含有乙氧基化烷基硫酸鹽和輔助的磺酸鹽的洗滌劑凝膠的製作方法

2023-10-24 14:45:32 2

專利名稱：含有乙氧基化烷基硫酸鹽和輔助的磺酸鹽的洗滌劑凝膠的製作方法
技術領域：
本發明涉及洗滌劑組合物，特別是六角液晶相凝膠形式的洗滌劑。本發明的一種優選的實施例是洗餐具凝膠。
凝膠形式的洗滌劑有很多優點，例如，容易使用和濃集的清洗能力。世界上有些地方喜歡使用洗餐具凝膠洗餐具。凝膠形式的產物最適合於「直接施用」的習慣，即，用溼的海綿或其它清洗用具直接在洗餐具洗滌劑上擦塗，然後塗在餐具上;餐具隨後用自來水洗滌和衝洗。另外，洗餐具凝膠可以貯存在廉價的桶或類似的包裝中，而不必象餐具洗滌液那樣需要用比較複雜的塑料瓶。
對於洗滌劑凝膠，重要的是要具有優異的起泡性，並能提供良好的清洗和其它有利性能。還希望洗滌劑凝膠具有吸引人的外觀，並且容易加工。另外，最好是由相對便宜的組分製造這種洗滌劑凝膠，以便使消費者能承受這種洗滌劑凝膠。
因此，本發明的目的之一是提供凝膠形式的洗滌劑組合物。
本發明的一個具體目的是製造具有優良的起泡特性(包括產生大量豐富、持久的泡沫)的洗滌劑凝膠。
本發明的另一目的是製造洗滌劑凝膠，提供除了優良的起泡性之外，它還具有良好的清洗能力和其它的有利性能。
本發明的又一目的是提供具有吸引人的外觀和容易加工的洗滌劑凝膠。
本發明的再一目的是由相對便宜的組分製造這種凝膠，以便消費者買得起這種凝膠。
本發明的這些目的和其它目的將在本文中進一步詳細說明。
本發明涉及一種洗滌劑組合物，其中含有一種完全或主要是六角液晶相的凝膠，該凝膠含有(a)佔凝膠重量約15%至約50%的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑，其中乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的烷基有平均約8-20個碳原子，並乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的平均乙氧基化度約為0.5-15;
(b)佔凝膠重量約1%至約20%的輔助的磺酸鹽表面活性劑，選自烷基苯碘酸鹽、烷基甲苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、α-磺化脂肪酸烷基酯，以及它們的混合物;
(c)可任意加入的佔凝膠重量0%至約15%的其它表面活性劑;
(d)佔凝膠重量約40%至約80%的水;和(e)佔凝膠重量約0.2%至約3%的鎂離子;
其中表面活性劑(a)與表面活性劑(b)的重量比在約3∶2到約10∶1之間，表面活性劑(a)+(b)+(c)的總量為凝膠重量的約25%至約60%。
六角液晶相形式的凝膠特別適合作為洗滌劑凝膠使用，因為它們具有理想的粘度和稠度，狀態穩定，而且有良好的外觀。在給定的溫度和壓力下，隨著表面活性劑濃度的增加，很多表面活性劑在水中經歷從膠束到六角相至層狀相的相變。例如，乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑在水中，環境溫度和壓力下通常在從約25-30%到約60-65%的重量濃度範圍內顯示為六角相區。遺憾的是，由乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑單獨形成的洗滌劑凝膠不具備很好的清洗能力或起泡性質。
輔助的磺酸鹽表面活性劑，例如烷基苯磺酸鹽、烷基甲苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽和α-磺化的脂肪酸烷基酯在環境溫度和壓力下在水中沒有界限分明的六角相區。相反，這些表面活性劑即使在低表面活性劑濃度下也主要形成層狀相或層狀相乳狀液。現已發現，將濃度處在靠近六角相邊界的膠束相的(即，表面活性劑重量濃度約為15-30%)乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑與主要顯示層狀相性質、以層狀相乳狀液形式存在、或以在水中的晶體的形式存在的輔助的磺酸鹽表面活性劑相組合，形成了六角相凝膠。雖然不打算作理論探討，但是據信這種六角相凝膠是由「相平均作用」造成的，即，膠束相和其它相的組合物發生相平均，形成六角相組合物。
重要的是，還發現這些由乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑與輔助的磺酸鹽表面活性劑相組合而形成的六角相洗滌劑凝膠，在凝膠中還含有少量鎂離子時，具有優異的起泡性和良好的水到清洗能力。另外，輔助的磺酸鹽表面活性劑比較便宜，從而使洗滌劑凝膠易為消費者承受。這種洗滌劑凝膠組合物容易製造，因為組合物經常在高溫下加工，此時表面活性劑混合物為液體，而不是六角相;在冷卻到室溫時，組合物進入六角相。本發明的洗滌劑凝膠不需要諸如尿素之類的添加劑強制組合物成為六角相。相反，六角相是通過按本發明所公開的比例將表面活性劑混合而形成的。
根據本發明的一種洗滌劑凝膠組合物含有佔洗滌劑凝膠重量約15%至50%的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑，優選含約20%至45%的乙氧基化烷基硫酸鹽。乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑AExS，其乙氧基化度平均為「x」。用於本發明的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑，其平均乙氧基化度約為0.5至15，優選約1到6.5。這種乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的烷基可以有平均約8到20個碳原子，優選約8到15個碳原子，最好是約12到15個碳原子。烷基最好是直鏈，但也可以是支鏈烷基。
可以使用不同的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的摻混物，例如，有不同乙氧基化度的兩種表面活性劑的摻混物。一般地說，高度乙氧基化的表面活性劑(例如乙氧基化度為3或更大)對皮膚更為柔和，而單和二乙氧基化的表面活性劑對清洗能力的貢獻更大。結果，可能最好是使用AE1S和AE3S的摻混物或類似的摻混物，以提供清洗能力和柔和性的最佳結合。改變表面活性劑的乙氧基化度提供了廣闊的配製靈活性。
乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的陽離子可以是鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、乙二胺、銨、鋁、鋅或低級鏈烷醇銨離子，以及在洗滌劑領域中已知可用在表面活性劑中的其它陽離子。正如下面要討論的，最優選的是鎂離子。優選的乙氧基化烷基硫酸鎂表面活性劑可以以原材料的形式加入，或是通過與Mg++鹽的反離子交換原位生成(對於帶有不太優選的陽離子的表面活性劑，也可以這樣作)。
本發明的優選的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑包括烷基是由椰子油或棕櫚油衍生得到的(例如中間餾分的椰子油(C12-14)或寬餾分的椰子油(C12-18))。C12-14類型的表面活性劑可自Akzo化學品公司(516Duren，德國)購得，商品名稱ELFAN NS 243 S Mg conc.(Mg++陽離子，烷基平均鏈長C12-14，平均乙氧化度3)。
由合成醇衍生得到的合成的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑，例如含C12-13或C12-15烷基的表面活性劑，同樣優選使用。這種合成的表面活性劑可自South Pearl公司(Ponce，波多黎各00731)及其它廠家購得。優選的表面活性劑的具體實例是Mg(C12-14AE2S)2、Mg(C12-15AE3S)2、Mg(C12-13AE1S)2以及其它乙氧基化度的類似物質。其它的合適表面活性劑包括但不限於其中的烷基為月桂基(C12)或肉豆蔻基(C14)的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑。
在洗滌劑凝膠中使用的乙氧基化烷基硫酸鹽最好是一種高活性的表面活性劑。「高活性」表面活性劑是指表面活性劑至少含約60%、最好是至少約65%的活性成分。在活性超過60-65%時，乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑是容易加工的層狀相物質。最優選的是其中只含少量或不含醇、二醇、無機鹽或水溶助長劑的高活性表面活性劑。不是「高活性的」乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑原料必須含有添加劑，例如醇和二元醇，或是水溶助長劑，例如甲苯、二甲苯和異丙基苯磺酸鹽。本發明的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑原料應當不含或只含少量的短鏈醇和二元醇(C6或更低)，優選少於約10%重量，最好是少於約5%重量。另外，它們應當很少含或不含水溶助長劑，優選少於約5%重量，最好是少於約2%重量。在不限制本發明的範圍的情況下，發現在有少量醇、二元醇和/或水溶助長劑存在下可以製成穩定的六角相凝膠，但是這些凝膠常常需要較高的表面活性劑濃度。這些凝膠中不含有諸如尿素、硫脲、甲脲或乙脲等為了強制表面活性劑體系進入六角相所需的添加劑。
本發明的洗滌劑凝膠還含有佔凝膠重量約1%到約20%的輔助的磺酸鹽表面活性劑，它們選自烷基苯磺酸鹽、烷基甲苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、α-磺化的脂肪酸烷基酯，以及它們的混合物。洗滌劑凝膠中最好是含佔凝膠重量約5-15%的輔助的磺酸鹽表面活性劑。優選的輔助的磺酸鹽表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽及其混合物。最優選的是烷基苯磺酸鹽。合適的烷基苯或烷基甲苯磺酸鹽包括直鏈或支鏈的烷基苯或烷基甲苯磺酸的鹼金屬(鋰、鈉和/或鉀)、鹼土金屬(優選鎂)、銨和/或鏈烷醇銨鹽，其中烷基含約9-15個碳原子。可作為這些表面活性劑的前體使用的烷基苯磺酸包括癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、四聚丙烯基苯磺酸以及它們的混合物。適合作為本發明組合物中烷基苯磺酸鹽的前體使用的磺酸，優選其中的烷基鏈為直鏈，平均鏈長約為11-13個碳原子，最好是約11.3到12.3個碳原子。適合用於本發明的市售烷基苯磺酸的實例包括大陸石油公司的Conoco SA 515和SA 597，以及Pilot化學公司的Calsoft LAS 99。
適合作為輔助的磺酸鹽表面活性劑使用的還有在烷基部分含大約8-22個碳原子、優選約12-16個碳原子的鏈烷烴磺酸鹽。適合在本發明中使用的一種市售的鏈烷烴磺酸鹽是Hoechst Celanese公司的Hostapur SAS 60。
輔助的磺酸鹽表面活性劑也可以是烯烴磺酸鹽，它們是α-烯烴的磺化產物，磺化時先與未絡合的三氧化硫反應，接著將酸反應混合物中和，反應條件應該使反應中形成的磺酸內酯水解，生成相應的羥基鏈烷磺酸鹽。製造烯烴磺酸鹽所用的α-烯烴是有約12-24個碳原子的單烯烴，最好是有約14-16個碳原子。它們最好是直鏈烯烴。合適的1-烯烴的實例包括1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十碳烯和1-二十四碳烯。
輔助的磺酸鹽表面活性劑也可以是具有以下通式的α-磺化脂肪酸烷基酯表面活性劑 其中R1是有約8-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基;R2是有約1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基;M代表反離子，例如鈉、鉀、鎂、銨和鏈烷醇銨，i是1或2，決定於反離子是一價或二價。最好是一種酯鹽，其中的R1是C10-16烷基、R2是甲基、M是Na或K。
乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑與輔助的磺酸鹽表面活性劑的重量比應在約3∶2和約10∶1之間，優選在約2∶1和5∶1之間。當乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑與輔助的磺酸鹽表面活性劑之比小於3∶2時，不形成六角相凝膠，而當此比例大於10∶1時，六角相凝膠的清洗和起泡性能差。
除了乙氧基化烷基硫酸鹽和輔助的磺酸鹽表面活性劑，本發明的洗滌劑凝膠組合物還可任意地含有佔凝膠重量0%到約15%的其它的表面活性劑。其它的表面活性劑可以是本領域的熟練技術人員所了解的陰離子型、陽離子型、非離子型、兩性離子型或兩性型表面活性劑。陽離子表面活性劑的用量最好不超過約5%重量。可任意加入的表面活性劑優選非離子型。可以在本發明的洗滌劑凝膠中使用的非離子型表面活性劑包括乙氧基化的脂肪醇、脂肪醯乙醇胺、烷基酚、聚氧丙烯、聚氧乙烯、聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、失水山梨糖醇酯等。
氧化胺和/或甜菜鹼也是可以任意加入的表面活性劑，它們的用量最高約為凝膠重量的0.5%。氧化胺和/或甜菜鹼的含量更高時會降低凝膠的粘度並且使加工變複雜。在Pancheri的美國專利4，316，824中敘述了氧化胺，該專利在此引用作為參考。Procter Gamble公司(Cincinati，Ohio製造合適的氧化胺，例如C10-18(主要是C12)烷基二甲基氧化胺。Stepan化學公司以Ammonyx的商品名稱銷售C12、C14、C16、C14-16和C16-18烷基二甲基氧化胺。美國專利3，950，417、4，137，191、4，375，421和4，555，360中介紹了甜菜鹼類表面活性劑，這些專利都在此引用作為參考。優選的甜菜鹼的實例是十六烷基二甲基甜菜鹼、椰油醯氨丙基甜菜鹼、十二烷基醯氨丙基二甲基甜菜鹼和十二烷基二甲基己酸銨。
本發明的洗滌劑凝膠組合物中的表面活性劑總量應為凝膠重量的約25%至約60%。所謂「表面活性劑總量」是指在洗滌劑凝膠中使用的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑、輔助的磺酸鹽表面活性劑和一些可任意加入的表面活性劑的總量。為製備合適的增稠凝膠，需要至少約25%的表面活性劑總量。當表面活性劑總量超過約60%時，加工變得更困難，而且混合物可能不以六角相的形式存在。本發明的洗滌劑凝膠組合物優選含約25%至約50%的總表面活性劑，最好是從約30%至約40%。
本發明的洗滌劑凝膠組合物還含有佔凝膠重量約40%至約80%的水，優選含約45%至約70%，最好是含約50%至約65%的水。
本發明的洗滌劑凝膠含有佔凝膠重量約0.2%至約3%的鎂離子。為確保洗滌劑凝膠有令人滿意的清洗性能，需要至少約0.2%的鎂離子，鎂離子也增強起泡性能。如果產品中含有的鎂離子超過約3%，則很難得到凝膠，因為額外的鎂離子需要以鎂鹽的形式加入，這種電解質會削弱凝膠結構。鎂離子最好以使用鎂中和的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑、輔助的磺酸鹽表面活性劑和/或可任意加入的表面活性劑的形式加入。鎂離子也可以以鎂鹽的形式(例如硫酸鎂、甲酸鎂或氯化鎂)加入，但是由於上述理由而不太理想;鎂鹽也可能作為所用的表面活性劑中的雜質引入(例如，在乙氧基化烷基硫酸鎂表面活性劑中，由於合成工藝的原因常常存在硫酸鎂雜質)。
本發明的洗滌劑凝膠組合物可以根據需要是透明的或不透明的。凝膠中可以含有增稠劑或懸浮劑、填料或研磨劑;這些物質常常使凝膠不透明。如果需要，本發明的洗滌劑凝膠組合物可以含有本領域的技術人員熟知的用於洗滌劑中的其它添加劑，例如漂白劑、香料、助洗劑、胺基酸、染料、防晦暗劑、殺菌劑、增泡劑、著色劑等。這些添加劑的數量應加以限制，以免影響凝膠的粘度。
本發明的洗滌劑組合物是凝膠形式，其粘度在約500，000釐泊和6，000，000釐泊之間。根據對最終產物所要求的性質，凝膠的粘度可以在上述範圍內變化。本發明的凝膠的粘度測量是用HAAKE RV20 ROTOVISCO精密粘度計完成的，採用錐板式幾何構型，錐PKI，1°，M＝30.2。對夾在錐和儀器平板之間的0.5克凝膠樣品測定粘度，溫度為23℃(73.4°F)，切變速梯為0到3秒-1。記錄的粘度相應於在使用2分鐘的掃描時間時在儀器上得到的最高粘度讀數。每個樣品以這種方式測量7次，將測量值平均。
本發明的洗滌劑凝膠完全是或者主要是六角液晶相。「主要是」是在大於約50%。洗滌劑凝膠的液晶相可以用偏振光顯微鏡、X-射線衍射或本領域技術人員熟知的其它各種光度方法確定。六角液晶相的剛性處在層狀和立方液晶相之間。在1986年10月7日授予Leng等的美國專利4，615，819的第三段，12-31行，進一步介紹了六角液晶相，該專利在此引用作為參考。
本發明的洗滌劑凝膠組合物優選作為洗餐具洗滌劑，按上面提到的「直接施用」的習慣施用，或是用於典型的餐具有液體洗滌劑;用於清洗諸如金屬、玻璃、陶瓷、瓷磚和毛氈等硬表面的一般用途工業及家用清洗劑;濃縮的洗衣洗滌劑;洗手劑;或是洗滌劑領域中已知的其它洗滌劑組合物。根據本發明的洗衣用洗滌劑含有表面活性劑、助洗劑、通常還含有諸如增白劑、漂白劑、酶、螯合劑和抑泡劑等組分。一般用途的硬表面清洗劑含有表面活性劑、助洗劑，有時還含有研磨劑和溶劑。
洗滌劑凝膠可以用任何合適的方法製備，例如簡單地將各組分混合在一起。在150°F(65.6℃)至210°F(98.9℃)、優選約170°F(76.7℃)至200°F(93.3℃)的溫度下，凝膠作為流體混合物容易加工。各組分的混合次序並不關鍵，但是優選的加入次序是先加水，隨後是乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑和鎂離子，接著加入非離子表面活性劑(如果有的話)，最後加入輔助的磺酸鹽表面活性劑。如果需要，可以在加工期間的任何時刻加入研磨劑。在冷卻時，組合物變粘，形成六角相液晶。
以下的非限制性實施例是用硬度為6-12格令/加侖的水完成的。除非另外指明，本文中所用的百分數都是重量百分數。
實施例1一種由於優異的起泡性和良好的清洗性能而特別理想的洗滌劑凝膠，其製備步驟如下。在約74°F(23.3℃)下向20.00克Mg(LAS)2(直鏈烷基苯磺酸鎂，50%活性，Hoechst公司產品，委內瑞拉)中加入41.02克水和6.00克矽膠(100%活性的Zeodent 119，J.M.Huber公司產品，美國)。將混合物充分攪拌，加熱到180°F(82.2℃)。加入32.98克Mg(C12-13AE2S)2(66.7%活性，South Pearl公司產品，波多黎各，美國)，將混合物攪拌4小時。最終產物是粘稠的不透明流體，它在冷卻到室溫時迅速形成凝膠。X-射線衍射鑑定表明凝膠相主要是六角相。凝膠的成分是22% Mg(AE2S)210%Mg(LAS)2、6%沉澱的二氧化矽和62%水。凝膠中含1.0%的鎂離子。凝膠的粘度為3，200，000釐泊。洗滌劑凝膠的IFT(界面張力)為1.0達因/釐米。
IFT用500型旋滴式界面張力儀測定，使用內徑2mm、長95mm的帶帽毛細管(均由Texas大學製造，Austin，Texas)。IFT測定時用的「汙垢」是99.8% Puritan 菜籽油(Procter Gamble， Cincinnati，Ohio)和0.2%油酸。步驟如下1.配製100至150克的洗滌劑凝膠在蒸餾水(「軟」水，硬度3格令/加侖(gpq)或更小)中的6%產物溶液。
2.令溶液平衡到25℃。
3.用一隻10毫升的一次性針筒，將毛細管用產物溶液衝洗三次。
4.將毛細管倒轉至約30°角。
5.用上述「汙垢」衝洗一隻0.005ml的微量針筒。
6.注射汙垢加入足以拉長到4倍寬度的汙垢(見＃12)。
7.蓋上毛細管帽，確保無空氣泡進入毛細管。
8.將管子弄乾，尤其是帽周圍的區域。
9.保證油滴在管的中心，將管插入IFT儀器中，裝緊。
10.接通電源，隨後點亮頻閃燈光。
11.將油滴定位和對中，適當地緊固目鏡。
12.升高速度，直到油滴拉長到其寬度的4倍(此速度不能低於7.00毫秒/轉)。
13.開始計時。
14.測量和記錄初始速度和2、4、6和10分鐘後的速度，以及油滴的頂和底的讀數。
15.平均IFT是在0、2、4、6和10分鐘時計算出的IFT值的平均值。IFT用以下公式計算IFT＝52100×[(頂讀數-底讀數)3]÷(速度)2實施例2將70.0克NaC12AE3S溶液(每摩爾表面活性劑平均有3摩爾乙氧基的鈉中和的烷基乙氧基硫酸鹽的28.5%溶液，Steol 4N，Stepan化學公司產品，美國)和0.20克MgSO4(99%活性物)在150°F(65.6℃)下用一臺Labmaster 1500 MSV 1500U混合器一起攪拌。一旦所有的MgSO4都已溶解，加入0.10克1%的蘭染料溶液、0.50克香料和9.20克水，混合物激烈攪拌。將溫度升高到170°F(76.7℃)，加入20.0克Mg(C11-8LAS)2(50%活性，直鏈烷基苯磺酸鹽，Hochest公司產品，委內瑞拉)。將形成的混合物在170°F(76.7℃)下攪拌2小時使其均勻。最終產物是粘性液體，在冷卻到室溫時形成凝膠。該凝膠用X-射線衍射鑑定，主要為六角相。凝膠的成分是20%NaAE3S、10%Mg(LAS)2、0.2%MgSO4、69.3%水、0.5%香料和0.001%染料。凝膠中含0.4%鎂離子。凝膠的粘度為1，700，000釐泊。
實施例3將13.33克鏈烷烴磺酸鹽(60%活性，Hostapur SAS 60鈉中和的仲烷基磺酸鹽，Hoechst公司產品，美國)和37.14克Mg(C12-14AE3S)2(70%活性，鎂中和的C12-14三乙氧基化烷基硫酸鹽，Akzo化學公司產品，德國)加到49.53克水中(硬度8gpq)，在190°F(87.8℃)下混合。連續攪拌產物，直到形成均勻的溶液。最終產物是透明的水白色液體，在冷卻到室溫時形成凝膠。該凝膠的成分是26%Mg(C12-14AE3S)2、8%鏈烷烴磺酸鹽和64%水。凝膠中含0.75%鎂離子。凝膠的粘度為3，000，000釐泊。用X-射線衍射鑑定得出，凝膠主要為六角相。
實施例4將13.33克鏈烷烴磺酸鎂，(60%活性，Hostapur SAS60，Hoechst公司產品，美國)、31.43克Mg(AE3S)2(70%活性，Akzo化學公司產品，德國)和6%沉澱二氧化矽(100%活性Zeodent 119，J.M.Huber公司產品，美國)順序加入到49.24克水中，在190°F(87.8℃)下混合。繼續混合，直到Mg(AE3S)2完全溶解和二氧化矽在混合物中均勻分散。最終產物是一種白色流體組合物，它在冷卻到室溫時形成不透明的凝膠。X-射線衍射表明凝膠相主要是六角相液晶。此凝膠組合物含有22%的Mg(AE3S)28%鏈烷烴磺酸鈉、6%矽膠和64%水。凝膠中含0.6%的鎂離子。凝膠的粘度為2，600，000釐泊。
試驗實施例1-4的洗滌劑凝膠產物的起泡性能，使用的裝置由8根長30cm、直徑10cm、並排固定的園管構成，這些管可圍繞中心軸以24轉/分的速度轉動。每根管中可裝入500ml產物溶液。簡而言之，將實施例1-4的產物和一個對照產物的0.2%溶液裝入五根管中，轉動管子20周，測定各管中的泡沫高度。向含有產物溶液的各管中注入1ml試驗用的汙垢，再轉動管子20周，再次測量泡沫的高度。再增加1ml試驗用的汙垢，重複試驗，直到泡沫減至很少。詳細步驟如下1.配製試驗汙垢在水浴中於不太高的溫度下將100g試驗用汙垢熔化。試驗汙垢由12.7%Crisco油、27.8%Crisco 起酥油、7.6%豬油、51.7%牛板油、0.14%油酸、0.04%棕櫚酸和0.02%硬脂酸構成。
2.配製產物溶液用自來水在室溫下配製500ml濃度為0.2%的產物溶液。試驗實施例1-4的產物和一個對照產物。對照產物是一個市售的洗滌劑凝膠產品，其中含有作為表面活性劑的約36%直鏈烷基苯磺酸鹽表面活性劑和約1%乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑。已知對照產物具有很好的起泡性能。
3.用蒸餾水衝洗裝置的管子，以保證它們乾淨。
4.將產物溶液倒入管中，放上管蓋。
5.將管子固定在裝置上。
6.以24轉/分的速度旋轉管子20周。
7.測量各管中的泡沫高度。
8.向各管中加入1ml熔化的試驗汙垢。
9.重複6-8，直到泡沫減至至很少。
每次加入汙垢並轉動管子20周後，管中泡沫的高度(mm)加入的汙垢毫升數產物 0 1 2 3 4 5 6對照樣 49 56 51 55 54 38 24實施例1 64 71 64 82 89 59 60實施例2 60 65 63 76 77 60 66實施例3 59 67 58 67 50 29 21實施例4 60 64 58 61 44 22 17
加入的汙垢毫升數7 8 9 10 11 12 總計 起泡指數對照樣 11 8 5 351 100.0實施例1 39 26 13 5 572 163.0實施例2 45 33 19 11 8 6 589 167.8實施例3 15 10 8 7 7 398 113.4實施例4 10 8 6 350 99.7「起泡指數」是各試驗產物的總泡沫高度除以對照產物的總泡沫高度。由結果可見，實施例1-4的洗滌劑凝膠產物具有優異的起泡性，尤其是實施例1和2的洗滌劑。
實施例5此實施例說明在本發明的洗滌劑凝膠中可以任意地加入非離子型表面活性劑。將30.0克Mg(C11.8LAS)2(50%活性，Hoechst公司產品，委內瑞拉)、47.12克NaC12-14AE2S(70%活性，Genapol ZRO-V，Hoechst公司產品，委內瑞拉)、1.87克C10-16二甲基氧化胺(32%活性，Procter Gamble公司，美國)和15.00克烷基乙氧基化醇(C12-15，每分子平均3個乙氧基，Shell公司產品Neodol25-35，美國)在185°F(85℃)下混合。加入122.95克水，在185°F(85℃)下連續攪拌溶液。在溶液完全均勻之後，在同樣溫度下加入80.76克NaC12-14AE1S(26%活性，Genapol ZRO 1-V，Hoechst公司，委內瑞拉)。最終產物是粘稠的液體，在冷卻到室溫後迅速固化成凝膠。凝膠的成分為7%NaAE1S、11%NaAE2S、5%Mg(LAS)2、5%Neodol和0.2%C10-18氧化胺。凝膠中含0.2%鎂離子。
實施例6下表說明了應對氧化胺的數量加以限制，以避免削弱根據本發明的Mg(LAS)2/AExS配方的凝膠強度。
(1) (2) (3) (4)Mg(C12-14AE3S)224% 24% 24% 24%Mg(C11.8LAS)28% 8% 8% 8%C10-15氧化胺 0% 1% 2% 4%水 68% 67% 66% 64%凝膠粘度 1.0 0.8 0.6 液體產物106釐泊 106釐泊 106釐泊實施例7以下組合物是進一步說明本發明的另外的六角相凝膠(a)13.0%NaC12-13AE2S，17%Mg(C11.8LAS)2，2.2%NaAE1S和67.8%水。
(b)30.0%NaC12-14AE3S，8.0%Mg(C11.8LAS)2，30.0%甘油，0.72%Mg(OH)21.53%檸檬酸和29.75%水(c)23.5%Mg(AE3S)2，8.5%甲基磺酸鉀和68.0%水。
權利要求
1.一種洗滌劑組合物，其中含有完全是或主要是六角液晶相的凝膠，該凝膠含有(a)佔凝膠重量15%到50%的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑，其中乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的烷基有平均8到20個碳原子，並乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的平均乙氧基化度為0.5至15；(b)佔凝膠重量1%至20%的輔助的磺酸鹽表面活性劑，選自烷基苯磺酸鹽、烷基甲苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、α-磺化脂肪酸烷基酯，以及它們的混合物；(c)可任意加入的佔凝膠重量0%到15%的其它表面活性劑；(d)佔凝膠重量40%到80%的水；和(e)佔凝膠重量0.2%到3%的鎂離子；其中表面活性劑(a)與表面活性劑(b)的重量比在3∶2和10∶1之間，表面活性劑(a)+(b)+(c)的總重量為凝膠重量的25%到60%。
2.根據權利要求1的洗滌劑組合物，其中輔助的磺酸鹽表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、烷基甲苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽及它們的混合物。
3.根據權利要求2的一種洗滌劑組合物，其中表面活性劑(a)+(b)+(c)的總量為凝膠重量的25%到50%。
4.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中含有佔凝膠重量20%到45%的乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑。
5.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的烷基有平均8到15個碳原子，乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑的平均乙氧基化度為1到6.5。
6.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中輔助的磺酸鹽表面活性劑選自烷基苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽及其混合物。
7.根據權利要求6的洗滌劑組合物，其中輔助的磺酸鹽表面活性劑是烷基苯磺酸鹽。
8.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中表面活性劑(a)與表面活性劑(b)的重量比在2∶1和5∶1之間。
9.根據權利要求2的洗滌劑組合物，其中含有從45%到70%的水。
10.根據權利要求2的一種作為洗餐具凝膠的洗滌劑組合物。
全文摘要
一含有完全或主要是六角液晶相凝膠洗滌劑組合物，凝膠含有(a)15—50％乙氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑；(b)1—20％輔助磺酸鹽表面活性劑，選自烷基苯磺酸鹽、烷基甲苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、α-磺化脂肪酸烷基酯及該混合物；(c)可任意加入0—15％其它表面活性劑；(d)40—80％水；(e)0.2—3％鎂離子；其表面活性劑(a)與表面活性劑(b)之比在3∶2和10∶1之間，表面活性劑(a)+(b)+(c)總量為凝膠重量25—60％。
文檔編號C11D1/83GK1100460SQ9410658
公開日1995年3月22日 申請日期1994年6月30日 優先權日1993年6月30日
發明者A·E·舍裡, J·D·柯裡 申請人:普羅格特-甘布爾公司