適用於hfc-161和含hfc-161混合工質的穩定劑組合物的製作方法

2023-12-02 07:24:21

適用於hfc-161和含hfc-161混合工質的穩定劑組合物的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，由兩種組分組成，其中：第一種組分為選自4-甲氧基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-叔丁基鄰苯二酚、2,2-二-（4-羥基苯基）丙烷和二苯甲酮中的一種、兩種或三種以上組合；第二種組分為二乙二醇二甲醚和/或二乙二醇單甲醚。本發明提供的穩定劑組合物能夠保證製冷系統中循環的HFC-161在175℃高溫下不分解。
【專利說明】適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種穩定劑組合物，尤其是涉及一種適用於含HFC-161製冷系統的穩定劑組合物。
【背景技術】
[0002]HCFC-22由於具有優良的物理化學和熱力學性能及良好的使用安全性、經濟性，成為國內外製冷空調行業中應用最廣、綜合性能最優秀的製冷劑，但HCFC-22具有較高的GWP(全球變暖潛能)值與ODP (臭氧消耗潛能)值，對環境並不友好，是被要求限期淘汰的物質。
[0003]對於R22的替代物，不但要求具有零0DP、低GWP的環境性能，而且還要求具有與其相近的使用性能，而HFC-161是目前理想的R22替代物之一。HFC-161的ODP值為零、GffP值為12，不但環境性能優異，而且可在原使用R22的系統中直接替代使用，用量可減少45%、製冷制熱能力與R22接近、能效提高10%以上，具有替代成本低、用量少、節能等優點。
[0004]但HFC-161作為單氟的滷代烴，由於自身的化學結構性質決定，其穩定性較二氟或多氟取代的滷代烴差，容易在175°C以上高溫產生分解現象，分解產物將影響系統的使用可靠性與壽命，因此必須在其中添加合適穩定劑，保證其在高溫下的穩定性，以便充分利用HFC-161的優異性能，拓展使用領域，為減少氣候變化發揮積極作用。
[0005]現有技術中未有適用於HFC-161的穩定劑報導。

【發明內容】

[0006]本發明的目的在於提供一種適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，不但可以添加於製冷系統壓縮機的潤滑油中，而且也可以直接添加於液相HFC-161中，可在175°C高溫下保證HFC-161的穩`定性，使得在製冷系統中循環的HFC-161能保持穩定，從而保證製冷系統的穩定正常運行。
[0007]為達到發明目的本發明採用的技術方案是:
一種適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物,所述穩定劑組合物由兩種組成，其中:
第一種組分為選自4-甲氧基苯酚(簡稱「PHA」)、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(簡稱「HMBP」)、4-叔丁基鄰苯二酚(簡稱「TBC」)、2，2- 二- (4-羥基苯基)丙烷(簡稱「BPA」)和二苯甲酮(簡稱「BP」)中的一種、兩種或三種以上組合；
第二種組分為二乙二醇二甲醚(簡稱「DDM」)和/或二乙二醇甲醚(簡稱「DM」)。
[0008]作為優選的方式，上述第一種組分優選為4-甲氧基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和4-叔丁基鄰苯二酚中的一種、兩種或三種。
[0009]上述第一種組分與第二種組分的質量配比優選為1:1~2，進一步優選為1:1。
[0010]本發明所述的穩定劑組合物，適合用於以HFC-161或含HFC-161混合工質為製冷劑的製冷系統，其與製冷系統中適用的潤滑油的質量配比優選為1%~5%: 1，進一步優選為2% ~3%:1。[0011]本發明所述的穩定劑組合物，可直接添加於液相HFC-161或含HFC-161混合工質中，其與HFC-161或含HFC-161混合工質的質量配比優選為1%~5%: 1，進一步優選為2%~3%:1。
[0012]本發明提供的穩定劑組合，具有以下優點:
(1)穩定劑組合物本身性能穩定，在175°c高溫不會發生自身分解，不會對製冷系統零部件產生影響；
(2)可添加於潤滑油中，不會對潤滑油的性能產生影響，並且能保證製冷系統中循環的HFC-161在175 °C高溫下不分解。
【具體實施方式】
[0013]下面結合具體實施例來對本發明進行進一步說明，但並不將本發明局限於這些【具體實施方式】。本領域技術人員應該認識到，本發明涵蓋了權利要求書範圍內所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。
[0014]本發明所述的穩定劑組合物，其製備方法之一為將選自4-甲氧基苯酚(簡稱「PHA」)、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(簡稱「HMBP」)、4-叔丁基鄰苯二酚(簡稱「TBC」)、2，2-二- (4-羥基苯基)丙烷(簡稱「BPA」)和二苯甲酮(簡稱「BP」)中的一種、兩種或三種以上組合的第一種組分和第二種組分按質量百分比組成液態組合物，然後再添加到使用HFC-161或含HFC-161混合工質為製冷劑的製冷系統的壓縮機潤滑油中，控制穩定劑組合物與潤滑油的質量配比為1%~5%: 1，優選為2%~3%:1。製備方法之二為將第一種組分和第二種組分按質量百分比以液相直接加到HFC-161或含HFC-161混合工質中，控制穩定劑組合物與HFC-161或含HFC-161混合工質的質量配比為1%~5%: 1，優選為2%~3%:1。
[0015]上述穩定劑組合物中的4-甲氧基苯酚(PHA)，分子式=C7H8O2 ;分子量:124.14 ；CAS 號=150-76-5 ;熔點:55-57°C ;沸點:243 °C。
[0016]上述穩定劑組合物中的2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(HMBP)，分子式=C14H12O3 ;分子量:228.24 ;CAS 號:131-57-7 ;熔點:62-64。C ;沸點:150-160。C。
[0017]上述穩定劑組合物中的4-叔丁基鄰苯二酚(TBC)，分子式=CltlH14O2，分子量:166.22 ；CAS 號:98-29-3 ;熔點:56 ~57°C ;沸點:285° C。
[0018]上述穩定劑組合物中的2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(BPA)，分子式:C15H16O2，分子量:228.29 ；CAS 號:80-05-7 ;熔點:155— 158°C ;沸點:250_252°C。
[0019]上述穩定劑組合物中的二苯甲酮(BP)，其分子式為C13HltlO,分子量為182.22，CAS號=119-61-9 ;熔點:47-49° C ;沸點:3050C0
[0020]上述穩定劑組合物中的二乙二醇二甲醚(DDM)，分子式C6H14O3 ;分子量134.18 ；CAS 號:111-96-6 ;液體；沸點:159.76。。。
[0021]上述穩定劑組合物中的二乙二醇甲醚(DM)，其分子式為C5H12O3，分子量為120.15，CAS 號:111-77-3 ;液體；沸點:194°C。
[0022]潤滑油可採用製冷系統壓縮機常用的3GS、4GS等礦物油和T68、SL32等酯類油。
[0023]實施例1:將PHA, DDM、HFC_161、4GS潤滑油分別按1.5克、1.5克、100克、100克
的質量進行物理混合。
[0024]實施例2:將TBC、DDM、HFC_161、3GS潤滑油分別按1.5克、1.5克、100克、100克的質量進行物理混合。
[0025]實施例3:將BPA、DM、HFC-161、4GS潤滑油分別按2.5克、2.5克、100克、100克的
質量進行物理混合。
[0026]實施例4:將 HMBP、DDM、HFC-161、4GS 潤滑油分別按 0.5 克、0.5 克、100 克、100 克
的質量進行物理混合。
[0027]實施例5:將BP、DM、HFC-161、T68潤滑油分別按1.0克、1.0克、100克、100克的
質量進行物理混合。
[0028]實施例6:將 HMBP、DM、HFC-161、SL32 潤滑油分別按 1.5 克、1.5 克、100 克、100 克
的質量進行物理混合。
[0029]實施例7:將TBC、DDM、HFC-161分別按1.5克、1.5克、100克、的質量進行物理混合。
[0030]實施例8:將HMBP.DM、HFC-161分別按0.5克、0.5克、100克、的質量進行物理混合。[0031]實施例9:將PHA、DDM、HFC-161分別按2.5克、2.5克、100克的質量進行物理混合。
[0032]實施例10:將BP、DM、HFC-161分別按1.5克、1.5克、100克的質量進行物理混合。
[0033]比較例1:將HFC-16U4GS潤滑油分別按100克、100克的質量進行物理混合。
[0034]比較例2:將HFC-161、T68潤滑油分別按100克、100克的質量進行物理混合。
[0035]比較例3: 100克質量的HFC-161。
[0036]將上述實施例和比較例與金屬材料鐵、銅一起密封於耐壓容器中，在175°C下保溫14天(336小時)後，進行HFC-161的酸度與氟離子濃度檢測以及潤滑油的酸度檢測，以是否檢到酸度與氟離子濃度來判斷HFC-161是否發生高溫分解，從而判斷穩定劑的效果。具體結果如下表所I示。
[0037]表1實驗樣的酸度與氟離子濃度檢測結果
【權利要求】
1.一種適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物,其特徵在於所述穩定劑組合物由兩種組分組成，其中: 第一種組分為選自4-甲氧基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-叔丁基鄰苯二酚、2，2- 二- (4-羥基苯基)丙烷和二苯甲酮中的一種、兩種或三種以上組合； 第二種組分為二乙二醇二甲醚和/或二乙二醇單甲醚。
2.按照權利要求1所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，其特徵在於所述第一種組份選自4-甲氧基苯酚、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和4-叔丁基鄰苯二酚中的一種、兩種或三種。
3.按照權利要求1所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，其特徵在於所述第一種組分與第二種組分的質量配比為1:1~2。
4.按照權利要求1所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，其特徵在於所述第一種組分與第二種組分的質量配比為1:1。
5.按照權利要求1所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物的應用，其特徵在於用於製冷系統，所述穩定劑組合物與製冷系統中潤滑油的質量配比為1% ~5%:1。
6.按照權利要求6所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物的應用，其特徵在於所述穩定劑組合物與製冷系統中潤滑油的質量配比為2%~3%:1。
7.按照權利要求1所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，其特徵在於所述穩定劑組合物與HFC-161的質量配比為1%~5%:1。
8.按照權利要求1所述的適用於HFC-161和含HFC-161混合工質的穩定劑組合物，其特徵在於所述穩定劑組 合物與HFC-161的質量配比為2%~3%:1。
【文檔編號】C10M129/02GK103627371SQ201210301072
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2012年8月23日 優先權日:2012年8月23日
【發明者】郭智愷, 謝品贊, 方小青 申請人:中化藍天集團有限公司, 浙江藍天環保高科技股份有限公司, 浙江省化工研究院有限公司