生產pva製品的熱穩定劑及該pva製品的生產方法
2023-10-09 19:21:34
專利名稱：：生產pva製品的熱穩定劑及該pva製品的生產方法
技術領域：
：本發明涉及一種用於幹法加工製備聚乙烯醇粒料的熱穩定劑，一種幹法加工製備PVA粒料或薄膜的方法，以及由所述方法獲得的制口口口。
背景技術：
：聚乙烯醇作為一種可水溶的環境友好材料已經為大家所公認，其製品在許多領域得到應用，例如，薄膜作為包裝材料使用，或者作為印刷轉印或不織布等，還可以作環保型購物袋和垃圾袋使用；聚乙烯醇與金屬配伍形成的凝膠類化合物可以進行軟骨替代，有效地修復關節損傷；以及製備組織工程支架材料等。聚乙烯醇薄膜及其製品的製備方法已知的通常有以下兩種一是溼法加工，將聚乙烯醇原料和至少有一組分是水等增塑劑混合，至一定的粘度，將其擠出脫泡，進行加工成薄膜或其它製品。溼法加工的加工溫度一般在100。C以下。國內有許多專利對其相關的組成物可加工設備做了相關報導。另一種是幹法加工，其方法是將PVA原料及其他助劑在一定溫度下混合後在沒有水存在的條件下擠出吹膜或加工成其它製品。幹法加工的加工溫度一般在150°C以上。聚乙烯醇(PVA)是熱敏感型聚合物，在空氣中加熱100。C以上時，聚乙烯醇會氧化發黃，溶解度下降，熔體流動性能變差，機械性能改變。溫度越高，受熱時間越長，氧化分解越快，因此幹法加工製備PVA薄膜，其在高溫下氧化是造成其在工業化大生產上不能連續生產的主要原因。
發明內容在一個實施方案中，本發明公開了一種用於幹法加工製備聚乙烯醇粒料的熱穩定劑，所述的熱穩定劑包括自由基吸收劑、自由基穩定劑和活性物質吸收劑。在另一個實施方案中，本發明公開了一種幹法加工製備PVA粒料的方法，該方法包括以下步驟(1)將聚乙烯醇原料、復配增塑劑和本發明的熱穩定劑在25-180°C溫度範圍內進行混合；(2)將步驟(l)的混合物加入擠出造粒機中在120-250°C範圍內擠出造粒。在另一個實施方案中，本發明公開了一種幹法加工製備PVA薄膜的方法，該方法包括以下步驟(1)將聚乙烯醇原料、復配增塑劑和本發明的熱穩定劑在25-180。C溫度範圍內進4亍混合；(2)將步驟(l)的混合物加入擠出造粒機中在120-250°C範圍內擠出造粒；(3)將步驟(2)得到的粒料在150-250。C範圍內50%的相對溼度下擠出吹膜，得到厚度為20-180pm、水溶解時間和溫度可控的聚乙烯醇薄膜。在另一個實施方案中，本發明公開了由上述方法所獲得的製品，例如作為包裝材料的薄膜，作為印刷轉印或不織布等的薄膜，作為環保型購物袋和垃圾袋使用的薄膜等。圖1是PVA受熱前的X射線光電子能譜(XPS)圖。圖2是未加本發明的熱穩定劑的PVA受熱40分鐘後的X射線光電子能譜(XPS)圖。圖3是加入實施例2中的熱穩定劑後PVA受熱40分鐘後的X射線光電子能語(XPS)圖。圖4是加入實施例3中的熱穩定劑後PVA受熱40分鐘後的X射線光電子能譜(XPS)圖。圖5是未加本發明的熱穩定劑及加入實施例1、實施例3、實施例4中的熱穩定劑後PVA密煉40分鐘後的扭矩圖。圖6是加入實施例4的熱穩定劑前後PVA的拉伸強度與受熱時間圖。圖7是加入實施例4的熱穩定劑前後PVA的斷裂伸長率與受熱時間圖。圖8是加入本發明的熱穩定劑前和加入實施例3、實施例4、實施例5的熱穩定劑後PVA的熱失重曲線圖。具體實施例方式本發明提供了一種用於幹法加工製備PVA粒料的熱穩定劑，所述的熱穩定劑包括自由基吸收劑、自由基穩定劑和活性物質吸收劑。自由基吸收劑本發明的自由基吸收劑包括主吸收劑和助吸收劑，其包括但不限於以下中的一種或幾種主吸收劑包括烷基酚類化合物、亞烷基酚類化合物、烷基雙酚類化合物、羥基苯基丙烯酸酯類化合物、氨基酚類化合物、硫代雙酚類化合物或其組合。主吸收劑的實例包括AO-l2,4，6-三叔丁基苯酚AO-5四[B-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯AO-l1雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸丙醯)聯氨AO-13磷酸[3,5(1,1-二曱基乙基)-4-羥基苯基]曱基單乙基酯4丐鹽AO-163，5-二叔丁基-4-羥基千基磷酸酯AO-264，4'-硫代-雙(3-甲基-6-叔丁基酚)AO-272,2'-硫代-雙(4-曱基-6-叔丁基酚)AO-282-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-4,6-雙(正辛基硫代)畫1，3,5畫三漆formulaseeoriginaldocumentpage8助吸收劑包括羥基酯類化合物、飽和酸酯類化合物、硫代酯類化合物、亞磷酯類化合物或其組合。助吸收劑的實例包括DLTP硫代二丙酸二月桂酯DSTP硫代二丙酸二硬脂醇酯TOP亞磷酸三異癸酯TNP亞磷酸三壬基苯酯TPP亞磷酸三苯脂季戊四醇四硬脂酸酯12-羥基硬脂酸甘油酯三羥曱基丙烷三硬脂酸酯硬脂酸十三酯本發明的自由基吸收劑優選上述化合物的一種或幾種的組合，用量為0.1wt%-15wt%,優選0.5wt%-5wt%,以聚乙烯醇重量100wt。/o記。其中主吸收劑和助吸收劑的質量比為5:1-1:1。自由基穩定劑本發明的自由基穩定劑包括Ca、Ba、Sn等金屬形成的有機鹽類、由Zn或Cd等形成的有機酯鹽、二酮類化合物及有機金屬鹽類或其組合。本發明的自由基穩定劑的實例包括但不限於硫代甘醇酸烷基酯辛基錫、硫醇丙酸酯丁基錫、硫醇乙酸酯辛基錫、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二鹼式亞磷酸鉛、二鹼式硬脂酸鉛、三鹼式硫酸鉛、1,3-二酮類化合物。本發明的自由基穩定劑的用量為0.2-10%，優選0.2-5%，更優選0.2-2%，以聚乙烯醇重量100%記。活性物質吸收劑本發明的活性物質吸收劑包括無機石威、無機鹽、無機石成與無機鹽的組合、無機鹼和/或無機鹽與多羥曱基化合物的組合、和上述物質或組合與納米化合物的組合。所述的無機鹼包括但不限於氫氧化鎂、氫氧化鈉和氫氧化鈣。所述的無機鹽包括但不限於硫酸鎂、磷酸鎂、亞磷酸鐵、磷酸銅、硫酸銅、；危酸4丐。所述的多羥甲基化合物包括但不限於三羥甲基丙烷、二羥曱基丙烷、四羥甲基丙烷。所述的納米化合物包括但不限於納米蒙脫土、納米水滑石、納米瓷土等。本發明的活性物質吸收劑的用量為0.2wt%。-10wt%，優選0.2wt%。-5wt%,以聚乙烯醇重量100%記。在一種實施方案中，本發明的熱穩定劑包括0.02-0.1份氫氧化鈣，0.02-0.08份硫酸鉤，l-3份納米水滑石，l-2份AO-13,0.3畫0.7份AO國28，0.5-1份DSTP,0.8-1.2份季戊四醇四硬脂酸酯,0.3-1.0份硬脂酸鋅,以聚乙烯醇重量為100份記。在一種實施方案中，本發明的熱穩定劑包括0.1-0.5份氫氧化鈣，0.01-0.1份磷酸銅，l-5份納米瓷土，l-3份AO國16,0.3-0.8份AO-28,0.5-l份TNP，l-8份二鹼式硬脂酸鉛，以聚乙烯醇重量為IOO份記。在一種實施方案中，本發明的熱穩定劑包括0.002-0.02份氫氧化鎂，0.001-0.02份磷酸銅，0.5-1份DSTP,1-2份納米瓷土，1-2份AO-l,0.1-0.3份AO-5,0.2-0.4份AO-31,0,3-0.7份TPP,0.1-0.3份二鹼式硬脂酸鉛，0.1-0.5份硬脂酸十三酯，以聚乙烯醇重量為IOO份記。在一種實施方案中，本發明的熱穩定劑包括0.002-0.02份氫氧化4丐，0.1-1份硫酸銅，l-5份三羥曱基丙烷，l-2份納米蒙脫土，0.5-1份AO國l，0.2-1份AO國13，0.3-1份AO畫16，l畫3份TNP，l畫5份二鹼式硬脂酸鉛，l-3份硬脂酸十三酯，以聚乙烯醇重量為IOO份記。在一種實施方案中，本發明的熱穩定劑包括0.002-0.5份氫氧化4丐，0.1-0.5份硫酸銅，1-5份三羥基丙烷，l-5份納米水滑石，0.2-1份AO國l,0.05國0.2份AO畫13，0.3-1份AO-16，0.5-1份TNP,0.2-1份硫醇乙酸酯辛基錫，0.2-1份硬脂酸鋇，以聚乙烯醇重量為IOO份記。本發明還提供了一種幹法加工製備PVA粒料的方法，該方法包括以下步驟(1)將聚乙烯醇原料、復配增塑劑和包括自由基吸收劑、自由基穩定劑和活性物質吸收劑的熱穩定劑在25-180°C溫度範圍內進行混合；(2)將步驟(l)的混合物加入擠出造粒機中在120-250°C範圍內擠出造粒。本發明還提供了一種幹法加工製備PVA薄膜的方法，該方法包括以下步驟(1)將聚乙烯醇原料、復配增塑劑和包括自由基吸收劑、自由基穩定劑和活性物質吸收劑的熱穩定劑在25-180。C溫度範圍內進行混合；(2)將步驟(l)的混合物加入擠出造粒機中在120-250。C範圍內擠出造粒；(3)將步驟(2)得到的粒料在150-250。C範圍內50%的相對溼度下擠出吹膜，得到厚度為20-180pm、水溶解時間和溫度可控的聚乙烯醇薄膜。復配增塑劑是一種增塑劑的復配物。合適的增塑劑具有醯胺基、羥基和/或氨基中的至少一種或幾種。合適的增塑劑的碳原子數為2-6個。合適的增塑劑的沸點在150-300。C之間。合適的增塑劑包括但不限於聚乙二醇、山梨醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丙烯醯胺、聚醯胺、單油酸甘油酯、油酸醯胺、芥酸醯胺、脂肪酸甘油酯、三羥曱基丙烷硬脂酸酯或其組合。在本發明的幹法加工製備PVA粒料或薄膜的方法中，以聚乙烯醇重量100%記，復配增塑劑的用量一般為3-50%。由本發明的復配增塑劑增塑後PVA粒料的熔融指數一般為0.6-8。在本發明的幹法加工製備PVA粒料或薄膜的方法中，自由基穩定劑、自由基吸收劑和活性物質吸收劑以及其用量是如"用於幹法加工製備PVA粒料的熱穩定劑"部分中所述的那些。本發明的另一個實施方案是改變加入的聚乙烯醇的皂化度，採用的聚乙烯醇原料的皂化度在88%-99%之間變化時，由本發明方法可以連續穩定生產得到厚度為60-180pm、水溶解溫度為25-80°C的聚乙烯醇薄膜，該薄膜透明度高，可以用於服裝包裝等領域。實施例下面以具體實例來舉例說明本發明但並不意圖限制本發明。實驗方法將HAKKE塑化4義溫度升至180。C,分別將不添加熱穩定劑及添加不同配比熱穩定劑含量的PVA原料加入HAKKE塑化儀65cm3的密煉室後，關閉加料門，壓料裝置的上頂栓降落，對料施加5Kg壓力。物料在上頂栓壓力和摩擦力的作用下，被帶入兩個具有螺旋稜、速度比為1:1.5、相對迴轉的兩轉子的間隙中，致使物料在轉子與轉子，轉子與密煉室壁、上頂栓組成的捏煉系統內，受到不斷變化和反覆進行的剪切、撕拉、攪拌、折巻和摩擦的強烈捏煉作用，物料升溫、塑化，形成聚合物熔體，由密煉室內的安置的壓力傳感器實時測定的密煉時轉子阻力的大小為扭矩，扭矩的大小表徵聚合物在塑化過程中熔體發生相對流動時流動阻力的大小，及聚合物熔融體系粘度大小。扭矩上升速率表徵熔融體系粘度增加速率。儀器型號HAAKE塑化儀，ThermoElectronCorporation公司生產，密煉條件轉子速度20rpm,壓力5kg,密煉溫度180°C。熱失重(TG)是在溫度程序控制下測量試樣的質量變化隨溫度變化的一種技術，當聚乙烯醇在高溫下發生化學反應時，由於小分子物質的生成並揮發必定重量的變化。隨著溫度的升高，物質的失重量越大表示高溫穩定性能越差，本發明用美國TA儀器公司的DSCQ100熱分析儀進行了熱失重分析。試驗方法是用微量天平準確稱取試樣裝入儀器的樣品池後，在有氧環境下，以20。C/min速率由50。C升溫至450。C。在實施例中所用的原料是市售可得的，其中，1788聚乙烯醇為曰本可樂麗公司的PVA217，1799聚乙烯醇為日本可樂麗公司的PVA117，山梨醇為法國羅蓋特公司P60，單油酸甘油酯為新加坡CRODA公司的GM00045,納米蒙脫土為美國Nanoclay公司的I.48P，納米水滑石為江西宏遠化工有限公司的LD—80,納米瓷土為山東棗莊三興高新材料有限公司的S570。實施例1將100份1788聚乙烯醇，10份山梨醇、5份丙烯醯胺，0.02份氫氧化4丐，0.02份硫酸4丐，1份的納米水滑石，2份AO-13,0.5份AO-28,1份DSTP，1份季戊四醇四硬脂酸酯，0.3份硬脂酸鋅在30。C-80混合30-50分鐘,在雙螺杆擠出機中200-240。C擠出造粒,將上述粒料在單螺杆擠出機中30-50%的相對溼度下在230-240。C吹膜，得到厚度為30-45iam,該膜在25°C下35S破裂溶解。其粒料密煉後扭矩如圖5中的曲線2所示，熱穩定劑加入後，其對應的扭矩上升速率逐漸下降，扭矩的上升速率表徵熔融體系粘度的增加速率，可以表徵PVA受熱老化速率的快慢。扭矩上升速率下降證明熱穩定劑的加入可以有效阻止PVA分子鏈在熱加工過程中產生的大量雙鍵，使得分子鏈的剛性降低，提高了PVA的熱穩定性。實施例2將100份1799聚乙烯醇，IO份聚乙二醇、IO份丙烯醯胺、15份乙二醇，0.5份氬氧化鈣，O.Ol份磷酸銅，3份納米瓷土，1份A0-16,0.3份AO-28,0.5份TNP,0.5份單油酸甘油酯，3份二鹼式硬脂酸鉛在50-100°C混合40-80分鐘，在雙螺杆擠出機中200-250°C擠出造粒，將上述粒料在單螺杆^^出機中30-50%的相對溼度下在200-250°C吹膜，得到厚度為70-80^im，該膜在25-35。C去離子水中不溶解，在60-80。C去離子水中15-60S破裂溶解。實施例3將100份1799聚乙烯醇，30份山梨醇、IO份丙烯醯胺、5份油酸醯胺，0.002份氫氧化鎂，O.Ol份磷酸銅，0.5份DSTP，2份納米資土，24分AO畫1,0.2^f分AO國5，0.34分AO-31，0.54分TPP,0.54分單油酸甘油酯，0.2份二鹼式硬脂酸鉛，0.5份硬脂酸十三酯在150°C混合30分鐘，在雙螺杆擠出機中180-250。C擠出造粒，其粒料密煉後扭矩如圖5中的曲線3所示，熱穩定劑加入後，其對應的扭矩上升速率逐漸下降，熱穩定性提高。將上述粒料在單螺杆擠出機中50%的相對溼度下在200-250°C吹膜，得到厚度為70-80pm,該膜在25。C去離子水中不溶解，在50-80°C去離子水中15S-150S破裂溶解。實施例4將100份1788聚乙烯醇，5份山梨醇、5份單油酸甘油酯、5份丙三醇，0.002份氬氧化鈣，O.l份硫酸銅，5份三羥曱基丙烷，2份納米蒙脫土，l份AO-l,0.2份AO-13，0.3份AO-16，1份TNP，2份二鹼式硬脂酸鉛，1份硬脂酸十三酯在100°C混合20-50分鐘，在雙螺杆擠出機中150-200。C擠出造粒，將上述粒料在單螺杆擠出機中50%的相對溼度下在180-230°C吹膜，得到厚度為70-80(im，該膜在25。C去離子水中15-35S破裂溶解。其粒料密煉後扭矩圖5中的曲線4所示，從曲線4和曲線1的對比可以看出，熱穩定劑加入後可以有效阻止扭矩的上升速率，在高溫下PVA的熔體熱性能穩定。實施例5將100份1788聚乙烯醇，5份山梨醇、5份單油酸甘油酯、5份丙三醇，0,002份氫氧化鈣，O.l份硫酸銅，5份三羥基丙烷，2份納米水滑石，l份AO-l，0.2份AO-13，0.3份AO畫16，1份TNP，l份硫醇乙酸酯辛基錫，1份硬脂酸鋇在50-100。C混合20-50分鐘，在雙螺杆擠出機中160-200°C擠出造粒，將上述粒料在單螺杆擠出機中50%的相對溼度下在180-250。C吹膜，得到厚度為70-80|am,該膜在25。C去離子水中15-55S破裂溶解。將未經過本發明所述方法的PVA粒料在HAKKE流變儀中在200。C時存在條件下20rpm的轉速下密煉40分鐘後的扭矩如圖5中的曲線1所示，可以看到體系的扭矩逐漸上升，證明PVA在高溫下的不穩定性。將未受熱的PVA料以及在190°C密煉40分鐘條件下不添加熱穩定劑的PVA料和添加不同熱穩定劑的PVA料(實施例2和實施例3)的進行X射線光電子能諳(XPS)分析，結果依次顯示於圖1、2、3、4及表1中，從圖1、2、3、4以及表1的分析可以看出，PVA受熱前後，C-OH的含量從28.10%減小至24.40%,C=C鍵的含量由0上升至10.10%。證明PVA受熱後分子鏈上羥基含量減小，減小的原因是分子鏈上的羥基在高溫下發生了消除反應，在體系中形成了一定形式的自由基，進而在分子鏈上生成大量的共軛雙鍵。本發明的PVA熱穩定劑具有阻止PVA分子鏈在高溫下脫水或醋酸的反應或推遲了這一反應的發生。加入本發明的熱穩定劑後，C二C鍵的含量由10.10%下降至5.60%(實施例2)和4.70%(實施例3),可見熱穩定劑具有縮短反應過程中生成的多烯序列的作用，提高其熱穩定性。表1組別C-C,C-HC畫O-MtC-OHOO,COORc=c/%/%/%/%/%未受熱68,70028.103.200未加熱穩定劑受熱62.50024.403.0010.1040min實施例2受熱40min54.2024.7012.103.405.60實施例3受熱40min52.2029.0010.903.204,70扭矩測試的結果示於圖5中，其中曲線l表示僅添加了復配增塑劑、熱穩定劑含量為0%的PVA體系；曲線2為添加了實施例1的熱穩定劑後的PVA體系，曲線3添加了實施例2的熱穩定劑後PVA體系，曲線4添加了實施例4的熱穩、定劑後PVA體系。圖8顯示了熱失重分析的結果，其中未添加熱穩定劑的PVA體系的熱失重分析對應於圖8中的曲線1,添加了實施例3、4和5的熱穩定劑)的熱失重分析分別對應於圖8中的曲線2、3和4。從圖8的結果可以看出未添加熱穩定劑及添加熱穩定劑前的TG圖和添加本發明的熱穩定劑後的TG圖對比可以看出，添加本發明的熱穩定劑後，PVA體系在高溫下的熱失重明顯減少，穩定性顯著增加。由本發明的聚乙烯醇原料、復配增塑劑和熱穩定劑生產的PVA粒料和PVA薄膜可以在無水和高於150。C的條件下長時間受熱而保持性能穩定，比以前報導的專利CN011310812生產連續性及穩定性大大提高，在相同的加工工藝條件下連續生產36小時後與僅添加復配增塑劑的聚乙烯醇薄膜相比，本發明方法的PVA粒料的熔體流動性能大大提高，薄膜的厚度偏差大大減小，單位面積的表面晶點數大為減少。水溶性和其他性能不發生明顯變化變化，見表2(使用實施例5的配比)和3(使用實施例3和4的配比)，製品在高溫下的力學性能和穩定性大大提高，見圖6(使用實施例4的配比)、圖7(使用實施例4的配比)和圖8,而且產量比以前提高兩倍，見表3,可以實現PVA的高效穩定化工業生產。表2tableseeoriginaldocumentpage16權利要求1.一種用於幹法加工製備聚乙烯醇粒料的熱穩定劑，所述的熱穩定劑包括自由基吸收劑、自由基穩定劑和活性物質吸收劑。2.根據權利要求1的熱穩定劑，其中所述自由基吸收劑包括主吸收劑和助吸收劑，主吸收劑包括烷基酚類化合物、亞烷基酚類化合物、烷基雙酚類化合物、羥基苯基丙烯酸酯類化合物、氨基酚類化合物、硫代雙酚類化合物或其組合；助吸收劑包括羥基酯類化合物、飽和酸酯類化合物、硫代酯類化合物、亞磷酯類化合物或其組合；所述自由基穩定劑包括Ca、Ba、Sn等金屬形成的有機鹽類、由Zn或Cd等形成的有機酯鹽、二酮類化合物及有機金屬鹽類或其組合；所述活性物質吸收劑包括無機石威、無才幾鹽、無機;鹹與無機鹽的組合、無機鹼和/或無機鹽與多羥甲基化合物的組合、和上述物質或組合與納米化合物的組合。3.根據權利要求2的熱穩定劑，其中所述主吸收劑包括2，4,6-三叔丁基苯酚四[B-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸丙醯)聯氨磷酸[3，5(l，l-二曱基乙基)-4-羥基苯基]曱基單乙基酯4丐鹽;3，5-二叔丁基-4-羥基卡基磷酸酯;4,4'-硫代-雙(3-曱基-6-叔丁基酚);2,2'-硫代-雙(4-曱基-6-叔丁基酚);2-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-4，6-雙(正辛基硫代)-l,3，5-三。秦formulaseeoriginaldocumentpage2助吸收劑包括硫代二丙酸二月桂酯硫代二丙酸二硬脂醇酯亞磷酸三異癸酯亞磷酸三壬基苯酯亞磷酸三苯脂季戊四醇四;更脂酸酯12-羥基硬脂酸甘油酯三羥曱基丙烷三硬脂酸酯硬脂酸十三酯所述自由基穩定劑包括硫代甘醇酸烷基酯辛基錫、硫醇丙酸酯丁基錫、硫醇乙酸酯辛基錫、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二鹼式亞磷酸鉛、二鹼式硬脂酸鉛、三鹼式硫酸鉛、1，3-二酮類化合物；所述的無機鹼包括氫氧化鎂、氫氧化鈉和氫氧化鈣；所述的無機鹽包括硫酸鎂、磷酸鎂、亞磷酸鐵、磷酸銅、硫酸銅、所述的多羥曱基化合物包括三羥曱基丙烷、二羥曱基丙烷、四羥曱基丙烷；所述的納米化合物包括納米蒙脫土、納米水滑石、納米資土。4.根據權利要求1的熱穩定劑，其中以聚乙烯醇重量100wt。/。記，所述自由基吸收劑的用量為0.1wt%-15wt%,優選0.5wt%-5wt%;以聚乙烯醇重量100wt。/。記，所述自由基穩定劑的用量為0.2-10%,優選0.2-5%，更優選0.2-2%;以聚乙烯醇重量100wt。/。記，所述活性物質吸收劑的用量為0.2wt96o畫1Owt%,優選0.2wt%。-5wt%。5.根據權利要求2的熱穩定劑，其中以聚乙烯醇重量100wt。/o記，所述自由基吸收劑的用量為0.1wt%-15wt%,優選0.5wt%-5wt%,其中主吸收劑和助吸收劑的質量比5:l國l:r,以聚乙烯醇重量100wt。/o記，所述自由基穩定劑的用量為0.2-10%,優選0.2-5%,更優選0.2-2%;以聚乙烯醇重量100wtQ/。記，所述活性物質吸收劑的用量為0.2wt%。-10wt%,優選0.2wt%o-5wt%。6.根據權利要求1的熱穩定劑，其中以聚乙烯醇重量為1004分記，所述熱穩定劑由以下組成0.02-0.1份氫氧化鈣，0.02-0.08份硫酸鉤，l-3份納米水滑石，l-2份AO-13，0.3-0.7份AO-28,0.5-1份DSTP，0.8-1.2份季戊四醇四硬脂酸酯，0.3-1.0份硬脂酸鋅；或者以聚乙烯醇重量為100份記，所述熱穩定劑由以下組成0.1-0,5份氫氧化鈣，0.01-0.1份磷酸銅，l-5份納米瓷土,1-3份AO-16,0.3-0.8份AO-28，0.5-1^分TNP,1-8份二石威式石更脂酸鉛；或者以聚乙烯醇重量為100份記，所述熱穩定劑由以下組成0.002-0.02份氬氧化鎂，0.001-0.02份磷酸銅,0.5-1份DSTP，1-2份納米瓷土，l畫2份AO畫l，0.1-0,3份AO國5，0.2-0.4份AO-31,0.3-0.7份TPP,0.1-0.3份二鹼式硬脂酸鉛，0.1-0.5份硬脂酸十三酯；或者以聚乙烯醇重量為100份記，所述熱穩定劑由以下組成0.002-0.02份氬氧化4丐，0.1-1份硫酸銅，l-5份三羥曱基丙烷，1-2份納米蒙脫土，0.5-1份AO隱l,0.2-1份AO畫13，0.3-1份AO-16,1-3份TNP，l-5份二鹼式硬脂酸鉛，l-3份硬脂酸十三酯；或者以聚乙烯醇重量為100份記，所述熱穩定劑由以下組成0.002-0.5份氫氧化鈣，0,1-0.5份硫酸銅，l-5份三羥基丙烷，l-5份納米水滑石，0.2-1份AO畫l，0.05-0.2份AO-13,0.3-1份AO-16,0,5-1份TNP，0.2-1份硫醇乙酸酯辛基錫，0.2-1份硬脂酸鋇。7.—種幹法加工製備PVA粒料的方法，該方法包括以下步驟(1)將聚乙烯醇原料、復配增塑劑和根據權利要求1-6中任一項的熱穩定劑在25-180。C溫度範圍內進行混合；(2)將步驟(l)的混合物加入擠出造粒機中在120-250。C範圍內擠出造粒。8.—種幹法加工製備PVA薄膜的方法，該方法包括以下步驟(1)將聚乙烯醇原料、復配增塑劑和根據權利要求1-6中任一項的熱穩定劑在25-180。C溫度範圍內進行混合；(2)將步驟(l)的混合物加入擠出造粒機中在120-250°C範圍內擠出造粒；(3)將步驟(2)得到的粒料在150-250。C範圍內50%的相對溼度下擠出吹膜，得到厚度為20-180pm、水溶解時間和溫度可控的聚乙烯醇薄膜。9.根據權利要求7或8的方法，其中所述復配增塑劑包括泉乙二醇、山梨醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、丙烯醯胺、聚醯胺、單油酸甘油酯、油酸醯胺、芥酸醯胺、脂肪酸甘油酯、三羥曱基丙烷硬脂酸酯或其組合。10.根據權利要求7或8的方法，其中所述復配增塑劑的用量為3-50%,以聚乙烯醇重量100%記。11.根據權利要求7-10中任一項的方法所獲得的製品。全文摘要本發明公開了一種用於幹法加工製備聚乙烯醇粒料的熱穩定劑，一種幹法加工製備PVA粒料或薄膜的方法，以及由所述方法獲得的製品。文檔編號C08K5/521GK101565513SQ200810180879公開日2009年10月28日申請日期2008年11月26日優先權日2008年11月26日發明者王建超,項愛民申請人:輕工業塑料加工應用研究所;北京工商大學