烷基醚羰基化方法

2023-05-14 13:18:11 4

專利名稱：：烷基醚羰基化方法烷基醚羧基化方法
背景技術：
：本發明涉及一種從二甲醚製備乙酸甲酯的^i^法，更扭J^舌地說涉絲艦U^^i^^應製備脂;^^iJ旨的改進方法。本發明的另一方面涉及首先通過由j^ttM製備綠S旨，然後所述酯水解生產錄制^f,旨肪皿酸。其中一個實例為通過二甲醚^^化以形成乙酸甲酯，然後所述酯水解而製備乙酸。生產乙睃最廣泛使用的工業方法為曱醇m^化，例如在英國專利1，185，453和1，277，242和美國專利3，689，533中有-^:性描述。在這種類型的方法中，甲醇與一氧^^或f氧^^氣體在^^或銥催化劑存在下，在含滷素(通常為碘)助催化劑的額夕卜存在下進行^。儘管^皮廣^/f^]，M些方法由於存在石制匕物而需JH吏用昂貴的抗腐蝕合金，而且導致產生難以通過常M^蒸餾從乙酸中除去低^J:的含碘副產物。已經4M了一些基於非卣化物的催化劑體系來研究這些A^，但^^要由於催化劑壽*選#4生的問題而沒有工業化。乙酸曱酯是用於石油化工工業中的一種重刻t^物，尤其是用作生產乙酸酐和/或乙酸的原料。乙酸曱酯還可用於生產二乙酸亞乙基酯，一種乙酸乙烯酯和聚乙酸乙烯酯的前體。二甲醚可以從合成氣中容易地製備得出，它的生產成本比甲醇的低。許多專利描述了曱醇或曱醇和二曱醚混合物在催化劑存在下進行^&化的方法。產品通常為乙酸和乙酸曱酯的濕^4勿，有時也包括乙酸酐。在這些專利中公開了可f汰生的^之一為二甲醚形成乙酸甲酯的模基^^應。然而，二曱醚通常沒有用作唯一組分甚至沒有作為原料的主要組分,而是作為曱醇物流中的少量組分。例如，德國BASFAG的OLS3，606，1697>開了一種曱醇、乙酸曱酯和/或二曱醚的混4^勿在^古沸石催化劑的存在下類基化制l種含乙酸、乙酸曱酯和/或二甲醚的產品。優選的沸石為^W聖在8環沸石A和12環沸石X和Y之間的10環M環沸石型。Jones等人，美國專利6，130，355，公開了一種使用由至少一種VIII族貴金屬，滷代化合物為輔催化劑，和一種碘化物鹽為催化劑穩定劑組成的催化劑，甲醇和/或二曱醚羰基化製備乙酸的方法。其他專利公開了生產乙酸和/或乙酸甲酯的方法，其中二甲醚可以與曱醇混合物存在於原料中，包括Zoeller等人的美國專利6,353，132和6，355，837和美國/>開的申請2003/0054951。美國專利5,189,203，5,286,900(兩者都為Hansen等A)和5,728,871(Joensen等A)公開了首先用合成氣產生曱醇，然後曱醇與二曱醚結合，混合物羰基化以生產出乙酸為主要產品的方法。幾個其它考文獻研究了二曱醚作為原料的主要或唯一組分使用各種催化劑進行的羰基化反用。例如，Jones等(美國專利5，763，654)公開了這種方法，其中催化劑為VIII族貴金屬催化劑，含滷化物輔催化劑和曱基碘作為促進劑。反應器中存在水，但是根據這個專利公開的內容，水比先有技術典型的濃度低。主要產品為乙酸。Wegman(美國專利5，218，140)主要進行了使用雜多酸催化劑的曱醇羰基化生產乙酸的試驗。該專利含有原料為二曱醚(實施例28-33)—組試驗；然而,在這些試驗中乙酸曱酯的轉化率比較低。Sardesai等人(EnergySources2002，24:301)也用許多種雜多酸催化劑進行了二甲醚的羰基化作用，其給出了乙酸曱酯轉化率和選擇性寬範圍的結果。Bagno等人(J.Org.Chem1990，55:4284)用包括BF，,和三氟甲磺酸的所謂"超酸"催化劑進行這種反應，再一次得到各種乙酸甲酯選擇性的結果。發明概述簡而言之，本發明包括一種製備包含低級脂肪酸低級烷基酯產品的方法，包括低級烷基醚和一氧碳在包括絲光沸石和/或4美鹼沸石的催化劑存在下在基本無水的條件下進行反應。更具體地說，在此所述的本發明包括一種通過二甲醚與一氧化碳在包括絲光沸石和/或鎂鹼沸石的催化劑存在下，在M無水的條件下反應生產乙酸曱酯的方法。附圖簡述圖1描繪了各種沸石作為候選催化劑用於本發明的方法得到的乙酸甲酯的生成速率。圖2描繪了H-絲光沸石沸石催化劑用於本發明的方法得到的乙酸生成速率。圖3描繪了H-絲光沸石沸石催化劑用於本發明的方法得到的甲醇生成速率。圖4描繪了H-絲光沸石沸石催化劑用於本發明的方法得到的烴類生成速率。圖5描繪了計算得出的產品選擇性。圖6描繪了H絲光沸石沸石催化劑在反應混合物中存在(和不存在)氫的條件下乙酸曱酯生成速率。發明詳述簡而言之，本發明包括一種包含低級脂肪羧酸低級烷基酯產品的製備方法，包括低級烷基醚與一氧化碳在含有絲光沸石或鎂鹼沸石的催化劑存在下，在基基本無水的條件下進行反應。更具體地說，在此所述的本發明包括一種通過二曱醚與一氧化碳包括絲光沸石或鎂鹼沸石的催化劑的存在下反應生產乙酸甲酯的方法。本方法原料的一種組分包含(主要地)一種低級烷基醚即化學式為R1-0-R2的化合物，其中R1和R2獨立地表示C1-C6烷基或R1+R2一起形成一種C1-c6亞烷基基團。如果R1和R2都烷基,R1和R2基團中碳原子總數為2-12，優選2一8，最優選2-6。優選R1和R2為直鏈烷基，最優選1一3個碳原子的直鏈烷基。如果R1+R2形成一種亞烷基基團(即該醚為環醚)碳原子的的總數優選為2-4。總反應可描述為R1-0-R2+CO—R1C00R2。在此所使用的"烷基"指的直鏈或支鏈的，或環狀的，飽和脂肪基或上述混合，其具有指定的碳原子數目(即C3指的就是三個碳原子)。非環絲實例包括基團如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、仲丁級和各種戊基和己基異構體。環烷基實例包括環丙基、環丁基、環戊和環己基。環狀和非環狀的組合包括，例如、環丙基曱基、環丁基甲基、環丙基乙基等等。在此所使用的術語"亞烷基"指的是可以與其它部分形成兩個單鍵的飽和脂肪基。這種基團包括，例如亞曱基(-CH2)、亞乙基(-CH2CH2-)和亞己基[(-CH2-)6]。雖然亞烷基基團可以為直鏈或支鏈基團，直鏈亞烷基基團優選用於本發明的方法中。如果該乙醚為一種對稱醚，例如二曱醚，主要產品則為脂肪酸的相應烷基酯在這種情況下，乙酸甲酯)。如果醚為不對稱的，產品將包含一種或兩種可能的羧酸酯，這取決於兩個C-0鍵的哪一個在反應中斷裂。例如，如原料為甲基乙=曱基r2=乙基)，則產品將包括乙酸乙酯和/或丙酸曱酯。該方法的第二組分為含有一氧化碳的原料。該原料可以包括M純的一氧化碳(C0)，例如，通常通過工業氣體供應商提供的一氧化碳或含有不幹擾烷基醚轉化成所需酯的雜質，如氫、氮、氦、氬、曱#/或二氧化碳的原料。例如，原料可以含有通過一種在工業上深低溫分離和/或使用薄膜而從合成氣中除去氫而商業製得的co。該一氧化碳原料可以含有大量氫。例如，這種原料可以是通常所稱的合成氣，即用於合合成氨的大量的氣體混合物，尤其用於合絲的大量的氣體混合物。合成氣一般由富含碳的物質與蒸汽(在已知為蒸汽轉化的方法中)或與蒸汽和氧(部分氧化法)a得到。這些氣體主含有一氧化碳和氬，可能同時含有少量的二氧化碳和氮。能夠使用合成氣較從甲醇產生乙酸的方法具有另一個優點，即可以選擇使用比較低廉的一氧化碳原料。在甲醇製備乙酸的方法中，在原料中包含氫可以導致不需要的氫化作用副產物的形成；因此原料應該為高純度一氧化碳。該催化劑由絲光沸石或鎂鹼沸石，或兩者混合物或組合物組成，兩者為其本身(即以酸的形式，通常指的是H-絲光沸石和IH美鹼沸石)，或^f鎮用一種或多種金屬如銅、鎳、銥、銠、4白、4喊鈷離子交換或負載。除了石沐鉛原子以外，絲光沸石催化劑可以進一步在沸石骨架中含有其它元素，尤其是鎵或鐵。除了#鋁原子以外，鎂鹼沸石催化劑可以進一步在沸石骨架中含有其它元素，尤其是硼、#/或鐵。兩種類型催化劑的骨架改性劑元素可以通過^f可傳統方法引入結構中。當骨架改性元素用於絲光沸石或者鎂鹼沸石催化劑中時，催化劑合itiikJr有二氧^^圭與骨架改'tiiL素氧化物的比值為約10:1-約100:1。T為硼、鎵或鐵結合到鎂鹼沸石結構的沸石中，在Melian-Cabreraetal.，CatalysisToday110(2005)255-263;Shawki等人EP(申請)234,766(1987)，Sulikowski等入J.ChenLSoc，Chem.Co亂，1289(1989);Borade等人JCheaSoc.，Chem.Comm.，2267(1996);Jacob等入Zeolites430(1993)Vol.13.中公開。T-原子為鎵或鐵結合到絲光沸石結構沸石中，在Smith等人W005/085162中公開。絲光沸石(通常以Na-絲光沸石，NH-絲光沸石或H-絲光沸石型獲得)為矽鋁酸鹽沸石類型的礦物的一員。Na形式的絲光沸石分子式通常為Na(AlSi5012).3H20或(Na2，Ca,K2)ALSiu^.7H20。其^Jt種物質的多種工業來源中獲得。鎂鹼沸石為矽鋁ML沸石類礦物的另一員，可獲得的的形式也是Na-、NH廠和H-形。Na-形的分子式通常為Na。.8K。2MgSi,5Al3036.9H20或(Mg，Na2，K2，Ca)3—5Mg[Al5—7Si275—3,(y.l肌0。它也可以從多種工業來源中獲得。這種材料的附力口信息可以在InternationalZeoliteAssociation的網站www.iza-online.org上找到。由於該反應在無水條件下進行，操作開始之前應將催化劑燥，例如通過預熱到400-500。C。通常，該方法在等於或低於約25(TC，即約100-約25(TC,優選約150-約180r溫度下進^f亍。令人吃驚&該方法的一個特徵為二甲醚(DME)用絲光沸石沸石基催化劑和M不存在水條件下羰基化生成乙酸甲酯，可以在顯著低於現有甲醇羰基化技術中所用的溫度下操作，具有非常高的選擇性。另外,在這些條件下絲光沸石對於甲醇羰基沒有活性。反應溫度保持在上述範圍內也使可能存在的曱醇脫7K形成烴類和水最小化，因為水的存在強烈地抑制了二曱醚羰基化生成乙酸甲酯。一般操作壓力為約1巴-約100巴，優選一氧化碳壓力大於10巴和二甲醚壓力5巴以下。該方法在基本無水，即基本不存在水的條件下進行。已經現水抑制二甲醚羰基化形成乙酸甲酯。這是與現有技術的方法相比較，其中二甲醚為一種輔原料，其中水也進料到反應中。因此，為了使所需的反應最好進行，將水保持在合理的低水平。為了達到這個目的，醚和一氧化碳反應物和催化劑優選引入工藝之前乾燥。該方法可以連續或間歇進行，一般優選連續法。基本上，該方法為氣相操作，反應物以液相或氣相引入，得到的產物為氣體。根據需要，隨後可以將反應產物冷卻或冷凝。催化劑可以根據方便在固定床或流化床中使用。在該方法操作中，未反應的起始物料可以回收並再循環至反應器中。產品乙酸曱酯可以回收和銷售，或可以根據需要提供給其他化學加工裝置中。如果需要的話，可以將全部反應產物送到化學加工裝置中用於將乙酸甲酯和任選其它組分轉化為其它有用的產品。在本發明的一個優選實施方案中乙酸甲酯從反映產物中回收，與水接觸通過水解反應形成乙酸。或者，全部產品可以通過一個水解步驟，然後分離出乙酸。水解步驟可以在酸催化劑存在下進行，惡意採用現有技術已知的反應精餾工藝。分離後，水解反應器中產生的醇可以送至脫水反應器以製備醚，其可以從水中分離，作為羰基化反應器的新鮮原料在循環制羰基化裝置。在另一實施方案中，一旦通過羰基化反應製得大量酯，酯剷平通過在催化劑床的一個或多個點注入水進行水分解製備醇和羧酸。這種方式水的注入基本上停止二甲醚向乙酸甲酯的轉化，消除了獨立的水解反應器存在的必要。絲光沸石或鎂鹼沸石催化劑因此也可以作為酯產品水解深長羧酸的酸催化劑。如果反應器為一種反混式流化床反應器，反應器和催化劑將必須在再次用於主過程之前充分乾燥。另一方面，如果反應器為一種分段向主反應區下流引入水的管式反應器，這種乾燥則不是必須的。使用一種絲光沸石催化劑，取決於所用的空間速度和反應物壓力，轉化率可以達到100%，優選約10%～約100%。乙酸甲酯的選擇性顯示為常熟。在165℃進行10小時時大於99%。在190℃，乙酸甲酯的選擇性最初為96%，但隨時間的生產中降低。使用絲光沸石，和寶石一種基本無水的環境，這種結果出乎意料，這是因為現有技術中指出絲光沸石一般必須在基本高於250℃溫度下用於甲醇到乙酸的轉化。這種溫度也能由於形成堵塞催化劑孔和/或活性部位的烴類而導致甲醇羰基化所用失活。另外，如將在實施例中可見的，用其他沸石在相似條件下進行試驗不能顯示當用絲光沸石和鎂鹼沸石時所需的轉化率和選擇性。此外，與現有技能方法相比較，存在相對小的產品汽油和/或其他高級烴類。當甲醇用作原料時，通常存在一種產生不期望的高水平此類烴的所謂"MTG"甲醇製備汽油)反應。甲醇的形成發生於反應早期；然而這可以通過用二甲醚在典型反應溫度下預處理催化劑床使其最小化。提供下列實施例作為發明的說明。然而，他們不意味著限制本發明的範圍。一般方法1)催化劑的製備工業上獲得銨或酸形式的催化劑，在773K在流動乾燥空氣中預處理3小時。催化劑來源矽/鋁H-MOR(絲光沸石)ZeolystInternational10H"MOR(絲光沸石)ZeolystInternational45H-FER(鎂鹼沐石)ZeolystInternational34H-ZSM5Al-SiPentaZeolitheGmbH12.5H-YEngelhardCorporation3無定形的氧化矽-氧化鋁Sigma-Aldrich62)二甲醚羰基化反應二甲醚羰基化反應在不辦剛敖型瓦應器固t朱中使用0.15-0.5g催化劑進行。催化劑在773K在流動乾燥空氣中活化2小時，^P到^溫度(150。C-240C)，用流動乾燥氦沖先在引AA^I物之前加壓到10巴。^Jl^^^7由20kPa二曱乾930kPa—氧4城，和50kPa氬^i且成，後者為內才甜勿(l巴=101千中白)。所有的預處理和^J^物物Wuit過一種置於^I器前的氬化4丐床(0.5g,Aldrich)乾燥。伴熱管線(20(TC-250°C)用於將反應物和產物傳至一個裝備火焰電離和熱導糹彩則器、分別〗M甲^5illi^沐Porapak⑧Q柱的在線^目色譜儀(Agilent6890)。3)使用合成氣的二甲醚羰基化反應在如上所述的連續碧器中進行加氬實驗。反應混合物由10千帕二曱眯465千帕一氧^f城，25千帕氬氣，和500千帕tAti且成。氛一種惰##釋劑，在催化劑體系到&急態後用氪替代。使用以上所述二曱醚^^化方法在148-335。C溫度範圍內用七種催化劑進大部分實驗在150-240。C和9.3巴一氧^^條件下進行。催化劑包括絲光沸石GH10R;SilAl=10和Si/Al=45)，沸石MFI(H-ZSM5;Si/Al=12)，Y/v面沸石(H-Y;Si/Al=3)，4美鹼沸石(H-FER;Si/Al=34)和無定形二氧化珪-氧^4呂(Si/Al-6)。實驗^f牛為10巴總壓，總流t100cm3(STP)/min，2%腿/5%Ar/93%CO原料(環境溫度下通過0.5gCalH2預反應器乾乾燥床)逐步10升溫至144和335℃之間。這些實驗證實，對於二曱醚碳基，絲光沸石和鎂鹼沸石遠遠優於其它候選沸石。乙酸曱酯生M率如圖1所示。在反應條件下，在約165°C(按鋁標準化)在H~M0R上的速率幾乎比H-ZSM5上的大50倍，比H-Y上的大150倍。三種沸石在150-190。C溫度之間沒有一個M^到失活。在更高溫度下fe488K)，乙酸甲酯速率在生產中隨時間制氐，顯然是M應殘留物大量形成的結果。如U夠多，這能防礙催化劑再次在較低溫度(165-185°C)下時恢復到原始羰基速率。在溫度>488K的H-Y上，反應器流出物包含大量含有在^f目色譜中與乙酸甲酯和曱醇重疊的烴類。因此，在這些溫度下，記錄的H-Y上的乙酸甲酯和曱醇生Ait率比它們的真實生iU4率稍微大些。圖2和3顯示了H"MOR上的乙酸和曱醇生皿率。乙酸通過在>490K溫度下在H~M0R上乙酸甲酯水解解或曱醇碳基化形成。曱醇在無水清況下不能由二曱醚形成，然而其可以作為MTG(曱烷製備汽油)^的副產物形成。最初的曱醇生^i^率反映出殘留水或催化劑在500'C預處理後從保留在沸石中的羥基形成水的^1。因此，當在463K以JiM^到可;^則的穩定曱醇速率時，估計可能形錄類，即使它們沒有通過^i目色鐠法在流出物中^^則出來。H-MOR上烴類生^il率(按二曱醚轉化為除了乙酸曱酯、乙酸或甲醇的產品計算)在圖4中顯示。另一個沸石上沒有^W到乙酸。產品選棒f生在圖5中顯示。低一鋁轉的H—MOR(Si/Al=45)和無定形二氧矽氧化鋁(Si/Al=6)也在寬的溫度範圍(160-335°C)下進行試驗。低鋁含量H"MOR上的碳基速率(按鋁)比高鋁含量H"MOR(Si/Al=IO)上記錄的羰基速率小一個數量級。對於這些物質，較低的羰基化反應活性(按鋁)不是完全出乎意外的，因為它顯示了較高的烴類生M率。甲醇(和DME)生成烴類的反應形成化學計量的水；我們的研究顯示了無水條件對於碳基化應的必要性。存在形成經類的並;^應時，乾燥的環境不可能的。也對無定形二氧化矽-氧化鋁(表面面積=440mVg)進行了，，用於對比。開始在259。C顯示微小的羰基化反應活性。在這個溫度下，這種材料上的碳基化速率比H，R(Si/Al=10)低3-4個數量級。以上所述的試驗概述以下表l中給出。表l.穩定產品生成率和乙醯基碳選擇性。用合成氣研究在氫存在下對二甲醚羰基化反應評價H-絲光沸石。羰基化速基本上不受佔反應物原料總數的一半的氫的存在的影響(圖6)。各種的烴一氧化碳比例的合成氣都能在不影響二甲醚羰基化速率的情況下使用。骨架金屬的加入GaAl/Si)NH4-沸石(Si02/Ga20「39.2和Si02/Al203—19.4)從銨形式轉化，在下述條件下對DME羰基進行實驗。在773K(0.0167Ks-1)流動乾燥空氣(3.33cm3s-l)中處理樣品3小時，將其從NH4+形式轉換為H+形式。保持在三區耐熱熔爐內的填料床不鏽鋼反應器(8.1mmID，9.5mmOD)中測試DME羰基化速率。催化劑樣品(0.5g，185-250mm粒徑)在流動He(約3.33cm3s-1g-1，UHPPraxair)冷卻到反應溫度(438K)之前在773K(0.0167Ks-l)流動乾燥空氣(~1.67cm3s-lg-l，DME,Praxair)處理3小時，然後進料2%DME/5%Ar/93%CO(99.5%DME，Praxair;UHPAr/C0，Praxair)的"^f勿。對在相同條件下試驗的H-絲光沸石(H-MOR)(供應商-Zeolyst)的催化結果進行比較，表l。表l:(GaAl/Si)H-絲光沸石與(Al/Si)H—絲光沸石樣品的比較a-(GaAl/Si)H-絲光沸石H-絲光沸石(zeolyst,Si/Al=10)速率[摩爾/克-原子Al/h]0.540.9時空收率[克-乙酸甲酯/克沸石/h]0.0610.103a930千帕CO,20千帕匿，50千帕Ar，438KA1-Si比值用各種Al:Si比的催化劑進行一系列i微。表2包含一系列H-MOR樣品和相應的速率[摩爾/克-原子Al/h]和空時收率[g乙酸甲酯/kg沸石/h]。一般地，在438K總壓為10Atm(20kPaDME，50kPaAr，930kPaCO)和1.67cm3/s流速條件下使用0.5g樣品。這些試驗顯示出用摩爾kg—V表示的相當好的結果。結果顯示單位質量催化劑(和推測為體積、)可以通過改變石M鋁的比值而增加的生產率。表2:作為H~MOR中鋁含量函數的DME羰基速率和空時收率樣品速率[摩爾/克-原子Al/h]空是收率[g乙酸甲酯/kg沸石/h]H-M0R(Zeolyst，Si/Al=9.8)0.9102.7H~MOR(Tosoh,BPChemicals,Si/Al=8.9)0.7492.1H-MOR(Zeolyst，BPChemicals，Si/Al=9.5)0.94110.4H~MOR(Sud~Chemie,BPChemicals,Si/Al=10.1)0.555.5H-M0R(Zeolyst，Si/Al=6.5)0.99162.8H-M0R(Zeolyst，Si/Al=44.5)0.082.1條件930千帕CO，20千帕DME，50千帕Ar;438K;3.33cm3g—1s—1。說明書中引用的全部出版物和專利申請在此引入參考，如同每個出版物或專利申請都分別明確地指出引入參考一樣。儘管為了易於理解對前述發明通過說明和實施例進行了詳細描述，根據本發明的教辨出一定的變化和修改對本領域技術人員是而易見的，沒有離開本發明的精神和權利要求的範圍。權利要求1.一種包含化學式R1-COO-R2的低級脂肪酸低級烷基酯的產品的製備方法，包括化學式R1-O-R2的低級烷基醚與含一氧化碳的原料在包括絲光沸石和/或鎂鹼沸石的催化劑存在下，在基本無水的條件下進行反應，其中R1和R2獨立地表示C1-C6烷基基團，條件是R1和R2基團中的碳原子的總數為2-12，或R1和R2一起形成C2-C6亞烷基基團。2.根據權利要求1的方法，其中所iiS旨為乙酸甲酯，所艦為二曱醚。3.根據權利要求1的方法，其中所述催化劑是H-絲光沸石。4.根據權利要求1的方法，其中所述溫度為約lOO'C-約250'C。5.根據權利要求1的方法，其中所iij顯度為約150°C-約180°C。6.根據權利要求1的方法，其中所述催化劑構成固定床催化劑。7.根據權利要求1的方法，其中所述催化劑構成流化床催化劑。8.—種根據權利要求1的連續生產方法。9.一種根據權利要求1的間歇生產方法。10.根據權利要求1的方法，其中所述含一氧化碳的原料進一步包括氫。11.根據權利要求10的方法，其中所述含一氧化碳的原料進一步包括氣。12.根據權利要求1的方法，進一步包括水解所述酯以得到對應羧酸。13.根據權利要求2的方法，包括一步水解所述乙酸曱酯以產生乙酸。14.根據權利要求12或13的方法，其中所述水解在不同於生產酉旨反應的反應器中進行。15.根據權利要求12或13的方法，其中所蘇水解與生產酉旨反應在同一個反應器中進行。16.根據權利要求1的方法，其中R,和R2為C2-C6烷基。17.根據權利要求1的方法，其中R,和R2為直鏈C2-C6烷基。18.根據權利要求1的方法，其中H和R2各為1-3個碳原子的直皿基。19.根據權利要求16的方法，其中所述烷基一共含有2-8個碳原子。20.根據權利要求19的方法，其中所述均勻烷基為之戀烷基。21.根據權利要求16的方法，其中所述烷基一共含有2-6個碳原子。22.根據權利要求16的方法，，其中R1和R2一起形成C2-C5亞烷基基團。23.根據權利要求1的方法，其中R,和R2—起形成一種直鏈C2-C6亞烷基基團。24.才財居權利要求1的方法，其中R1和R2-~起形成C2-C4亞烷基基團。25.根據權利要求1的方法，其中所述催化劑包含或多種附加的骨架金屬。26.才娥權矛J^求25的方法，其中所述骨架金屬選自鎵、硼^H失。27.才緣權利要求25的方法，其中所述骨架金屬為鎵。28.才Mt權利要求25的方法，其中所述催化劑包括絲光沸石，所述骨架金屬選自靜/或硼。29.才娘權利要求25的方法，其中所述催化劑包^^美鹼沸石，所述骨架金屬選自鎵、硼和/或鐵。全文摘要含有低級脂肪羧酸低級烷基酯產品通過包括下列步驟的方法製備低級烷基醚與一氧化碳在含有絲光沸石和/或鎂鹼沸石，任選包括一種附加骨架金屬如鎵、硼和/或鐵存在下，基本無水的條件下反應。更具體地說，乙酸甲酯通過二甲醚與一氧化碳在含絲光沸石或鎂鹼沸石催化劑的存在下，在基本無水條件下反應選擇性製備。文檔編號C07C67/37GK101203479SQ200680015223公開日2008年6月18日申請日期2006年5月3日優先權日2005年5月5日發明者A·班,D·J·勞,E·伊格萊西亞,J·G·森雷,P·程申請人:加利福尼亞大學董事會;Bp化學有限公司