一種具有優良外觀性能的asa樹脂及其製備方法
2023-12-09 08:13:41
專利名稱：一種具有優良外觀性能的asa樹脂及其製備方法
技術領域：
本發明涉及高分子材料技術領域，尤其涉及一種具有優良外觀性能的ASA樹脂及其製備方法。
背景技術：
丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)樹脂是由苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯三元聚合物共聚合而成的一種抗衝改性樹脂，主要、針對ABS樹脂耐候性差的缺點而開發的工程塑料。其最早由德國BASF公司在1962年實現工業化生產，隨後日本的旭化成也實現了工業化生產，目前ASA是美國GE公司的一種主要產品，其Geloy品牌共擠原料於2002年推向PVC 彩色共擠型材市場。ASA與ABS的結構相似，其保留了 ABS作為工程塑料所具有的極佳的機械物理性能。由於ASA樹脂引入了不含雙鍵的丙烯酸酯橡膠代替了丁二烯橡膠，只有波長小於300nm的光才會對其起到老化的影響，因而耐候性有了本質的提升，其染色產品，無需塗層保護，可替代噴漆ABS在戶外直接使用，即使長期暴露於紫外線、溼汽、熱、寒和衝擊下，也能保持機械性能及外觀顏色的穩定性。除此之外，ASA樹脂還具有比ABS更佳的耐化學品性及耐環境應力開裂性。由於ASA樹脂具有極其卓越的耐候性，因而其廣泛應用於建材、汽車外飾件、電子電氣工程外飾件、戶外用品、體育器材等領域，如塑料型材，房屋壁板、共擠塑料瓦片、塑料地板、汽車觀後鏡外殼、行李支架、散熱格柵、門外三角塊、汽車尾燈燈體、門柱板、衛星天線、電纜連接盒、雨水邊槽系統及柵欄、自動售貨機裝飾、溫泉池及泳池梯階、園藝拖拉機、 割草機外殼、雪地汽車、船舶設備的外殼等等。但是ASA樹脂的著色力低，表觀性能比ABS樹脂偏差，特別是其在強光、日光照射下容易呈現亮斑、白斑、黃斑、「虹彩」等缺陷，大大影響了其在外觀要求較高領域的應用。這些表觀缺陷由ASA樹脂本身特性決定的，眾所周知，ASA樹脂是由乳液聚合的PBA-g-SAN膠粉與SAN樹脂摻混製備的，如丙烯酸酯橡膠的折射率與SAN基體樹脂相差較大，本身著色力低等，若加之丙烯酸酯橡膠(PBA)在SAN樹脂的分散差，橡膠粒徑比較大，則會更加惡化ASA 樹脂的表觀性能。針對ASA樹脂的表觀缺陷，各大生產廠商從ASA膠粉(PBA-g-SAN)乳液聚合階段對其進行改性，主要採用引入少量其他單體對PBA膠乳進行共接枝，如三菱麗陽、第一毛織等公司引進苯乙烯單體、甲基矽氧烷單體、甲基丙烯酸甲酯單體等，有效地抑制了注塑成型 ASA樹脂表面的白斑、虹彩問題。日本專利特公昭47-47863和日本專利特公昭59-49245提出了一種使用顆粒狀的含雙鍵橡膠的多層交聯丙烯酸橡膠的技術防止著色注塑製品形成珍珠色光澤(白斑)的方案，但是引入含雙鍵橡膠會在一定程度上影響ASA樹脂的耐候性。對於ASA樹脂的低著色力問題，BASF公司在共混改性階段採用甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯(MMA-SAN)三元共聚物、PMMA對ASA樹脂進行改性，使其著色力得到了提升。但是在實際使用過程中，著色力的提升並不能夠改善表面的白斑、虹彩缺陷問題。
發明內容
本發明的目的在於解決現有技術中的上述不足，提供一種具有優良外觀性能的 ASA樹脂及其製備方法，在保持ASA樹脂原有優異的耐候性基礎上，改進現有ASA樹脂著色力低下，在強光下注塑成型表面易出現白斑、黃斑、虹彩及光澤不均一等缺陷。本發明實施方法簡單，無需從聚合階段進行優化，通過雙螺杆擠出機類似母粒法的製備工藝即可實現提高ASA樹脂的表觀性能，且能保持ASA樹脂原有的優異的耐候性，生產效率高，大大降低了對ASA膠粉原材料的要求與依賴，拓寬了 ASA樹脂的應用領域。本發明的目的可以通過以下技術方案來實現
本發明提供一種具有優良外觀性能的ASA樹脂，該樹脂包括的組分及各組分的重量份
數如下
SAN樹脂10-50份；
ASA交聯改性接枝共聚物50-90份；
光穩定劑0. 2-0. 6份；
抗氧劑0. 2-1份；
潤滑劑0. 2-2份；
所述的SAN樹脂的重均分子量為80，000-300，000，丙烯腈含量(AN)為18_40wt%。所述的ASA交聯改性接枝共聚物的橡膠粒徑100-400nm，橡膠含量為 40wt%-80wt%o對ASA膠粉(PBA-g-SAN)進行交聯改性的第三聚合物可以是聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物及其含馬來酸酐(ΜΑΗ)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(ΜΑ)、丙烯酸(ΑΑ)、或惡唑啉官能團的功能化衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、 聚二甲基矽氧烷、聚α-甲基苯乙烯、聚4-甲基苯乙烯、聚α-乙基苯乙烯、聚乙烯基二甲苯、聚2-苯基丙烯、聚2-苯基丁烯、K膠、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物中的一種或兩種聚合物。所述的聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及其含馬來酸酐ΜΑΗ、甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA、甲基丙烯酸ΜΑ、丙烯酸ΑΑ、或惡唑啉官能團的功能化衍生物包括乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-乙基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸異辛酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-GMA共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-MAH 共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯-MA共聚物等。所述的光穩定劑為烷基化單酚，烷基化雙酚，亞磷酸二苯酯，亞磷酸三苯酯，羥基苯並三唑，受阻胺中的一種或數種混合物。所述的抗氧劑為CIBA 精化公司的 Irganox245，Irganox 1010，Irganox 1076， B900或Irganox 168的一種或數種混合物。所述的潤滑劑為矽油，白礦油，脂肪酸醯胺，硬脂酸鋇，硬脂酸鎂，硬脂酸鋅，季戊四醇硬脂酸酯，聚乙烯蠟，石蠟的一種或數種混合物。本發明還提供一種具有優良外觀性能的ASA樹脂的製備方法，包括以下步驟 (1)製備ASA交聯改性接枝共聚物按照以下組分及重量份數備料
ASA膠粉40-90份；
SAN樹脂5-40份；第三聚合物
5-20 份； 0. 1-2. 0 份 0. 2-1. 0 份 0. 2-2. 0 份
引發劑抗氧劑潤滑劑
(2)將ASA膠粉、SAN樹脂、第三聚合物、引發劑、抗氧劑、潤滑劑，在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到ASA交聯改性接枝共聚物。(3)製備具有優良外觀性能ASA樹脂按照以下組分及重量份數備料 SAN樹脂10-50份；
ASA交聯改性接枝共聚物50-90份；
光穩定劑0. 2-0. 6份；
抗氧劑0. 2-1份；
潤滑劑0. 2-2份；
(4)將SAN樹脂、ASA交聯改性接枝共聚物、光穩定劑、抗氧劑、潤滑劑、在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為 18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯ASA樹脂。所述的引發劑為偶氮二異丁腈(ABIN)、偶氮二異庚腈(ABVN)、氫過氧化異丙苯、 氫過氧化特丁基、氫過氧化對孟烷、過氧化二苯甲醯(BPO)、過氧化十二醯(LP0)、過氧化二特丁基、過氧化二異丙苯(DCP)、過氧化二碳酸二異丙酯(IPP)、過硫酸鉀、過硫酸銨、氧化-還原引發劑(如無機過氧類引發劑和氫過氧類引發劑與硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、醇和多元胺共用，有機過氧類引發劑與叔胺、環烷酸亞鐵鹽和硫醇共用)、雙2，5引發劑中的一種。所述的雙螺杆擠出機的螺杆長徑比為36-60，並且帶有溫控裝置及抽真空裝置； 所述的擠出步驟的擠出溫度為180-240°C之間，螺杆轉速為100-500轉/分鐘。本發明通過雙螺杆擠出機，採用引發劑，對ASA膠粉(PBA-g-SAN)、SAN樹脂及第三種聚合物進行接枝交聯改性，再將改性的PBA-g-SAN與SAN進行摻混，從而製備出具有優良外觀性能的ASA樹脂。本發明具有工藝流程簡單，連續，生產效率高，產品質量穩定等特點。 本發明提供的ASA樹脂在保持原有耐候性的基礎上，改進了現有注塑成型ASA樹脂存在光澤不均一，在強光下易呈現「虹彩」、白斑、黃斑，著色力普遍較低的問題，從而具有優異的表觀性能，大大拓寬了 ASA樹脂在建材、汽車、電子電氣工程、戶外用品、體育器材等領域中的應用，具有廣闊的應用前景。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明的技術方案作進一步的解釋，但是以下的內容不用於限定本發明的保護範圍。各實施例和對比例製備的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂，在強光下目測注塑色板的表觀性能，包括光澤均一性、有無白斑和虹彩現象。為了考察製備的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂的著色力，在ASA樹脂中添加lwt%的炭黑母粒，並使用COLOR-EYE 7000A 分光光度儀測試L值以表徵著色力。實施例1
具有優良外觀性能的耐刮擦樹脂按以下組分製備
(1)製備ASA交聯改性接枝共聚物
ASA膠粉50份
SAN樹脂40份
第三聚合物 10份
引發劑0.8份
抗氧劑0. 3份
潤滑劑0. 5份
其中，ASA膠粉為韓國錦湖；
SAN樹脂為鎮江奇美SAN D168 ；；
第三聚合物為聚碳酸酯；
引發劑=BPO ；
潤滑劑為PETS ；
抗氧劑為B900 ；
(1)將ASA膠粉、SAN樹脂、第三聚合物、引發劑、抗氧劑、潤滑劑，在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T220°C，螺杆長徑比為40，螺杆轉速為300rpm，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到ASA交聯改性接枝共聚物。(3)製備具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂按照以下組分及含量(重量份)備料
SAN樹脂30份
ASA交聯改性接枝共聚物70份
光穩定劑0. 3份
抗氧劑0. 4份
潤滑劑0. 5份
炭黑母粒1. 0份
(4)將SAN樹脂、ASA交聯改性接枝共聚物、光穩定劑、抗氧劑、潤滑劑、炭黑母粒在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂。實施例2
具有優良外觀性能的耐刮擦樹脂按以下組分製備
(1)製備ASA交聯改性接枝共聚物
ASA膠粉50份
SAN樹脂30份
第三聚合物 20份引發劑o．3份抗氧劑o．3份潤滑劑o．5份其中，ASA．J~皮粉為韓國錦湖；SAN樹脂為鎮江奇美SAN D168；；第三聚合物為乙烯一甲基丙烯酸酯共聚物；弓!發齊0BP。； !司滑齊0為PETS；抗氧劑為g900；(1)將ASA膠[粉、SAN樹脂、第三聚合物、引發劑、抗氧劑、潤滑劑，在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為180一-2204℃，螺杆長徑比為40，螺杆轉速為300rpm，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到AGA交聯改性接枝共聚物。
實施例8
具有優良外觀性能的耐刮擦樹脂按以下組分製備
(1)製備ASA交聯改性接枝共聚物
ASA膠粉90份
SAN樹脂5份
第三聚合物 5份
引發劑2.0份
抗氧劑0. 3份
潤滑劑0. 5份
其中，ASA膠粉為韓國錦湖；
SAN樹脂為鎮江奇美SAN D168 ；；
第三聚合物為聚碳酸酯；
引發劑=BPO ；
潤滑劑為PETS ；
抗氧劑為B900 ；(1)將ASA膠粉、SAN樹脂、第三聚合物、引發劑、抗氧劑、潤滑劑，在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T220°C，螺杆長徑比為40，螺杆轉速為300rpm，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到ASA交聯改性接枝共聚物。(3)製備具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂按照以下組分及含量(重量份)備料
SAN樹脂40份
ASA交聯改性接枝共聚物60份
光穩定劑0. 3份
抗氧劑0. 4份
潤滑劑0. 5份
炭黑母粒1. 0份
(4)將SAN樹脂、ASA交聯改性接枝共聚物、光穩定劑、抗氧劑、潤滑劑、炭黑母粒在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂。實施例9
具有優良外觀性能的耐刮擦樹脂按以下組分製備 (1)製備ASA交聯改性接枝共聚物
ASA膠粉60份
SAN樹脂20份
第三聚合物110份
第三聚合物210份
引發劑0.8份
抗氧劑0. 3份
潤滑劑0. 5份
其中，ASA膠粉為韓國錦湖； SAN樹脂為鎮江奇美SAN D168 ；； 第三聚合物1為聚碳酸酯； 第三聚合物2為K膠； 引發劑=BPO ； 潤滑劑為PETS ； 抗氧劑為B900 ；
(1)將ASA膠粉、SAN樹脂、第三聚合物1、第三聚合物2、引發劑、抗氧劑、潤滑劑，在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T220°C，螺杆長徑比為40，螺杆轉速為300rpm，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到ASA交聯改性接枝共聚物。
(3)製備具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂按照以下組分及含量(重量份)備料SAN樹脂50份
ASA交聯改性接枝共聚物50份
光穩定劑0. 3份
抗氧劑0. 4份
潤滑劑0. 5份
炭黑母粒1. 0份
(4)將SAN樹脂、ASA交聯改性接枝共聚物、光穩定劑、抗氧劑、潤滑劑、炭黑母粒在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂。
表 權利要求
1. 一種具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，該樹脂包括的組分及各組分的重量份數如下
2.根據權利要求1所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，所述的SAN樹脂的重均分子量為80，000-300, 000，丙烯腈含量AN為18_40wt%。
3.根據權利要求1所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，所述的ASA交聯改性接枝共聚物的橡膠粒徑100-400nm，橡膠含量為40wt%-80wt% ；對ASA膠粉PBA-g-SAN 進行交聯改性的第三聚合物是聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物及其含馬來酸酐ΜΑΗ、甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA、甲基丙烯酸ΜΑ、丙烯酸ΑΑ、 或惡唑啉官能團的功能化衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚二甲基矽氧烷、聚α -甲基苯乙烯、聚4-甲基苯乙烯、聚α -乙基苯乙烯、聚乙烯基二甲苯、聚2-苯基丙烯、聚2-苯基丁烯、K膠、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物中的一種或兩種聚合物。
4.根據權利要求3所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，所述的聚烯烴-烷基丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及其含馬來酸酐ΜΑΗ、甲基丙烯酸縮水甘油酯GMA、甲基丙烯酸ΜΑ、丙烯酸ΑΑ、或惡唑啉官能團的功能化衍生物包括乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-乙基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸異辛酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-GMA共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-MAH共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯-MA共聚物。
5.根據權利要求1所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，所述的光穩定劑為烷基化單酚，烷基化雙酚，亞磷酸二苯酯，亞磷酸三苯酯，羥基苯並三唑，受阻胺中的一種或數種混合物。
6.根據權利要求1所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，所述的抗氧劑為 CIBA 精化公司的 Irganox245, Irganox 1010, Irganox 1076, B900 或 Irganox 168 的一種或數種混合物。
7.根據權利要求1所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂，其特徵在於，所述的潤滑劑為矽油，白礦油，脂肪酸醯胺，硬脂酸鋇，硬脂酸鎂，硬脂酸鋅，季戊四醇硬脂酸酯，聚乙烯蠟， 石蠟的一種或數種混合物。
8.一種具有優良外觀性能的ASA樹脂的製備方法，其特徵在於，該方法包括以下步驟(1)製備ASA交聯改性接枝共聚物按照以下組分及重量份數備料ASA膠粉40-90份；SAN樹脂5-40份；第三聚合物5-20份；引發劑0.1-2.0份；SAN樹脂ASA交聯改性接枝共聚物10-50 份；50-90 份； 0. 2-0. 6 份； 0. 2-1 份； 0. 2-2 份。光穩定劑抗氧劑潤滑劑抗氧劑0. 2-1. 0份；潤滑劑0. 2-2. 0份；(2)將ASA膠粉、SAN樹脂、第三聚合物、引發劑、抗氧劑、潤滑劑，在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到ASA交聯改性接枝共聚物；(3)製備具有優良外觀性能的ASA樹脂按照以下組分及重量份數備料SAN樹脂10-50份；ASA交聯改性接枝共聚物50-90份；光穩定劑0. 2-0. 6份；抗氧劑0. 2-1份；潤滑劑0. 2-2份；(4)將SAN樹脂、ASA交聯改性接枝共聚物、光穩定劑、抗氧劑、潤滑劑、在高速混合機內攪拌充分混合後，經計量裝置送入雙螺杆擠出機中，控制雙螺杆擠出機的溫度為 18(T240°C，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒步驟，得到具有優良外觀性能的ASA樹脂。
9.根據權利要求8所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂的製備方法，其特徵在於，所述的引發劑為偶氮二異丁腈ABIN、偶氮二異庚腈ABVN、氫過氧化異丙苯、氫過氧化特丁基、 氫過氧化對孟烷、過氧化二苯甲醯ΒΡ0、過氧化十二醯LP0、過氧化二特丁基、過氧化二異丙苯DCP、過氧化二碳酸二異丙酯IPP、過硫酸鉀、過硫酸銨、氧化-還原引發劑、雙2，5引發劑中的一種。
10.根據權利要求8所述的具有優良外觀性能的ASA樹脂的製備方法，其特徵在於，所述的雙螺杆擠出機的螺杆長徑比為36-60，並且帶有溫控裝置及抽真空裝置；所述的擠出步驟的擠出溫度為180-240°C之間，螺杆轉速為100-500轉/分鐘。
全文摘要
本發明公開一種具有優良外觀性能的ASA樹脂及其製備方法，所述樹脂包括的組分及重量份數SAN10-50；丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯交聯改性接枝共聚物50-90；光穩定劑0.2-0.6；抗氧劑0.2-1；潤滑劑0.2-2；將原料在攪拌混合後送入雙螺杆擠出機中，在螺杆的輸送、剪切和混煉下，物料熔化、複合，再經擠出、拉條、冷卻、切粒得到具有優良外觀性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯樹脂。本發明改進了現有注塑成型ASA樹脂存在光澤不均一，在強光下易呈現「虹彩」、白斑，且著色力普遍較低的問題，從而具有優異的表觀性能，大大拓寬了ASA樹脂在建材、汽車、電子電氣工程、戶外用品、體育器材等領域中的應用。
文檔編號C08L51/00GK102161808SQ201110100800
公開日2011年8月24日 申請日期2011年4月21日 優先權日2011年4月21日
發明者周霆, 宋治乾, 辛敏琦, 邱衛美 申請人:上海錦湖日麗塑料有限公司