用於由烴類發泡劑製備的剛性聚氨酯泡沫的矽氧烷表面活性劑的製作方法
2023-10-16 22:51:24 2
專利名稱：用於由烴類發泡劑製備的剛性聚氨酯泡沫的矽氧烷表面活性劑的製作方法
背景技術：
本發明涉及用於製備聚氨酯泡沫的泡孔穩定劑，更特別地，涉及用於製備剛性聚氨酯泡沫的矽氧烷表面活性劑泡孔穩定劑。
由於政府要求的改變，特別是蒙特婁協議，其規定了消耗臭氧材料的使用，目前工業上(在美國)使用的用於需要良好絕緣性應用的主要發泡劑為HCFC-141b。但是，蒙特婁協議規定這種材料必須逐漸停止使用，停止使用的日期各個地區不同。潛在的替代品，即「第三代」發泡劑，為部分氫化的氟烴(HFC)和一些氫氯氟烴(HCFC)，包括如HFC-134a，HFC-236ea，HFC-245fa，HFC-365mfc和HCFC-22的化合物。但是，這些化合物不能在目前的泡沫配方中取得最佳的效果。
對用於各種市場環節如器具和熱水器市場的泡沫而言，發泡劑必須製備出具有良好絕緣值即低熱傳導性(低k-因子)的剛性泡沫。熱水器和電冰箱都必須符合美國能源部設立的能源要求。此外，可以預見這些要求在未來將變得更為嚴格。
作為器具泡沫配方中HCFC-141b的直接替代品，第三代發泡劑生產出k-因子有微小至適度增加的剛性泡沫。在配方中選擇矽氧烷表面活性劑對k-因子增加的幅度有直接的影響。也就是說，恰當選擇表面活性劑能在轉化為第三代發泡劑時將泡沫絕緣性能的潛在損失最小化。
現已發表了各種論文討論這一綜合主題，即第三代HFC/HCFC發泡劑及其相比於CFC-11或HCFC-141b較差的絕緣性能。例如，其中之一為Barthlemey，P.P.；Leroy，A.於1995年9月發表的POLYURETHANE 1995Proceedings of the Polyurethane 1995 Conference，第26～33頁。
Bogdan，M.C.等人於1996年10月發表的Proceedings of PolyurethanesEXPO』96，第394～403頁，討論了表面活性劑的選擇對於優化剛性聚氨酯泡沫中k-因子的重要性。它列出了幾種已經在由HFC-245fa作發泡劑製備的泡沫中測試過的表面活性劑。而且，它還推斷出對於改善HFC-245fa發泡泡沫的泡沫品質，包括k-因子和閉孔含量％而言，Th.Goldschmidt的B8404和B8462及Osi的L-6900是迄今為止確定的表現最好的矽氧烷表面活性劑。基於NMR結構分析，這些聚醚-聚矽氧烷共聚物表面活性劑各自的經計算的總表面活性劑分子量＜10000克/摩爾。
Bodnar，T.W.等人的「New Surfactant Technology for HCFC-123 and HCFC-141b Blown Rigid Foam Systems」，Polyurethane World Congress 1991，24～26頁，討論了對於採用傳統剛性泡沫表面活性劑優化剛性泡沫性能的表面活性劑。
US5461084和5426127公開了在剛性聚氨酯泡沫中使用HFC發泡劑和B-8426矽氧烷表面活性劑，以得到低k-因子和良好的物理性能。
US4997706公開了使用不含Cl或Br原子的C2-C6多氟烴化合物作物理髮泡劑，用於剛性閉孔聚合物泡沫。其好處是相比於缺少這些化合物所製備的泡沫，熱絕緣性能隨時間的損失降低了。
US5432206公開了用於製備穩定的聚氨酯泡沫的矽氧烷表面活性劑。
US5990187公開了用於剛性泡沫應用的矽氧烷表面活性劑的優選範圍。
US5525640公開了使用特定的表面活性劑，用於由惰性氣體發泡劑製備的聚氨酯泡沫。
US5883142公開了使用特定的聚醚-聚矽氧烷共聚物作矽氧烷表面活性劑，用於由第三代發泡劑製備剛性聚氨酯。
US4529743和其中的參考文獻公開了使用特定的聚醚-聚矽氧烷共聚物作矽氧烷表面活性劑，用於製備剛性聚氨酯。
發明概述本發明提供一種矽氧烷表面活性劑(聚醚-聚矽氧烷共聚物)，用於穩定剛性聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫製備中泡孔的形成，該泡沫通過在氨基甲酸酯催化劑和發泡劑的存在下多異氰酸酯與多元醇反應製備，其中發泡劑為C4或C5烴類或其混合物，平均分子量≤72克/摩爾，沸點為27.8～50℃，並且優選臭氧消耗潛能(ODP)＜0.10。該矽氧烷表面活性劑包含下列通式表示的聚醚-聚矽氧烷共聚物(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-Si(CH3)3其中
R＝(CH2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」，和其中R」為H，(CH2)zCH3或C(O)CH3；x+y+2為60～130；和x/y為5～14；z為0～4；和基於通式的整個表面活性劑分子量為約7000～30000克/摩爾，共聚物中矽氧烷的重量％為32～70重量％，聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)為450～1000克/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％，或相當於64～100重量％。
在採用C4和/或C5烴類發泡劑製備剛性聚氨酯泡沫中使用上述定義的矽氧烷表面活性劑能提供以下一個或多個優點·改善泡沫在器具應用中的工作性能。
·改善熱絕緣性。
·改善最小填充性能，這涉及到密度的降低。
·減少成洞，這涉及到泡沫填入鑄模而不會在泡沫表面正下方形成過大氣穴的程度。
·增加表面活性劑與多元醇的相容性，這表現為烴基發泡劑在4℃下加速老化之後的分離趨勢降低。
在該說明書和權利要求書中，術語「聚氨酯」是指本領域所理解的聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯。因此剛性聚氨酯泡沫可以是剛性聚氨酯和/或聚異氰脲酸酯泡沫。
發明詳述通過製備剛性聚氨酯泡沫所使用的常規方法能夠很容易地實施本發明的方法，例如採用防爆的高壓加農(Cannon)發泡設備，不同之處在於用本發明的聚醚-聚矽氧烷共聚物作泡孔穩定劑來實施採用C4～C5烴類的剛性聚氨酯泡沫的製備。
聚氨酯剛性產品可採用本領域熟知的用於製備剛性聚氨酯泡沫的任何適宜的有機多異氰酸酯製備，包括例如六亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，亞苯基二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯(「TDI」)和4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯(「MDI」)。特別適宜的是為商業上公知的作為「粗MDI」，由Dow Chemical生產標號為PAPI，含有約60％4，4』-二苯基甲烷二異氰酸酯的二異氰酸酯與其它同分異構的和類似更高級的多異氰酸酯的混合物。其它適宜的異氰酸酯為2，4-和2，6-TDI，單獨地或一起作為其商業上可獲得的混合物。適宜的還有這些多異氰酸酯的「預聚物」，其包含多異氰酸酯與聚醚或聚酯多元醇部分預反應的混合物。優選地，所用上述多異氰酸酯的異氰酸酯指數為80～400。
適宜的多元醇是那些典型地本領域中用於製備剛性聚氨酯泡沫的多元醇，包括聚亞烷基醚和聚酯多元醇。聚亞烷基醚多元醇包括帶有末端羥基的聚(環氧烷)聚合物如聚(環氧乙烷)和聚(環氧丙烷)聚合物和共聚物，該末端羥基衍生自多羥基化合物，包括二醇和三醇；特別是例如，乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙甘醇、季戊四醇、甘油、二甘油、三羥甲基丙烷，糖類，如蔗糖，以及類似的低分子量多元醇。有用的還有胺聚醚多元醇，其可通過胺如乙二胺、二乙三胺、甲苯二胺、二苯基甲烷二胺、三乙醇胺等與環氧乙烷或環氧丙烷反應製備。
在實施本發明時，可使用單一的高分子量的聚醚多元醇。同樣，也可以使用高分子量聚醚多元醇的混合物，如不同多官能團材料和/或不同分子量或不同化學組成的材料的混合物。
有用的聚酯多元醇包括由二羧酸與過量二醇，例如己二酸或鄰苯二甲酸/酸酐與乙二醇或丁二醇反應，或者內酯與過量二醇，例如己內酯與丙二醇反應製備的那些。
催化劑組合物可以是氨基甲酸酯領域所熟知的任意催化劑，如叔胺、有機錫和羧酸酯氨基甲酸酯催化劑(膠凝和/或發泡)。有用的催化劑的典型例子為胺催化劑如三亞乙基二胺、二甲基環己基胺、四甲基己烷二胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、三(二甲基氨基丙基)六氫化三胺、1-異丁基-2-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、二甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、五甲基二亞乙基三胺、五甲基二亞丙基三胺、甲基嗎啉、乙基嗎啉、季銨鹽、有機酸與錫的鹽的催化劑如二月桂酸二丁基錫等等。
在聚氨酯配方中催化劑組合物以催化有效量使用。更特別地，在聚氨酯配方中催化劑組合物的適宜量可為約0.01至10重量份/100份多元醇(0.01至10pphp)，優選0.5至4pphp。
用於本發明的製備剛性泡沫的發泡劑組合物包含平均分子量低於或等於72克/摩爾、沸點為27.8～50.0℃(82～122°F)、並且優選臭氧消耗潛能(ODP)＜0.10的C4和/或C5烴類組合物，ODP敘述如下臭氧科學評估小組、環境效果評估小組、技術與經濟評估小組的綜合報告，由評估主席於1991年11月為蒙特婁協議參與成員作出，理想的閃點＜-17.8℃(＜0°F)。符合該要求作為發泡劑的烴類組合物的例子有環戊烷、異戊烷、異丁烷和其各種混合物。有用的混合物包含＜100～50重量％環戊烷和＞0～50重量％異戊烷，基於C5組分，並任選地還可含有丁烷同分異構體。
適合作為用於採用本發明的聚醚-聚矽氧烷共聚物表面活性劑的剛性聚氨酯泡沫的發泡劑還有分子量為50～170克/摩爾，沸點為-60℃～+50℃，並且優選臭氧消耗潛能(ODP)＜0.10的C1～C4 HFC或HCFC。符合該標準的HFC和HCFC包括HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22，並優選HFC-245fa。
聚氨酯泡沫配方中可含有水，其作為助發泡劑，含量為0～4pphp。
其它任選地可與所定義的烴類和/或C1～C4HFC或HCFC結合使用的發泡劑包括CFC，其它HCFC，其它HFC等。
矽氧烷表面活性劑泡孔穩定劑可以是具有下列結構的聚酯-聚矽氧烷共聚物，其含量為0.5～3.5pphp，優選1.5～2.5pphp(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-Si(CH3)3其中R＝(CH2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」，和其中基於該結構所計算的整個表面活性劑分子量為約7000～30000克/摩爾，優選15000～28000克/摩爾；表面活性劑共聚物中的矽氧烷重量％為32～70重量％，優選34～53重量％；聚醚部分的BAMW為450～1000克/摩爾，優選550～850克/摩爾；聚醚部分的氧化乙烯(EO)優選為70～100摩爾％，或相當於64～100重量％；或者可選地為70～80摩爾％，或相當於64～75重量％。此外，R」可為H，(CH2)zCH3或C(O)CH3，優選R」為H或CH3，並且x+y+2為60～130，優選為110～130；和x/y為5～14，優選為5～8；z為0～4；a+b為10～18，優選為12～16。該聚醚-聚矽氧烷共聚物可以作為單獨的表面活性劑使用，或者與本文所述範圍之外的其它矽氧烷表面活性劑結合使用。
具有下列結構範圍的聚醚-聚矽氧烷共聚物表面活性劑分子可用於改善烴類發泡的聚氨酯泡沫的性能。
現有技術中，尤其是聚氨酯泡沫技術中有很多聚醚-聚矽氧烷共聚物的例子。製備和封端各種聚醚-聚矽氧烷共聚物的方法和物質是本領域所熟知的。
使用製造該材料的常用方法能得到聚醚(聚氧化亞烷基)的一端被不飽和基團如烯丙氧基封端的分子，以便能夠和甲基氫化聚矽氧烷(methylhydrogenpolysiloxane)反應製備聚醚-聚矽氧烷共聚物。這也可以通過採用貴金屬催化劑的氫化矽烷化獲得，其中聚矽氧烷分子中含有一定數量的甲基氫化矽氧烷單元，其與聚醚的不飽和基團反應形成Si-C鍵。通常，聚醚共聚物可在氫化矽烷化之前被封端，或者在氫化矽烷化之後被封端。無論何種情況，不飽和聚醚共聚物的標準製備方法使例如烯丙基醇與環氧乙烷共反應，然後使該聚合物與環氧丙烷反應，這樣聚醚共聚物分子在其非不飽和端用初級仲醇基團封端。在其它方法中，可通過環氧乙烷、環氧丙烷與烯丙醇反應形成無規共聚物，提供一種在所形成的丙二醇的仲碳原子上具有大量甲醇的材料。為了聚醚材料能反應到聚矽氧烷中，並最終例如作為表面活性劑參與到聚氨酯泡沫製備中，甲醇通常是端基封閉的，常用的端基封閉劑為醯氧基。
合成有聚醚側基的非水解性矽氧烷表面活性劑的方法是熟知的。US4147847和4855379中公開了代表性方法，其作為參考引入本文。
其它可用於聚氨酯剛性泡沫配方的典型試劑包括阻燃劑和擴鏈劑如乙二醇和丁二醇。
一般的密度為1.5～2.5lb/ft3(24～40kg/m3)、含有矽氧烷表面活性劑如本發明的聚醚-聚矽氧烷共聚物和烴類發泡劑如環戊烷和異戊烷的Exxsol HP-95共混物的聚氨酯剛性泡沫配方(如器具泡沫)包括以重量份計(pbw)的下列組分
剛性泡沫配方pbw多元醇100矽氧烷表面活性劑 1-3發泡劑10-20水0-3催化劑0.5-3異氰酸酯指數 80-400下列實施例1～21使用表1中的剛性聚氨酯器具泡沫配方。
表1
a源自聚醚多元醇的蔗糖，羥值＝360將表1中的組分在25℃下加入10加侖(37.85升)防爆容器中合併並預混合。將組合物加入CannonA-40高壓防爆計量裝置中。以相同水平向配方中加入不同的表面活性劑組合物。聚醚-聚矽氧烷共聚物表面活性劑的加入量為0.2重量份/100份多元醇。在23℃加入聚合MDI，加入的量使得異氰酸酯(NCO)指數為115。在高壓下混合混合物，以200g/sec的速率計量進入尺寸為200×20×5cm並被加熱至49℃的Brett鑄模中。向鑄模中加入足夠的泡沫混合物生成12％超灌料的板。7分鐘之後從鑄模中取出泡沫板並在23℃下老化18～24小時。從板的中心切一塊20.3×20.3×2.54cm的部分，並在Lasercomp Fox-200熱流計中測試，測量λ值。
性能測試最小填充％—計算填充尺寸為200cm×20cm×5cm的Brett鑄模所需要的泡沫最小量。最小填充％用設定為100％的對比材料的％來表示。
λ(W/m°K)—在LaserComp熱流計上測量。
清晰度—基於肉眼觀察4＝渾濁，3＝半渾濁，2＝輕微渾濁，1＝清晰。
相分離—製備100克試樣，裝入小瓶並在4℃下保持7天。等級1＝一相，2＝兩相，3＝三相。
成洞率—基於Dow出版物「Excellent Insulating Properties and Fast Demoldand Optimum Process and Applying the Power of the AND in PU Rigid Foams forAppliance」-Paula Alto。
實施例1～3在這些實施例中，聚醚-聚矽氧烷表面活性劑的DP(聚合度)從14.4至120變化，而固定D/D』＝2.4，氧化物單元為12，氧化乙烯(EO)摩爾％為100。這樣在與對比目標值比較時，證明了在烴類器具泡沫配方中具有低D/D』值的聚醚-聚矽氧烷表面活性劑表現較差。
實施例4～6在這些實施例中，聚醚-聚矽氧烷表面活性劑的DP從14.4至120變化，而固定D/D』＝7.2，氧化物單元為12，EO摩爾％為100，所生成泡沫的表現在可接受的範圍，當DP＞14.4時符合或超出要求。
實施例7～9聚醚-聚矽氧烷表面活性劑的DP從14.4至120變化，而固定D/D』＝12，氧化物單元為12，EO摩爾％為100，所得到泡沫實例的很多泡沫性能低於要求。這些實施例表明當D/D』＝12並變化DP時，成洞率、清晰度和相分離性能都不可接受。
實施例10～12聚醚-聚矽氧烷表面活性劑的DP從14.4至120變化，而固定D/D』＝2.4，氧化物單元為12，EO摩爾％為75，表明在所有DP水平中聚氨酯泡沫的性能都低於要求。
實施例13～15聚醚-聚矽氧烷表面活性劑的DP從14.4至120變化，而固定D/D』＝7.2，氧化物單元為12，EO摩爾％為75％，表明在實施例14和15中DP為67.2至120時性能最佳。
實施例16～18
聚醚-聚矽氧烷表面活性劑的DP從14.4至120變化，而固定D/D』＝12，氧化物單元為12，EO摩爾％為75，表明在實施例18中DP＝120時，能夠符合性能要求。
實施例19～21這些實施例表明固定DP＝120，D/D』＝7.2和EO＝75摩爾％為常數時，氧化物單元數量的影響。當氧化物單元從12增加至24時，最小填充％減少，並且實施例20和21中的成洞數量增加，落在了性能目標值之外。
實施例22～24實施例22～24表明了用於烴類發泡泡沫的表面活性劑結構的優選範圍。在這些實施例中，下列結構特性固定為常數DP＝120，氧化物單元＝14，和EO摩爾％＝71，而D/D』在5.4至7.2之間變化。在這些實施例中，在烴類發泡泡沫中可以達到目標性能值。
實施例25～28實施例25至28表明了另外的用於烴類發泡泡沫的表面活性劑結構的優選範圍。在這些實施例中，下列結構特性固定為常數DP＝120，和EO摩爾％＝75％。而氧化物單元在12至14之間變化，和D/D』在5.4至7.2之間變化。這些實施例證明對用於烴類發泡的聚氨酯泡沫的矽氧烷聚醚表面活性劑的結構特性而言，優選範圍是如何符合目標值的。
US5883142公開了矽氧烷表面活性劑泡孔穩定劑可以是具有下列結構的聚醚-聚矽氧烷共聚物，用量為0.5～3.5pphp，優選1.5～2.5pphp(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-(Si(CH3)(R』)O)z-Si(CH3)3其中R，R』＝(CH)2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」並且其中基於該結構所計算的整個表面活性劑分子量為12000～100000克/摩爾；表面活性劑中的矽氧烷重量％為10～40重量％；聚醚部分的BAMW為1200～6000克/摩爾；聚醚部分的氧化乙烯重量％為30～100重量％。此外，R」可以是H，CH3，或C(O)CH3和x為50～200；y+z為3～30；和x/(y+z)為7～20。
而且，DP為110～130，D/D』為5～8，亞烷基氧化物單元為12～16和EO/PO共聚物中EO摩爾％為70％至100摩爾％氧化乙烯的聚醚-聚矽氧烷表面活性劑可達到對於剛性泡沫器具應用而言的最佳性能。還可以實現對熱絕緣性和關乎密度降低的最小填充性能的改進。可以實現成洞率的減少，這涉及到泡沫填入鑄模而不會在泡沫表面正下方形成過大的氣穴的程度。此外，增加了表面活性劑在多元醇中的相容性，這表現為烴基發泡劑在4℃下加速老化之後的分離趨勢減少。
本發明與US5883142的不同之處在於，聚醚-聚矽氧烷共聚物的聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)不同，並且需要使用C4和/或C5烴類發泡劑。
權利要求
1.一種通過在氨基甲酸酯催化劑、發泡劑、任選存在的水、和矽氧烷表面活性劑的存在使下多異氰酸酯與多元醇反應製備剛性聚氨酯泡沫的方法，其改進包括採用包括平均分子量≤72克/摩爾和沸點為27.8～50℃的C4或C5烴類或其混合物的發泡劑，和包含下列通式表示的聚醚-聚矽氧烷共聚物的矽氧烷表面活性劑(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-Si(CH3)3其中R＝(CH2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」，和其中R」為H，(CH2)zCH3或C(O)CH3；x+y+2為60～130；x/y為5～14；z為0～4；基於通式的整個表面活性劑分子量為7000～30000克/摩爾，表面活性劑中矽氧烷的重量％為32～70重量％，聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)為450～1000克/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％。
2.權利要求1的方法，其中x+y+2為60～130；x/y為5～10；a+b為10～18；和聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％。
3.權利要求1的方法，其中x+y+2為90～130；x/y為10～14；a+b為10～16；和聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～80摩爾％。
4.權利要求1的方法，其中x+y+2為60～80；x/y為5～8；a+b為10～16；和聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％。
5.權利要求1的方法，其中x+y+2為110～130；x/y為5～8；a+b為12～16；和聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～80摩爾％。
6.權利要求1的方法，其中發泡劑包括環戊烷、異戊烷、異丁烷或其混合物。
7.權利要求1的方法，其中發泡劑包含基於C5組分的＜100～50重量％的環戊烷和＞0～50重量％的異戊烷的混合物，並且可選地還含有丁烷同分異構體。
8.權利要求1的方法，其中發泡劑還含有分子量為50～170克/摩爾並且沸點為-60℃～+50℃的C1～C4HFC或HCFC。
9.權利要求1的方法，其中發泡劑還含有HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22或HFC-245fa。
10.權利要求1的方法，其中發泡劑還含有至多4pphp的水。
11.一種通過在氨基甲酸酯催化劑、發泡劑、任選存在的水、和矽氧烷表面活性劑的存在下使多異氰酸酯與多元醇反應製備剛性聚氨酯泡沫的方法，其改進包括採用包括平均分子量≤72克/摩爾和沸點為27.8～50℃的C4或C5烴類或其混合物的發泡劑，和包含下列通式表示的聚醚-聚矽氧烷共聚物的、含量為0.5～3.5ppm的矽氧烷表面活性劑(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-Si(CH3)3其中R＝(CH2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」，和其中R」為H或CH3； x+y+2為110～130；x/y為5～8；基於通式的整個表面活性劑分子量為15000～28000克/摩爾，表面活性劑中矽氧烷的重量％為34～53重量％，聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)為550～850克/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％。
12.權利要求11的方法，其中發泡劑包括環戊烷、異戊烷、異丁烷或其混合物。
13.權利要求11的方法，其中發泡劑包含基於C5組分的＜100～50重量％的環戊烷和＞0～50重量％的異戊烷的混合物，並且任選地還含有丁烷同分異構體。
14.權利要求11的方法，其中發泡劑還含有分子量為50～170克/摩爾並且沸點為-60℃～+50℃的C1～C4HFC或HCFC。
15.權利要求11的方法，其中發泡劑還含有HFC-134a，HFC-236ea，HFC-365mfc、HCFC-22或HFC-245fa。
16.權利要求11的方法，其中發泡劑還含有至多4pphp的水。
17.一種剛性聚氨酯泡沫組合物，包括以重量份計(pbw)的下列組分剛性泡沫配方pbw多元醇 100矽氧烷表面活性劑1-3發泡劑 10-20水 0-3催化劑 0.5-3異氰酸酯指數 80-400其中發泡劑包括C4或C5烴類或其混合物，平均分子量≤72克/摩爾，沸點為27.8～50℃(82～121°F)，並且矽氧烷表面活性劑包含由下列通式表示的聚醚-聚矽氧烷共聚物(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-Si(CH3)3其中R＝(CH2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」，和其中R」為H，(CH2)zCH3或C(O)CH3；x+y+2為60～130；和x/y為5～14；z為0～4；基於通式的整個表面活性劑分子量為7000～30000克/摩爾，表面活性劑中矽氧烷的重量％為32～70重量％，聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)為450～1000克/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％。
18.權利要求17的組合物，其中發泡劑包括環戊烷、異戊烷、異丁烷或其混合物。
19.權利要求17的組合物，其中發泡劑包含基於C5組分的＜100～50重量％的環戊烷和＞0～50重量％的異戊烷的混合物，並且可選地還含有丁烷同分異構體。
20.權利要求17的組合物，其中發泡劑還含有分子量為50～170克摩爾並且沸點為-60℃～+50℃的C1～C4 HFC或HCFC。
21.權利要求17的組合物，其中發泡劑還含有HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HCFC-22或HFC-245fa。
22.權利要求17的組合物，其中發泡劑包含基於C5組分的＜100～50重量％的環戊烷和＞0～50重量％的異戊烷的混合物，並且任選地還含有丁烷同分異構體，並且矽氧烷表面活性劑為包含由下列通式表示的聚醚-聚矽氧烷共聚物(CH3)3-Si-O-(Si(CH3)2-O)x-(Si(CH3)(R)O)y-Si(CH3)3其中R＝(CH2)3-O-(-CH2-CH2-O)a-(CH2-CH(CH3)-O)b-R」，和其中R」為H或CH3；x+y+2為110～130；x/y為5～8；基於通式的整個表面活性劑分子量為15000～28000克/摩爾，表面活性劑中矽氧烷的重量％為34～53重量％，聚醚部分的混合平均分子量(BAMW)為550～850克/摩爾，聚醚部分中氧化乙烯的摩爾％為70～100摩爾％。
全文摘要
一種製備剛性聚氨酯泡沫的方法，其採用C4或C5烴類發泡劑或其混合物，並且矽氧烷表面活性劑包含由下列通式表示的聚醚－聚矽氧烷共聚物(CH
文檔編號C08J9/00GK1644598SQ20041001044
公開日2005年7月27日 申請日期2004年12月15日 優先權日2003年12月15日
發明者W·R·富蘭, M·L·裡斯特曼恩, J·蘇德布裡－霍特施拉格, T·J·馬利, G·D·安德魯 申請人:氣體產品與化學公司