對基質材料的浸漬方法和浸漬基質材料以及由製造的物品的製作方法

2023-07-05 03:02:21

專利名稱：：對基質材料的浸漬方法和浸漬基質材料以及由製造的物品的製作方法
技術領域：
：本發明是關於在具有開口部位的基質材料，特別是連續的基質材料，如由各種纖維形成的交叉或束狀纖維製品中，浸漬如漆狀的液體村脂組合物的方法，和由此方法獲得的浸漬了樹脂組合物的基質材料，以及由這種基質材料製成的物品，例如所謂的預浸材料(浸漬基質材料)和層壓板。本說明書中所稱的樹脂組合物是含有至少一種樹脂形成的組合物，樹脂組合物可以含有其它成分，如在這種樹脂成分中加入溶劑、可聚合的單體和/或聚合引發劑等。所說的液狀樹脂組合物是像這樣的組合物在實施本發明方法的溫度下呈液體狀。雖然樹脂組合物呈溶液狀較理想，但只要是不產生特殊問題，也可以是分散液或懸浮液。具體講，在本說明書的液體樹脂組合物中含有本身呈液體狀的樹脂組合物以外加入將這樣的液體樹脂組合物進一步溶解於溶劑中所得到的組合物，或將固體樹脂組合物溶解在溶劑中所得到的組合物。例如，本說明書中的液體樹脂組合物的一例是清漆(溶解在溶劑中的樹脂組合物)和所謂的「清漆樹脂」(在溶劑中不溶解時也是固有液體的樹脂組合物，例如，含有乙烯酯樹脂和苯乙烯而形成的熱固化樹脂組合物)。在層壓板製造中所用的預浸材料(浸漬基質材料)，通常可以通過在具有細小的連續(或開放的)氣泡狀開口部位的層狀基質材料中浸漬清漆樹脂，再乾燥和/或硬化，進行製備。作為這樣的基質材料，通過一連串的連續工序進行製造，一般使用校長的連續基質材料，將這種連續基質材料一邊連續送入，一邊浸漬清漆樹脂，進而將浸漬了清漆樹脂的連續基質材料連續送入加熱爐，進行乾燥和/或硬化，以此製得預浸材料。其中，作為在上述連續基質材料中浸漬清漆樹脂的方法有，邊連續送入連續基質材料，邊在清漆樹脂槽中進行浸漬的浸漬方式，利用噴淋將清漆樹脂塗敷在連續基質材料上的噴淋方式等。採用浸漬方式的問題是由於清漆樹脂從連續基質材料的兩側進入基質材料的內部開口處，由於清漆樹脂將空氣閉塞在內部，所以易產生殘存有未浸漬部位，這是因氣泡造成的。而噴淋方式的問題是難以高速浸漬。美國專利說明書4076867號中提出一種輕觸塗布的方法。這種輕觸塗布方式，參照圖6，是在提供清漆樹脂2的清漆槽10內設有輕觸輥子11，按箭頭方向連續送入，在連續基質材料1，使其與該輕觸輥子11的周面接觸，同時由輕觸輥子11將清漆樹脂2輕輕塗敷在連續基質材料1的表面上。我們說這種輕觸塗布方式，由於清漆樹脂2從表面向連續基質材料浸透，所以最大的問題是將氣泡封閉在連續基質材料1的內部。然而，使用了這種輕觸輥子11的輕觸塗布方式，由於連續基質材料在規定壓力(接觸壓力)下，將清漆樹脂強制性的壓入基質材料內部，浸漬不很充分，所以產生的問題是仍殘存有未浸漬部分。即，參照圖7(a)和(b)中所示的由玻璃股線12構成的連續基質材料的玻璃交叉1的斷面，使用輕觸塗布方式時，連續基質材料1的表面(下表面)在接觸壓力下與輕觸輥子11接觸，如圖7(a)中箭頭所示，在這種接觸壓力下，清漆樹脂2在短時間內通過股線12之間寬闊的開口部位進入到連續基質材料1的另一表面(上表面)，股線12由清漆樹脂2形成密封狀態，在股線12內，構成股線的纖維絲間狹窄的開口部位(圖中未示出)處的空氣被封閉住，並由於空氣不能釋放出，所以清漆樹脂2也就不能浸透到股線12的內部，從而導致仍殘存有未浸漬部分。另外連續基質材料1時常以縱向送入，由於連續基質材料1的輸送而帶來的風和其它原因而產生影響周圍環境的空氣流，會作用到連續基質材料1的表面上。這樣，當如圖7(b)中箭頭所示的風作用在連續基質材料1的表面上時，已浸漬在連續基質材料1上的清漆樹脂2，其中的低沸點成分很容易從曝露表面蒸發出，結果，使已浸漬清漆樹脂2的表面(即，首先與空氣接觸的部分)粘度變高，由毛細管現象向股線12內部浸透受到抑制，很容易殘存未浸漬部分。例如，在配合有交聯劑苯乙烯單體的清漆樹脂2中，當風力作用於連續基質材料1的表面時，苯乙烯單體很容易蒸發，結果最易產生的問題是清漆樹脂2的粘度變高。本發明鑑於上述問題而作出的，提供一種含有基質材料，開口部位，特別是含有連續氣泡狀開口部位的連續基質材料，可以以高浸漬度浸漬樹脂組合物，例如清漆樹脂，而且以高速實施這種浸漬的浸漬方法。本發明提供的方法，是具有開口部位，實質上根據二個相對向的主表面，在規定層狀的基質材料的開口部位處浸漬液狀樹脂組合物的方法，其特徵是使一方主表面和樹脂組合物相接觸，基質材料保持位於上側的狀態。在本發明中，所說的主表面可以認為是將層狀基質材料作整體規定的，假定的平滑的面，具體的意思是如圖7(a)中描述的規定狀基質材料1模式的上側面1a和下側面1b。在本發明方法中，沒有和樹脂組合物接觸的基質材料的另一個主表面，實際上是自由的(free)。因此，像這樣的另一個主表面，實際上只是和存在其上的氣體(如空氣)相接觸。本發明方法中，所說的基質材料位於上側狀態，是指，基質材料的某一主表面和樹脂組合物本體的界面呈水平時，基質材料位於上側的狀態，或者，由水平狀態(將其稱為0°狀態)界面呈傾斜的狀態，基質材料仍位於上側的狀態，即，所使用的狀態包括從水平狀態開始所含界面的軸，最好是使用與基質材料的縱向相垂直，含界面的軸的周圍包括到，使界面在+90°到-90°的範圍內呈傾斜後的狀態的。換句話說，假定樹脂組合物本體和基質材料完全沒有重力以外的力作用的條件下，除了作用於樹脂組合物本體的重力而產生的力作用於基質材料的狀態，也就是使用如此含義的狀態。這裡所說的樹脂組合物本體，是指和基質材料主表面相接觸的樹脂組合物整體，參照圖7(a)時，實施本發明方法時，是指位於下側面1b處的樹脂組合物。因此，關於基質材料和樹脂組合物的接觸狀態，和基質材料中浸漬的樹脂組合物無關。在基質材料保持和樹脂組合物相接觸的狀態下，基質材料，至少一部分，最好大部分，更好是基本上全部實質上呈平坦狀態，最為理想。這樣的基質材料可以以上述的水平態或傾斜態與樹脂組合物相接。在本發明中，開口部位在規定層數的基質材料的二個主表面之間相連通，因此，呈連續氣泡狀的最好，具有這樣的開口部位的基質材料，可以是纖維製品，如紡織品，編織品，組編製品，不進行紡織的無紡織製品也可以，或者是所謂的泡沫形態。在本發明中，基質材料實際上是很長的，最好是連續性的。網此，在本發明方法中，基質材料，例如是捲成卷狀的纖維製品，最為理想的形式，基質材料呈連續性的提供於本發明的浸漬方法中。具體講，本發明的基質材料，只要是具有開口部位，可以由任何類型纖維形成的股線(即構成基質材料的絲)所構成，例如，可以使用玻璃纖維、陶瓷纖維等無機纖維和，聚酯纖維、聚醯胺纖維、聚丙烯纖維、聚亞胺纖維等有機質纖維和使用了纖維素纖維、木棉等天然纖維的編織物、紙、柵網等。構成基質材料的股線，既可以是單纖維股線，也可以是多纖維股線。特別是由多纖維股線構成的基質材料，當應用於本發明方法時，最為有利的是進入到股線間較大空隙中的樹脂組合物，也能有效地浸漬進構成股線的各纖維之間比較細微的空隙中。本發明中，所用的樹脂組合物，向基質材料中浸漬所必需的液狀樹脂組合物，沒有特殊限定，例如，所示的在層壓板製造中使用的樹脂組合物。作為構成樹脂組合物的具體樹脂，可以列舉出有環氧樹脂，酚樹脂，聚亞胺樹脂、密胺樹脂，及含有游離基的可聚合的雙鍵不飽和基，通過該不飽和基的游離基聚合反應而硬化的樹脂(如游離基聚合型硬化性樹脂)，例如，不飽和聚酯樹脂、環氧丙烯酸酯樹脂、二丙烯鄰苯二甲酸酯樹脂、乙烯酯樹脂、聚酯丙烯酸酯樹脂、聚氨酯丙烯酸酯樹脂和螺烷樹樹脂等。樹脂組合物，這類樹脂之外可以含有可聚合的單體(例如苯乙烯單體)和/或聚合引發劑，作為橋聯劑加入到這些樹脂中。樹脂組合物也可以含有無機填充劑(例如二氧化矽、碳酸鈣)和既可調節樹脂組合物的粘度，又能使其液化的溶劑(例如丙酮等的酮類、甲醇等的醇類、N，N-二甲基甲醯胺等的醯胺類)。特別適宜於本發明方法的樹脂組合物是含有以下成分形成的樹脂組合物。(A)(a)環氧樹脂(b)含有氨基和/或羧基的共軛系橡膠聚合物(例如羧基末端的丁腈橡膠等)和(c)使丙烯酸和/或異丁烯酸反應獲得的橡膠變性乙烯酯樹脂，(B)游離基聚合性單體(例如苯乙烯、丙烯酸、異丁烯酸等)，和(C)游離基聚合引發劑(丁酮過氧化物、枯烯氫過氧化物等)。這種樹脂組合物是熱固性的，詳細情況記載在特開平3-73339號公報(對應於特公平5-29548號、美國專利說明書4866134號、英國專利2158830號和德國專利公開3512791A1號)中，通過引用這些文件，其中專利文獻所公開的內容也寫入本說明書中。在這種樹脂組合物中，使用本發明方法最為理想的樹脂組合物，特徵是含有游離基聚合性單體，該單體具有作為(B)成分的苯乙烯和OH基(例如丙烯酸、異丁烯酸、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三異丁烯酸酯等)，具有這種OH基的游離基聚合性單體的比率為樹脂組合物總重量的4-8(w)％。這種樹脂組合物用於製造層壓板最為理想，例如銅箔層壓板。這種最為理想的樹脂組合物公開在日本專利平成8平第64322號中，通過這種引用，也將該專利中公開的內容寫入本說明書中。這些樹脂組合物由於粘度比較高，使用老的技術方法浸漬基質材料，達不到理想的浸漬度，但使用本發明方法進行浸漬時，浸漬度獲得了提高。在本發明中，將基質材料和樹脂組合物保持接觸狀態的時間，一般就是達到規定浸漬度的時間。這受到各種因素的影響，例如，所用基質材料的種類(厚度、開口部位的大小，所含構成股線等基質材料的性質)、樹脂組合物的種類(粘度、所含的成分等)、根據浸漬溫度和情況基質材料的提供速度等。如果是本領域的普通技術人員，根據本說明書所公開的內容，就能確定所用基質材料和樹脂組合物以及操作條件等，以選擇適當的保持時間(例如通過試檢法)。正如本發明的方法，在向基質材料浸漬樹脂組合物時，一般需要一定的時間，因此，本發明方法中，這種保持時間通常不是非常短暫的時間。雖然根據所用樹脂組合物和基質材料而變化，但作為本發明方法中保持接觸狀態的時間至少要5秒，最好10秒，15秒更好。最理想的實施形式中，本發明所提供的浸漬方法，特徵是將和連續提供的層狀長的基質材料某一主表面和主要浸漬的樹脂組合物，使之基質材料位於上側的狀態進行接觸而保持。這樣的實施形式如圖1所示，層狀基質材料1最好以與水平向傾斜的角度連續提供。這種情況，裝有樹脂組合物的容器3，最好是如圖所示，具有板狀底而的板面盤形式，基質材料傾斜時，這種板面盤也以相同的角度傾斜。因此，基質材料的傾斜角度，不妨考慮為和實際上相同的角度，如圖1中所示的θ(是裝有樹脂組合物容器的傾斜角度，水平向狀態相當於θ＝0°)。當水平向狀態為0°時，傾斜角度，可根據所用基質材料和樹脂組合物的性質等，選擇和上述相同的接觸狀態保持時間，一般將角度定在0-90°(包括0°和90°)，最好為10°-70°，好為25°-60°，30°-45°尤其好，例如可選為30°。如圖所示，實際上容器3以上述角度傾斜最好理想。因此，基質材料和板面盤底部之間的距離，也就是樹脂組合物本身的厚度或深度，受到使用基質材料和樹脂組合物性質的影響，一般為0.5-30mm，最好1-5mm，1.5-3mm更好，例如可選2mm。具體講，本發明的浸漬方法，是一邊送入長的連續基質材料，一邊從其下側主表面浸漬樹脂組合物，所規定的傾斜角度能使裝入長板面盤中的樹脂組合物很好地流動，並形成覆蓋的樹脂組合物表面，因此，可經常地連續地送入基質材料，實際上和板面盤呈平行狀。這時，連續供入的基質材料，由於連續地從板面盤內帶走樹脂組合物，所以必需連續地向板面盤內補充樹脂組合物。這時，當基質材料和板面盤傾斜時，由於樹脂組合物向板面盤下方端部流動，所以必需回收流到板面盤下方端部的樹脂組合物，並將其循環回板面盤的上方端部，同時，通過補充因浸漬而減少的樹脂組合物，保證清漆樹脂連續地在板面盤上向下流動。在基質材料和板面盤的傾斜形式中，當從板面盤上端部供應樹脂組合物時，設置存貯樹脂組合物的槽，使樹脂組合物從該供應槽向板面盤的下端部自動溢流，沿著樹脂組合物的流向供入連續基質材料(因此，基質材料的送入方向和樹脂的流動方向相同，即，所謂並流)，以這種簡單操作就能很好地保持接觸狀態。在水平向送入基質材料時，由於基質材料帶走了樹脂組合物，所以必需連續補充樹脂組合物。不用說，雖然可以回流提供樹脂組合物，但，這時，由於板而盤內的樹脂組合物減少，基質材料必需稍稍向板面盤的底面降低。更好的實施形式，在使連續基質材料和樹脂組合物保持接觸狀態時，在與樹脂組合物接觸的主表面相反一側連續基質材料的主表面一側設置擋風板，使相反一側的主表面實際上與周圍環境隔開，這樣就抑制了周圍環境的影響，例如空氣流的影響。再一個好的實施形式是在和樹脂組合物接觸後(因此，浸漬了樹脂組合物的基質材料與樹脂組合物本體分離開後)，基質材料的兩個主表面與周圍環境隔開。以下參照附圖，以清漆樹脂浸漬基質材料的最好實施形式為例，更詳細地說明本發明。圖1示出了實施本發明方法時，使用的浸漬裝置的模擬實例。圖示的浸漬裝置具有供應清漆樹脂2的板面盤3，該板面盤可以以水平向為0°，以任意角度(θ)傾斜。該板面盤3，在其上端部收容清漆樹脂的槽4，在其下端有接收流動而浸有浸漬的清漆樹脂(樹脂組合物本體)的槽15。清漆樹脂2，例如，以一定的流量提供到收容槽4內，從收容槽4向下方溢流，以規定的厚度沿板面盤3的底面流動，貯存在接收槽15內。貯存的清漆樹脂由出口17流出，通常再循環回收容槽4內。如圖所示，由於板面盤像滑臺一樣，與水平向以θ角度傾斜，所以清漆樹脂靠自身的重量就能在板面盤上向下流動。浸漬了清漆樹脂的連續基質材料1，可以是長帶狀的玻璃編織品，玻璃紙、玻璃柵網等，由適當的基質材料供應點(未圖示)向板面盤3，例如以規定的速度連續供入，通過板面盤3的前面的輥子18和板面盤3後面的輥子19，在基質材料1達到板面盤3上端，通過板面達到板面下端期間，一直保持某一主表面和在板面盤上流下的清漆樹脂本體呈接觸狀態，至少和一部分清漆樹脂保持接觸狀態(即在基質材料的下側附著少量的清漆樹脂狀態)，導向使之離開板面盤3。在圖示的形式中，θ約為30°，正如上述那樣，本發明的方法，實際上θ為0°-90°。在圖1所示的方法中，連續基質材料1按圖1中箭頭方向送入，連續基質材料1的下表面和板面盤3上的清漆樹脂2的液面(清漆樹脂本體)相接觸，清漆樹脂2從連續基質材料1的下面浸入。由於清漆樹脂2從連續基質材料1的下面慢慢地向上面浸入，隨著清漆樹脂2的浸入，連續基質材料1中的空氣將從上面排出，這樣空氣就不能殘留在連續基質材料1的內部，清漆樹脂2在連續基質材料1內以向上的浸漬度浸漬。這樣，本發明方法中達到向上浸漬度的原理，雖然根據如下考慮很容易理解，但這種考慮沒有對本發明形成任何約束，只不過是比較合理地說明本發明效果的一個可行性方案。本發明和這種考慮沒任何關係，本發明所付與的基本特徵是在基質材料的某一主表面和樹脂組合物呈接觸狀態時，基質材料位於上側。只是連續基質材料1的下表面和清漆樹脂2的液面(本體)相接觸，由於樹脂組合物沒有主動地施以壓力，從圖4模式中所示的斜線部分可以理解，清漆樹脂2以毛細管現象從連續基質材料1的下表面慢慢向上表面浸漬，基質材料的浸漬是如此進行的。即，可以認為是浸入到基質材料中的清漆樹脂先頭部分慢慢地向基質材料的另一表面進行浸漬。因此，如圖7(a)所示，當壓入清漆樹脂時，基質材料1的股線12之間寬大的開口處首先被清漆樹脂所充滿，當達到相反一側的主表面時，由於清漆樹脂對股線的封閉，股線內細小空隙中的空氣被封閉住，沒有逃逸的地方，結果可以防止，空氣被封閉在股線12內的這種現象。據依這種理由可以推測到達股線12內部的清漆樹脂2可通過毛細管現象進行浸漬，不會殘留未被浸漬的部分，清漆樹脂2能全部浸透連續基質材料1中。進而，如圖6所示，使用輕觸輥子11時，雖然輕觸輥子11能將限量的清漆樹脂2以線狀形式塗布的連續基質材料1上，但，本發明方法可以確保，連續基質材料1從板面盤3的上端到下端之間，清漆樹脂2能保持與連續基質材料1相接觸的狀態進行浸漬，例如，連續基質材料1的送入速度即使很快，也能經常地向連續基質材料1提供足量的清漆樹脂2，結果，可認為能實現高速浸漬。圖2示出了本發明方法的另一實施形式，連續基質材料1和清漆樹脂2相接觸的部分，因此，實際上是在板面盤3上的部分，連續基質材料1和清漆樹脂2接觸面相反的一側，即在連續基質材料1的上側圍繞擋風板5。這樣，當連續基質材料1被擋風板5所圍時，就可能防止連續基質材料1的暴露表面不受周圍環境的影響，特別是氣流的影響，也可以抑制苯乙烯單體一類的低沸點物從已浸漬到連續基質材料1中的清漆樹脂2先頭部分內蒸發掉。因此，如圖4所示，可認為，由於防止了進入連續基質材料1中的清漆樹脂2先頭部分(即斜線部分的上面)的粘度上升，也就不會妨礙清漆樹脂2靠毛細管現象浸入到股線12的內部。圖3是本發明方法的又一實施形式，如圖所示，在板面盤3的上側處加以擋風板5，並在連續基質材料1的上側圍以擋風板，使由板面盤3中出來的連續基質材料1直接通過擋風板6中，連續基質材料1邊由擋風板6圍繞，邊輸送，不易受到周圍環境的影響。這種基質材料1一邊由擋風板6圍繞一邊輸送，就可以防止連續基質材料1的上下表面受到風的作用，和上述擋風板5的情況一樣，防止了通過清漆樹脂的連續基質材料的先端面和殘留附著在連續基質材料1下面的清漆樹脂露出面的粘度上升，從而促使了清漆樹脂2通過毛細管現象浸入到股線12的內部。即，在板面盤3中，基質材料移動期間浸漬沒完時，在通過擋風板6期間，由於不受周圍環境的影響，仍能進行殘餘浸漬。因此，本發明也提供了通過上述浸漬方法製造的浸漬了樹脂組合物的基質材料。因此，如上所述，通過本發明方法，在連續基質材料1中浸漬了清漆樹脂2後，再使浸漬了這種清漆樹脂2的連續基質材料1通過加熱爐，使其加熱乾燥，必要時，通過至少部分硬化可製造預浸材料。同樣，再將一層或多層這種預浸材料重疊加熱，必要時施加壓力，通過成形硬化製成一個整體的層壓板(但，一層預浸材料也能製成成形物)。另外，在一張或多張重疊的預浸材料單面或雙面上，通過加熱或根據情況進行加壓重疊成形上各種各樣的其他層，例如銅箔等金屬層，製成金屬箔層壓板。進而，這種金屬箔層壓板的金屬箔進行印刷線路加工形成迴路，從而可製成印刷線路板。在其它方法中，在浸漬了清漆樹脂的狀態下，通過重疊至少一張基質材料或根據情況重疊至少一張其它薄層，加熱成形(通過加壓)硬化，不必經過預浸狀態，也可直接獲得整體層壓板。因此，本發明，通過對上述浸漬方法獲得的基質材料，進行加熱乾燥和/或硬化，製得預浸材料，進而由至少一張浸漬了樹脂組合物的基質材料製成的層壓板。以下通過具體實施例進一步說明本發明實施例1利用圖1所示的裝置對連續基質材料1浸漬清漆樹脂2。在此，作為清漆樹脂2，使用調製的游離基聚合型熱固化樹脂，在混合了如下配合物後，在0.1atm下減壓除泡30分鐘。·乙烯脂樹脂(昭和高分子(株)制「S510」)100重量份·游離基聚合引發劑(日本油脂(株)制「パ-ブチル0」)1重量份·苯乙烯6重量份作為連續基質材料使用厚度為0.18mm，寬1000mm的玻璃纖維編織品(旭シュュ-ベル(株)制「7628」、ASTM規格D579而規定的型口7628型)，以2米/分的速度連續送入。進一步調整，板面盤3的傾斜角度θ＝30℃，使板面盤3的水平向長度為L＝1m，連續基質材料1和板面盤3之間的間隙約2mm，清漆樹脂2的供應量為10升/分。實施例2使用圖2所示的裝置對連續基質材料1浸漬清漆樹脂2，在此，作為擋風板5使用以PET薄膜形成的板，在距離連續基質材料1的上表面50mm處設置擋風板5，連續基質材料1全面覆蓋在板面盤3上。其它條件和實施例1相同。實施例3使用圖3所示的裝置對連續基質材料1浸漬清漆樹脂2。在此，作為擋風板6使用由PET薄膜製成的板，在分別距離連續基質材料1上下表面50mm處設置擋風板6，在連續基質材料1的上下表面處，縱向方向上覆蓋1m，其它條件和實施例2相同。比較例1使用圖5所示的輕觸輥子裝置對連續基質材料1浸漬清漆樹脂2。在此，圖5中各輕觸輥子11的直徑為130mm，輕觸輥子11之間的距離設定為2000mm。使用的清漆樹脂2，連續基質材料1和實施例1-3相同，所設定的連續基質材料1的送入速度也和實施例1-3相同。在上述實施例1-3和比較例中，在距離浸漬清漆樹脂2的連續基質材料1的最終部位(實施例1-3中的板面盤3出口處，比較例1中的後輕觸輥子11處)，向下一道工序的3m處，用肉眼檢測連續基質材料1，得到表1所示浸漬狀態的評價。表1從表1判知，比較例1中，從向連續基質材料1開始塗布清漆樹脂2，經過3m時，未浸漬部分很多，而且浸漬性很差，但，各實施例中，未浸漬部分很少，幾乎沒有，而且浸漬性很好。實施例4-6首先製備在日本專利第8-64322號中公開的3種樹脂組合物。在樹脂組合物中使用的橡膠變性乙烯酯樹脂，以表2所示的成分和份量按以下程序合成。稱量液狀的羧基末端的丁腈橡膠CTBN1300×8(宇部興產社制的商品名)和CTBN1300×13(宇部興產社制的商品名)、環氧樹脂YDB-400(東都化成社制的商品名，環氧當量400)和聚合抑制劑對苯二酚，裝入4口瓶內，加熱熔融。接著，只添加表2中所示第1段反應量的反應催化劑三苯磷化氫(以下稱TPP)，在100℃下反應，至到酸價變為1.0以下止(第1段反應)。隨後，再添加表2所示量的甲基丙烯酸(三菱レ-ョン社制)和TPP(只是第2段反應的量)，在120℃下反應，直到酸價變為10.0以下為止，得到橡膠變性乙烯酯樹脂，根據JISK6901測定酸值。表2[製備樹脂組合物]按表3所示的比例，將上述得到的橡膠變性乙烯酯樹脂和其它成分混合，製得日本專利第8-64322號中公開的樹脂組合物。製備樹脂組合物，針對表3所示成分的總量可含有1重量份的游離基聚合引發劑(商品名パ-クミルH日本油脂社制)。根據計算求得的樹脂組合物中橡膠狀聚合體的比例也一併記於表2和表3中。表3實施例4實施例5實施例6配合重量％橡膠變性乙烯酯樹脂646464苯乙烯222527丙烯酸660甲基丙烯酸006樹脂組合物中橡膠狀聚合體的比例(重量％)853苯乙烯新日鐵化學社制丙烯酸三菱油化社制除了使用上述製備的樹脂組合物，和基質材料輸送速度1m/分之外，重複實施例1。比較例2-4取代使用本發明方法，使用比較例1中使用的裝置，除了基質材料的輸送速度為1m/分外，其他實施和實施例4-6相同的浸漬。和上述實施例1-3和比較例1的情況一樣，通過肉眼檢測浸漬程度。結果示於表4和表5。表4表5從這些結果判知，使用本發明浸漬方法，比使用輕觸輥子時、可獲得提高浸漬度。實施例7-9當使用下述樹脂組合物時，除了改變連續基質材料的輸送速度，和改變基質材料的傾斜角度外，其他以和實施例1相同的條件，對基質材料浸漬樹脂組合物後，加熱到180℃，乾燥，乾燥後的樹脂重量約為預浸材料的51(w)％。[配製樹脂組合物]·環氧樹脂(1)環氧當量為500的四溴二酚A型環氧樹脂(東都化成社制、商品名YDB-500)94重量份·環氧樹脂(2)環氧當量為220的甲酚熱塑性酚醛型環氧樹脂(東都化成社制，商品名YDCN-220)13重量份·硬化劑二氰基二醯胺2.8重量份·硬化促進劑2-乙基4-甲基咪唑0.1重量份·溶劑N，N-二甲基甲醯胺25重量份環氧樹脂(1)和(2)是固體。按表6所示改變連續基質材料的輸送速度和基質材料的傾斜角度。表6比較例5使用比較例1的裝置(輕觸輥子)，利用實施例7-9中所用的樹脂組合物浸漬基質材料。基質材料的輸送速度為3m/分。從上述實施例7-9和比較例5中浸漬加熱得到的預浸材料切取10cm×10cm的試驗片，吊於電爐內，在163℃下加熱15分鐘後，冷卻，用肉眼評價玻璃纖維編織品有無沒被樹脂浸漬的部分。結果示於表7。表7正如從該結果知道的，使用本發明方法，即使傾斜角度為90°，與使用輕觸輥子時相比，也能獲得浸漬度提高。而且，即使增加基質材料的輸送速度，和使用輕觸輥子時比較，也能獲得浸漬度的提高。使用上述本發明，一邊輸送具有開口部位的基質材料，一邊從它的表面浸漬樹脂組合物基質材料的下表面和樹脂組合物本體的接觸狀態，由於基質材料保持位於上側，所以可有限地減少對基質材料的作用力，樹脂組合物通過毛細管現象可浸入基質材料中，從而抑制了殘留有未浸漬部分。另外，樹脂組合物在板面盤上流下，連續基質材料一邊與該板面盤上表面平行輸送，一邊使連續基質材料的表面與板面盤上面流下的樹脂組合物相接觸。以規定角度傾斜，保持基質材料和樹脂組合物呈接觸狀態時，從板面盤的上端到下端之間，樹脂組合物連續與連續基質材料接觸，並進行浸漬，連續基質材料即使以很快的輸送速度，都能以充足量的樹脂組合物經常地存在於連續基質材料的下表面上，並進行浸漬，結果，高速浸漬成為可能。進而，在板面盤的上端設置提供樹脂組合物的供應槽，從該供應槽，樹脂組合物自動溢流出，沿板面盤的上表面流下，在板面盤上面，以等厚度的液面覆蓋在盤的橫方向上(流下方向和垂直方向)，能確保樹脂組合物流動，樹脂組合物橫向均勻覆蓋在連續基質材料上，可很容易地進行浸漬。再有，在基質材料和樹脂組合物保持接觸狀態中，連續基質材料和樹脂組合物的接觸面和相反面用擋風板圍繞時，可有限防止連續基質材料的表面受到周圍環境的惡烈影響，也防止了因低沸點成分蒸發而使浸漬基質材料的樹脂組合物(或浸透面)的粘度上升，並能通過毛細管現象，樹脂組合物有效地浸入到連續基質材料的內部，大大提高了浸漬性。圖1是表示本發明方法的一例實施形式概略圖。圖2是表示本發明方法的另一例實施形式概略圖。圖3是表示本發明方法的又一例實施形式概略圖。圖4是說明本發明中浸漬作用的概略斷面圖。圖5是比較例中所用裝置概略圖。圖6是老實例的概略圖。圖7(a)和(b)是分別說明以往實例的浸漬作用的概略斷面圖。符號說明1連續基質材料2樹脂組合物3板面盤4供給槽5擋風板6擋風板權利要求1一種向基質材料中浸漬樹脂組合物的方法，是在具有開口部位，實際上由2個相對表面形成規定層狀的基質材料開口部位，浸漬液狀樹脂組合物，其特徵是某一主表面和樹脂組合物接觸時，保持使基質材料位於上側的狀態。2根據權利要求1所述的方法，其特徵是基質材料是連續供入的長形物體。3根據權利要求2所述的方法，其特徵是基質材料由水平向，以0°-90°範圍內的規定角度傾斜，與樹脂組合物接觸。4根據權利要求3所述的方法，其特徵是樹脂組合物實際上與基質材料相同角度流下，基質材料和流下的組合物同一方向送入，以此保持基質材料和樹脂組合物呈接觸狀態。5根據權利要求1-4的任一項中所述的方法，其特徵是浸漬了樹脂組合物的基質材料，利用擋風板裝置與周圍環境隔離。6根據權利要求5所述的方法，其特徵是擋風板裝置空間作用，以保持樹脂組合物和基質材料呈接觸狀態。7根據權利要求5或6所述的方法，其特徵是擋風板裝置，在保持樹脂組合物和基質材料呈接觸狀態後，對浸漬了樹脂組合物的基質材料產生作用。8根據權利要求1-7的任一項中所述的方法，其特徵是基質材料選自玻璃纖維編織品、玻璃纖維紙或玻璃纖維網狀物。9根據權利要求1-8的任一項中所述的方法，其特徵是作為樹脂組合物，使用含有以下成分的樹脂組合物，(A)(a)環氧樹脂(b)含有氨基和/或羧基的共軛二烯系橡膠聚合體，和(c)使丙烯酸和/或異丁烯酸反應獲得的橡膠變性乙烯酯樹脂，(B)游離基聚合性單體，和(c)游離基聚合引發劑。10根據權利要求9所述的方法，其特徵是作為(B)成分，使用具有苯乙烯和OH的游離基聚合性單體，具有OH基的游離基聚合性單體的所含比率為樹脂組合物總量的4-8重量％。11根據權利要求1-10任一項中所述方法製得的含樹脂組合物的基質材料。12根據權利要求1-10任一項中所述方法，通過對浸漬了樹脂組合物的基質材料進行加熱，乾燥和/或硬化，製得的預浸材料。13根據權利要求1-10任一項中所述方法，通過將至少一層浸漬了樹脂組合物的基質材料和至少一種金屬層重疊，加熱形成一體，而製得的層壓板。全文摘要提供以高浸漬性向連續基質材料浸漬樹脂組合物,並能高速向連續基質材料進浸漬的浸漬方法。一邊送入很長的連續基質材料1,一邊由其表面浸漬樹脂組合物2。此時,樹脂組合物2在以規定角度傾斜的板面盤3上流下,上述連續基質材料1,一邊與板面盤3上面平行輸送,一邊使連續基質材料的表面和板面盤3上流下的樹脂組合物2相接觸。在加壓力作用下,樹脂組合物2靠毛細管現象浸入連續基質材料1中。文檔編號H05K1/03GK1170638SQ9710298公開日1998年1月21日申請日期1997年1月12日優先權日1996年1月12日發明者須川美久,東林泰郎,丸本佳伸,榊原城二,篠谷賢一,小寺孝兵,小笠原健二,柏原圭子,巖見知明申請人:松下電工株式會社