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一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝的製作方法

2023-10-31 11:48:12 1

本發明涉及碳纖維碳化技術領域,具體涉及一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝。



背景技術:

碳纖維是含碳量在90%以上的無機高分子纖維,是由有機纖維(如腈綸絲、瀝青及粘膠纖維等)在惰性氣體中經碳化和石墨化處理而得到的微晶石墨材料。碳纖維具有諸多優異的力學性能,同鈦、鋼、鋁等金屬材料相比,既具有碳材料的固有本性,又具有紡織纖維的柔軟可加工性,具有高強度、高模量、耐高溫、耐腐蝕、耐疲勞、抗蠕變、導電、傳熱、熱膨脹係數小等諸多優異性能,廣泛應用於飛機製造和航空航天及飛彈火箭等軍工領域,風力發電葉片、汽車製造等工業領域,還有高爾夫球棒、羽毛球拍及自行車等體育休閒領域。

碳纖維的生產工藝可分為聚丙烯腈纖維(原絲)、預氧化工藝及碳化工藝。預氧化是生產聚丙烯腈基碳纖維的一個重要中間過程。它起到承前啟後由原絲轉化為碳纖維的橋梁,預氧化不僅控制著碳纖維的質量,而且也控制著碳纖維的產量。同樣預氧化階段的預氧化爐也是碳纖維生產的關鍵裝備,同時也是耗時最長、能耗最高的裝備,運行溫度為180-300℃,纖維在預氧化爐內的處理時間常規為70-120分鐘。因此降低碳纖維成本、提升品質的關鍵在於碳化的預氧化階段。



技術實現要素:

針對現有的聚丙烯腈基碳纖維預氧化工藝中存在的耗時長、能耗高的問題,本發明提供了一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝。

本發明的技術方案如下:

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體步驟如下:

聚丙烯腈基碳纖維原絲在240~260℃的起始溫度下,以10~15℃的升溫梯度,控制預氧化的總時間為33~40min,升溫至結束溫度270~290℃,預氧化過程中,熱風以7000~12000m3/h的循環量垂直於絲束的運行方向向下吹送,絲束的運行線速為550~720m/h,牽伸率為-5~-15%。

優選地,所述的起始溫度為245~250℃。

優選地,所述的結束溫度為270~275℃。

優選地,所述的升溫梯度為12~15℃。

優選地,所述的循環量為8000~8500m3/h。

優選地,所述的預氧化的總時間為35~38min。

優選地,所述的絲束的運行線速為620~660m/h。

與現有技術相比,本發明具有以下優點:

(1)本發明採用熱風循環,將熱風垂直於絲束的運行方向吹送,提供聚丙烯腈原絲逐級預氧化所需的氧氣量,熱交換面積大,極大地提高氧化效率,縮短預氧化時間,此外,通過控制熱風的循環量,將試圖逃逸的爐內空氣吸收並送回到爐內循環,阻止冷空氣進入爐內,有較好的氣密性;

(2)本發明採用較高的預氧化起始溫度,迅速達到聚丙烯腈基碳纖維原絲的有效預氧化溫度,縮短了預氧化時間;

(3)本發明採用較高的預氧化升溫速率,使聚丙烯腈基碳纖維原絲較快地達到所需的預氧化程度,縮短整個預氧化時間,預氧化時間縮短至33~40min;

(4)本發明採用較大的牽伸率,抑制解取向,避免纖維的毛絲或斷絲的產生,實現連續穩定生產;

本發明的預氧化工藝耗時顯著縮短,有效地降低了能耗,實現了低成本高產量的快速預氧化,極大地減少了工業生產成本。同時,製得的預氧絲的體密度為1.34~1.36g.cm-3,皮芯率在10%左右,預氧絲碳化後形成的碳纖維的強度達到5100mpa以上,具有優異的質量。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步詳述。

實施例1

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:245℃;結束溫度:270℃;升溫梯度:12℃;熱風循環量:7000m3/h;絲束的運行線速:660m/h,預氧化總時間:35min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5301mpa,cv值:4.3%。

實施例2

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:250℃;結束溫度:275℃;升溫梯度:15℃;熱風循環量:8500m3/h;絲束的運行線速:720m/h,預氧化總時間:33min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5105mpa,cv值:5.4%。

實施例3

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:242℃;結束溫度:270℃;升溫梯度:12℃;熱風循環量:7000m3/h;絲束的運行線速:620m/h,預氧化總時間:38min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5278mpa,cv值:4.5%。

實施例4

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:240℃;結束溫度:270℃;升溫梯度:15℃;熱風循環量:7000m3/h;絲束的運行線速:550m/h,預氧化總時間:40min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5218mpa,cv值:3.6%。

實施例5

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:240℃;結束溫度:270℃;升溫梯度:15℃;熱風循環量:8000m3/h;絲束的運行線速:660m/h,預氧化總時間:35min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5201mpa,cv值:4.7%。

實施例6

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:260℃;結束溫度:290℃;升溫梯度:15℃;熱風循環量:10000m3/h;絲束的運行線速:660m/h,預氧化總時間:35min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5255mpa,cv值:5.1%。

實施例7

一種聚丙烯腈基碳纖維原絲快速預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:250℃;結束溫度:270℃;升溫梯度:10℃;熱風循環量:7000m3/h;絲束的運行線速:660m/h,預氧化總時間:35min。

預氧絲的體密度1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5285mpa,cv值:5.1%。

由上述實施例1~實施例7可知,通過控制起始溫度為240~260℃,升溫梯度為10~15℃,預氧化的總時間為33~40min,結束溫度270~290℃,熱風以7000~12000m3/h的循環量,絲束的運行線速為550~720m/h,牽伸率為-5~-15%,預氧絲碳化後形成的碳纖維的強度均在5100mpa以上,cv值在3.6%~5.5%之間,相比於傳統的預氧絲碳化形成的碳纖維具有更優異的力學性能,成本也有所降低。

對比例1

傳統的聚丙烯腈基碳纖維原絲預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:230℃;結束溫度:262℃;升溫梯度:10℃;熱風循環量:4000m3/h;絲束的運行線速:300m/h,預氧化總時間:75min。

預氧絲的體密度為1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5075mpa,強度cv值:2.4%。

對比例2

傳統的聚丙烯腈基碳纖維原絲預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:225℃;結束溫度:262℃;升溫梯度:15℃;熱風循環量:3000m3/h;絲束的運行線速:180m/h,預氧化總時間:120min。

預氧絲的體密度為1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:4975mpa,強度cv值:3.2%。

對比例3

傳統的聚丙烯腈基碳纖維原絲預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:235℃;結束溫度:259℃;升溫梯度:10℃;熱風循環量:5000m3/h;運行的線速是420m/h;預氧化總時間:60min。

預氧絲的體密度為1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:5119mpa,強度cv值:3.1%。

比較實施例1~7和對比例1~3可知,相比於傳統的起始溫度、結束溫度、升溫梯度和熱風循環量,預氧化總時間相對較長,且預氧絲碳化後形成的碳纖維的強度不如快速預氧化後預氧絲碳化後形成的碳纖維強度,且成本相對較高。

對比例4

起始溫度過高時,聚丙烯腈基碳纖維原絲預氧化工藝,具體預氧化參數如下:

起始溫度:262℃;結束溫度:280℃;升溫梯度:10℃;熱風循環量:9000m3/h;運行的線速是720m/h,預氧化總時間:30min。

預氧絲的體密度為1.34-1.36g.cm-3。經碳化爐後獲得的碳纖維產品性能,強度:4934mpa,強度cv值:7.6%。

比較實施例1~7和對比例4可知,起始溫度和結束溫度過高時,預氧化總時間雖然減少,但是預氧絲碳化後形成的碳纖維的強度下降明顯,cv值明顯增加,強度波動較大。

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