3,3』-二氨基-4,4』-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法
2023-12-05 08:56:11 1
專利名稱：3,3』-二氨基-4,4』-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法
技術領域：
本發明屬於芳香族多元伯胺的製備領域，特別是涉及一種3,3'-二氮基-4,4'-雙(2,4-二 氨基苯氧基)聯苯的製備方法。
背景技術：
芳香族雜環聚合物具有出色的熱穩定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優 良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數和低介電損耗等。因 此，聚醯亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯是合成高枝化聚醯亞胺樹脂的重要原料 之一，因此，它不僅可應用於FCCL領域，而且還可應用於耐高溫聚醯亞胺碳纖維增強先 進複合材料。另外，3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯也是合成多馬來醯亞胺 樹脂的重要原材料。3,3'-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制 備方法未見有專利、文獻報導。 發明內容本發明的目的是提供一種3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法， 該方法工藝簡單，無需後續的精製提純工藝，三廢少，產品的純度和收率高，適用於工業 化生產。本發明的化學反應方程式如下本發明的一種3，3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法，包括如下步驟3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇 溶劑體系中於8(TC 10(TC溫度範圍內反應8 15小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水， 析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯晶體。所述的鈀/炭，其鈀質量百分數為1% 15%。所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的3,3'-二氨基-4，4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的3，3，-二氨基-4,4，-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升 100毫升。本發明的有益效果(1) 本發明是製備3，3'-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的工業方法；(2) 三廢少，對環境友好；(3) 耗時少，節能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來源方便；4(6)產品純度達99%以上、收率高。
圖是3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的分子結構。
具體實施方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用於說明本發明 而不用於限制本發明的範圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之後，本領域技術 人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限 定的範圍。實施例1將54.8克(0.1摩爾)3,3，-二氨基-4,4，-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯、0.6克鈀質量百 分數為15%的鈀/炭、100毫升乙醇1200ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。 水合肼滴加完成後，於8(TC 100。C的溫度範圍內繼續攪拌反應8小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到40.4克3，3'-二氨基-4，4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯晶體，純度為99.8%，根據實際獲得的3,3'-二氨基-4，4'-雙(2，4-二氨 基苯氧基)聯苯的量和理論量(42.8克)，計算得到3,3'-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧 基)聯苯的收率為94.4%。實施例2將54.8克(0.1摩爾)3,3，-二氨基-4,4'-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯、8.8克鈀質量百 分數為1%的鈀/炭、2480ml乙二醇和3000ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60°C， 開始滴加濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成後，於80 。C 10(TC的溫度範圍內繼續攪拌反應15小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析 出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到38.6克3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯 晶體，純度為99.7%，根據實際獲得的3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的量 和理論量(42.8克)，計算得到3，3，-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的收率為90.2%。實施例3將54.8克(0.1摩爾)3，3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯、4.0克鈀質量百 分數為5%的鈀/炭、IOO毫升乙醇和1600ml2-甲氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開始滴加濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 後，於8(TC 10(TC的溫度範圍內繼續攪拌反應12小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到34.0克3,3'-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧 基)聯苯晶體，純度為99.3%，根據實際獲得的3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基) 聯苯的量和理論量(42.8克)，計算得到3，3，-二氨基-4,4，-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的 收率為79.5%。實施例4將54.8克(0.1摩爾)3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯、3.0克鈀質量百 分數為10%的鈀/炭、400毫升乙醇和1200mll,2-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至 60°C，開始滴加濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後， 於8(TC 10(TC的溫度範圍內繼續攪拌反應10小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到35.4克3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯 苯晶體，純度為99.2%，根據實際獲得的3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的 量和理論量(42.8克)，計算得到3,3，-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的收率為 82.7%。實施例5將54.8克(0.1摩爾)3,3，-二氨基-4，4，-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯、3.5克鈀質量百 分數為10%的鈀/炭、60ml甲醇和2200ml2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至 6(TC，開始滴加濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後， 於80。C 10(TC的溫度範圍內繼續攪拌反應9小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到34.5克3,3，-二氮基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯 苯晶體，純度為99.0%，根據實際獲得的3,3，-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的 量和理論量(42.8克)，計算得到3，3，-二氨基-4，4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的收率為 80.7%。實施例6將54.8克(0.1摩爾)3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯、1.6克鈀質量百 分數為15%的鈀/炭、180毫升乙醇和3400mll,3-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至 60°C，開始滴加濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後， 於8(TC 10(TC的溫度範圍內繼續攪拌反應15小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到38.3克3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯 苯晶體，純度為99.8%，根據實際獲得的3,3，-二氨基-4,4，-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的 量和理論量(42.8克)，計算得到3,3，-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的收率為89.6%。實施例7將54.8克(0.1摩爾)3,3，-二氨基-4,4，-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯、0.6克鈀質量百 分數為15%的鈀/炭、5480毫升乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加濃 度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成後，於8(TC 10(TC的溫度範圍內繼續攪拌反應12小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液， 加純水，析出結晶產物，過濾，真空乾燥，得到39.5克3，3，-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯 氧基)聯苯晶體，純度為99.5%，根據實際獲得的3,3，-二氨基-4，4，-雙(2，4-二氨基苯氧基) 聯苯的量和理論量(42.8克)，計算得到3,3'-二氨基-4,4，-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的 收率為92.3%。
權利要求
1.一種3，3』-二氨基-4，4』-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法，包括如下步驟3，3』-二氨基-4，4』-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於80℃～100℃溫度範圍內反應8～15小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到3，3』-二氨基-4，4』-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯。
2. 根據權利要求1所述的3，3'-二氨基-4,4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法，其 特徵在於所述的鈀/炭的鈀質量百分數為1% 15%。
3. 根據權利要求1所述的3,3'-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法，其 特徵在於所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據權利要求1所述的3,3'-二氨基-4，4'-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法，其 特徵在於所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、 乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧 基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據權利要求l或2所述的3,3，-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法， 其特徵在於所述的3,3'-二氨基-4，4，-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯與鈀/炭的重量比為 100:1~20。
6. 根據權利要求l或3所述的3,3，-二氨基-4,4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法， 其特徵在於所述的3,3，-二氨基-4,4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯與水合肼的摩爾比為 1:20~50。
7. 根據權利要求l或4所述的3,3，-二氨基-4，4'-雙(2,4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法， 其特徵在於所述的3,3'-二氨基-4，4'-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯苯與飽和脂肪醇溶劑的重 量體積比為1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發明涉及一種3，3′-二氨基-4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的製備方法，包括步驟3，3′-二氨基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於80℃～100℃溫度範圍內反應8～15小時後，趁熱過濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產物，過濾，真空乾燥，得到3，3′-二氨基-4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯晶體。本發明操作簡單，無需後續的精製提純工藝，耗時少，所得產品收率高，純度達99％以上，適用於工業化生產。
文檔編號C07C217/90GK101265203SQ20081003605
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月15日 優先權日2008年4月15日
發明者虞鑫海 申請人:東華大學