醯亞胺或馬來酸酐衍生出的聚合物，例如歐洲專利1,182,033(上面指出)和美國專利6,309,792(上面指出)、美國專利6,569,603(上面指出)和美國專利6,893,797(Munnelly等人)中描述的那些。還有用的是美國專利7,175,949(Tao等人)中描述的乙烯基咔唑聚合物。
另一方面，有用的聚合物粘結劑也可是分布(通常均勻地)在整個可成像層中的顆粒狀聚合物。這些聚合物中具有顆粒直徑在10-10,000nm(通常20-800nm)的平均粒度。通常該聚合物粘合劑在室溫為固體，並且典型的是非彈性的熱塑體。該聚合物粘合劑包含親水和疏水區域二者，這被認為對於通過促進顯影能力來提高曝光和未曝光區域的差異而言是重要的，該離散粒子的存在傾向於促進未曝光區域的顯影能力。這種實施方案的聚合物粘合劑具體的例子描述在美國專利6,899,994(上面指出)、WO2009/030279(Andriessen等人)、美國專利7,261,998(Hayashi等人)、美國專利7,659,046(Munnelly等人)以及歐州專利1,614,540(Vermeersch等人)
除了以上實施方案的聚合物粘合劑之外，可成像層可以任選地包含一種或多種共粘合劑。典型的共粘合劑有，例如纖維素衍生物，聚乙烯醇，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚乙烯基吡咯烷酮，聚交酯，聚乙烯基膦酸，合成的共聚物，例如烷氧基聚乙二醇丙烯酸酯的共聚物、烷氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物。
用作粘合劑聚合物典型平均分子量為2000-500000，優選5000-100000。相對於組合物的非揮發性組分的總重量，所有粘合劑聚合物合計用量通常是10-70重量％，優選20-60重量％。
顯影促進劑：
為了更有效地讓可成像塗層同時實現「離機顯影」和「在機顯影」的效果，本發明所述組合物含有顯影促進劑。顯影促進劑為親水性的有機化合物，例如，草酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸、葡糖酸、胺基酸等水溶性有機酸類及其鹽；烷基磺酸及其鹽、烷基取代芳基磺酸及其鹽和烷基酚醚磺基琥珀酸及其鹽；這些親水性的有機化合物可以單獨使用一種，也可以混合使用兩種以上。
其中優選使用烷基取代芳基磺酸和烷基酚醚磺基琥珀酸及其鹽，例如：對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、二辛基琥珀酸磺酸鈉、10L-45、乳化劑OS、3B2、ABL等。
相對於可成像塗層的全部固體成分重量顯影促進劑的添加量為0.5-15重量％，優選1-10重量％。
除此之外，本發明中所述組合物還可以按常規量包括各種添加劑，例如表面活性劑、著色染料、對比度染料、阻聚劑、抗氧化劑或它們的組合，或常用於平版印刷技術的任何其它附加物。
c.印刷版前體的形成：
本發明可以通過將上述可成像塗層適當地施塗到上述的底基上形成具有可成像塗層的印刷版前體。具體地說，是將所述可成像塗層分散或溶解於適合的塗布溶劑中形成混合溶液，並採用適合的設備和程序如旋塗、刀塗、凹版塗布、模塗、狹槽塗布、棒塗、盤條塗布、輥塗或擠出機料鬥塗布，將所述混合溶液施加到基材載體的表面上，也可以通過噴塗到適合的支持體如印刷機的印刷筒上來施加所述組合物，然後在70℃-160℃烘箱內乾燥除去所述塗布溶劑，即得所述平版印刷印版前體。
作為在此所使用的溶劑的選擇取決於所述組合物中的聚合物粘結劑及其它非聚合物組分的性質，通常在本領域中熟知的條件和技術下所使用的塗布溶劑，可以列舉：丙酮、環己酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、1-甲氧基-2-丙醇、2-乙氧基-乙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞碸、γ-丁內脂等，但不限定於這些溶劑。溶劑可以單獨使用一種或者混合使用兩種以上。
乾燥後的可成像層的塗層重量一般是至少0.l-5g/m2，優選0.5-3g/m2。
在本發明的平版印刷版前體中，為了防止脂肪、油、灰塵或氧化的汙染及刮擦造成的損傷，還可優選在可成像塗層上設置包含一種或多種表面保護性化合物保護層。作為在保護層中可以使用的材料，可以適當選擇水溶性聚合物、水不溶性聚合物的任一種來使用，還可根據需要混合使用兩種以上。具體而言，可列舉例如:阿拉伯樹膠，支鏈澱粉，纖維素衍生物例如羧甲基纖維素，羧乙基纖維素或者甲基纖維素，糊精，環糊精，乙烯醇，聚乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基吡咯烷酮，多糖，丙烯酸，甲基丙烯酸或者丙烯醯胺的均聚物和共聚物等。其中，優選使用結晶性較優異的水溶性高分子化合物，具體而言，將聚乙烯醇用作主成分時，能夠給氧阻斷性、顯影除去性之類的基本特性帶來最良好的結果。
C.曝光：
本發明的平版印刷版的製版方法包括將上述平版印刷版原版按圖像進行曝光的工序，在雷射掃描製版機內按所需圖像曝光所述印刷版前體而形成曝光和未曝光區域。用來將可印刷版前體曝光的雷射通常是二極體雷射(或雷射陣列)，原因在於二極體雷射系統的可靠性和低的維護，但是也可以使用其它雷射例如氣體或固體雷射。雷射成像的功率、強度和曝光時間的組合對本領域技術人員將是顯而易見的。當前，可商購的熱敏圖像照排機中使用的高性能雷射器或雷射二極體發射波長至少800nm且至多並包括850nm或至少1060且至多並包括1120nm的紅外輻射。
成像設備可以僅發揮印版照排機作用或它可以直接地引入到平版印刷機中。在後一種情況下，可以在成像和顯影之後立即開始印刷，從而顯著地減少印刷機安裝時間。成像設備可以配置為平板式記錄器或鼓式記錄器，其中可成像構件安裝到鼓的內或外圓柱表面。優選的成像設備可從Eastman Kodak Company(Rochester,New York,USA)以型號KodakQ800圖像製版機獲得，其含有發射波長830nm的近紅外輻射的雷射器二極體；其它的可選的成像設備包括Screen Holdings Co.,Ltd.(Kamigyo-ku,Kyoto,Japan)的PlateRite 4300系列或8600等系列的製版圖像製版機。此外有用的幅射源包括可以用來使元件成像的直接成像印刷機，同時它與印刷板筒體附接，適合的直接成像印刷機的實例包括Heidelberg SM74-DI印刷機(可以從Heidelberg,Dayton,OH獲得)。其它適合的成像源包括在1064nm的波長下操作的Crescent42T板印版照排機(可以從Gerber Scientific,Chicago,IL獲得)。
用紅外幅射成像一般可以在至少30mJ/cm2且至多並包括500mJ/cm2,通常至少50mJ/cm2且至多並包括350mj/cm2的成像能量下進行，這取決於可成像層的敏感性。
在曝光之後和顯影之前，可根據需要對印版前體選擇預熱或不預熱的處理。一般說來，經過顯影前預熱處理的印版能或多或少提高它的印刷耐印能力。最終通過前述的顯影工序製得成像的平版印刷版被安裝到印刷機上，塗覆印刷油墨和潤版溶液進行印刷，其中潤版溶液被未成像區域(由成像和衝洗步驟揭露的親水性基材表面)吸收，並且油墨被成像層(未除去)區域吸收。然後將該油墨轉移至適合的接收材料(例如布、紙、金屬、玻璃或塑料)而在其上提供圖像的所需壓印。如果需要的話，可以使用中間「轉印輥」來將油墨從成像構件轉移到接收材料。
下面結合具體實施例對本發明提供的平版印刷版的製版方法進行詳細說明。除非如下特別說明，實例中的大部分組分化合物可以從Aldrich Chemical Company(Milwaukee,WI)獲得。
下述實施例中使用的一些特殊組分和材料如下：
粘結劑A是含90重量％苯乙烯和10重量％聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯在丙醇/水(體積比為80/20)中的聚合物分散體，固含量為23.7％。
粘結劑B是含80重量％的甲基丙烯酸甲酯和20重量％甲基丙烯酸的聚合物在2-丁酮中的溶液，濃度為33％。
粘結劑C是含20重量％乙烯基咔唑、35重量％丙烯腈、20重量％苯乙烯、10重量％甲基丙烯酸和15重量％聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的聚合物固體。
粘結劑D是含90重量％苯乙烯和10重量％的2-(甲基丙烯醯氧基-)乙基二甲基-(3-磺基丙基)氫氧化銨內鹽在水中由十二烷基硫酸鈉乳化的聚合物分散體，固含量為23.7％。
粘結劑E是含20重量％甲基丙烯酸甲酯、30重量％丙烯腈、20重量％苯乙烯、15重量％N-異丙基丙烯醯胺、5重量％甲基丙烯酸和10重量％聚乙ニ醇甲醚甲基丙烯酸酯的聚合物在乙二醇單甲醚中的溶液，濃度為25％。
粘結劑F是含92重量％甲基丙烯酸甲酯和8重量％聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯在丙醇/水(體積比為80/20)中的聚合物分散體，固含量為24.0％。
粘結劑G是含20重量％苯乙烯、70重量％丙烯酸氰乙酯和10重量％聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯在丙醇/水(體積比為80/20)中的聚合物分散體，固含量為23.8％。
粘結劑H是含90重量％的甲基丙烯酸烯丙酯和10重量％聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯在2-丁酮中的聚合物溶液，固含量為10％。
粘結劑I是含48mol％丙烯腈、20mol％甲基丙烯酸和32mol％甲基丙烯酸甲酯在二甲基乙醯胺中的聚合物溶液，固含量為20.2％。。
HCD-24是具有最大吸收波長在826nm的紅外輻射吸收性化合物，可購自Hayashibara Co.,Ltd.(Okayama,Japan)。
IRD-49是具有最大吸收波長在826nm的紅外輻射吸收性化合物，可購自DKSH Group(Zurich,Switzerland)。
PI-18是2-(4-甲氧基-1-萘基)-4,6-二(三氯甲基)-1,3,5-三嗪，可購自DKSH Group(Zurich,Switzerland)。
250是(4-甲氧基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸鹽，可購自Ciba Specialty Chemicals(Tarrytown,NY)。
PI-0591是一種碘鎓鹽引發劑，可購自日本東京化成工業株式會社。
10L-45是一種癸基二苯醚二磺酸鈉鹽，可購自Pilot Chemical公司(Cincinnati,OH，USA)。
BYK-341有機矽表面助劑，可購自德國畢克公司。
TMSPMA代表3-(甲基丙烯醯氧)-丙基三甲氧基矽烷。
顯影液A是如下所製備的溶液：向750g的去離子水中，在攪拌下依次溶解：13g碳酸鈉和7g碳酸氫鈉；50g十二烷基苯磺酸鈉；25g阿拉伯膠；50g乙二醇單苯基醚；20g對甲基苯磺酸；0.1gSE 47消泡劑；將去離子水進一步加入到l000g。顯影液A的pH為8.9。
顯影液B是如下所製備的溶液：向750g的去離子水中，在攪拌下依次溶解：25g碳酸氫鈉和5g碳酸鈉；50g正丁基萘磺酸鈉；3.0g乙二胺四乙酸二鈉；0.1gSE 47消泡劑；將去離子水進一步加入到l000g。顯影液B的pH為7.4。
實施例1
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.2g的1-甲氧基-2-丙醇和10.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，即製得塗層重量為1.4g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度為165rpm和雷射功率為17W的條件下進行掃描曝光後，既可選擇在25℃溫度下用上述顯影液B通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s，然後上機印刷；也可選擇直接將曝光後的前體安裝在印刷機上印刷。在印刷運轉壽命試驗中，該成像後的印版在一臺北人印刷機上提供至少10，000個好的印張。
實施例2
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於23.7g的1-甲氧基-2-丙醇和10.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，得到的第一塗層重量為1.4g/m2。然後用聚乙烯醇(5.0g)，聚乙烯基咪唑(1.0g)和水(94.0g)的溶液覆蓋第一層塗布上方，再次在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到雙塗層總重量約為2.8g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，既可選擇在25℃溫度下用上述顯影液A通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s，然後上機印刷；也可選擇直接將曝光後的前體安裝在印刷機上印刷。在印刷運轉壽命試驗中，該成像後的印版在一臺北人印刷機上提供至少10,000個好的印張。
實施例3
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.2g的1-甲氧基-2-丙醇和10.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到塗層重量為1.4g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，既可選擇在25℃溫度下用上述顯影液A通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s，然後上機印刷；也可選擇直接將曝光後的前體安裝在印刷機上印刷。在印刷運轉壽命試驗中，該成像後的印版在一臺北人印刷機上提供至少10,000個好的印張。
實施例4
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.5g的1-甲氧基-2-丙醇和7.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，得到的第一塗層重量為1.4g/m2。然後用聚乙烯醇(5.0g)，聚乙烯基咪唑(1.0g)和水(94.0g)的溶液覆蓋第一層塗布上方，再次在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到雙塗層總重量約為2.8g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，既可選擇在25℃溫度下用上述顯影液A通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s，然後上機印刷；也可選擇直接將曝光後的前體安裝在印刷機上印刷。在印刷運轉壽命試驗中，該成像後的印版在一臺北人印刷機上提供至少10,000個好的印張。
實施例5
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.2g的1-甲氧基-2-丙醇和9.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到塗層重量為1.4g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，既可選擇在25℃溫度下用上述顯影液B通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s，然後上機印刷；也可選擇直接將曝光後的前體安裝在印刷機上印刷。在印刷運轉壽命試驗中，該成像後的印版在一臺北人印刷機上提供至少10,000個好的印張。
實施例6
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.2g的1-甲氧基-2-丙醇和10.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到塗層重量為1.4g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，既可選擇在25℃溫度下用上述顯影液B通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s，然後上機印刷；也可選擇直接將曝光後的前體安裝在印刷機上印刷。在印刷運轉壽命試驗中，該成像後的印版在一臺北人印刷機上提供至少10,000個好的印張。
對比例1
本對比例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.2g的1-甲氧基-2-丙醇和10.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，即製得塗層重量為1.4g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度為165rpm和雷射功率為17W的條件下進行掃描曝光後，選擇在25℃溫度下用上述顯影液B通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s。非曝光部分不能完全去除，無法成像印刷。
對比例2
本對比例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.5g的1-甲氧基-2-丙醇和7.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，得到的第一塗層重量為1.4g/m2。然後用聚乙烯醇(5.0g)，聚乙烯基咪唑(1.0g)和水(94.0g)的溶液覆蓋第一層塗布上方，再次在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到雙塗層總重量約為2.8g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，選擇在25℃溫度下用上述顯影液A通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s。非曝光部分不能完全去除，無法成像印刷。
對比例3
本對比例中使用的顯影液C按如下配置：向750g的去離子水中，在攪拌下依次溶解：50g正丁基萘磺酸鈉；3.0g乙二胺四乙酸二鈉；0.1gSE 47消泡劑；將去離子水進一步加入到l000g。顯影液C的pH為6.8。
本實施例中所述的可成像塗層包括：
將上述各成分溶解於20.2g的1-甲氧基-2-丙醇和9.5g的2-丁酮的混合溶劑中，利用旋轉塗布方法把溶液覆蓋在經電化學粗化和陽極氧化處理得到的鋁版基上，然後在110℃烘箱內乾燥2min，即製備得到塗層重量為1.4g/m2的平版印刷印版前體。
這樣得到的平版印刷印版前體在Kodak 800Quantum-II型CTP製版機上使用轉鼓旋轉速度165rpm和雷射功率17W的條件進行掃描曝光後，選擇在25℃溫度下用上述顯影液C通過MASTER VIEW顯影機衝洗35s。非曝光部分清除效果差，無法成像印刷。
顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而並非對實施方式的限定。對於所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這裡無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處於本發明創造的保護範圍之中。