防治白蟻用誘餌及其製造方法

2023-11-03 00:21:47 2

專利名稱：防治白蟻用誘餌及其製造方法
技術領域：
本發明為有關含有鉬酸及鎢酸無機鹽的防治白蟻用誘餌。近年來危害木材的害蟲，如白蟻、船蛆、粉蠹等已成為引人注意的問題。為了防止這些害蟲的危害，很早以前人們就開始在木材上用防蟲劑預先進行處理，為達上述目的，氯丹、狄氏劑等有機氯殺蟲劑被作為殺蟲、防蟲成分而使用至今。
然而，這些防蟲成分在殘留性、毒性、刺激性、環境汙染等方面都存在有問題，因此人們熱切希望開發出低毒性的防蟲劑和有效劑型。雖然人們熟知鉬和鎢對白蟻等害蟲顯示出選擇性的殺蟲效果，而且同鉻等金屬比較起來安全性也好，作為木材防蟲劑有使用價值，但是在實際使用時由於鉬和鎢化合物的水溶性強，因此有效成分會流失而使其殺蟲、防蟲效果未必十分理想。直接用鋇鹽調製的誘餌雖然難溶於水，然而殺蟲效果差。使用鉬和鎢難溶於水的鹽不僅可以解決有效成分流失的缺點，而且也有好的防治效果。
另外，雖然在塊狀纖維狀基材中，形成水難溶性的鉬酸及鎢酸化合物的製造方法雖然已經公開，但由於其是塊狀，因此鉬酸及鎢酸的鹼金屬鹽水溶液和無機鹽水溶液必須分兩個階段處理，還存在有含浸量不均勻，含浸時間太長等問題。即歷來的方法是在塊狀木材或木片中，將鉬酸及鎢酸的鹼金屬鹽的水溶液利用加壓或減壓處理等方法注入後乾燥，將水分蒸發掉，再將無機鹽的水溶液利用加壓或減壓處理等方法注入後乾燥的兩步法。
因此本發明的第一目的是提供一種可以實用的在包括鉬酸及鎢酸的鹼金屬鹽的基材混合物中，只要加入無機鹽的水溶液，就可以簡單製造含浸均勻的防治白蟻用誘餌的一步製造法。本發明的另一目的是提供一種鉬和鎢的化合物分布均勻的，防水防雨形狀不易崩解的，可容易製造的防治白蟻用誘餌。
為達到上述目的，本發明的防治白蟻用誘餌的一步製造法，包括在白蟻喜食的基材中，加入鉬酸及鎢酸的鹼金屬鹽，然後將能形成鉬酸和鎢酸的難溶於水的鹽的無機鹽水溶液以注入、浸漬或噴霧等方法加入，其特徵在於白蟻喜食的基材使用粉末狀的，鉬酸及鎢酸的鹼金屬鹽既可是以粉末狀混入的，也可是以水溶液形式以注入、浸漬或噴霧等方法加入的，用於粘結成型誘餌的粘結成份可在基材處理前或處理後加入，然後粉末基材經加壓成型為塊狀，乾燥後成為誘餌。本發明的防治白蟻用誘餌，包含白蟻喜食的基材和分散在基材中的鉬酸和鎢酸的難溶於水的鹽，該難溶於水的鹽是由其水溶性鹽與能形成其難溶於水的鹽的無機鹽在基材中反應形成的，其特徵在於白蟻喜食的基材是粉末狀的，該誘餌還包含粘結成型誘餌用的粘結成份，並且鉬及鎢酸的水溶性鹽以粉末狀或水溶液形式分布在粉末狀基材中，並由上述的無機鹽轉化成難溶於水的鹽。
作為在本發明中使用的水溶性鉬酸的鹼金屬鹽、鎢酸的鹼金屬鹽來說，雖然可舉以下面幾例，但不僅僅限於這幾種。
鉬酸鈉[Na2MoO4;39.4(28℃)]
鉬酸鉀[K2MoO4;64.6(25℃)]鎢酸鈉[Na2WO4;57.6(0℃)]鎢酸鉀[K2WO4]上述分子式後面的數字是根據文獻提供的水溶解度(g/100ml)。
另外，雖然前面提及的作為使水溶性鹽變為難溶性鹽的無機鹽化合物可以舉出很多種，但是較為理想的是鋇鹽和鈣鹽。例如，用氯化鋇、硝酸鋇等形成鉬酸鋇[BaMoO4;0.0058(25℃)]鎢酸鋇[BaWO4;0.001(25℃)]或者是用氯化鈣等形成鉬酸鈣[CaMoO4;0.005(25℃)]鎢酸鈣[CaWO4;0.0032(25℃)]這些有用的難溶於水的化合物。
在本發明的誘餌劑中鉬化合物及鎢化合物裡的鉬和鎢的適當含量應是1.0～10%。
在本發明中，作為製作誘餌用基材是白蟻喜食的粉末基材，可以使用例如木材、機械木漿等的纖維素系列粉末基材和包括含有各種澱粉的廣泛的植物性粉末。各種澱粉可以列舉含糖份50%以上的五穀類加工品，如小麥粉、玉米粉、燕麥粉、麥糠、白薯澱粉、玉米澱粉、小麥澱粉、甜菜糖、甘薯、馬鈴薯、α-澱粉等等。
在本發明中，為了使白蟻喜食的粉末狀基材成型而需要使用粘結成份，這些成份除了上述的澱粉以外，還可列舉如紅楠木粉、酪朊、明膠等植物性和動物性的粉漿，羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙甲基烯醚、海藻酸蘇打、氧雜蒽膠質等化學粉漿，熱塑性樹脂及熱固性樹脂等等。最好的粘結成份為澱粉、明膠、熱塑性樹脂和熱固性樹脂。當然將這些成分適當地混用也可以。為了增強粘結性，可用如α-澱粉那樣的加工品，也可用白薯澱粉等在製作誘餌的過程中用熱水等使之α-化，使其產生粘結性。單獨用澱粉作為粘結成份而製作的誘餌劑，在室內使用時，其強度完全達到要求，但在野外使用時，其有效成分雖不會流失，卻存在有因為雨水的衝刷其形狀有崩解的可能性，所以如利用混配明膠等耐水、耐雨性強的配方會更好。另外，單獨用明膠作為粘結成份的配方也有很好的耐水、耐雨性。由於它可作為食品添加劑有好的安全性，同時可免去擔心白蟻忌食的特點，因此作為本發明的防治白蟻用誘餌的粘結成份是非常有用的。這些澱粉、明膠等單獨或共用時，通常摻入誘餌總重量的5%以上60%以下，單用明膠時的摻入量是8～10%比較適量。
熱塑性樹脂和熱固性樹脂，可以使誘餌各基材之間的接合更強固，對防止崩解非常有效，同時又增強了耐水和耐雨性，適用於在野外使用的誘餌，通常摻入誘餌總重量的3%以上60%以下，但是為了避免降低白蟻的喜食性，最好選擇樹脂的種類以及摻入量。熱塑性樹脂可列舉為甲基丙烯酸乙酯聚合物等丙烯酸系列樹脂、醋酸乙烯聚合物、乙烯縮醛醇聚合物等聚乙烯基樹脂，醋酸纖維素、聚醯胺等等，熱固性樹脂可例如為蜜胺甲醛聚合物等氨基系列樹脂、酚樹脂聚合物、酚樹脂聚醯胺等苯酚系列樹脂以及其它環氧樹脂等等。
在本發明的誘餌劑中，作為補助劑可適當摻和固體載體、液體載體、各種表面活性劑或有機質原料。例如為了將樹脂溶解和使之乳膠化所需要的酒精、酯等液體載體、分散劑等，可根據需要使用。
為了更好地發揮本發明的誘餌劑的殺蟻效果，可在其中加白蟻的誘引劑、也可適當地摻和其它殺蟲劑、防腐劑、防黴劑、色素等組成有用的組合物。
本發明的誘餌劑是將粉末狀基材用上述藥液處理後，摻進上述粘結成份均勻攪拌後，經過加壓擠出機成棒狀物乾燥後，按所需的長度截斷，即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌。
具體調製方法為在白蟻喜食的粉末狀基材中，將鉬酸的鹼金屬鹽和鎢酸的鹼金屬鹽或其水溶液〔鉬同鎢的理想比例為75～15∶25～85〕以混合或是注入、噴霧、浸漬等方法製造基材混合物。然後將無機鹽的水溶液(應是已含浸的鉬酸鹽和鎢酸鹽的0.5倍當量以上，最好為0.5～1.0倍當量)以注入、浸漬、噴霧等方法進行添加，使之生成水難溶性的鉬和鎢化合物並均勻地分布在基材中。如事先沒有摻合有粘結成份的話，要另行添加處理成型後乾燥。如果粘結成份使用熱塑性樹脂及熱固性樹脂時，要在加熱條件下乾燥成型後，即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌。另外，利用澱粉作為粘結成份調製的誘餌，可使其含浸熱可塑性樹脂或是其稀釋液後，在常溫或是加熱條件下處理後，在誘餌表層形成一層熱可塑性樹脂的膜被，即有獲得強度很好的誘餌劑的可能性。
本發明的防治白蟻用誘餌劑，由於使用的是白蟻喜食的粉末狀基材，可以將鉬的鹼金屬鹽以及鎢的鹼金屬鹽或是其水溶液，從混合或是含浸工序到將無機鹽的水溶液注入工序，連續地在一個階段中進行處理，所以同前邊所述的歷來慣用的複雜繁瑣的兩個階段處理方法相比，具有能夠既經濟又節省時間的進行處理，並且有更能使藥劑均勻地分布到誘餌劑中的特點。
本發明的誘餌劑，與不是在基材中用置換反應的方法(如單純將鉬酸鋇及鎢酸鋇的粉末與基材混合)而得到的誘餌劑有著本質上的區別。即在於本發明確認了將鉬、鎢的鹼金屬鹽或其水溶液均勻地分布到基材中後，使之形成了水難溶性的鹽，並使鉬和鎢的固定以組織細胞水準沉澱滲透到基材內部，達到既穩定又對白蟻的喜食性沒有不適之處。
另外，作為對白蟻的作用效果特性，鉬和鎢的水難溶性鹽同水溶性鹽相比屬遲效性，但根據本發明的製造方法而獲得的水難溶性鹽製成的防治白蟻用誘餌，在作用效果上同水溶性鹽的相比，明顯地證明幾乎沒有差別。若將添加無機鹽的量在0.5～1.0倍當量的範圍內調整，與鉬和鎢的水溶性鹽混合，會有增強初期階段效果的可能性。
本發明的防治白蟻用誘餌劑的使用方法，一般為在房屋地板下放置或埋沒，也可以用於建築材料、或是埋在堤壩、土堤等處，可防止白蟻對上述物件的危害是極有效的。
鉬以及鎢對白蟻的防治效果，同一般殺蟲劑相比沒有速效性和忌避性，因此本發明的防治白蟻用誘餌是利用白蟻攝取和返回蟻巢後的同類相殘殺習性，而達到消滅整個蟻巢的效果。
為了明確地顯示根據本發明製造方法的實用性和製造簡單的特點以及所提供的防治白蟻用誘餌出色的殺蟲效果，進行了以下幾個實施例和效果試驗〖實施例1〗用下面的配方調製的誘餌鉬酸鈉 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo為5.0g)鎢酸鈉 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W為3.0g)氯化鋇 (BaCl2·2H2O) 16.7g木粉20.0g防黴劑1.6g白薯澱粉8.0g小麥粉35.7g製作方法為先將上述重量的鉬酸鈉、鎢酸鈉、木粉以及小麥粉攪拌好。然後在其中先後加入用40g水溶化的氯化鋇(16.7g)水溶液(A)以及用5.0g水溶化的防黴劑(1.6g)水溶液(B)後，均勻混合。另外，在0.8g白薯澱粉中用8.0g的水混合，再加入50.0g的熱水使之成為凍膠狀後，將其加入上述的混合物中徹底均勻混合。經過加壓擠出機成型、乾燥後，按所需的形狀截斷即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌。
〖實施例2〗將下列的粉末狀基材均勻混合好木粉20.0gα-澱粉10.0g白薯澱粉34.9g防黴劑0.4g再將鉬酸鈉 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo為5.0g)鎢酸鈉 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W為3.0g)用25.0g的水溶化為水溶液加到混好的基材中混合均勻。另外再用45.0g水將氯化鋇(BaCl2·2H2O)16.7g溶化成水溶液，將其加入到前面的混合物中徹底混合均勻後，用加壓擠出機製成棒狀、乾燥後，按所需的長度截斷後，即可獲得本發明的防治白蟻用的誘餌。
〖實施例3〗先將下列的粉末狀基材混合均勻鉬酸鈉 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo為5.0g)鎢酸鈉 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W為3.0g)木粉20.0g
α-澱粉10.0g小麥粉24.9g防黴劑0.4g另外調好用45.0g水將氯化鋇(BaCl2·2H2O)16.7g溶化的水溶液，加入上述的混合物中攪勻。然後在其中摻和醋酸乙烯酯聚合物(65%乳膠)20.0g充分揉合。用加壓擠出機製成棒狀。在150～200℃的條件下處理後，按所需的長度切斷後，即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌劑。
〖實施例4〗先將下列的粉末狀基材混合均勻鉬酸鈉 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo為5.0g)鎢酸鈉 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W為3.0g)木粉20.0g防黴劑1.6g明膠5.0g小麥粉24.7g另外調好用55.0g水將氯化鋇(BaCl2·2H2O)16.7g溶化的水溶液，再加上14g的甘薯澱粉後，在100℃條件下進行30分鐘的加熱攪拌使其成為凍膠狀時，將上述的混合物加入充分攪勻混合，用加壓擠出機成型、乾燥後，按所需長度切斷，即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌劑。
〖實施例5〗將用實施例2的方法調製的誘餌劑，在丙烯酸系列樹脂的水稀釋液(27%乳膠)中進行10分鐘的含浸，先自然風乾後，在100℃條件下乾燥，使誘餌劑的形成一層樹脂的膜被，即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌劑。
〖實施例6〗先將下列的粉末狀基材混合均勻鉬酸鈉 (Na2MoO4·2H2O) 12.6g (Mo為5.0g)鎢酸鈉 (Na2WO4·2H2O) 5.4g (W為3.0g)木粉20.0g防黴劑1.6g明膠8.0g小麥粉35.7g另外調好用55.0g水將氯化鋇(BaCl2·2H2O)16.7g溶化的水溶液，將上述的混合物加入後再加17g水充分攪勻混合好，用加壓擠出機製成所需的形狀乾燥後，即可獲得本發明的防治白蟻用誘餌劑。
〖試驗例〗根據實施例1的方法，按照下表所示配方調製成各種防治白蟻用誘餌劑。評價以下幾點(1)工作效率(2)鉬和鎢在誘餌劑中的分布(3)對白蟻的防治效果試驗和溶脫試驗，其結果如圖表所示。
對比用歷來法調製誘餌劑的方法是按照下述方法進行的在塊狀的纖維素系列基材的機械木漿膠合板(13.2×6.0×1.2cm;20g)中，將用20g水溶化的鉬酸鈉2.52g(Mo為1.0g)、鎢酸鈉1.08g(W為0.6g)的水溶液在減壓下滴入含浸。待水溶液充分浸透後，將膠合板進行一次乾燥後，再將用20g水溶化的氯化鋇3.34g的水溶液滴入含浸，然後用水洗去在膠合板表面生成的食鹽乾燥後即為防治白蟻用誘餌劑。
(1)工作效率從有關在白蟻喜食性基材中，將鉬酸以及鎢酸的鹼金屬鹽或是其水溶液從混合或含浸工序開始到注入無機鹽的水溶液工序的水溶液注入性，操作的難易度、所需時間等幾點上用○、△、×來評價工作效率。(○為好、△為中等和×為差)。
(2)鉬和鎢在誘餌劑中的分布將調製的誘餌劑粉碎後，分析各個部分的鉬和鎢的含有量。用○、△、×來評價其分布的均勻性。
(3)效果試驗先在底部埋有石膏的塑料圓筒(內徑8cm×高度7cm)中間放一個供試誘餌後，再放入50隻白蟻。用脫脂棉一邊補給水份，一邊觀察一個星期、兩個星期、五個星期後的死蟲率。
(4)溶脫試驗先在棉布袋中放入稱好的約2g的供試誘餌後用棉線縫好。然後在淺底盤中(內徑12.5cm×高度7.5cm)放一個塑料的圓筒容器(內徑8cm×高度9cm)，容器內裝好400g(通過10目篩選粒度)的土，再將前面所述的裝有誘餌的棉布袋埋在土中。最後從圓筒容器的外側注水直至淺底盤內土的表面高度。浸泡五天後將棉布袋從土中取出用水洗後，放入坩堝，用煤氣燈測定燒餘殘渣(無機物的含量)。
溶脫率根據下式算出溶脫率(%)＝ (A-B)/(A) ×100A試驗開始前無機物的含量B試驗後無機物的含量其中本發明的A值，是將通過置換反應形成的NaCl溶脫出來而減去NaCl的量值。
由於在白蟻喜食性基材中，可以將鉬酸及鎢酸的鹼金屬鹽或是其水溶液，從混合或含浸工序到注入無機鹽水溶液工序，一步處理完畢，同歷來的慣用法相比，具有可以在極短的時間內且經濟方便的處理，同時又有在誘餌劑中分布均勻的特點。另外，可以根據需求選擇粘結成份，即使在室外使用也不必擔心鉬和鎢的溶脫以及形狀的崩潰解體，能夠製造出耐雨、耐水性很強的，同時對白蟻有很高的特異防蟻效果的誘餌劑，因此用於在建築物、堤壩等預防白蟻危害上極為有效。
表不同配方誘餌劑的藥效和溶脫試驗結果
＊省略了BaCl2·2H2O而調製的誘餌劑＊＊不是用Na鹽的置換方法，而是單用BaMoO4及BaWO4調製的誘餌劑
權利要求
1.防治白蟻用誘餌的一步製造法，包括在白蟻喜食的基材中加入鉬酸和鎢酸的鹼金屬鹽，然後將能形成鉬酸和鎢酸的難溶於水的鹽的無機鹽水溶液以注入、浸漬或噴霧等方法加入，其特徵在於白蟻喜食的基材使用粉末狀的，鉬酸和鎢酸的鹼金屬鹽既可是以粉末狀混入的，也可是以水溶液形式以注入、浸漬或噴霧等方法加入的，粘結成份可在基材處理前或處理後加入，粉末狀基材經加壓成型為塊狀後，乾燥成為誘餌。
2.權利要求1的一步製造法，其中粉末狀的基材與粉末狀的鉬酸和鎢酸的鹼金屬鹽及粘結成份混合，然後加入上述無機鹽的水溶液混合，經加壓成型後，乾燥得到該誘餌。
3.權利要求1的一步製造法，其中粉末狀的基材與粘結成份混合後與鉬酸和鎢酸的鹼金屬鹽的水溶液混合，再與上述的無機鹽水溶液混合，經加壓成型後乾燥得到該誘餌。
4.權利要求1的一步製造法，其中粉末狀的基材與粉末狀的鉬酸和鎢酸的鹼金屬鹽水溶液混合後，與上述的無機鹽水溶液混合，再與粘結成份混合後，加壓成型乾燥得到該誘餌。
5.一種防治白蟻用誘餌，包含白蟻喜食的基材和分散在基材中的鉬酸和鎢酸的難溶於水的鹽，該難溶於水的鹽是由其水溶性鹽與能形成其難溶於水的鹽的無機鹽在基材中反應形成的，其特徵在於白蟻喜食的基材是粉末狀的，該誘餌還包含粘結成型誘餌用的粘結成份，並且鉬及鎢酸的水溶性鹽以粉末狀或水溶液形式分布在粉末狀基材中，並由上述的無機鹽轉化成難溶於水的鹽。
6.權利要求5的防治白蟻用誘餌中的無機鹽為鋇鹽或鈣鹽。
7.權利要求5或6的防治白蟻用誘餌，其中白蟻喜食的基材為粉末狀，作為粘結成份的澱粉及明膠，其單獨或同時使用時應在誘餌總重量中摻合5%以上60%以下。
8.權利要求5或6的防治白蟻用誘餌，其中白蟻喜食的基材為粉末狀，作為粘結成份的熱塑性樹脂以及熱固性樹脂，其單獨或同時使用時應在誘餌總重量中摻合3%以上60%以下。
全文摘要
本發明的防治白蟻用誘餌，包含白蟻喜食的基材和分散在基材中的鉬酸及鎢酸的難溶於水的鹽，該難溶於水的鹽是由其水溶性鹽與能形成其難溶於水的鹽的無機鹽在基材中反應形成的，其特徵在於白蟻喜食的基材是粉末狀的，該誘餌還包含粘結成型誘餌用的粘結成分，並且鉬及鎢酸的水溶性鹽以粉末狀或水溶液形式分布在粉末狀基材中，並由上述的無機鹽轉化成難溶於水的鹽。
文檔編號A01N59/16GK1081817SQ93118719
公開日1994年2月16日 申請日期1993年10月21日 優先權日1993年10月21日
發明者勝田純郎, 孫耘芹 申請人:孫耘芹, 勝田純郎