複合偏振板和使用其的ips模式液晶顯示裝置的製作方法

2024-01-26 14:13:15 2

專利名稱：複合偏振板和使用其的ips模式液晶顯示裝置的製作方法
技術領域：
本發明涉及在偏振膜的一個面貼合透明保護膜、在另一個面貼合相位差膜的複合 偏振板以及使用其的IPS模式液晶顯示裝置。
背景技術：
液晶顯示裝置具有耗電少、在低電壓工作、輕量、外形薄等特點，被用於各種顯示 用裝置中。液晶顯示裝置包含液晶單元、偏振膜、相位差膜、集光片、擴散膜、導光板、光反射 片等多種材料。因此，通過減少構成膜的枚數或者使膜或片的厚度變薄，以提高生產率、輕 量化、明度等的改良正在積極的進行中。進而，要求液晶顯示裝置是可以經受苛刻的耐久條件的製品。例如，對於車輛導航 系統用的液晶顯示裝置而言，將其置於車內，有時溫度、溼度會變得非常高，另外，對於移動 電話、移動終端機器等的顯示器、電視、電腦用的顯示器等來說，根據它們的使用環境、設置 場所，有時也會存在暴露於溫度和溼度的變化劇烈的條件中的情況，因此要求也能承受在 這樣嚴酷條件下使用的製品性能。偏振板通常為在偏振膜的兩面或單面層疊有透明的保護膜的結構，所述偏振膜含 有吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜。偏振膜可以通過以下方法製造對聚乙烯醇系樹脂膜進行縱單軸拉伸和基於二色 性色素的染色之後，再進行硼酸處理而引起交聯反應，接著進行水洗、乾燥。作為二色性色 素，可以使用碘或二色性有機染料。在這樣得到的偏振膜的兩面或單面層疊保護膜，製成偏 振膜，就可以組裝在液晶顯示裝置中來使用。對於保護膜，多使用以三乙酸纖維素為代表的 乙酸纖維素系樹脂膜，其厚度通常為30 120 μ m左右。另外，對於保護膜的層疊，多使用 由聚乙烯醇系樹脂的水溶液構成的膠粘劑。由這樣的部件構成的偏振板，在溼熱條件下長時間使用的情況下，有時偏振性能 下降、或保護膜與偏振膜變得易於剝離。因此，嘗試利用乙酸纖維素系以外的樹脂構成至少一方的保護膜。例如， 在JPH08-43812-A中記載了如下技術在偏振膜的兩面層疊有保護膜的偏振膜中，利 用具有相位差膜的功能的熱塑性降冰片烯系樹脂構成保護膜的至少一方。另外，在 JPH09-325216-A中記載了如下技術利用雙折射性的膜構成偏振膜的保護層中的至少一方。另一方面，在苯乙烯系樹脂膜中，由於與苯乙烯系樹脂的主鏈的極化率相比，側鏈的極化率大(有時極化為負)，正在研究以此作為厚度方向的折射率大的負的相位差膜。但 是，在苯乙烯系樹脂膜中，還存在耐熱性、機械強度和耐藥劑性的課題，尚未達到實用化。這裡，所謂厚度方向的折射率大的負的相位差膜，是指將面內的最大折射率方向 (滯相軸方向)的折射率設為nx，將面內的與其正交方向(進相軸方向)的折射率設為ny， 將厚度方向的折射率設為nz時，存在4— > 的關係、且(nx-nz)/(nx-ny)所定義的隊系 數約為0(零)的膜。
對於苯乙烯系樹脂的耐熱性，已知通過使其與形成玻璃化轉變溫度(以下，有時 略稱為Tg)高的樹脂的單體，例如降冰片烯、馬來酸酐共聚來進行改善的方法，但是機械強 度、耐藥劑性不充分。也提出了多個通過使苯乙烯與其他的單體共聚，在苯乙烯繫膜上層疊其他樹脂層 的技術。例如，在JP2002-517583-A中記載了，將以苯乙烯為代表例的芳香族乙烯基單體與 α _烯烴形成的本質上的無規共聚物製成膜的技術，也存在製成該膜與其他的聚合物層的 多層結構的啟示。另外，在JP2003-50316-A、JP2003-207640-A中，記載了將非環狀烯烴單 體和環狀烯烴單體與以苯乙烯為代表例的芳香族乙烯基單體進行共聚形成三元共聚物，將 共聚物製成相位差膜的技術。進而，在JP2003-90912-A中，記載了通過膠粘層將含有降冰 片烯系樹脂的取向膜和含有苯乙烯_馬來酸酐共聚物樹脂的取向膜進行層疊，製成相位差 膜的技術；在JP2004-167823-A中，記載了在聚烯烴系的多層膜上層疊有聚苯乙烯系片材 的技術。另外，在JP2006-192637-A中還記載了以下技術並不隔著膠粘劑層而在含有苯乙 烯系樹脂膜的第一層上層疊含有配合有橡膠粒子的丙烯酸系樹脂組合物的第二層，製成相 位差膜。另外，對於作為液晶顯示裝置的一種驅動模式的IPS模式而言，液晶分子與基板 面幾乎平行地、且幾乎同一方向地進行取向，因此與其他驅動模式的液晶顯示裝置相比，視 野角特性優異。但是，即使這樣的以IPS模式為代表的進行了視野角特性改良的各種液晶 顯示裝置中，依然會產生視野角依存性。為了對IPS模式液晶顯示裝置的視野角依存性進行補償，提出了各種技術 方案。作為其中之一，通過相位差板補償偏振板的視野角的方法是有效的。例如，在 JPH02-160204-A中，記載了從垂直方向入射時的延遲值與從法線傾斜40度的方向入射時 的延遲值的比處於一定的範圍內的相位差膜，例如，在厚度方向進行取向的相位差膜。另 夕卜，在JPH07-230007-A中，記載了通過以規定的形態使經單軸拉伸的熱塑性樹脂膜產生熱 收縮而延遲值的角度依存性被控制的相位差膜，例如，也在厚度方向進行取向的相位差膜。 通過將這樣的在厚度方向進行取向的相位差板，以使毗鄰的偏振板的透射軸與相位差板的 滯相軸平行的方式配置在夾持液晶單元而配置的2枚偏振板之中的任一方的偏振板與液 晶單元基板之間，對於補償視野角施有效的。另夕卜，在 T. Ishinabe etal. , 'Novel Wide Viewing Angl e Polarizer withHigh Achromaticity，，SID 00DIGEST，p. 1094-1097中，記載了以下事實，即前文定義的Nz係數為 0. 25和0. 8的、進行厚度取向的相位差板具有更好的效果。進而，在JPH11-133408-A中記 載了如下技術，對於IPS模式，在液晶單元基板與偏振板之間，配置以正的單軸性方式在與 基板面垂直的方向具有光軸的相位差膜(補償層)，即配置在厚度方向進行單軸取向的相 位差膜。但是，這些進行厚度取向的相位差板的生產率差，需要精密的加工，因此製品昂貴。進而，針對IPS模式液晶顯示裝置的視野角依存性的補償，在JPH10-54982-A中記 載以下技術通過在液晶單元基板與至少一方的偏振板之間安裝具有負的單軸性的相位差 板(光學補償片)，改善視野角依存性。該公報中，示出了將具有負的單軸性的相位差板的 光軸，即進相軸，以與液晶分子的長軸平行的方式進行配置的例子。因此，希望將用於上述光學補償的膜層疊在偏振板上，以光學補償膜一體型偏振板的形式進行供給。然而，在至今為止提出的光學補償的機構中，還不能充分解決色覺移位(colour shift)、色調反轉等問
題，期望進一步最佳化。另外，在將2枚以上相位差膜層疊使用的情況中，即使各相位差膜單體的取向角 分布是均勻的，在將其層疊時，有時也會在特定的位置產生色斑，因而存在問題。

發明內容
本發明的目的在於，提供具備易於製造的相位差板、且應用於液晶顯示裝置時顯 示優良的視野角特性的複合偏振板。本發明的另一目的在於，提供雖然層疊2枚相位差膜， 卻難以產生局部性的色斑的複合偏振板。本發明再一個目的在於，提供具備IPS模式液晶 單元、視野角特性優良的液晶顯示裝置。根據本發明，可以提供如下複合偏振板隔著第一膠粘劑層在偏振膜的一個面上 層疊透明保護膜，隔著第二膠粘劑層在偏振膜的另一面上層疊包含烯烴系樹脂的第一相位 差膜，進而，隔著粘合劑層在上述第一相位差膜的外側層疊第二相位差膜，所述第二相位差 膜具有下述的3層結構，所述3層結構是在包含苯乙烯系樹脂的芯層的兩面形成有由含有 橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物形成的皮層的結構。進而優選在第一相位差膜中，面內延遲值為30 150nm，且具有以下的折射率各 向異性，即，將面內滯相軸方向、面內進相軸方向和厚度方向的折射率分別設為nx、ny和nz 時，式(nx — nz)/(nx-ny)所定義的Nz係數滿足大於1而小於2，S卩，滿足下式(1)，formula see original document page 5(1)在第二相位差膜中，面內延遲值為20 120nm，且具有以下折射率各向異性，即， 如上述定義的Nz係數滿足大於-2而小於-0. 5，即，滿足下式(2)。formula see original document page 5(2)優選以使第一相位差膜與第二相位差膜的取向角所形成的角度的變化在IOcm的 間隔內為0. 4°以下的方式層疊有第一相位差膜與第二相位差膜。構成第一相位差膜的烯烴系樹脂，優選為主要含有由脂環式烯烴衍生的結構單元 的環狀烯烴系樹脂。在第二相位差膜中，優選形成芯層的苯乙烯系樹脂的玻璃化轉變溫度為120°C以 上，優選形成皮層的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物的玻璃化轉變溫度為120°C以下。利用含有水溶性的聚乙烯醇系樹脂的水溶液的水系膠粘劑可以將含有烯烴系樹 脂的第一相位差膜與偏振膜膠粘，該水系膠粘劑優選含有水溶性的環氧化合物。另外，第一 相位差膜與偏振膜，也可以由含有通過利用活性能量線的照射或加熱發生固化的環氧系樹 脂的環氧系樹脂組合物形成的膠粘劑進行膠粘。將環氧系樹脂組合物製成膠粘劑時，該環 氧系樹脂優選在分子內具有1個以上鍵合於脂環式環的環氧基的物質。進而，根據本發明，可以提供在IPS模式液晶單元的至少一個面上，配置有上述任 一的偏振板而成的ISP模式液晶顯示裝置。另外，還可以提供如下的IPS模式液晶顯示裝 置，即，在IPS模式液晶單元的一個面配置有上述任一的偏振板，在另一面，配置有在液晶 單元側具有透明保護膜的偏振板，所述透明保護膜為面內延遲值為IOnm以下、厚度方向延 遲值的絕對值為15nm以下的透明保護膜。
膜的面內延遲值Re是膜的厚度乘以面內的折射率差而得到的值，通過下述式(3) 進行定義。另外，膜的厚度方向延遲值Rth是，膜的厚度乘以面內的平均折射率與厚度方向 的折射率之差而得到的值，通過下述式(4)進行定義。進而，如先前的式(1)和(2)所述那 樣，Nz係數通過下述式(5)進行定義。面內延遲值Re=(nx_ny)Xd(3)厚度方向延遲值Rth = {(nx+ny)/2-nz) Xd(4)Nz 係數=(nx-nz)/(nx-ny)(5)(式中，nx、ny和nz為先前定義的膜三軸方向的折射率，d為膜的厚度)。Re、Rth和Nz係數可以利用市售的各種相位差計來測定。對於這些值來說，按慣例將在可見光的中央附近的波長進行測定的值作為代表 值，本說明書中所說的延遲值和Nz係數，是在波長590nm進行測定的值。


圖1為表示本發明的複合偏振板的層構成的一例的剖面示意圖。圖2為使用實施例1的複合偏振板而製作的液晶顯示裝置的對比度比的分布圖。圖3為使用實施例2的複合偏振板而製作的液晶顯示裝置的對比度比的分布圖。圖4為使用實施例3的複合偏振板而製作的液晶顯示裝置的對比度比的分布圖。圖5為使用實施例4的複合偏振板而製作的液晶顯示裝置的對比度比的分布圖。圖6為使用比較例1的複合偏振板而製作的液晶顯示裝置的對比度比的分布圖。圖7為使用實施例5的複合偏振板而製作的液晶顯示裝置的對比度比的分布圖。圖8為針對在實施例5所使用的2種複合偏振板，將構成各複合偏振板的2枚相 位差膜的取向角所形成的角度在寬度方向進行製圖而得的曲線圖。符號說明100複合偏振板101偏振膜102透明保護膜103第一相位差膜104粘合劑層105第二相位差膜 106第一膠粘劑(接著剤)層107第二膠粘劑層108粘合劑層(粘著剤)109隔離件31 芯層32 皮層
具體實施例方式[複合偏振板]圖1為表示本發明的複合偏振板的層構成的一例的剖面示意圖。圖1所示的複合偏振板100，具備按照透明保護膜102、偏振膜101、含有烯烴系樹脂的第一相位差膜103這樣的順序進行層疊而成的偏振板；在該偏振板的第一相位差膜103上隔著粘合劑層104 而層疊的第二相位差膜105。在偏振膜101的一個面上隔著第一膠粘劑層106層疊有透明 保護膜102，在偏振膜101的另一面隔著第二膠粘劑層107層疊有含有烯烴系樹脂的第一相 位差膜103。第二相位差膜105，具有下述3層結構，即在含有苯乙烯系樹脂的芯層31的兩面形 成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層32、32的3層結構。在第 二相位差膜105的、與貼合於第一相位差膜103的面相反側的面上，通常設有用於貼合液晶 單元等其他部件的粘合劑層108，在其外側，直到貼合於其他部件之前，都設有對粘合劑層 108的表面進行預粘保護的隔離件109。此外，在圖1中，為了便於理解，將一部分的層分隔 開進行表示，但實際上相鄰的各層是緊密貼合的。以下，對構成複合偏振板的各部件進行詳 細地說明。[偏振膜]本發明中所使用的偏振膜101，通常為經過以下工序製造的偏振膜，所述工序為 利用公知的方法對聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸的工序；利用二色性色素對聚乙烯醇系 樹脂膜進行染色、使二色性色素吸附的工序；利用硼酸水溶液對吸附有二色性色素的聚乙 烯醇系樹脂膜進行處理的工序；以及在硼酸水溶液處理後進行水洗的工序。作為聚乙烯醇系樹脂，可以使用將聚乙酸乙烯系樹脂進行皂化而得的樹脂。作為 聚乙酸乙烯系樹脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯之外，可舉出可與乙酸乙烯酯 共聚的其他單體和乙酸乙烯酯的共聚物等。作為可與乙酸乙烯基共聚的其他單體，例如，可 舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、以及具有銨基的丙烯醯胺類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85 IOOmol %左右，優選98mol%以上。也可 以將該聚乙烯醇系樹脂進行改性，例如，也可以使用利用醛類進行了改性的聚乙烯醇縮甲 醛、聚乙烯醇縮乙醛等。另外，聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為1000 10000左右，優選 1500 5000左右。將這樣的聚乙烯醇系樹脂制膜而得的膜，可以作為偏振膜的捲筒膜(日文原反 7 O Λ )來使用。制膜聚乙烯醇系樹脂的方法沒有特別的限制，可以使用公知的方法進 行制膜。聚乙烯醇系捲筒膜的膜厚沒有特別的限制，例如，為 ομπι 150μπι左右。聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸，可以在二色性色素的染色前進行，也可以在染色 的同時進行，或在染色之後進行。在染色之後進行單軸拉伸時，該單軸拉伸也可以在硼酸處 理之前或硼酸處理之中進行。另外，可以在這些的多個階段中進行單軸拉伸。對於單軸拉伸而言，可以在轉速不同的輥間以單軸進行拉伸，也可以使用熱輥以 單軸進行拉伸。另外，單軸拉伸可以是在大氣中進行拉伸的乾式拉伸，也可以是使用水等溶 齊U，在使聚乙烯醇系樹脂膜溶脹的狀態下進行拉伸的溼式拉伸。拉伸倍率，通常為3 8倍 左右ο作為利用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色的方法，例如可以採用將聚乙 烯醇系樹脂膜浸漬在含有二色性色素的水溶液中的方法。作為二色性色素，具體地說，可使 用碘、二色性染料。此外，優選在染色處理之前，對聚乙烯醇系樹脂膜預先實施水浸漬處理。使用碘作為二色性色素時，通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘和碘化鉀水溶液而進行染色的方法。通常該水溶液中的碘的含量相對於水100重量份為0. 01 1 重量份左右。另外，碘化鉀的含量通常相對於水100重量份為0.5 20重量份左右。染色 中使用的水溶液的溫度通常為20 40°C左右。另外，在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為20 1800秒左右。另一方面，在使用二色性染料作為二色性色素時，通常採用在含有水溶性二色性 染料的染料水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜的方法。該染料水溶液中的二色性染料的含量 通常相對於水100重量份為1 X 10_4 10重量份左右，優選1 X 10_3 1重量份左右。該水 溶液還可以含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。染色中使用的二色性染料水溶液的溫度通 常是20 80°C，此外，在染料水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常是10 1800秒左右。二色性色素的染色後的硼酸處理，通常通過將經染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於 含有硼酸的水溶液中進行。通常含有硼酸的水溶液中的硼酸含量相對於水100重量份通常是2 15重量份 左右，優選5 12重量份左右。在使用碘作為上述染色處理工序中的二色性色素時，該硼 酸處理工序中使用的含有硼酸的水溶液優選含有碘化鉀。這時，含有硼酸的水溶液中的碘 化鉀的量通常相對於水100重量份通常為0. 1 15重量份左右，優選5 12重量份左右。 在含有硼酸的水溶液中的浸漬時間通常是60 1200秒左右，優選150 600秒左右，進而 優選200 400秒左右。含有硼酸的水溶液的溫度通常是50°C以上，優選50 85°C，更優 選60 80 。硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜通常進行水洗處理。水洗處理，例如，通過將經硼 酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中來進行。水洗處理中的水的溫度通常為5 40°C 左右。另外，浸漬時間通常為1 120秒左右。水洗後實施乾燥處理，可以得到偏振膜。乾燥處理可以使用熱風乾燥機、遠紅外線 加熱器等來進行。乾燥溫度通常是30 100°C左右，優選50 80°C。乾燥處理的時間通 常是60 600秒，優選120 600秒。通過乾燥處理，可以將偏振膜的水分率降低至實用程度。該水分率通常為5 20 重量％，優選8 15重量％。若水分率小於5重量％，則偏振膜的可撓性喪失，有時偏振膜 在其乾燥後發生損傷，或斷裂。另外，若水分率大於20重量％，則有時偏振膜的熱穩定性變差。這樣操作將二色性色素進行吸附取向而得到的偏振膜的厚度，通常可以製成5 40 μ m左右。[含有烯烴系樹脂的第一相位差膜]在本發明的複合偏振板中，在液晶單元側配置的第一相位差膜103為含有烯烴系 樹脂的膜。所謂烯烴系樹脂是指，含有乙烯和丙烯等鏈狀脂肪族烯烴、或降冰片烯及其的取 代物(以下，將這些總稱為降冰片烯系單體)等由脂環式烯烴衍生的結構單元的樹脂。烯 烴系樹脂也可以是使用2種以上的單體形成的共聚物。其中，作為烯烴系樹脂，優選使用主要含有由脂環式烯烴衍生的結構單元的樹 脂的環狀烯烴系樹脂。作為構成環狀烯烴系樹脂的脂環式烯烴的典型的例子，可以舉 出降冰片烯系單體等。所謂降冰片烯是指降莰烷的1個碳-碳鍵變成雙鍵的化合物， 根據IUPAC命名法，命名為雙環[2,2,1]七-2-烯(bicyclo[2，2，l]h印t-2-ene)的化合物。作為降冰片烯的取代物的例子，將降冰片烯的雙鍵位置設在1，2_位，可舉 出3-取代物、4-取代物、4，5_ 二取代物等，進而，也以將二環戊二烯、二甲橋八氫萘 (Dimethanooctahydronaphthalene)等作為構成環狀烯烴系樹脂的單體。環狀烯烴系樹脂在其結構單元中可以具有降莰烷環，也可以不具有。作為形成結 構單元中不具有降莰烷環的環狀烯烴系樹脂的降冰片烯系單體，例如可舉出通過開環成為 5元環的化合物，代表性的有降冰片烯、二環戊二烯、1-或4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片 烯等。環狀烯烴系樹脂為共聚物時，其分子的排列狀態沒有特別限制，可以是無規共聚物， 也可以是嵌段共聚物，還可以是接枝共聚物。作為環狀烯烴系樹脂的更具體的例子，例如可舉出降冰片烯系單體的開環聚合 物、降冰片烯系單體與其他單體的開環共聚物，將它們與馬來酸、環戊二烯等加成而得的聚 合物改性物、以及將它們氫化的聚合物或共聚物、降冰片烯系單體的加成聚合物、降冰片烯 系單體與其他單體的加成共聚物等。作為製成共聚物時的其他單體，可舉出α-烯烴類、環 烯類、非共軛二烯類等。另外，環狀烯烴系樹脂也可以是使用降冰片烯系單體與1種或2種 以上的其他脂環式烯烴的共聚物。在上述具體例中，作為環狀烯烴系樹脂，優選使用對利用了降冰片烯系單體的開 環聚合物進行氫化的樹脂。這樣的環狀烯烴系樹脂，除了可以對其實施拉伸處理而製成相 位差膜之外，在拉伸以外，通過貼合具有規定的收縮率收縮性膜來實施加熱收縮處理，可以 製成均勻性高、具有較大的延遲值的相位差膜。作為使用這樣的降冰片烯系單體的環狀烯烴系樹脂的市售品，以商品名可舉出， 日本ZEON(株)發售的「ΖΕ0ΝΕΧ」和「ZEONOR」，JSR(株)發售的「ART0N」等。這些的環狀 烯烴系樹脂的膜及其的拉伸膜也可以買到市售品，例如，以商品名可舉出，日本ZEON(株) 發售的「ZE0N0R膜」，JSR(株)發售的「ART0N膜」，積水化學工業(株)發售的^ * 等。另外，在本發明中使用的第一相位差膜中，可以使用由含2種以上烯烴系樹脂的 混合樹脂構成的膜、由烯烴系樹脂與其他熱塑性樹脂的混合樹脂構成的膜。例如，作為含2 種烯烴系樹脂的混合樹脂，可舉出上述的環狀烯烴系樹脂與鏈狀脂肪族烯烴系樹脂的混合 物。使用烯烴系樹脂與其他熱塑性樹脂的混合樹脂時，其他熱塑性樹脂可以根據目的進行 適當的選擇。作為具體例，可舉出聚氯乙烯系樹脂、纖維素系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯腈 / 丁二烯/苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚乙酸乙烯 系樹脂、聚偏氯乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚碳酸酯系樹脂，改性聚亞苯基 醚系樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂、對苯二甲酸乙二酯系樹脂、聚亞苯基硫醚系樹脂、 聚碸系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚芳酯系樹脂、液晶性樹脂、聚醯胺醯亞胺系 樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚四氟乙烯系樹脂等。這些熱塑性樹脂可以分別單獨使用，或與一 種以上其他樹脂組合使用。另外，上述熱塑性樹脂，可以進行任意的適當的聚合物改性後再 使用。作為聚合物改性的例子，可舉出共聚、交聯、分子末端改性、賦予立體規整度等。使用烯烴系樹脂與其他熱塑性樹脂的混合樹脂時，其他的熱塑性樹脂的含量通常 相對於樹脂整體為50重量％左右以下，優選40重量％左右以下。通過將其他熱塑性樹脂 的含量設定在該範圍內，可以得到光彈性常數的絕對值小、顯示良好的波長分散特性，且耐 久性、機械強度和透明性優異的相位差膜。
這樣的烯烴系樹脂，通過從溶液的流延法、熔融擠出法等，可以制膜為膜。由2種以上的混合樹脂制膜時，對該制膜方法沒有特別的限制，例如可以採用以下方法將樹脂成 分按照規定的比例與溶劑一同攪拌混合而得到均勻溶液，使用該溶液通過流延法制模的方 法；將樹脂成分按照規定的比例進行熔融混合，利用熔融擠出法製作膜的方法等。上述含有烯烴系樹脂的膜中，在不損害本發明的目的範圍內，根據需要可以含有 殘存溶劑、穩定劑、增塑劑、防老化劑、防靜電劑和紫外線吸收劑等其他成分。另外，為了減 小表面粗度，還可以含有流平劑。在含有本發明中使用的上述烯烴系樹脂膜的第一相位差膜中，優選面內延遲值Re 為30 150nm、且具有上述式(5)所定義的Nz係數大於1小於2的折射率各向異性。具有上述的折射率各向異性的烯烴系樹脂膜，可以通過公知的縱單軸拉伸、拉幅 機橫單軸拉伸、同時二軸拉伸、順次二軸拉伸等得到，以得到所希望的延遲值的方式對拉伸 倍率和拉伸速度進行適當地調整，另外，可以對拉伸時的預熱溫度、拉伸溫度、加熱設定溫 度、冷卻溫度等各種溫度、及其圖案進行適宜的選擇。本發明中所使用的經過拉伸的環狀烯烴系樹脂膜，優選其厚度在20 80 μ m的範 圍，更優選在40 80 μ m的範圍內。環狀烯烴系樹脂膜的厚度不足20 μ m時，膜的處理困 難，另外有難以體現規定的延遲值的趨勢，另一方面，若厚度超過80 μ m,則變成加工性差的 膜，另外透明性下降，或者有時使得到的偏振板的重量變大。[透明保護膜]偏振膜的一個面上層疊的透明保護膜102，優選由透明性、機械強度、熱穩定性、水 分遮蔽性、延遲值的穩定性等優異的材料構成。作為這樣的構成透明保護膜的材料，沒有特 別的限制，例如可舉出以甲基丙烯酸甲酯系樹脂為代表例的(甲基)丙烯酸系樹脂、以丙烯 系樹脂為代表例的聚烯烴系樹脂、環狀烯烴系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、纖維素系樹脂、苯乙 烯系樹脂、丙烯腈· 丁二烯·苯乙烯系共聚樹脂、丙烯腈·苯乙烯系共聚樹脂、聚乙酸乙烯 系樹脂、聚偏氯乙烯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、改性聚亞苯基 醚系樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂、聚碸系樹脂、聚醚碸 系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂等。這些樹脂可以分別單獨使用或與其他1種類以上樹脂組合使用。另外，這些樹脂， 可以進行任意的適當的聚合物改性之後再使用，作為該聚合物改性，例如可舉出共聚、交 聯、分子末端改性、立體規整度控制、包括伴隨不同種聚合物之間的反應的情況的混合等改 性。這些之中，作為上述透明保護膜的材料，優選使用以甲基丙烯酸甲酯系樹脂為代 表例的(甲基)丙烯酸系樹脂、對苯二甲酸乙二酯系樹脂、丙烯系樹脂、或纖維素系樹脂。所謂甲基丙烯酸甲酯系樹脂，是指含有50重量％以上甲基丙烯酸甲酯單元的聚 合物。甲基丙烯酸甲酯單元的含量優選為70重量％以上，可以是100重量％。甲基丙烯酸 甲酯單元為100重量％的聚合物，是將甲基丙烯酸甲酯進行單獨聚合而得的甲基丙烯酸甲 酯均聚物。該甲基丙烯酸甲酯系樹脂，通常在自由基聚合引發劑和鏈轉移劑的共存下，通過 將以甲基丙烯酸甲酯作為主成分的單官能單體進行聚合而得到。聚合中，有時也使少量多 官能單體與其共聚。
作為可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的單官能單體，例如可舉出甲基丙烯酸乙酯、甲 基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯、和甲基丙烯酸2-羥基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、和 丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯類；2_(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1_羥基乙基)丙烯酸 甲酯、2_(羥基甲基)丙烯酸乙酯、和2_(羥基甲基)丙烯酸丁基等羥基烷基丙烯酸酯類； 甲基丙烯酸和丙烯酸等不飽和酸類；氯苯乙烯和溴苯乙烯等滷化苯乙烯類；乙烯基甲苯和 α -甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；丙烯腈和甲基丙烯腈等不飽和腈類；馬來酸酐和檸康酸 酐等不飽和酸酐類；苯基馬來醯亞胺和環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類等。這些共聚 性單體可以分別單獨使用，也可以與其他1種以上單體組合使用。
作為可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能單體，例如可舉出乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其寡 聚物的兩末端羥基與丙烯酸或甲基丙烯酸發生酯化的化合物；丙二醇或其寡聚物的兩末端 羥基與丙烯酸或甲基丙烯酸發生酯化的化合物；新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、和丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等2價醇的羥基與丙烯酸或甲基丙烯酸發 生酯化的化合物；雙酚Α、雙酚A的烯化氧加成物、或它們的滷素取代物的兩末端羥基與丙 烯酸或甲基丙烯酸發生酯化而得的化合物；三羥甲基丙烷和季戊四醇等多元醇與丙烯酸或 甲基丙烯酸發生酯化而成的化合物、以及使縮水甘油基丙烯酸酯或縮水甘油基甲基丙烯酸 酯的環氧基發生開環加成於它們的末端羥基的化合物；使縮水甘油基丙烯酸酯或縮水甘油 基甲基丙烯酸酯的環氧基開環加成於琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、它們的滷 素取代物等二元酸以及在它們的的烯化氧加成物等之上而成的化合物；烯丙基(甲基)丙 烯酸酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中，優選使用乙二醇二甲基丙烯酸酯， 四乙二醇二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二甲基丙烯酸酯。甲基丙烯酸甲酯系樹脂可以是進一步在可以共聚的官能基之間進行反應且被改 性了的樹脂。作為該反應，例如可舉出丙烯酸甲酯的甲基酯基與2_(羥基甲基)丙烯酸甲 酯的羥基發生的高分子鏈內脫甲醇縮合反應，丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯 的羥基發生的高分子鏈內脫水縮合反應等。這樣的甲基丙烯酸甲酯系樹脂可以容易地得到市售品，例如，按照各自的商品名 可舉出Sumipex (住友化學公司制)、ACRYPET (三菱麗陽公司制)、Delpet (旭化成公司制)、 Parapet (可樂麗公司制)、Acryviewa (日本觸媒公司制)等。所謂對苯二甲酸乙二酯系樹脂是指，重複單元的SOmol %以上由對苯二甲酸乙二 酯構成的樹脂，可以含有其他二羧酸成分和二醇成分。作為其他二羧酸成分，例如，可舉出 間苯二甲酸，4，4』_ 二羧基二苯基，4，4』_ 二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、 癸二酸、1，4_ 二羧基環己烷等。作為其他二醇成分，可舉出丙二醇、丁烷二醇、新戊二醇、二甘醇、環己烷二醇、雙 酚A的環氧乙烯加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等。這些二羧酸成分或二醇成分，根據需要可以2種類以上組合使用。另外，也可以並 用對羥基苯甲酸、對羥基乙氧基苯甲酸等羥基羧酸。另外，作為其他共聚成分，也可以使用含有少量的醯胺鍵、氨基甲酸酯鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分或二醇成分。作為對苯二甲酸乙二酯系樹脂的製造方法，可以採用如下方法使對苯二甲酸和 乙二醇(以及根據需要的其他二羧酸或其他二醇)直接聚縮合的方法，使對苯二甲酸的二 烷基酯與乙二醇(以及根據需要的其他二羧酸的二烷基酯或其他二醇)發生酯交換反應， 然後在使其聚縮合的方法；使對苯二甲酸(和根據需要的其他二羧酸)的乙二醇酯(和根 據需要的其他二醇酯)在催化劑的存在下發生聚縮合的方法等。進而，根據需要可以進行 固相聚合，使分子量提高，或使低分子量成分下降。所謂丙烯系樹脂，是指利用重複單元的80重量％以上為丙烯單體的鏈狀烯烴單 體，使用聚合用催化劑進行聚合的樹脂。其中，優選丙烯的均聚物。在丙烯的均聚物的中， 更優選在20°C的二甲苯中可溶成分(CXS成分)為1重量％以下的聚合物，進一步優選CXS 成分為0. 5重量％以下的聚合物。另外，也優選以下共聚物，即，將丙烯作為主體，使可與其 共聚的共聚單體，以1 20重量％的比例，優選3 10重量％的比例與其進行而得的共聚 物。使用丙烯共聚物時，作為與丙烯可以共聚的共聚單體，優選乙烯、1-丁烯和1-己 烯。其中，從透明性比較優異的觀點出發，優選使乙烯以3 10重量％的比例共聚而得的 共聚物。通過將乙烯的共聚比例設為1重量％以上，可以體現提高透明性的效果。另一方 面，若其比例超過20重量％，則樹脂的熔點下降，有時對保護膜所需的耐熱性造成損害。所謂纖維素系樹脂，是指利用乙醯基、丙醯基和/或丁醯基取代由棉短絨、木材紙 漿(闊葉樹紙漿，針葉樹紙漿)等原料纖維素得到的纖維素的羥基中的氫原子的一部分或 全部而成的纖維素有機酸酯或纖維素混合有機酸酯。例如可舉出含有纖維素的乙酸酯、丙 酸酯、丁酸酯以及它們的混合酯等的樹脂。其中，優選三乙醯纖維素膜、二乙醯纖維素膜、乙 酸纖維素丙酸酯膜、乙酸纖維素丁酸酯膜等。作為利用以上的甲基丙烯酸甲酯系樹脂、對苯二甲酸乙二酯系樹脂、丙烯系樹脂、 纖維素系樹脂等來製作膠粘於偏振膜的透明保護膜的方法，可以根據該樹脂選擇適宜的方 法，沒有特別限定。例如可以採用以下方法將溶解於溶劑的樹脂向金屬制帶或圓筒流延， 乾燥除去溶劑得到膜的溶劑流延法；將樹脂加熱至其熔融溫度以上、進行混煉，再從模頭中 擠出，冷卻，從而得到膜的熔融擠出法等。在熔融擠出法中，可以擠出單層膜，也可以將多層膜同時擠出。可以作為保護膜使用的膜，可以容易地得到市售品，對於甲基丙烯酸甲酯系 樹脂膜，例如按照各自的商品名可舉出Technoloy (住友化學公司制)、Acrylite和 Acryplen (以上，三菱麗陽公司制)、Delaglas (旭化成公司制)、Paraglas和Comoglas (以 上，可樂麗公司制)、ACryViewa(日本觸媒公司制)等。作為對苯二甲酸乙二酯系樹脂膜，例如，按各自商品名可舉出，NovacleaH三菱化 學公司制)和帝人A-PET片(帝人化成公司制)等。作為丙烯系樹脂膜，例如，按各自商品名可列舉FILMAXCPP膜(FILMAX公司制)、 Suntox (Sun · Tox公司制)、Tocello (Tocello公司制)、東洋紡Pylen膜(東洋洋紡織公 司制)、Torayfan(東麗膜加工公司制)、日本求U工一 ^ (日本求1」工一 ^公司制)、太閤 FC(Futamura化學公司制)等。另外，作為纖維素系樹脂膜，例如，按各自商品名可舉出FUJITAC TD(富士膠片公司制)，Konicaminolta TAC膜KC(柯尼卡美能達光學公司制)等。
可以對本發明中所使用的透明保護膜賦予防眩性(濁度)。作為賦予防眩性的方 法，例如可以採用以下方法在原料樹脂中混合無機微粒或有機微粒進行膜化的方法；利 用多層擠出，利用混合有微粒的樹脂構成一方，利用未混合有微粒的樹脂構成另一方而制 成二層膜的方法，或將混合有粒子的樹脂置於外側製成三層膜的方法；將無機微粒或有機 微粒混合於固化性基料(〃 夕『一)樹脂而形成的塗布液，將該塗布液塗布於膜的單側， 使基料樹脂固化而設置防眩層的方法等。作為用於賦予防眩性的無機微粒，例如，可舉出二氧化矽、膠體二氧化矽、氧化鋁、 氧化鋁溶膠、鋁矽酸鹽、氧化鋁-二氧化矽複合氧化物、高嶺土、滑石、雲母、碳酸鈣、磷酸鈣 等。另外，作為有機微粒，例如可舉出交聯聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物 樹脂粒子、交聯聚苯乙烯粒子、交聯聚甲基甲基丙烯酸酯粒子、矽酮樹脂粒子、聚醯亞胺粒丁寸。賦予了防眩性的透明保護膜的濁度值，優選在6 45%的範圍。若防眩性保護膜 的濁度值小於6%，則有時不能表現充分的防眩效果。另外，若其濁度值超過45%，則有時 應用該膜的液晶顯示裝置的畫面發白，導致畫質的下降。濁度值，可以根據JISK7136，使用市售的濁度儀，例如濁度·透過率計HM_150(村 上色彩技術研究所公司制)進行測定。在進行濁度值的測定時，為了防止膜的翹曲，例如， 優選使用利用光學性透明的粘合劑將膜面貼合於玻璃基板以使防眩性賦予面成為表面的 測定試樣。在上述的透明保護膜上，還可以設置導電層、硬質塗層、低反射層等功能層。形成 上述的防眩層時，作為其塗布液，也可以選自具有這些功能的樹脂組合物。另外，對於透明保護膜而言，與偏振膜進行貼合之前，優選實施皂化處理、電暈處
理、等離子處理等。從強度、操作性等觀點出發，透明保護膜的厚度通常為1 500μπι左右，優選 10 200 μ m,進一步優選20 100 μ m。只要是在該範圍內的厚度，就可以機械性地保護偏 振膜，即使曝露於高溫高溼下也使偏振膜不收縮而保持穩定的光學特性。[第一膠粘劑層和第二膠粘劑層]作為將透明保護膜102和含有烯烴系樹脂的第一相位差膜103層疊於偏振膜101 的方法，可以採用分別設置第一和第二膠粘劑層106、107從而使其一體化的方法。這時，膠 粘劑層的厚度優選0. 1 35 μ m，更優選0. 1 15 μ m。只要在該範圍，層疊的透明保護膜 和含有烯烴系樹脂的第一相位差膜與偏振膜之間就不會發生脫離、剝離，可以獲得實用上 無問題的膠粘力。膠粘劑層，可以根據被膠粘體的種類和目的，適當地使用適宜的膠粘劑層。例如，有溶劑性膠粘劑、乳液型膠粘劑、壓敏性膠粘劑、再溼性膠粘劑、聚縮合型膠 粘劑、無溶劑型膠粘劑、膜狀膠粘劑、熱熔型膠粘劑等。形成將偏振膜與第一相位差膜膠粘的第二膠粘劑層的一個優選膠粘劑為水系膠 粘劑。作為該水系膠粘劑，例如有將聚乙烯醇系樹脂作為主成分的膠粘劑。水系膠粘劑可 以使用市售，也可以在市售的膠粘劑中混合有溶劑、添加劑的物質。作為可以成為水系膠粘 劑的市售的聚乙烯醇系樹脂，例如有可樂麗公司制的KL-318等。
該水系膠粘劑可以含有交聯劑。作為交聯劑，優選胺化合物、醛化合物、羥甲基化 合物、環氧化合物、異氰酸酯化合物、多價金屬鹽等，特別優選環氧化合物。作為交聯劑的市 售品，例如，有乙二醛、住化Chemtex(株)發售的水溶性環氧化合物的水溶液的7^ > 夕 > 650(30)等。另外，作為另一個優選的膠粘劑，可舉出由含有環氧系樹脂組合物構成的膠粘劑， 所述的環氧系樹脂組合物含有通過活性能量線的照射或加熱發生固化的環氧樹脂。使用由這樣的環氧系樹脂組合物構成的膠粘劑時，對於透明保護膜和含有烯烴系樹脂的第一相位差膜與偏振膜的膠粘，可以通過以下方法來進行，即，對存在於這些膜之間 的膠粘劑的塗布層照射活性能量線，或進行加熱，從而使在膠粘劑中含有的固化性的環氧 樹脂發生固化。基於活性能量線的照射或加熱的環氧樹脂的固化，優選通過環氧樹脂的陽 離子聚合來進行。此外，在本說明書中，所謂環氧樹脂是指分子內具有2個以上的環氧基的 化合物。從耐候性、折射率、陽離子聚合性等觀點出發，作為膠粘劑的固化性環氧樹脂組合 物中所含有的環氧樹脂，優選分子內不含芳香環的環氧樹脂。作為這樣的環氧樹脂，可以例 示出氫化環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂等。氫化環氧樹脂，可以通過對核加氫多羥基化合物進行縮水甘油基醚化的方法得 至IJ，所述的核加氫多羥基化合物是將作為芳香族環氧樹脂的原料的多羥基化合物在催化劑 的存在下、在加壓下選擇性的進行核加氫反應而得到。作為芳香族環氧系樹脂，可以舉出例 如雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚這樣的雙酚型環 氧樹脂；苯酚酚醛環氧樹脂、甲酚酚醛環氧樹脂、羥基苯甲醛苯酚酚醛環氧樹脂這樣的酚醛 型的環氧樹脂；四羥基二苯基甲烷的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚、環氧化聚 乙烯苯酚這樣的多官能型的環氧樹脂等。在氫化環氧樹脂中，優選雙酚A氫化物的縮水甘 油醚。所謂脂環式環氧系樹脂，是指分子內具有一個以上鍵合在脂環式環上的環氧基的 環氧系樹脂。所謂「鍵合在脂環式環上的環氧基」，是指下述式所示的結構中搭橋的氧原 子-0-，式中，m是2 5的整數。化1
formula see original document page 14將上述式中的(CH2)m中的一個或多個氫除去而得到的基團與其他化學結構鍵合 而得的化合物，可以成為脂環式環氧系化合物。(CH2)m中的一個或多個氫，還可以用甲基、 乙基等直鏈狀烷基進行適當地取代。在脂環式環氧系化合物中，具有氧雜二環己烷環(上 述式(1)中m = 3的物質)、氧雜二環庚烷(上述式中m = 4的物質)的環氧系化合物，由 於顯示良好的膠粘性而優選。以下，具體例示了在本發明中優選使用的脂環式環氧系化合 物的結構，但是不限於這些化合物。
(a)下述式(I)所示的環氧環己基甲基環氧環己烷羧酸酯類化2formula see original document page 15(式中，R1和R2相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基。)(b)下述式(II)所示的鏈烷二醇的環氧環己烷羧酸酯類
化3
formula see original document page 15(式中，R3和R4相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基，η表示 2 20的整數。)(c)下述式(III)所示的二羧酸的環氧環己基甲基酯類化4formula see original document page 15(式中，R5和R6相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基，ρ表示 2 20的整數。)(d)下述式(IV)所示的聚乙二醇的環氧環己基甲基醚類化5formula see original document page 16⑷(式中，R7和R8相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基，q表示 2 10的整數。)。(e)下述式(V)所示的烷烴二醇的環氧環己基甲基醚類化6
formula see original document page 16 (v)(式中，R9和Rki相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基，r表示 2 20的整數。)(f)下述式(VI)所示的二環氧基三螺環化合物化7
formula see original document page 16(式中，R11和R12相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基。)(g)下述式(VII)所示的二環氧基單螺環化合物
formula see original document page 16(W)化8(式中，R13和R14相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基。)(h)下述式(VIII)所示的乙烯基環己烯二環氧化物類化9
formula see original document page 17(式中，R15表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基。)(i)下述式(IX)所示的環氧環戊基醚類化10
formula see original document page 17(式中，R16和R17相互獨立地表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基。)(j)下述式(X)所示的二環氧基三環癸烷(di印oxy tricyclodecane)類化11
formula see original document page 17⑵(式中，R18表示氫原子或碳原子數1 5的直鏈狀烷基。)在上述例示的脂環式環氧系樹脂中，對於下面的脂環式環氧系樹脂，從有市售或 者其類似物比較容易獲得等理由出發，優選使用。(A) 7-氧雜二環[4. 1. 0]庚烷_3_羧酸和(7-氧雜-二環[4. 1. 0]庚_3_基)甲 醇的酯化物[在上述式(I)中，R1 = R2 = H的化合物](B)4-甲基-7-氧雜二環[4. 1.0]庚烷_3_羧酸和(4-甲基_7_氧雜-二環 [4. 1. 0]庚-3-基)甲醇的酯化物[在上述式(I)中，R1 = 4-CH3、R2 = 4_CH3的化合物](C)7-氧雜二環[4. 1.0]庚烷-3-羧酸和1，2_乙二醇的酯化物[在上述式(II) 中，R3 = R4 = H、n = 2的化合物](D) (7-氧雜二環[4. 1. 0]庚-3-基)甲醇與己二酸的酯化物[在上述式(III) 中，R5 = R6 = H、p = 4的化合物](E) (4-甲基-7-氧雜二環[4. 1.0]庚-3-基)甲醇與己二酸的酯化物[在上述式 (III)中，R5 = 4-CH3、R6 = 4-CH3、ρ = 4 的化合物](F) (7-氧雜二環[4. 1.0]庚-3-基)甲醇與1，2_乙二醇的醚化物[在上述式(V)中，R9 = RlG = H、r = 2的化合物]另外，作為脂肪族環氧樹脂，可以舉出脂肪族多元醇或其烯化氧加成物的聚縮水 甘油醚。更具體而言，可以舉出1，4_丁二醇的二縮水甘油醚，1，6_己二醇的二縮水甘油醚， 甘油的三縮水甘油醚，三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚，聚乙二醇的二縮水甘油醚，丙二醇的 二縮水甘油醚，在乙二醇、丙二醇、甘油這樣的脂肪族多元醇上加成1種或2種以上的烯化 氧(環氧乙烷、環氧丙烷)而得到的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚等。構成含有環氧系樹脂組合物的膠粘劑的環氧樹脂，可以僅使用1種，也可以並用2 種以上。在該組合物中使用的環氧樹脂的環氧當量通常在30 3000g/當量，優選50 1500g/當量的範圍內。若環氧當量小於30g/當量，則存在固化後的複合偏振板的可撓性下 降，或膠粘強度下降的可能。另一方面，若超過3000g/當量，則存在與膠粘劑中所含有的其 他成分的相溶性下降的可能。
在該膠粘劑中，從反應性的觀點出發，作為環氧樹脂的固化反應優選使用陽離子 聚合。因此，作為膠粘劑的固化性環氧樹脂組合物中，優選配合陽離子聚合引發劑。通過可 見光線，紫外線，X線，電子線等活性能量線的照射或加熱，陽離子聚合引發劑產生陽離子種 或路易斯酸，從而引發環氧基的聚合反應。任意類型的陽離子聚合引發劑均賦予潛在性，從 操作性的觀點出發而優選。以下，將通過活性能量線的照射產生陽離子種或路易斯酸，引發 環氧基的聚合反應的陽離子聚合引發劑稱為「光陽離子聚合引發劑」，通過熱產生陽離子種 或路易斯酸，引發環氧基的聚合反應的陽離子聚合引發劑稱為「熱陽離子聚合引發劑」。利用光陽離子聚合引發劑，通過活性能量線的照射進行膠粘劑的固化的方法，可 以在常溫固化，對偏振膜的耐熱性或膨漲的形變的考慮可以減少，從可以將透明保護膜與 偏振膜良好地膠粘的觀點出發是優選的。另外，由於光陽離子聚合引發劑利用光發揮催化 活性，因此即使在環氧樹脂中混合，其保存穩定性、操作性也優異。作為光陽離子聚合引發劑，沒有特別的限制，例如，可以舉出例如芳香族重氮鹽； 芳香族碘鐺鹽、芳香族鋶鹽這樣的鐺鹽；芳茂鐵絡合物等。作為芳香族重氮鹽，可以舉出例如苯重氮六氟銻酸鹽、苯重氮六氟磷酸鹽、苯重氮 六氟硼酸鹽等。另外，作為芳香族碘鐺鹽，可以舉出例如二苯碘鐺四(五氟苯基)硼酸鹽、 二苯碘鐺六氟磷酸鹽、二苯碘鐺六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鐺六氟磷酸鹽等。作為芳香族鋶鹽，可以舉出例如三苯基鋶六氟磷酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、三苯 基鋶四(五氟苯基)硼酸鹽、4，4』-雙(二苯基鋶)二苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、4，4』-雙 [二(β-羥基乙氧基)苯基鋶]二苯基硫化物雙六氟銻酸鹽、4，4，-雙[二(β-羥基乙 氧基)苯基鋶]二苯基硫化物雙六氟磷酸鹽、7-[二(對甲苯基)鋶]-2-異丙基噻噸酮 六氟銻酸鹽、7-[二(對甲苯基)鋶]-2-異丙基噻噸酮四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰 基-4』- 二苯基鋶-二苯基硫化物六氟磷酸鹽、4-(對叔丁基苯基羰基)-4』_ 二苯基鋶-二 苯基硫化物六氟銻酸鹽、4-(對叔丁基苯基羰基)-4』 -(對甲苯基)鋶-二苯基硫化物四 (五氟苯基)硼酸鹽等。另外，作為芳茂鐵絡合物，可以舉出例如二甲苯_環戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、 異丙苯-環戊二烯基鐵(II)六氟磷酸酯、二甲苯-環戊二烯基鐵(II)-三(三氟甲基磺 醯)甲烷化物等。這些光陽離子聚合引發劑，可以容易地獲得市售品，例如，若分別用商品名來命名，則可以舉出「Kayarad PCI_220」、「Kayarad PCI-620」(以上由日本化藥株式會社 制)、「UVI-6990」(聯合碳化物(Union Carbide)公司制)、「Adeka Optomer SP-150，，、 「Adeka Optomer SP_170」(以上由(株)ADEKA 制)、「CI-5102」、「CIT-1370」、「CIT_1682」、 「CIP-1866S」、「CIP-2048S」、「CIP-2064S」 (以上由日本曹達株式會社制)、「DPI_101，，、 「DPI-102」、「DPI-103」、「DPI-105」、「MPI-103」、「MPI-105」、「BBI-10r，、「BBI-102」、 "BBI-103，，、"BBI-105，，、"TPS-10r，、"TPS-102，，、"TPS-103，，、"TPS-105，，、"MDS-103，，、 「MDS-105」、「DTS-102，，、「DTS-103，，(以上由綠化學株式會社制)、「PI_2074」(羅地亞 (Rhodia)公司制)、等。
這些光陽離子聚合引發劑，可以分別單獨使用，也可以混合2種以上使用。其中， 尤其是芳香族鋶鹽，即便在300nm以上的波長區域也具有紫外線吸收特性，因此固化性優 異，可以提供具有良好機械強度以及膠粘強度的固化物，因此優選使用。光陽離子聚合引發劑的配合量，相對於環氧樹脂100重量份，通常是0. 5 20重 量份，優選1重量份以上，且優選15重量份以下。在光陽離子聚合引發劑的配合量相對於環氧樹脂100重量份小於0. 5重量份時， 固化不充分，存在機械強度、膠粘強度降低的趨勢。另一方面，若光陽離子聚合引發劑的配 合量相對於環氧樹脂100重量份大於20重量份，則固化物中的離子性物質增加，因此固化 物的吸溼性提高，存在耐久性能降低的可能。使用光陽離子聚合引發劑時，在作為膠粘劑的固化性環氧樹脂組合物中，根據需 要，還可以含有光增感劑。通過使用光增感劑，陽離子聚合的反應性提高，可以使固化物的 機械強度、膠粘強度提高。作為光增感劑，例如可以舉出羰基化合物、有機硫化合物、過硫化 物、氧化還原系化合物、偶氮和重氮化合物、滷化物、光還原性色素等。作為具體的光增感劑，例如可以舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻異丙醚、α，α-二甲氧 基-α-苯基苯乙酮這樣的苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4_ 二氯二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲 酸甲酯、4，4，_雙(二甲氨基)二苯甲酮、4，4，_雙(二乙氨基)二苯甲酮這樣的二苯甲酮 衍生物；2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮這樣的噻噸酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌這樣 的蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮、N- 丁基吖啶酮這樣的吖啶酮衍生物；除此之外，α，α - 二 乙氧基苯乙酮、苯偶醯、芴酮、咕噸酮、鈾醯化合物、滷化物等。這些可以分別單獨使用，也可 以混合使用。優選相對於固化性環氧樹脂組合物100重量份，以0. 1 20重量份的範圍含 有光敏劑。另一方面，作為熱陽離子聚合引發劑，可以舉出苄基鋶鹽、噻吩鐺鹽、噻鐺鹽(千 才，二々A塩)、苄銨鹽、吡啶鐺鹽、胼鐺鹽、羧酸酯、磺酸酯、胺醯亞胺等。這些引發劑可以 容易地獲得市售品，若分別用商品名來命名，則可以舉出「ADEKA OPTON CP77」和「ADEKA OPTON CP66」 (以上由旭電化工業株式會社制)、「CI-2639」和「CI-2624」 (以上由日本曹 達株式會社制)、「San-Aid SI_60L」、「San-Aid SI—80L」和「San—Aid SI-100L」(以上由三 新化學工業株式會社制)等。膠粘劑中所含有的環氧樹脂，可以通過光陽離子聚合或熱陽離子聚合的任一種方 法進行固化，也可以通過光陽離子聚合和熱陽離子聚合兩種方法發生固化。後者的情況下， 優選並用光陽離子聚合引發劑和熱陽離子聚合引發劑。另外，固化性環氧樹脂組合物中可以還含有氧雜環丁烷類、多元醇類等，促進陽離子聚合的化合物。氧雜環丁烷類化合物是在分子內至少具有四元環醚結構的化合物，可以舉出例如 3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、1，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲氧基甲基]苯、 3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、二 [(3-乙基-3-氧雜環丁烷基)甲基]醚、3-乙 基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環丁烷、苯酚酚醛氧雜環丁烷等。這些氧雜環丁烷系化 合物，可以容易地取得市售品，例如，均以商品名舉例，可以舉出「ARON OXETANE 0XT-101」、 "ARON OXETANE 0XT-121」、「AR0N OXETANE 0XT_211」、「AR0N OXETANE 0XT-221」、「ARON OXETANE 0XT-212」 (以上為東亞合成(株)制)等。在固化性環氧樹脂組合物中，通常以 5 95重量％、優選30 70重量％的比例含有這些氧雜環丁烷系化合物。作為多元醇類，優選存在酚性羥基以外的酸性基團的多元醇類，可以舉出例如沒 有羥基以外的官能團的多元醇化合物、聚酯多元醇化合物、聚己內酯多元醇化合物、具有酚 性羥基的多元醇化合物、聚碳酸酯多元醇化合物等。這些多元醇類的分子量通常為48以 上，優選為62以上，進一步優選為100以上，且優選為1000以下。這些多元醇的配合量在 固化性環氧樹脂組合物中通常為50重量％以下，優選30重量％以下。進而，只要不損害本發明的效果，在固化性環氧樹脂組合物中可以配合其他添加 齊U，例如離子捕集劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、敏化劑、增粘劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整 齊 、增塑劑、消泡劑等。作為離子捕集劑，例如可舉出粉末狀的鉍系、銻系、鎂系、鋁系、鈣系、 鈦系以及它們的混合系等的無機化合物，作為抗氧化劑，例如可舉出受阻酚系抗氧化劑等。將包含以上的的含有環氧樹脂的固化性環氧樹脂組合物的膠粘劑，在偏振膜與透 明保護膜的膠粘面的一方或雙方，或者偏振膜與第一相位差膜的膠粘面的一方或雙方上進 行塗敷後，將塗敷有膠粘劑的面貼合，通過照射活性能量線或加熱使該未固化的膠粘劑層 發生固化，從而可以通過包含固化性環氧樹脂組合物的固化物層的膠粘劑層將透明保護膜 貼合於偏振膜，或者將第一相位差膜貼合於偏振膜。作為膠粘劑的塗敷方法，例如可以利用 刮刀塗布、繞線棒塗布、模塗、逗點塗布、凹版塗布等各種塗布方式。為了使透明保護膜102和含有烯烴系樹脂的第一相位差膜103膠粘於偏振膜101 而使用的含有環氧樹脂的膠粘劑，基本上可以使用實質上不含溶劑成分的無溶劑型膠粘 齊U，但是由於在各塗敷方式中存在各種最適粘度範圍，因此為了粘度調整可以含有溶劑。優 選在塗敷於膜後、使膠粘劑固化之前，進行加熱處理等，除去用於粘度調整的溶劑。作為溶劑，優選使用不使偏振膜的光學性能下降、將環氧樹脂組合物良好地溶解 的溶劑，例如，可舉出以甲苯為代表烴類、以乙酸乙酯為代表的酯類等有機溶劑。通過照射活性能量射線而進行膠粘劑的固化時，使用的光源沒有特別限制，可以使用在波長400nm以下具有發光分布的例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、 化學燈、黑光燈、微波激發汞燈、金屬滷化物燈等。對固化性環氧樹脂組合物進行光照射的 光照射強度根據每個作為對象的組合物決定，優選對光陽離子聚合引發劑的活化有效的 波長範圍的照射強度為0. 1 lOOmW/cm2。對固化性環氧樹脂組合物的光照射強度不足 0. lmff/cm2時，反應時間過長，在超過lOOmW/cm2時，由於來自燈輻射的熱和固化性環氧樹脂 組合物聚合時的放熱，存在產生固化性組合物的黃變、偏振膜變差的可能性。對固化性環氧 樹脂組合物的光照射時間根據每個待固化的組合物來控制，依然沒有特別限定，優選設定 成以照射強度和照射時間的乘積所表示的累計光量為10 5000mJ/cm2。
在向固化性組合物照射的累計光量不足lOmJ/cm2時，來自光陽離子聚合引發劑的 活性種的產生不充分，有時膠粘劑層的固化不充分。另一方面，在累計光量超過5000mJ/cm2 時，照射時間變得非常長，在生產率提高上變得不利。通過熱進行聚合時，可以使用通常已知的方法進行加熱，其條件等也沒有特別限 制，通過在固化性環氧樹脂組合物中所配合的陽離子聚合熱引發劑產生陽離子種、路易斯 酸的溫度以上進行加熱，通常在50 200°C左右。在照射活性能量射線或加熱中的任一條件下進行固化時，也優選在偏振膜的偏振 度、透射率和色相、透明保護膜和含有烯烴系樹脂的第一相位差膜的透明性和相位差特性、 以及偏振板的諸功能不會降低的範圍進行固化。[第二相位差膜]在第二相位差膜105中，其芯層31含有苯乙烯系樹脂，在芯層的兩面形成由含有 橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層32。構成芯層31的苯乙烯系樹脂，可以是苯乙烯或其衍生物的均聚物，此外也可以 是苯乙烯或其衍生物與其他共聚性單體形成的二元或二元以上的共聚物。這裡，所謂苯 乙烯衍生物，是指其他基團鍵合於苯乙烯形成的化合物，可舉出例如鄰甲基苯乙烯、間甲 基苯乙烯，對甲基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯之類的烷基苯 乙烯，羥基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯之類的在苯 乙烯的苯的環上導入羥基、烷氧基、羧基、滷素等的取代苯乙烯等。也可以使用日本特開 JP2003-50316-A、JP2003-207640-A中公開的三元共聚物。優選苯乙烯系樹脂為苯乙烯或 苯乙烯衍生物，與選自丙烯腈、馬來酸酐、甲基甲基丙烯酸酯和丁二烯中的至少1種的單體 的共聚物。芯層的苯乙烯系樹脂，優選由耐熱性樹脂構成，一般其Tg為100°C以上。苯乙烯 系樹脂的更優選Tg為120°C以上。含有苯乙烯系樹脂的芯層31，優選其厚度設定為10 100 μ m。其厚度不足10 μ m 時，有時通過拉伸難以表現足夠的延遲值。另一方面，若其厚度超過100 μ m，則膜的衝擊強 度易於變弱，且存在由外部應力導致延遲值變化增大的趨勢，在應用於液晶顯示裝置時，易 於產生白斑等，顯示性能容易下降。在含有上述的苯乙烯系樹脂的芯層31的兩面上所配置的皮層32，由在(甲基)丙 烯酸系樹脂中配合有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成。這裡，作為(甲基)丙烯酸系樹脂，例如，可舉出甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基 酯的均聚物、甲基丙烯酸烷基酯與丙烯酸烷基酯的共聚物等。作為甲基丙烯酸烷基酯，具體 地說，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等，另外作為丙烯酸烷基 酯，具體地說，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。在這樣的(甲基)丙烯酸系 樹脂中，可以使用作為通用的(甲基)丙烯酸系樹脂的市售品。此外，在(甲基)丙烯酸系 樹脂的中，含有稱為耐衝擊(甲基)丙烯酸系樹脂的化合物，另外，還含有主鏈中具有戊二 酸酐結構、內酯環結構的被稱為高耐熱(甲基)丙烯酸系樹脂的化合物。在(甲基)丙烯酸系樹脂中配合的橡膠粒子，優選丙烯酸系的橡膠粒子。所謂丙 烯酸系橡膠粒子，是將丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯之類的丙烯酸烷基酯作為主成分， 在多官能單體的存在下使它們聚合而得的具有橡膠彈性的粒子。這樣的具有橡膠彈性的粒 子可以形成單層，也可以是具有至少1層橡膠彈性層的多層結構體。作為多層結構的丙烯酸系橡膠粒子，可舉出以下例子將上述的具有橡膠彈性的粒子作為核，利用硬質的甲基丙 烯酸烷基酯系聚合物將其周圍覆蓋而成的粒子；將硬質的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物作為 核，利用上述具有橡膠彈性的丙烯酸系聚合物將其周圍覆蓋而成的粒子；另外利用具有橡 膠彈性的丙烯酸系聚合物將硬質的核的周圍覆蓋，進而在其周圍再利用硬質的甲基丙烯酸 烷基酯系聚合物進行覆蓋而得的粒子等。這些橡膠粒子，在彈性層中形成的粒子的平均直徑通常為50 400nm左右。構成皮層32的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中的上述橡膠粒子的含量，相對於 (甲基)丙烯酸系樹脂100重量份，通常為5 50重量份左右。對於(甲基)丙烯酸系樹 脂和丙烯酸系橡膠粒子，由於是以將其混合的狀態進行發售，因此可以使用其市售品。作為 配合有丙烯酸系橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂的市售品的例子，可舉出住友化學公司 發售的"HT55X」、" Technoloy (註冊商標)S001」等。這樣的(甲基)丙烯酸系樹脂組合 物，一般具有160°C以下的Tg，但是優選Tg為120°C以下，進一步優選110°C以下。由配合有橡膠粒子、優選丙烯酸系橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成 的皮層32，其厚度優選控制為10 100 μ m。其厚度小於10 μ m時，存在制膜變得困難的趨 勢。另一方面，若厚度大於100 μ m，則存在 不能忽視該(甲基)丙烯酸系樹脂層的延遲值的 趨勢。如上所述，在本發明中使用的第二相位差膜105中，含有苯乙烯系樹脂的芯層31 優選其Tg為120°C以上，另一方面，由配合有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成 的皮層32，優選其Tg為120°C以下，進一步優選110°C以下。優選兩者的Tg不重疊，含有苯 乙烯系樹脂的芯層31，具有比由配合有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮 層32高的Tgo本發明所使用的第二相位差膜105可以通過以下方法製造例如，將苯乙烯系樹 月旨、配合有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物一同擠出，然後進行拉伸。另外，也可 以利用分別製作單層的膜之後通過熱層壓使其熱熔合，再將其拉伸的方法。在該第二相位差膜105中製成如下3層結構，即，在含有苯乙烯系樹脂芯層31的 兩個面上形成有由配合有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層32。在該3 層結構中，在兩個面上配置的皮層32通常製成大致相同的厚度。像這樣通過形成3層結構， 由配合有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層32會起到保護層的作用，機 械強度、耐藥劑性變得優良。通過拉伸，可以對按以上所述構成的第二相位差膜105賦予面內相位差。拉伸可 以通過公知的縱單軸拉伸、展幅機橫單軸拉伸、同時二軸拉伸、逐次二軸拉伸等來進行，按 照得到所需的延遲值的方式進行拉伸即可。在本發明中使用的第二相位差膜105中，優選面內延遲值Re為20 120nm，且具 有上述式(5)所的Nz係數為大於_2小於-0. 5的折射率各向異性。將第一相位差膜103與第二相位差膜105層疊時，優選第一相位差膜103與第二 相位差膜105的取向角的所成的角度的變化在IOcm的間隔內設為0. 4°以下。若取向角的 所成的角度的變化大於0. 4°，則偏振狀態在局部會急劇地變化，因此安裝於液晶顯示裝置 時能觀察到色斑。這裡，所謂取向角，是指各膜的各部位中的折射率最大方位。在拉伸膜中，一般將在面內折射率最大的軸稱為滯相軸，若仔細觀察，該軸在各部位存在微小的變化，因此，這樣的取向角也同時被定義。取向角，可以利用市售的相位差計 或檢測裝置，例如後述的實施例中所示的大冢電子(株)制的相位差膜·光學材料檢測裝 置RETS進行測定。為了將第一相位差膜103與第二相位差膜105的取向角的所成角度的 變化(偏差)減小至上述範圍，例如，優選對於第一相位差膜103和第二相位差膜105，分別 使用取向角的偏差小的膜。[粘合劑]隔著粘合劑104層疊含有烯烴系樹脂的第一相位差膜103和第二相位差膜105， 該相位差膜105具有用含有丙烯酸系樹脂的皮層32、32夾持含有苯乙烯系樹脂的芯層31 的兩面的結構。粘合劑層104的厚度通常為5 100 μ m左右，優選5 40 μ m。若粘合劑 層過薄，則粘合性下降，若過厚，則易於產生粘合劑被壓出等不良情況。用於形成粘合劑層 104的粘合劑，可以使用公知粘合劑，通常由以下組合物構成，所述組合物為將丙烯酸系樹 月旨、苯乙烯系樹脂，矽酮系樹脂等作為基底樹脂，在其中加入異氰酸酯化合物、環氧化合物、 氮丙啶化合物等交聯劑，根據需要還可以加入矽烷偶聯劑等而形成的組合物。[液晶顯示裝置]通過在第二相位差膜105的外側配置粘合劑層108，可以將以上所述構成的複合 偏振板100貼合於液晶單元。進而在粘合劑層108的外側，貼合隔離件109，在使用之前對 粘合劑層108進行預粘保護是通常的做法。將該複合偏振板100層疊於液晶單元的至少一 側，可以構成液晶顯示裝置。應用於液晶顯示裝置時，先剝離隔離件109，在利用粘合劑層 108就可以貼合於液晶單元。可以在液晶單元的兩個面配置該複合偏振板，也可以在液晶單元的單面配置該復 合偏振板，而在另一個面配置其他偏振膜。在向液晶單元的貼合時，以相位差膜側面向液晶 單元的方式進行配置。本發明的液晶顯示裝置可以是在液晶單元的兩面配置本發明的複合偏振板的構 成，也可以是在液晶單元的單面配置本發明的複合偏振板的構成。後者的情況下，未配置有 本發明的複合偏振板的一側，可以配置其他偏振板。這樣的構成的液晶顯示裝置，在液晶單 元為橫電場模式時特別有效。在本發明的液晶顯示裝置中，在液晶單元的一個面配置本發明的複合偏振板時， 優選在另一面上配置在液晶單元側具有透明保護膜的偏振板，所述透明保護膜為面內延遲 值Re為IOnm以下、且厚度方向延遲值Rth的絕對值為15nm以下的保護膜。該偏振板的液 晶單元側保護膜，進一步優選Re為5nm以下，另外Rth的絕對值為IOnm以下。作為滿足面內延遲值Re為IOnm以下、厚度方向延遲值Rth的絕對值為15nm以下 這些要點的透明保護膜中所使用的材料，例如可舉出纖維素系樹脂、環狀烯烴系樹脂、(甲 基)丙烯酸系樹脂、對苯二甲酸乙二酯系樹脂、丙烯系樹脂等。實施例以下，舉出實施例對本發明進一步具體地說明，本發明不限於這些例子。例中，表 示使用量或含量的「份」和「％」，在無特別說明時，指重量基準。另外，膜的厚度、面內和厚 度方向延遲值以及Nz係數採用以下的方法進行測定。[厚度的測定方法]使用尼康公司制的數字測微器MH-15M，測定膜的厚度。
[面內延遲值、厚度方向延遲值和Nz係數的測定方法]使用王子計測機器(株)制的以平行尼克爾旋轉法為原理的相位差計 K0BRA-21ADH，在23°C利用波長590nm的光，對面內延遲值Re、厚度方向延遲值Rth和Nz係數進行測定。
首先，示出製造實施例和比較例中使用的膠粘劑、粘合劑、以及第二相位差膜的例 子，所述第二相位差膜包含在含有苯乙烯系樹脂的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的 (甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層的3層結構。[水系膠粘劑的製備]相對於水100份，將3份羧基改性聚乙烯醇[可樂麗公司制的KL-318]溶解，在其 水溶液中，添加1. 5份作為水溶性環氧化合物的聚醯胺環氧系添加劑[住化Chemtex (株) 制的7 S > — O 7 > 650 (30)，固形成分濃度30%的水溶液]，製成水系膠粘劑。[由固化性環氧樹脂組合物構成的膠粘劑的製備]將雙(3，4_環氧環己基甲基)己二酸100份，氫化雙酚A的二縮水甘油基醚25份 以及作為光陽離子聚合引發劑的4，4』 -雙(二苯基鋶)二苯基硫醚雙(六氟磷酸鹽)2. 2 份混合，然後進行脫泡，得到由固化性環氧樹脂組合物構成的膠粘劑。此外，對於光陽離子聚合引發劑而言，製成50%碳酸丙烯酯溶液再進行配合。[丙烯酸系粘合劑的製備]在丙烯酸丁酯與丙烯酸的共聚物中配合有氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物和異氰酸 酯系交聯劑，並製成有機溶劑溶液，將該有機溶劑溶液利用模塗機以使乾燥後的厚度達到 25 μ m的方式塗敷在實施了脫模處理的厚度為38 μ m的聚對苯二甲酸乙二酯膜(隔離件) 的脫模處理面上，並使其乾燥，製得丙烯酸系粘合劑。[由3層結構構成的第二相位差膜的製作](相位差膜A)將苯乙烯-馬來酸酐系共聚樹脂(Novachemical公司制的「DYLARK (註冊商標) D332」，Tg = 131°C )作為芯層，將配合有約20%的平均粒徑200nm的丙烯酸系橡膠粒子的 甲基丙烯酸系樹脂(住友化學(株)制的「Technoloy(註冊商標)S001」，Tg = 105°C )作 為皮層，進行3層共擠出，得到在芯層的兩面形成有皮層的樹脂3層膜。將該樹脂3層膜拉 伸，製作Re = 47. 3nm、Nz係數=-1. 06的相位差膜。將其作為相位差膜A。(相位差膜B)將與在上述的相位差膜A的製作中使用的膜相同的樹脂3層膜拉伸，製作Re = 47. 3nm、Nz係數=-0. 98的相位差膜。將其作為相位差膜B。(相位差膜C)將與在上述的相位差膜A的製作中使用的膜相同的樹脂3層膜拉伸，製作Re = 55. OrniuNz係數=-1. 1的相位差膜。將其作為相位差膜C。[實施例1](A)複合偏振板的製作將由平均聚合度約2400、皂化度99. 9摩爾％以上的聚乙烯醇構成的厚75 μ m的聚 乙烯醇膜以乾式拉伸方式單軸拉伸至約5倍，進而保持張緊狀態不變在60°C的純水浸漬1 分鐘，然後在28°C的碘/碘化鉀/水的重量比為0. 05/5/100的水溶液中浸漬60秒鐘。其後，在72°C的碘化鉀/硼酸/水的重量比為8. 5/8. 5/100的水溶液中浸漬300秒鐘。接著， 利用26°C的純水洗滌20秒鐘，然後以65°C進行乾燥，從而得到在聚乙烯醇吸附取向有碘的偏振膜。在該偏振膜的一個面上，貼合作為透明保護膜的表面實施過皂化處理的厚80 μ m 的三乙酸纖維素膜，在另一個面上，貼合下述的膜作為第一相位差膜，並使偏振膜的吸收軸 與第一相位差膜的進相軸平行，從而製作偏振板，所述的膜的是購於日本ZEON(株)的厚 38. 6 μ rn的含有環狀烯烴系樹脂的膜，且Re = 74. 2nm、Nz係數=1. 41。為了貼合，使用前 文分別示出的水系膠粘劑，貼合後以80°C進行5分鐘乾燥，從而使透明保護膜和第一相位 差膜膠粘於偏振膜。然後，以40°C的條件，對得到的偏振板進行168小時的保養。利用丙烯酸系粘合劑以偏振膜的吸收軸與第二相位差膜的進相軸平行的方式，在 以上得到的偏振板的第一相位差膜側貼合前文示出的相位差膜A作為第二相位差膜，從而 製作複合偏振板。(B)液晶顯示裝置的製作和評價從含有IPS模式的液晶單元的液晶顯示裝置[松下(株)制的VIERA(型號 TH-37LZ85)]取下背光板，進而取下在液晶單元的背光板側配置的偏振板，將其玻璃面洗 淨。接著，在該液晶單元的背光側，隔著丙烯酸系粘合劑粘合上述(A)中製作的複合偏振 板，以使其吸收軸與原來配置的偏振板的吸收軸相同、且第二相位差膜處於液晶單元側，從 而製作液晶面板。最後，將臨時取下的背光板重新組裝，從而組裝成液晶顯示裝置。對於該液晶顯示裝置，在點亮背光板30分後，使用ELDIM公司制的液晶視野角測 定裝置〃 EZ Contrast 88XL」測定對比度比的分布圖，並示於圖2。圖中，橫軸的數字表示 極角，圓周的數字表示方位角，對比度比的分布通過右側所示刻度的對比度比相對應的白 黑的濃淡來表現(圖3 7也相同)。在方位角135°、極角60°的位置(圖中的圓圈)， 顯示192的對比度比。這裡，所謂對比度比，是指白顯示狀態的亮度/黑顯示狀態的亮度的 比。另外，方位角是以畫面右方向作為0°而以逆時計旋轉作為正的值，極角為從畫面法線 方向的傾斜角。[實施例2](A)複合偏振板的製作相對實施例1的㈧而言，將實施例1的第一相位差膜變更為購於日本ZEON(株) 的厚29. 8μπι的含有環狀烯烴系樹脂的、Re = 79. 2nm，Nz係數=1.21的膜，將第二相位差 膜變更為前文所示的相位差膜B，其他同樣的操作來製作複合偏振板，該相位差膜B具有在 含有苯乙烯系樹脂的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構 成的皮層的3層結構，(B)液晶顯示裝置的製作和評價這裡除了使用得到的複合偏振板以外，與實施例1的⑶同樣地操作，製作液晶顯 示裝置。採用與實施例1的(B)同樣的方法對於該液晶顯示裝置進行測定，將對比度比的 分布圖示於圖3。在方位角135°、極角60°的位置(圖中的圓圈)，顯示195的對比度比。[實施例3](A)複合偏振板和偏振板的製作與實施例2的(A)中同樣地操作，在偏振膜的一個面貼合含有三乙酸纖維素的透明保護膜，在另一個面層疊Re = 79. 2nm、Nz係數=1. 21的含有環狀烯烴系樹脂的第一相位 差膜以及相位差膜B，從而製作複合偏振板，所述相位差膜B具有在含有苯乙烯系樹脂的芯 層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層的3層結構。另一方面，對根據實施例1的(A)前半部所示方法來製作的偏振膜的一個面上貼 合表面實施過皂化處理的厚80 y m的三乙酸纖維素膜，在另一面，貼合厚40 y m的含有三 乙酸纖維素的、Re = 0. 7nm、Rth = -0. lnm的透明保護膜[柯尼卡美能達光學(株)制的 KC4UEW]，從而製作兩面都層疊有用三乙酸纖維素構成的透明保護膜的偏振板。為了貼合， 使用前文分別示出的水系膠粘劑，貼合後以80°C乾燥5分鐘，從而是兩面的透明保護膜分 別膠粘於偏振膜。(B)液晶顯示裝置的製作和評價從含有實施例1的⑶中使用的同樣的IPS模式的液晶單元的液晶顯示裝置中取 下背光板，再取下液晶單元兩面的偏振板，洗滌其玻璃面。接著，在該液晶單元的背光板側， 隔著丙烯酸系粘合劑將上述(A)的前半部所示的複合偏振板粘合，以使第二相位差膜處於 液晶單元側，在液晶單元的視認側，隔著丙烯酸系粘合劑粘合上述(A)的後半部所示的偏 振板，以使厚40 y m的三乙酸纖維素膜處於液晶單元側、且各吸收軸與原來配置的偏振板 的吸收軸相同，從而製作液晶面板。最後，將臨時取下的背光板重新組裝，從而組裝成液晶 顯示裝置。採用與實施例1的(B)同樣的方法對於該液晶顯示裝置進行測定，將對比度比的 分布圖示於圖4。在方位角135°、極角60°的位置(圖中的圓圈)，顯示195的對比度比。[實施例4](A)複合偏振板和偏振板的製作與實施例2的(A)同樣地操作，在偏振膜的一個面貼合含有三乙酸纖維素的透明 保護膜，在另一個面層疊Re = 79. 2nm, Nz係數=1. 21的含有環狀烯烴系樹脂的第一相位 差膜以及相位差膜B，從而製作複合偏振板，所述相位差膜B具有在含有苯乙烯系樹脂的芯 層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構成的皮層的3層結構。另一方面，在根據實施例1的(A)前半部所示方法製作的偏振膜的一個面上，貼合 表面實施過皂化處理的厚80 y m的三乙酸纖維素膜，在另一個面上，貼合含有厚40 y m的環 狀烯烴系樹脂的、Re = 2. lnm、Rth = 2. 8nm的透明保護膜[購於日本ZE0N(株)]，從而制 作在兩面層疊有透明保護膜的偏振板。為了貼合，使用前文分別示出的水系膠粘劑，貼合後 以80°C進行5分鐘乾燥，從而使透明保護膜和第一相位差膜膠粘於偏振膜。然後，以40°C 的條件，對得到的偏振板進行168小時的保養。(B)液晶顯示裝置的製作和評價從含有實施例1的⑶中使用的同樣的IPS模式的液晶單元的液晶顯示裝置中取 下背光板，再取下液晶單元兩面的偏振板，洗滌其玻璃面。接著，在該液晶單元的背光板側， 隔著丙烯酸系粘合劑粘合上述(A)的前半部所示的複合偏振板，以使第二相位差膜處於液 晶單元側，在液晶單元的視認側，隔著丙烯酸系粘合劑粘合上述(A)的後半部所示的偏振 板，以使厚40 y m的含有環狀烯烴系樹脂的保護薄膜處於液晶單元側且各吸收軸與原來配 置的偏振板的吸收軸相同，從而製作液晶面板。最後，將臨時取下的背光板重新組裝，從而 組裝成液晶顯示裝置。
採用與實施例1的⑶同樣的方法對於該液晶顯示裝置進行測定，將對比度比的 分布圖示於圖5。在方位角135°、極角60°的位置(圖中的圓圈)，顯示195的對比度比。[比較例1](A)在根據偏振板的製作實施例1的(A)前半部所示方法來製作的偏振膜的一個 面上貼合表面實施過皂化處理的厚80 y m的三乙酸纖維素膜，在另一面，貼合厚40 y m的含 有三乙酸纖維素的、Re = 0. 7nm、Rth = -0. lnm的透明保護膜[柯尼卡美能達光學(株) 制的KC4UEW]，從而製作兩面都層疊有用三乙酸纖維素構成的透明保護膜的偏振板。為了貼 合，使用前文分別示出的水系膠粘劑，貼合後以80°C乾燥5分鐘，從而使兩面的透明保護膜 分別膠粘於偏振膜。(B)液晶顯示裝置的製作和評價除了使用這裡製作的偏振板以外，與實施例1的⑶同樣操作，製作液晶顯示裝 置。該偏振板，以厚40 ym的三乙酸纖維素膜側膠粘於液晶單元。採用與實施例1的(B)同 樣的方法對於該液晶顯示裝置進行測定，將對比度比的分布圖示於圖6。在方位角135°、 極角60°的位置(圖中的圓圈)，顯示26的對比度比。[實施例5](A)複合偏振板的製作相對於實施例1的(A)而言，將第一相位差膜變更為購於日本ZE0N(株)的厚 35.8um的含有環狀烯烴系樹脂的、Re = 76. 2nm、Nz係數=1. 37的膜，將第二相位差膜變 更為前文所示的相位差膜C，其他為同樣的操作來製作複合偏振板，所述相位差膜C具有在 含有苯乙烯系樹脂的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構 成的皮層的3層結構。(B)液晶顯示裝置的製作和評價除了使用這裡製作的偏振板以外，與實施例1的⑶同樣操作，製作液晶顯示裝 置。採用與實施例1的(B)同樣的方法對於該液晶顯示裝置進行測定，將對比度比的分布 圖示於圖7。在方位角135°、極角60°的位置，顯示326的對比度比。在該液晶顯示裝置中，顯示中看見有局部性的色斑。因此，將使用的複合偏振板 從液晶面板剝離，以看見有局部性的色斑的部分為中心，沿著畫面寬度方向切出，將含有3 層結構的第二相位差膜和含有環狀烯烴系樹脂的第一相位差膜剝離，以各自的被貼合的狀 態，測定對應部位的取向角，測定是利用大冢電子(株)制的相位差膜 光學材料檢測裝 置RETS，並沿著畫面的寬度方向跨度80cm而進行的，算出各部位的取向角的所構成的角度 (一方的取向角與另一方的取向角的差)。將其結果示於圖8(a)。這裡使用的2枚的相位 差膜的取向角所構成的角度在10cm的間隔上的變化，最大為0. 43°。(C)其他複合偏振板和液晶顯示裝置的製作和評價一方面，使用與上述(A)中作為第一相位差膜使用的膜為相同級別的，但是為其 他的批次的膜[購於日本ZE0N (株)的厚35. 8 y m的含有環狀烯烴系樹脂的、Re = 76. 2nm、 Nz係數=1. 37的膜]，其他與上述(A)相同的操作製作複合偏振板，使用該板與上述(B)同 樣地組裝液晶顯示裝置。該液晶顯示裝置的對比度比的分布與圖7相同，在方位角135°、 極角60°的位置，顯示326的對比度比，顯示中未見局部性的色斑。將這裡使用的複合偏 振板從液晶面板剝離，在上面沿著畫面寬度方向切出與測定取向角時相同的部分，將包含3層結構的第二相位差膜和含有環狀烯烴系樹脂的第一相位差膜剝離，以各自的被貼合的狀 態，測定對應部位的取向角，測定是利用大冢電子(株)制的相位差膜 光學材料檢測裝 置RETS，並沿著畫面的寬度方向跨度80cm而進行的，算出各部位的取向角的所構成的角度 (一方的取向角與另一方的取向角的差)。將其結果示於圖8(b)。這裡使用的2枚的相位 差膜的取向角所構成的角度在10cm的間隔內的變化，最大為0. 27°。
權利要求
一種複合偏振板，其特徵在於，隔著第一膠粘劑層在偏振膜的一個面上層疊有透明保護膜，隔著第二膠粘劑層在偏振膜的另一面上層疊有含有烯烴系樹脂的第一相位差膜，進而，隔著粘合劑層在第一相位差膜的外側層疊有第二相位差膜，所述第二相位差膜具有3層結構，所述3層結構是在含有苯乙烯系樹脂的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物形成的皮層的3層結構。
2.根據權利要求1所述的複合偏振板，在第一相位差膜中，面內延遲值為30 150nm，且具有以下的折射率各向異性，即， 將其面內滯相軸方向、面內進相軸方向和厚度方向的折射率分別設為nx、ny和nz時，式 (nx-nz)/(nx-ny)所定義的Nz係數大於1而小於2，在第二相位差膜中，面內延遲值為20 120nm，且具有以下折射率各向異性，即，如上 所述定義的Nz係數大於-2而小於-0. 5。
3.根據權利要求1或2所述的複合偏振板，其中，以使第一相位差膜與第二相位差膜的 取向角所形成的角度的變化在IOcm的間隔內為0.4°以下的方式層疊有第一相位差膜與 第二相位差膜。
4.根據權利要求1 3中任一項所述的複合偏振板，其中，烯烴系樹脂是含有由脂環式 烯烴衍生的結構單元的環狀烯烴系樹脂。
5.根據權利要求1 3中任一項所述的複合偏振板，第二相位差膜包含芯層和皮層，所 述芯層含有玻璃化轉變溫度為120°C以上的苯乙烯系樹脂，所述皮層由玻璃化轉變溫度為 120°C以下的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物形成。
6.根據權利要求1 5中任一項所述的複合偏振板，其中，第二膠粘劑層包含含有聚乙 烯醇系樹脂和環氧化合物的水系膠粘劑。
7.根據權利要求1 5中任一項所述的複合偏振板，其中，第二膠粘劑層由環氧系樹脂 組合物的固化物層形成，所述環氧系樹脂組合物含有利用活性能量線的照射或加熱而發生 固化的環氧系樹脂。
8.根據權利要求7所述的複合偏振板，其中，環氧系樹脂含有分子內具有1個以上鍵合 於脂環式環的環氧基的化合物。
9.一種IPS模式液晶顯示裝置，其中，在IPS模式液晶單元的至少一個面配置有權利要 求1 8中任一項所述的複合偏振板。
10.根據權利要求9所述的IPS模式液晶顯示裝置，其中在IPS模式液晶單元的一個面 配置有權利要求1 8的任一項所述的複合偏振板，在另一面配置有在液晶單元側具有透 明保護膜的偏振板，所述透明保護膜為面內延遲值為IOnm以下、厚度方向延遲值的絕對值 為15nm以下的透明保護膜。
全文摘要
本發明提供一種複合偏振板，其為隔著第一膠粘劑層在偏振膜的一個面上層疊有透明保護膜，隔著第二膠粘劑層在偏振膜的另一面上層疊有含有烯烴系樹脂的第一相位差膜，進而，隔著粘合劑層在第一相位差膜的外側層疊有具有在含有苯乙烯系樹脂的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物形成的皮層的3層結構的第二相位差膜的複合偏振板。在IPS模式液晶單元的至少一個面配置該複合偏振板，可以製造IPS模式液晶顯示裝置。
文檔編號G02F1/1335GK101813798SQ20101011699
公開日2010年8月25日 申請日期2010年2月21日 優先權日2009年2月23日
發明者松本壽和, 豬口雄平, 申基淵 申請人:住友化學株式會社