圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法、及圖像顯示裝置製造方法

2023-12-12 19:20:37

圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法、及圖像顯示裝置製造方法
【專利摘要】本發明提供一種能夠同時實現凹凸追隨性和耐發泡可靠性的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法。為此，本發明提供具備下述工序(1)及工序(2)的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法。工序(1)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯而發生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片；工序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構成部件疊層，然後從至少一個圖像顯示裝置構成部件側照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發生紫外線交聯而進行二次固化。
【專利說明】圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法、及圖像顯示裝置
[0001]本申請是申請日為2011年9月I日、申請號為201180004641.9的中國發明專利
申請「圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法、以及使用該疊層體構成的圖像顯示裝置」的分案申請。
【技術領域】
[0002]本發明涉及能夠作為例如個人電腦、移動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、車載導航儀、觸摸面板、繪圖板等這樣的圖像顯示裝置的構成部件使用的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法。
【背景技術】
[0003]近年來，為了提高圖像顯示裝置的可視性，通過用粘合片、粘合劑等填充!XD、rop或EL等圖像顯示面板與配置於其前面側(可視側)的保護面板、觸摸面板部件之間的空隙，來抑制未填充情況下發生的漫反射，即入射光及來自顯示圖像的出射光在空氣層界面處發生的漫反射。
[0004]例如，專利文獻I中公開了一種顯示裝置，其通過用透明樹脂(粘合劑)填充LCD (液晶面板顯示器)與觸摸面板之間的空隙，能夠降低觸摸面板與液晶表示面板之間的光的反射。
[0005]而上述技術已被指出了下述問題:在用透明樹脂(粘合劑)填充圖像顯示面板與保護面板、觸摸面板部件之間的空隙的情況下，如果在圖像顯示面板與透明樹脂(粘合劑)的界面、或保護面板等與透明樹脂(粘合劑)的界面處存在缺陷等，則會因暴露於高溫高溼環境中、或因經受急劇的溫度變化而以該缺陷為起點發生氣體存留，進而引發發泡、剝離等問題。
[0006]於是，為了解決上述問題已展開了各種研究。
[0007]例如，專利文獻2及3中提出了光學功能部件一體型顯示裝置的製造方法，該方法的特徵在於，在預先使粘接劑組合物進行光固化(或熱固化)而製作達到局部交聯狀態的粘接劑組合物之後，再隔著該粘接劑組合物將光學功能部件和顯示部貼合，然後通過進行加熱處理(或光照射)使粘接組合物發生熱固化(或光固化)。
[0008]專利文獻4中公開了通過使粘合組合物中含有高分子量丙烯酸聚合物來提高凝聚力、從而抑制住耐發泡性及剝離的方法。
[0009]此外，本申請的 申請人:在專利文獻5等中提出了一種新型的透明粘合片，該粘合片即使在被粘附面上存在5 μ m~20 μ m左右的凹凸的情況下，也能夠無氣泡殘留地進行貼合，並且，即使在被粘附體為塑料等會產生脫氣(outgas)的材料的情況下，也能夠在例如80 V左右的高溫環境中進行貼合而不會發泡。
[0010]現有技術文獻
[0011]專利文獻
[0012]專利文獻1:日本特開2004-077887號公報[0013]專利文獻2:日本特開2009-109532號公報
[0014]專利文獻3:日本特開2009-109533號公報
[0015]專利文獻4:日本特開2004-210866號公報
[0016]專利文獻5:國際公開第2010/044229號公報

【發明內容】

[0017]發明要解決的問題
[0018]在上述專利文獻2及3公開的方法中，使用了兼具光固化性和熱固性的材料，而這不僅會導致添加的有機過氧化物在加工時成為組合物發生凝膠化的原因，還存在由有機過氧化物的反應分解物引起發泡、被粘附體的氧化腐蝕等問題的隱患，因此，應避免用於該種用途的粘合片兼具光固化性和熱固性。
[0019]另外，如上所述，只要具備能夠對抗由保護面板等產生的脫氣的氣壓的粘合力及凝聚力，則耐發泡可靠性就是充分的，但由於該種程度的粘合片較硬，因此，當被粘附體的表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等時，則無法充分地追隨上述凹凸。
[0020]基於此，本發明的目的在於提供一種能夠同時實現凹凸追隨性和耐發泡可靠性的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法。 [0021]解決問題的方法
[0022]本發明提供一種圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，所述圖像顯示裝置構成用疊層體具備圖像顯示裝置構成部件隔著透明雙面粘合片疊層而成的結構，所述製造方法的特徵在於至少具有下述工序(I)及工序(2)。
[0023]工序(I)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯而發生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片；
[0024]工序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構成部件疊層，然後從至少一個圖像顯示裝置構成部件側照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發生紫外線交聯而進行二次固化。
[0025]上述工序(I)中得到的二次固化前的透明雙面粘合片存在進一步固化的餘地，換言之，存在進一步發生紫外線交聯的餘地，由於該種程度的粘合片較為柔軟，因此即使在被粘附體的表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等，也能夠充分追隨並適應這些凹凸。因此，在上述工序(2)中，隔著這樣的二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構成部件疊層時，能夠將各圖像顯示裝置構成部件良好地密合。
[0026]另外，在上述工序(2)中，通過從至少一個圖像顯示裝置構成部件側照射紫外線，使上述粘合片隔著該部件發生紫外線交聯而進行二次固化，能夠使上述二次固化前的透明雙面粘合片切實地交聯，從而使其具備例如能夠充分對抗由保護面板等產生的脫氣的氣壓的程度的粘合力和凝聚力。
[0027]這樣一來，根據本發明的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，可同時實現通常處於折衷(trade-off)關係的凹凸追隨性和耐發泡可靠性。
【具體實施方式】
[0028]以下，針對本發明的實施方式的一例進行說明，但本發明並不限定於下述實施方式。
[0029]
[0030]本實施方式的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法(以下稱為「本製造方法」)是製造具備圖像顯示裝置構成部件隔著透明雙面粘合片(以下稱為「本粘合片」)疊層而成的結構的圖像顯示裝置構成用疊層體(以下稱為「本疊層體」)的方法，該製造方法至少具有下述工序(I)及工序(2)。
[0031]工序(I)，將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯而發生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片；
[0032]工序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構成部件疊層，然後從至少一個圖像顯示裝置構成部件側照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發生紫外線交聯而進行二次固化。
[0033]在以往公開的方法中，使用兼具光固化性和熱固性的粘合材料進行了交聯方式不同的一次固化和二次固化，但為了進行熱固化而添加的有機過氧化物、異氰酸酯化合物、環氧化合物及胺化合物等熱固化劑不僅會成為導致加工時組合物發生凝膠化的原因，還存在由反應分解物引起發泡、被粘附體的氧化腐蝕等問題的隱患。與此相對，在本製造方法中，一次固化和二次固化均通過紫外線交聯來進行，因此可以消除上述與熱固化工序相關的隱患事項。
[0034]另外，根據本製造方法，上述工序(I)中得到的二次固化前的透明雙面粘合片存在進一步發生紫外線交聯的餘地，而由於該種程度的粘合片較為柔軟，因此即使在被粘附體的表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等，也能夠充分追隨、適應並浸潤這些凹凸，從而實現良好的密合。另外，在上述工序(2)中，通過進行二次固化，能夠使粘合片切實地交聯，從而使其具備例如能夠充分對抗由保護面板等產生的脫氣的氣壓的程度的粘合力和凝聚力。`
[0035]
[0036]首先，針對在本製造方法中可適用於形成單層的透明雙面粘合片的粘合劑組合物的一例(以下稱為「本粘合劑組合物」)進行說明。但以下僅是一例，本粘合劑組合物並不限定於此。
[0037]在本製造方法中，進行第1次的紫外線照射時，使粘合劑組合物以具有潛在的紫外線反應性的方式，換言之，使粘合劑組合物以殘留有紫外線反應性的方式發生紫外線交聯是重要的。
[0038]另外，優選不含溶劑的無溶劑體系，即，優選通過熱熔將粘合劑組合物制膜。
[0039]這樣，作為能夠進行熱熔成形、且能夠使粘合劑組合物以殘留有紫外線反應性的方式發生紫外線交聯的方法，例如可列舉下述方法:使用具有給定範圍的分子量的基礎聚合物，並使用分子間奪氫型光聚合引發劑作為交聯引發劑，且減少交聯劑的量的方法。但並不限定於這種方法。
[0040](基礎聚合物)
[0041]從粘合性、透明性及耐候性等觀點出發，本粘合劑組合物優選使用(甲基)丙烯酸酯類聚合物(其含義中包括共聚物，以下稱為「丙烯酸酯類聚合物(共聚物)」)作為基礎樹脂。[0042]作為基礎樹脂的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)可如下製備:通過對用於聚合丙烯酸酯類聚合物(共聚物)的丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體的種類、組成比例、以及聚合條件等進行適當選擇，來適當調整其玻璃化轉變溫度(Tg)、分子量等物性。
[0043]作為用於聚合丙烯酸酯聚合物(共聚物)的丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體，可列舉例如:丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。還可以使用在這些單體上具有親水性基團、有機官能團等的乙酸乙烯酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、氟代丙烯酸酯、聚矽氧烷丙烯酸酯等。
[0044]作為使用這些單體進行的聚合處理，可採用溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的聚合方法，此時，可以通過使用與聚合方法相對應的熱聚合引發劑、光聚合引發劑等聚合引發劑來獲得丙烯酸酯共聚物。
[0045]本粘合劑組合物優選為非溶劑體系、即不含溶劑，能夠進行熱熔成形，在經過一次固化後的階段具有適當的粘合力，並且能夠追隨被粘附體表面的凹凸及異物的具有柔軟性的組合物。無論基礎聚合物的分子量過大或過小，均不能通過熱熔制膜。另外，如果基礎聚合物的分子量過小，則即使進行一次固化，也存在無法發揮出粘合力、或因過軟而導致操作性不良的可能性；反之，如果分子量過大，則在經過一次固化後的階段即變硬，存在無法追隨被粘附體表面的凹凸及異物的可能性。
[0046]因此，基於上述觀點，基礎聚合物的重均分子量優選為10萬~70萬，特別優選使用重均分子量為20萬以上或60萬以下的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)，其中尤其優選使用重均分子量為25萬以上或50萬以下的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)。
[0047]其中，更優選使用重均分子量(MW)/數均分子量(MN)為5~10、其中尤其優選為6以上或9以下的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)。重均分子量/數均分子量大時，表示分子量分布寬，如果該值高至5~1`0程度，則無論對於低分子量成分還是高分子量成分而言，均有利於其流動性、浸潤性、凝聚力這樣的與分子量相應的性能，因此存在加工性及粘合性能比分子量分布窄(均一)的聚合物更為良好的傾向。
[0048]此外，在丙烯酸酯類聚合物(共聚物)中，優選使用包含玻璃化轉變溫度(Tg)之差較大的2種單體的丙烯酸酯無規共聚物，所述玻璃化轉變溫度(Tg)是丙烯酸酯無規共聚物中構成無規共聚物的各單體成分的玻璃化轉變溫度(Tg)，即，就構成丙烯酸酯無規共聚物的各單體成分而言，所述玻璃化轉變溫度(Tg)是僅由各單獨的單體聚合而成的聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)。
[0049]此時，優選2種單體成分的玻璃化轉變溫度(Tg)之差為25~300°C，特別優選為40°C以上或200°C以下，其中尤其優選為60°C以上或180°C以下，進一步優選為100°C以上或180°C以下。
[0050]具體而言，優選其中一種單體成分的玻璃化轉變溫度(Tg)為-100~0°C、特別是-80~-20°C，另一種單體成分的玻璃化轉變溫度(Tg)為O~250°C、特別是20~180°C。
[0051]作為玻璃化轉變溫度(Tg)低的單體成分、例如Tg為-100~0°C的單體成分，優選使用側鏈的碳原子數為2以上、特別是4以上的丙烯酸酯。
[0052]另一方面，作為玻璃化轉變溫度(Tg)高的單體成分、例如Tg為O~250°C的單體成分，優選使用側鏈具有碳原子數為2以下的烴，以及具有脂環結構、雜環、芳香族等的環結構、或羧基、羥基、氨基、醯胺基、縮水甘油基、乙醯基、異氰酸酯基等官能團的乙烯基單體或(甲基)丙烯酸單體等。
[0053]對於作為基礎聚合物的丙烯酸酯類共聚物而言，通過調節Tg高的單體成分(即，由其單體單獨形成聚合物時的玻璃化轉變溫度高的單體)和Tg低的單體成分(即，由其單體單獨形成聚合物時的玻璃化轉變溫度低的單體)的比例，可以對透明雙面粘合片的壓入硬度加以調整。例如，為了提高壓入硬度，可以增加Tg高的單體成分的含量。反之，欲得到柔軟的透明雙面粘合片時，可以增加Tg低的單體成分的含量。
[0054]此外，還可以利用增塑劑使粘合片變得柔軟、以降低硬度，或利用低聚物等添加劑對硬度進行適當調整。
[0055](交聯劑)
[0056]作為對丙烯酸酯類聚合物(共聚物)進行交聯時使用的交聯單體(交聯劑)，優選例如具有2個以上(甲基)丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸酯。 [0057]就交聯劑的量而言，由於交聯劑的量多時會導致反應急劇進行，難以控制反應，因此，優選對交聯劑的量加以調整，使得交聯在中途也能夠停止。
[0058]基於上述觀點,相對於基礎聚合物100質量份,交聯劑的量優選為O~30質量份、特別優選為20質量份以下、其中優選為10質量份以下、尤其優選為5質量份以下。
[0059]需要說明的是，能夠如上所述地減少交聯劑的量，其理由也歸因於使用了分子間奪氫型光聚合引發劑作為交聯引發劑。
[0060](交聯引發劑)
[0061]作為用於本粘合劑組合物的交聯引發劑，採用分子間奪氫型光聚合引發劑(也稱為「奪氫型光引發劑」)是重要的。
[0062]光聚合引發劑受到光照而產生自由基，進而成為體系中聚合反應的起點，而(甲基)丙烯醯基、乙烯基的反應性自由基的產生機理大致分為如下2類:自身的單鍵發生開裂、分解而產生自由基的分子內開裂型；和由體系中的羥基等激發氫進而產生自由基的奪氫型。
[0063]分子內開裂型在受到光照而產生自由基時，會發生分解而形成其它化合物，因此一經反應則不再具有反應引發劑的功能，而奪氫型在失活後會恢復成原來的化合物，可通過光照而重複用作反應引發劑。因此，為了賦予潛在的光固化性，使用奪氫型光聚合引發劑是重要的。
[0064]作為奪氫型光引發劑，可使用例如二苯甲酮、米蚩酮、二苯並環庚酮、2-乙基蒽醌、噻噸酮、苯偶醯等中的任一種、或其衍生物、或由它們中的兩種以上的組合構成的混合成分。但作為奪氫型光引發劑，並不限定於上述列舉的物質。此外，粘合片中含有奪氫型光引發劑時，也可以以各種比例組合使用分子內開裂型光聚合引發劑。
[0065]光聚合引發劑的添加量並無特殊限制，通常，相對於基礎樹脂100質量份，優選將光聚合引發劑的比例調整為0.1~10質量份、特別是0.2質量份以上或5質量份以下、其中尤其優選為0.5質量份以上或3質量份以下。需要說明的是，考慮到與其它要素的平衡，光聚合引發劑的添加量也可以超過該範圍。
[0066](其它)
[0067]對丙烯酸酯類聚合物(共聚物)進行交聯時，也可以根據需要而適當添加反應催化劑(叔胺類化合物、季銨類化合物、月桂酸錫化合物等)。
[0068](多層結構)
[0069]將本粘合片製成多層透明雙面粘合片的情況下，即，形成具備中間層和最外層的疊層結構的透明雙面粘合片的情況下，使其最外層由上述本粘合劑組合物形成即可。
[0070]使本粘合片為具備中間層和最外層的疊層結構的情況下，與上述單層的情況相同，最外層優選為兼具凹凸追隨性和耐發泡可靠性的層，因此，優選使用上述本粘合劑組合物形成最外層。另一方面，由於中間層對於與圖像顯示裝置構成部件的粘合併無貢獻，因此，優選為不會破壞透明性、且具有不會阻礙最外層的二次固化反應程度的透光性、並且具有提高切割性及操作性的性質的層。
[0071]就形成中間層的基礎聚合物的種類而言，只要為透明樹脂則沒有特殊限制，但優選使用與上述相同的丙烯酸酯類聚合物(共聚物)。此時，從確保透明性及容易製作等觀點出發，優選使用與最外層的基礎聚合物相同的樹脂。
[0072]中間層可以通過紫外線交聯發生固化而形成，也可以在熱作用下發生固化而形成。此外，也可以以不會特別地發生後固化的形式形成。其中，考慮到與最外層的密合性等，優選以會發生後固化的形式形成，特別優選以會發生紫外線交聯的形式形成。
[0073]此時，如果交聯引發劑的含量增多，則會引起光透射率降低，因此，優選所含紫外線交聯劑使得交聯引發劑在中間層中的含有率低於在外層中的含有率。
[0074](厚度)
[0075]從凹凸追隨性及用途部件所要求的薄壁化的觀點出發，本粘合片的厚度優選為50 μ m~I謹、特別優選為100 μ m以上或500 μ m以下。
[0076]此外，形成多層結構的片的情況下，各最外層的厚度與中間層的厚度的比例優選為1:1~1:20，其中進一步優選為1:2~1`:10。
[0077]中間層的厚度在上述範圍內時，疊層體中粘合材料層的厚度貢獻不會過大，不會因過於柔軟而導致與裁切、開卷取出(取>9回)相關的操作性不良，故優選。
[0078]此外，最外層的厚度在上述範圍內時，不會發生相對於凹凸、彎曲的面的追隨性的不良，能夠保持相對於被粘附體的粘接力及浸潤性，故優選。
[0079]〈工序(1)>
[0080]在工序(I)中，以具有潛在的紫外線反應性的方式，換言之，以殘留有紫外線反應性的方式使透明雙面粘合片進行紫外線交聯而發生一次固化是重要的。
[0081]在工序(I)中，可以如下地獲得二次固化前的透明雙面粘合片，例如，對本粘合劑組合物進行加熱熔融(熱熔)，並將其塗布在透明脫模樹脂片上以成形為單層或多層的片狀，然後隔著上述透明脫模樹脂片照射紫外線，使本粘合劑組合物進行紫外線交聯，從而得到二次固化前的透明雙面粘合片。
[0082]此時，可通過控制紫外線的照射量對紫外線交聯的程度進行調整，但如上所述，也可以通過隔著透明脫模片照射紫外線，以將紫外線部分屏蔽的方式對紫外線交聯的程度進行調整。
[0083]這裡，作為透明脫模片的實例，可適當選擇使用例如在聚酯類、聚丙烯類、聚乙烯類的澆鑄膜或拉伸膜上塗布有機矽樹脂並進行脫模處理後得到的脫模片、或脫模紙等，特別是，可列舉剝離力不同的脫模膜、或厚度不同的脫模膜。[0084]工序(I)中得到的二次固化前的透明雙面粘合片的壓入硬度(C2型ASKER硬度)
(a)優選在10 ( (a) <50的範圍。
[0085]需要說明的是，該C2型ASKER硬度(a)是能夠利用ASKER硬度計(AskerC2L)對於將透明雙面粘合片依次疊層而使總厚度在5_~7_範圍內的試樣進行測定而得到的值。
[0086]就貼合到部件上之前的透明雙面粘合片而言，為了捲成卷狀、或進行裁切，需要具有適當的硬挺度(〕'>)，並且需要用於貼合到部件上的粘合力及浸潤性。因此，如果C2型ASKER硬度(a)在10以上，則不存在因過於柔軟而導致與開卷取出相關的操作性不足的隱患，如果C2型ASKER硬度(a)小於50，則即使在被粘附體表面存在凹凸、或在粘合界面存在異物等，也能夠充分追隨、適應並浸潤這些凹凸，從而實現良好的密合。因此，通過使C2型ASKER硬度(a)在上述範圍，可同時實現操作性和粘合物性，另外，還能夠確保相對於由印刷部等引起的高度差的追隨性。
[0087]從上述方面考慮，C2型ASKER硬度(a)更優選為15以上或45以下，其中進一步優選為20以上或小於33。
[0088]需要說明的是，對於透明雙面粘合片的厚度、紫外線的照射量、照射波長、照射裝置等，進行適當調整即可。
[0089]
[0090]在工序⑵中，重要的是:隔著工序⑴中得到的二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構成部件疊層，然後從至少一個圖像顯示裝置構成部件側照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件進行紫外線交聯，從而發生二次固化。
[0091]這裡，作為所述圖`像顯示裝置構成部件，可列舉例如觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏振膜等，可以是由上述中的任一種，或者也可以上述中的兩種以上的組合構成的疊層體。
[0092]為了隔著圖像顯示裝置構成部件使透明雙面粘合片發生紫外線交聯反應，需要提供用以激發透明雙面粘合片內的光引發劑、從而產生自由基的足夠量的有效波長的光，因此，優選一側的圖像顯示裝置構成部件的紫外線透射率為一定以上。
[0093]具體而言，例如在二次固化前的透明雙面粘合片的照射紫外線的一側疊層玻璃板的情況下，優選該玻璃板的紫外線透射率為一定以上；另外，在二次固化前的透明雙面粘合片的照射紫外線的一側疊層例如玻璃板、粘合劑及保護片的情況下，優選上述玻璃板、粘合劑及保護片的疊層體的紫外線透射率為一定以上。
[0094]因此，疊層在二次固化前的透明雙面粘合片的紫外線照射側的圖像顯示裝置構成部件的紫外線透射率、即在UV-A波的波長範圍315nm~400nm內的光線透射率優選為20%以上，特別優選為30%以上，其中尤其優選為40%以上。
[0095]作為可具備上述光線透射率的部件，可列舉例如:由聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、三乙醯纖維素、二乙醯纖維素等纖維素樹脂、苯乙烯樹脂等構成的部件。其中，聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂及三乙醯纖維素樹脂等具有如下性質:吸溼性高，即使在高溫下使用時，在保存中被樹脂吸收的水分也容易從樹脂中以脫氣的形式放出。根據本發明的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，可抑制由上述脫氣的放出引起的發泡，因此，可使用由上述聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂及三乙醯纖維素樹脂等構成的樹脂部件作為構成疊層體的樹脂部件。[0096]上述工序⑵中得到的二次固化後透明雙面粘合片的壓入硬度(C2型ASKER硬度)(b)優選在33 ( (b) ( 80的範圍。
[0097]需要說明的是，該C2型ASKER硬度(b)是能夠利用ASKER硬度計(AskerC2L)對於將透明雙面粘合片依次疊層成總厚度在5mm~7mm範圍內的試樣進行測定而得到的值。
[0098]通過使二次固化後的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)為33以上，可具有充分的粘合力和凝聚力，從而能夠充分對抗例如由保護面板等產生的脫氣的氣壓。另一方面，通過使C2型ASKER硬度(b)為80以下，可消除因過硬而破壞其作為壓敏粘接的功能進而導緻密合力不良、發生剝離、浮起(浮t )等的隱患。
[0099]如上所述，通過將二次固化後的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)調整至上述範圍，能夠在貼合後賦予可耐受在長期保存或高溫高溼環境中緩慢凝聚至貼合界面的氣壓的粘合層的凝聚力、以及不會發生剝離程度的適當的密合力。
[0100]從上述觀點出發，二次固化後的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)更優選為35以上或60以下，其中進一步優選為38以上或50以下。
[0101]就二次固化前的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(a)和二次固化後的透明雙面粘合片的C2型ASKER硬度(b)的關係而言，優選使它們具有2點(2 >卜)以上的差，即，優選控制為(b)-(a) ^ 2的關係，其中更優選(b)-(a) ^ 3，進一步優選(b)-(a) ^ 4。
[0102]
[0103]作為能夠通過本製造方法製造得到的圖像顯示裝置構成用疊層體，可列舉例如個人電腦、移動終端(PDA)、遊戲機、電視(TV)、車載導航儀、觸摸面板、繪圖板等的LCD、PDP或EL等的圖像顯示裝置的構成部件。
[0104]作為具體的一例， 可列舉下述情況:在手機的圖像顯示裝置中，在液晶面板顯示器(LCD)上疊層偏振膜等，並在其上隔著粘合劑或粘合片疊層有塑料制保護面板。此時，作為該偏振膜的構成材料，有使用PVA(聚乙烯醇)、三乙醯纖維素樹脂的情況，已發現這些材料容易放出脫氣。
[0105]於是，作為由保護面板/粘合片/偏振膜的結構構成的疊層體，如果使用本疊層體，則在高溫下使用時，能夠有效地抑制由保護面板、偏振膜放出的脫氣引起的發泡。
[0106]此外，作為本疊層體的構成例，可列舉例如:液晶面板/粘合片/觸摸面板、液晶面板/粘合片/保護面板、液晶面板/粘合片/觸摸面板/粘合片/保護面板、偏振膜/粘合片/觸摸面板、偏振膜/粘合片/觸摸面板/粘合片/保護面板等結構。
[0107](用語說明等)
[0108]需要說明的是，一般而言，所述「片」是指，在JIS定義上，薄且平(相對於長度和寬度而言，其厚度較小)的製品；而通常意義上的「膜」是指，與長度及寬度相比，厚度極小，且最大厚度可任意限定的薄且平的製品，其通常以卷的形式供給(日本工業標準JISK6900)。但是，片與膜之間並無明顯界限，在本發明中，沒有必要在文字上將兩者區分開，因此在本發明中，稱作「膜」時也包括「片」，稱作「片」時也包括「膜」。
[0109]此外，對於諸如圖像顯示面板、保護面板等這樣的表述為「面板」的情況而言，包括板體、片及膜。
[0110]在本說明書中，記作「X~Y」(X、Y為任意數字)的情況下，如無特殊限定，其代表「X以上且Y以下」之意，同時還包含「優選大於V』或「優選小於Y」之意。[0111]此外，記作「X以上」(X為任意數字)的情況下，如無特殊限定，也包含「優選大於X」之意，記作「Y以下」(Y為任意數字)的情況下，如無特殊限定，也包含「優選小於Y」之
O
[0112]實施例
[0113]以下，結合實施例及比較例進行更為詳細的說明，但本發明並不限定於這些實例。
[0114](中間樹脂層形成用疊層片I)
[0115]準備了由丙烯酸2-乙基己酯(均聚物Tg-70°C )75質量份、乙酸乙烯酯(均聚物Tg+32°C )20質量份及丙烯酸(均聚物Tg+106°C )5質量份經無規共聚而得到的丙烯酸酯共聚物 A (Mw=440000、Mn=62000、Mw/Mn=8、理論 Tg_50°C )。
[0116]在Ikg該丙烯酸酯共聚物A中混合作為交聯劑的紫外線固化樹脂丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學株式會社製造的「ATM-4PL」) 100g和作為光聚合引發劑的4-甲基二苯甲酮15g，製備了中間樹脂層用組合物(A-1)。
[0117]在作為塗布基體材料的經過了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PANAC公司製造的「NP75Z01」、厚75μπι)上，加熱熔融上述中間樹脂層用組合物(A-1)，並利用塗布器塗布至厚度達到llOym，然後包覆經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡製造的「E7006」、厚38 μ m)，從而製作了由PET膜/紫外線交聯性中間樹脂層(A-1、厚110 μ m) /PET膜構成的中 間樹脂層形成用疊層片I。
[0118](中間樹脂層形成用疊層片2)
[0119]除了配合了作為交聯劑的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯200g、並配合了作為光聚合引發劑的1-羥基環己基苯基酮50g以外，按照與上述中間樹脂層形成用疊層片I相同的方法製備了中間樹脂層用組合物(A-2)。
[0120]在作為塗布基體材料的經過了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PANAC公司製造的「NP75Z01」、厚75 μ m)上，加熱熔融上述中間樹脂層用組合物(A-2)，並利用塗布器塗布至厚度達到130μπι，然後包覆經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡製造的Ε7006、厚38 μ m)，從而製作了由PET膜/紫外線交聯性中間樹脂層(A-2、厚130 μ m) /PET膜構成的中間樹脂層形成用疊層片2。
[0121](壓敏粘合劑層形成用疊層片I)
[0122]在Ikg上述丙烯酸酯共聚物A中添加混合作為光聚合引發劑的4-甲基二苯甲酮20g，製備了壓敏粘合劑用組合物(B-1)。
[0123]對該壓敏粘合劑用組合物(B-1)進行加熱熔融，並將其塗布在作為塗布基體材料的經過了剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂株式會社製造的「MRA75」、厚75 μ m)上，使之塗布成形為厚度為35 μ m的片狀，再包覆經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡製造的「E7006」、厚38 μ m)，從而製作了由PET膜/紫外線交聯性壓敏粘合劑層(B-1、厚35μπι)/ΡΕΤ膜構成的壓敏粘合劑層形成用疊層片I。
[0124](壓敏粘合劑層形成用疊層片I』)
[0125]除了將塗布基體材料變更為經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRF50」、厚50μπι)以外，按照與上述壓敏粘合劑層形成用疊層片I相同的方式製作了由PET膜/紫外線交聯性壓敏粘合劑層(Β-I、厚35 μ m)/PET膜構成的壓敏粘合劑層形成用疊層片I』。[0126](壓敏粘合劑層形成用疊層片2)
[0127]除了將壓敏粘合材料層形成用疊層片I中壓敏粘接層(B-1)的厚度塗布成形為65 μ m以外，按照與壓敏粘合材料層形成用疊層片I相同的方式製作了由PET膜/紫外線交聯性壓敏粘合劑層(B-1、厚65μm)/ΡΕΤ膜構成的壓敏粘合劑層形成用疊層片2。
[0128](壓敏粘合劑層形成用疊層片2』)
[0129]除了將塗布基體材料變更為經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRF50」、厚50μm)以外，按照與上述壓敏粘合劑層形成用疊層片2相同的方式製作了由PET膜/熱交聯性壓敏粘合劑層(Β-1、厚65 μ m)/PET膜構成的壓敏粘合劑層形成用疊層片2』。
[0130]
[0131]將中間樹脂層形成用疊層片I的中間樹脂層(A-1)兩側的PET膜依次剝離除去，並將壓敏粘合劑層形成用疊層片I及I』的壓敏粘合劑層(B-1)及(Β-1 ) 一側的PET膜剝離，再通過層壓將露出的粘合面依次貼合在(A-1)的兩表面上，從而製作了由(B-1)/(A-1)/(Β-1 )構成的多層粘合片。
[0132]隔著殘留於(B-1)及(Β-1 )表面的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，利用高壓水銀燈照射紫外線，並使365nm的累計光量達到1000mJ,使(B_l)、(A-1)及(B-1)發生紫外線交聯，從而製作了二次固化前的透明雙面粘合片I (總厚度為180 μ m)。
[0133]〈實施例2:粘合片 2的製作〉
[0134]將中間樹脂層用組合物(A-2)及壓敏粘合劑用組合物(B-1)以壓敏粘合劑層(B-1)/中間樹脂層(A-2)/壓敏粘合劑層(B-1)的形式共擠出在經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRA75」、厚75μm)上，進行塗布形成為壓敏粘合劑層(B-1)/中間樹脂層(Α-2)/壓敏粘合劑層(B-1) =40/100/40 μ m，再包覆經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRA50」、厚50 μ m)，從而形成了由PET膜/(B-1) / (A-2) / (B-1) /PET 膜構成的多層片。
[0135]利用高壓水銀燈從一側的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜側照射累計光量1000mJ的紫外線，使(B-1)、(A-2)及(B-1)發生紫外線交聯，從而製作了二次固化前的透明雙面粘合片
2(總厚度為180 μ m)。
[0136]〈實施例3:粘合片3的製作〉
[0137]在Ikg上述丙烯酸酯共聚物A中添加混合作為交聯劑的壬二醇二丙烯酸酯50g及作為光聚合引發劑的4-甲基二苯甲酮10g，製備了壓敏粘合劑用組合物(B-2)。
[0138]對該粘合劑組合物進行加熱熔融，並利用塗布器在經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRF75」、厚75μπι)上塗布制膜成厚度達到170 μ m，再包覆經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRA50」、厚50 μ m)，從而形成了由PET膜/壓敏粘合劑層(B-2) /PET膜構成的片。
[0139]利用高壓水銀燈從一側的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜側照射累計光量1000mJ的紫外線，使(B-2)發生紫外線交聯，從而製作了二次固化前的透明雙面粘合片3(總厚度為17 O μ m)。
[0140]〈實施例4:粘合片4的製作〉
[0141]除了使用中間樹脂層形成用疊層片2(A_2)作為中間樹脂層、並使用壓敏粘合劑層形成用疊層片2及2』作為壓敏粘接劑層以外，按照與實施例1相同的方法製作了由層結構(B-1)/(Α-2)/(Β-1『 )構成的二次固化前的透明雙面粘合片1(總厚度為260μπι)。
[0142]
[0143]製備了由丙烯酸2-乙基己酯48質量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯(均聚物Tg-50°C )50質量份及丙烯酸4-羥基丁酯(均聚物Tg-80°C )2質量份經無規共聚而得到的丙烯酸酯共聚物(Mw=IOO萬、理論Tg-61°C )。
[0144]相對於該丙烯酸酯共聚物1kg，添加以固體成分換算為0.2質量份的作為交聯劑的加合型六亞甲基二異氰酸酯(旭化成製造的DURANATEP301-75E)，從而製作了粘合材料組合物。
[0145]將該粘合組合物塗布形成在經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRA75」、厚75μm)上並進行乾燥，然後包覆經過剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂製造的「MRF50」、厚50 μ m)，並在溫度25°C、溼度50%的條件下靜置一周以進行熱交聯，從而製作了透明雙面粘合片5 (總厚度為150 μ m)。
[0146]
[0147]對於二次固化前的透明雙面粘合片1 (總厚度為180 μ m)，進一步用高壓水銀燈追加照射波長365nm的紫外線，並使到達粘合層的紫外線達到1000mJ,從而製作了(B-1)、(A-1)及(Β-1' )經過了二次固化的二次固化後的透明雙面粘合片6 (總厚度為180μm)。
[0148]〈評價〉
[0149]針對上述粘合片I~6進行了如下所述的評價。
[0150](壓入硬度測定)
[0151]針對上述粘合片I~6，剝下剝離膜，將露出的粘合面依次疊合，從而將多片粘合片疊層至總厚度在5_~7_的範圍內。由此，能夠減小用於載置測定試樣的試樣臺的硬度的影響，從而可以對材料特有的壓入硬度進行比較、測定。
[0152]接著,針對疊層後粘合片的露出的粘合面,在Ikg負載下以3mm/分的速度垂直向下地壓上ASKER C2L硬度計的前端端子，測定了 C2型ASKER硬度(a)。
[0153]另外，針對粘合片1 ~4，一邊用光量計(UNMETER UIT150TYPE UIT-150A Ushio公司製造)確認累計光量，使到達粘合片的波長365nm的紫外線達到2000mJ/cm2, —邊從一側的剝離膜側照射紫外線，從而製作了相當於二次固化後的透明雙面粘合片的粘合片。
[0154]按照與上述相同的方法,疊層至總厚度在5mm~7mm的範圍內，並針對露出的粘合面，在Ikg負載下以3mm/分的速度垂直向下地壓上ASKER C2L硬度計的前端端子，測定了C2 型 ASKER 硬度(b)。
[0155](加工性)
[0156]使用湯姆遜衝切機，將上述粘合片I~6在疊層有剝離膜的狀態下用50mmX80mm的湯姆遜刀(刃)切出100片，利用肉眼對經過裁切後的片端部的形狀進行了觀察。
[0157]其中，當存在10片以上在片端部觀察到糊滲出時，判定為「 X 」 ;在片端部觀察到糊滲出的片數少於10片的情況判定為「〇」。
[0158](凹凸追隨性)
[0159]作為試驗用被粘附體,製作了在玻璃板(53X83mmXt0.5mm)的一面上預先以相同尺寸貼合有偏振片(日東電工制，NWF-KDSEGHC-ST22)的被粘附體，在上述偏振片面上散布中心粒徑50 μ m的玻璃珠0.03mg(約200粒)作為模擬的發泡起點，以此作為耐發泡可靠性試驗用基板。在上述基板上，利用手動輥貼合加工性評價中裁切得到的粘合片I~6在剝去一側剝離膜後露出的粘合面。接著，將殘留的剝離膜剝去，在減壓(絕對壓力5kPa)下將鈉鈣玻璃(53X83mmXt0.5mm)壓制貼合在露出的粘合面上，然後實施高壓釜處理(50°C、
0.2Mpa、20分鐘)，以進行精貼合，從而製作了疊層體(樣品)。
[0160]對製作的疊層體進行肉眼觀察，將基板上散布的玻璃珠表面被粘合片浸潤、珠周圍無空隙地填埋於粘合層的情況判定為「〇」、將玻璃珠周邊存在浮起的情況判定為「 X 」。
[0161](耐發泡可靠性)
[0162]對於粘合片5~6，將在上述凹凸追隨性試驗中製作的疊層體(樣品)作為耐發泡可靠性試驗的樣品。
[0163]另一方面，對於粘合片I~4，用高壓水銀燈越過鈉鈣玻璃對在上述凹凸追隨性試驗中製作的疊層體(樣品)進行紫外線照射，進行的紫外線照射使到達粘合片I~4的365nm的紫外線達到2000mJ/cm2，從而製作了耐發泡可靠性試驗的樣品。
[0164]在常態(溫度23°C、溼度50%)下將上述各樣品靜置一天後，在溫度85°C、溼度25%的恆溫恆溼機中靜置6小時，對靜置後的外觀進行了肉眼觀察。
[0165]將玻璃珠周邊未產生新的浮起的情況判定為「〇」、將因靜置而產生了發泡或浮起的情況判定為「 X 」。
[0166][表 I]
【權利要求】
1.一種圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，所述圖像顯示裝置構成用疊層體具備圖像顯示裝置構成部件隔著透明雙面粘合片疊層而成的結構，所述製造方法至少具有下述工序⑴及工序⑵: 工序(I)，將以丙烯酸酯聚合物或共聚物為基礎樹脂的粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再使其進行紫外線交聯而發生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片; 工序(2)，隔著二次固化前的透明雙面粘合片將2個圖像顯示裝置構成部件疊層，然後從至少一個圖像顯示裝置構成部件側照射紫外線，使上述二次固化前的透明雙面粘合片隔著該部件發生紫外線交聯而進行二次固化。
2.根據權利要求1所述的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，其中，所述丙烯酸酯聚合物或共聚物含有玻璃化轉變溫度之差為25~300°C的2種乙烯基單體或(甲基)丙烯酸單體作為共聚成分。
3.根據權利要求1所述的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，其中，所述粘合劑組合物含有分子間奪氫型光聚合引發劑。
4.根據權利要求1所述的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，其中，所述粘合劑組合物含有丙烯酸酯聚合物或共聚物、具有2個以上(甲基)丙烯醯基的多官能(甲基)丙烯酸酯、和奪氫型光聚合引發劑。
5.根據權利要求1~4 中任一項所述的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，其中，在所述工序(I)中，在透明脫模片上將粘合劑組合物形成為單層或多層的片狀，再隔著所述透明脫模片照射紫外線，使所述粘合劑組合物進行紫外線交聯而發生一次固化，由此形成二次固化前的透明雙面粘合片
6.根據權利要求1~4中任一項所述的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，其中，圖像顯示裝置構成部件是由選自觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏振膜中的任一種或兩種以上的組合構成的疊層體。
7.根據權利要求5所述的圖像顯示裝置構成用疊層體的製造方法，其中，圖像顯示裝置構成部件是由選自觸摸面板、圖像顯示面板、表面保護面板及偏振膜中的任一種或兩種以上的組合構成的疊層體。
8.一種圖像顯示裝置，其是使用權利要求1~7中任一項所述的製造方法製造的疊層體構成的。
【文檔編號】C09J133/04GK103756600SQ201310750788
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2011年9月1日 優先權日:2010年9月6日
【發明者】新美薰, 稻永誠, 內田貴久 申請人:三菱樹脂株式會社