丙二腈化合物及其用途的製作方法

2023-12-12 14:28:42

專利名稱：丙二腈化合物及其用途的製作方法
丙二腈化合物及其用途本申請是申請號為2005800022508 (PCT/JP2005/000555)、申請日為2005 年1月12日、發明名稱為"丙二腈化合物及其用途"的發明專利申請的分案申 請。發明領域本發明涉及具有含氮原子的5元環的丙二腈化合物及其用途。已開發具有殺蟲活性的化合物並實際使用。 發明內容本發明的目的是提供具有良好防治害蟲活性的化合物、含所述化 合物活性成分的殺蟲劑組合物和用所述化合物防治害蟲的方法。 本發明是由式(I)代表的丙二腈化合物其中在式中，W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烯基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少背景技術一個囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子； 'RS和R"各自代表任選被至少一個由原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少 一個面原子取代 的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C5環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氬 原子，或代表任選^f皮至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基,其中R3和R4在其末端彼此結合； X1、 乂2和乂3各自代表氮原子或016;RS和W各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、曱醯基、 SFs基團、羧基、任選被至少一個面原子取代的Cl-C5烷基、任選被 至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個自原子取代的 C2-C5炔基、任選^支至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被 至少 一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任選^L至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任選被 至少一個卣原子取代的C3-C5烯石克基、任選被至少一個囟原子取代的 C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至少一個面 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5 烷氧基羰基、由NR"R11代表的基團、由C(=X5)NR12NR13代表的基團、 由(CH2)mQ代表的基團、由C—NOR")R"代表的基團或氬原子；在兩個原子相鄰，並且相鄰的兩個原子中每一個與RS和RS中之 一或與兩個R6結合的情況中；與相鄰的兩個原子結合的R5和R6或與 相鄰的兩個原子結合的兩個R6，可在其末端彼此結合，並代表任選被 至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或C4-C6亞烯基，且在該情況10中，構成所述亞烷基或所述亞烯基的至少一個亞甲基可被氧原子、硫原子或NR 基團置換；f代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C5 炔基、任選^皮至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C6 環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烷氧基in或氬原子；R化和R"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C3-C5炔基、任選^f皮至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、(任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧 基)C1-C3烷基、任選被至少一個由原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至少一個滷 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氫原子；r"和r"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個滷原子取 代的C3-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、(CH2)mQ代表的基團或氫原子；或代表任選被至少一個滷原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個囟原子取代的C4-C6亞烯基，其中1112和R"在其末端彼此結 合；R"和R"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個由原子取 代的C3-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、(CH2)mQ代表的基團或氫原子；Q代表任選被至少一個R"取代的芳基；各R"代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C6環烷基、任選被 至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷硫基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被 至少一個卣原子取代的C3-C5炔石克基、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基亞磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基磺醯 基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C6烷基^炎基、任選^支至少一個 卣原子取代的C2-C5烷氧基羰基或滷原子；m代表0-5的整數；XS代表氧原子或硫原子。所述丙二腈化合物以下稱"本發明化合物"。本發明還提供含有效 量的本發明化合物和載體的殺蟲劑組合物、包括將有效量的本發明化 合物施用於害蟲或害蟲棲息地的防治害蟲的方法和本發明化合物在 防治害蟲中的用途。在本發明中，"亞烷基，，代表在包含在飽和烴鏈中的兩個不同碳原 子上具有自由價的基團，"亞烯基，，代表在包含在具有一個或兩個雙鍵 的烴鏈中的兩個不同碳原子上具有自由價的基團。在本發明中，"氟烷基，，代表被一個或多個氟原子取代的烷基， 術語例如Cl-C6表示由每個取代基組成的碳原子的總數。在本發明化合物中由R1和112代表的任選被至少一個囟原子取代的Cl-C5烷基包括 例如，任選被至少一個囟原子取代的Cl-C3烷基，例如甲基、乙基、 丙基、l-曱基乙基(下文可稱異丙基)、、氯曱基、氟曱基、二氟甲基、 三氟甲基、2,2,2-三氟乙基和1，1,2,2-四氟乙基；和l,l-二曱基乙基(下 文可稱叔丁基)；任選被至少一個面原子取代的C2-C5烯基包括例如，乙烯基、 2,2-二氟乙烯基、1,2,2-三氟乙烯基、l-丙烯基和2-丙烯基；任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基包括，例如乙炔基、 l-丙炔基、2-丙炔基和3,3,3-三氟-l-丙炔基。由W代表的任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基包括例 如，任選被至少一個卣原子取代的C1-C3烷氧基，例如曱氧基、乙氧 基、1-曱基乙氧基、三氟曱氧基、二氟曱氧基、2,2,2-三氟乙氧基和 1,1,2,2-四氟曱氧基；和丁氧基。由R3和R4代表的任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基包括例如，1)曱基、2)乙基、3)l-曱基乙基、4)2-曱基丙基、5)丙基、6)丁基、7)3-曱基丁基、8)2，2-二曱基丙基、9)氟甲基、10)氯曱基、11) 2,2-二氟乙基、12) 2,2-二氯乙基、13) 3,3-二氟丙基、14) 3,3-二氯丙基、15) 三氟甲基、16) 三氯曱基、17) 2,2，2-三氟乙基、18) 2,2,2-三氯乙基、19) 3,3,3-三氟丙基、20) 3,3,3-三氯丙基、21) 2,2-二氟丙基、22) 3,3-二氟丁基、23) 1-溴-2,2,2-三氟乙基、24) 1-氯-2，2，2-三氟乙基、25) 1,2,2,2-四氟乙基、26) 五氟乙基、27) 2,2,3，3,3-五氟丙基、28) 1,1,2,2-四氟乙基和29) 2,2,3,3-四氟丙基；任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基包括例如，1) 乙烯基、2) 烯丙基、3) l-丙烯基、4) 3-丁烯基、5) 2-甲基-l-丙烯基、6) 3-曱基-2-丁烯基、7) 3-戊烯基、8) 4-戊烯基、9) 3-曱基-3-丁烯基、10) 4-曱基-3-戊烯基、11) l-氯乙烯基、12) 2-氯乙烯基、13) 1-氟乙烯基、14) 2-氟乙蜂基、15) 2,2-二氯乙烯基、16) 2,2-二溴乙烯基、17) 2，2-二氟乙烯基、18) 1,2,2-三氟乙烯基、19) 1-(三氟曱基)乙烯基、20) 2-氯-2-丙烯基、21) 3-氯-2-丙烯基、22) 2-氟-2-丙烯基、23) 3-氟-2-丙烯基、24) 3,3-二氯-2-丙烯基、25) 3,3-二溴-2-丙烯基、26) 3,3-二氟-2-丙烯基、27) 2,3,3-三氟-2-丙烯基、28) 2-(三氟甲基)-2-丙烯基、29) 2,3，3,3-四氟-1-丙烯基、30) 1,2，3,3,3-五氟-1 -丙烯基、31) 3,4,4-三氟-3-丁烯基、32) 3，4,4,4-四氟-2-丁烯基、33) 2,3,4，4,4-五氟-2-丁烯基和34) 4,5,5-三氟-4-戊烯基；任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基包括，例如乙炔基、1- 丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、3-曱基-l-丁炔基、2-氯-l-丙炔基、 3-氯-2-丙炔基、3,3,3-三氟-1-丙炔基和4,4,4-三氟-2-丁炔基；任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C5環 烷基包括例如，環丙基、2,2-二氯環丙基、2,2-二氟環丙基、2，2，3,3-四氟環丙基、2,2-二氯環丁基、2，2-二氟環丁基、2,2,3，3-四氟環丁基、 環丁基、環戊基和環己基；任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基包括，例如2-氟-2-環戊烯基。由113和114結合代表的任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷 基包括例如，亞乙基、亞丙基、1,3-亞丙基和1,4-亞丁基；代表的任選被至少一個滷原子取代的C4-C6亞烯基包括例如，2- 亞丁烯基和2-亞戊烯基。由R5、 W和R"代表的卣原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。由R5、 R6、 R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R14、 R"和1118^表的4壬選 被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基包括例如，曱基、乙基、1-曱基 乙基、l-乙基乙基、1,1-二曱基乙基、正丙基、l-曱基丙基、1-乙基丙 基、1,1-二曱基丙基、2,2-二曱基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1,2-三曱基 丙基、正丁基、l-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、正戊基、氟 曱基、氯曱基、溴曱基、碘曱基、二氟甲基、氯二氟曱基、溴二氟曱 基、三氟曱基、二氯曱基、三氯甲基、l-氯乙基、l-溴乙基、1-碘乙 基、l-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2-氟乙基、2,2-二氟 乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2，2-三氣乙基、五氟乙基、2，2,2-三氟-1-氯乙 基、3-氟丙基、3-氯丙基、l-氟-l-曱基乙基、l-氯-l-曱基乙基、2-氯 -l,l-二曱基乙基、2-氟-l,卜二曱基乙基、七氟丙基、1,1,2,2,3,3-六氟-正丙基、4-氯丁基、4-氟丁基、5-氯戊基和5-氟戊基。由R5或R6代表的任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基包括 例如，乙烯基、1-曱基乙烯基、l-丙烯基、l-甲基-l-丙烯基、2-曱基 -l-丙烯基、1,2-二曱基-1-丙烯基、2-丙烯基、l-曱基-2-丙烯基、2-曱 基-2-丙烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二曱基-2-丙烯基和2,2-二氟 乙烯基、2-氯-2-丙烯基、2，2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2,2-二 溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2,2-二氟-2-丙烯基。由R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R口和R"代表的任選被至少一個囟 原子取代的C3-C5烯基包括例如，1-曱基乙烯基、l-丙烯基、1-甲基 -l-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲 基-2-丙烯基、2-曱基-2-丙烯基、1,1-二曱基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、2-氯-2-丙烯基、2,2-二氯-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、2,2-二 溴-2-丙烯基、2-氟-2-丙烯基和2，2-二氟-2-丙烯基。由115和116代表的任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基包括 例如，乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基和3,3,3-三氟-l-丙炔基。由R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R17、 R"代表的任選被至少一個卣原子取代的C3-C5炔基包括例如，l-丙炔基、2-丙炔基和3,3，3-三氟 -l-丙炔基。由R5、 R6、 R7、 R10、 R11、 R12、 R13、 R14、 R"和R"^表的4壬選 被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C6環烷基包括 例如，環丙基、1-曱基環丙基、2,2-二氯環丙基、2,2-二氯-1-曱基環丙 基、2,2-二氟環丙基、2,2-二氟-1-曱基環丙基、環丁基、環戊基和環 己基。由R5、 116和R"代表的任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷 氧基包括例如，曱氧基、乙氧基、丙氧基、三氟曱氧基、溴二氟曱氧 基、二氟甲氧基、氯二氟曱氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基和 1,1,2,2-四氟乙氧基。由R5和R6代表的任選被至少 一個卣原子取代的C3-C6烯氧基包 括例如，l-丙烯氧基、2-丙烯氧基和2,2-二氟-2-丙烯氡基。由R5和R6代表的任選被至少 一個卣原子取代的C3-C6炔氧基包 括例如，2-丙炔氧基、2-丁炔氧基和3,3,3-三氟-l-丙炔氧基。由R1G和R11代表的(任選被至少 一個卣原子取代的CI-C5烷氧基) Cl-C3烷基包括例如，甲氧基曱基、乙氧基曱基、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基和三氟曱氧基甲基。由R5、 116和R"代表的任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷 硫基包括例如，甲硫基、乙硫基、三氟曱硫基、氯二氟曱硫基、溴二 氟甲硫基、二溴氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙硫基和 五氟乙硫基。由R5、 W和R"代表的任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯 硫基包括例如，l-丙烯硫基、2-丙烯硫基和2,2-二氟-2-丙烯硫基。由R5、 116和R"代表的任選被至少一個由原子取代的C3-C5炔 硫基包括例如，2-丙炔硫基、2-丁炔硫基和3,3,3-三氟-l-丙炔硫基。由R5、 R6、 R1G、 R"和R"代表的任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基亞磺醯基包括例如，曱基亞磺醯基和三氟甲基亞磺醯基。由R5、 R6、 R1G、 R"和W"戈表的任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基磺醯基包括例如，甲基磺醯基和三氟曱基磺醯基。由R5、 R6、 R7、 R1。、 RU和R"代表的任選被至少一個卣原子取 代的C2-C6烷基羰基包括例如，乙醯基、丙醯基、2,2-二曱基丙醯基 和三氟乙醯基。由R5、 R6、 R7、 R10、 R"和R"代表的C2-C5烷氧基羰基包括例 如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基和叔丁氧基羰基。在與相鄰的兩個原子結合的115和116或與相鄰的兩個原子結合的 兩個116在其末端彼此結合的情況中，由W和W代表的任選被至少一 個囟原子取代的C2-C6亞烷基包括，例如亞丙基、1,3-亞丙基和1，4-亞丁基；任選被至少一個滷原子取代的C4-C6亞烯基包括例如，2-亞丁烯基和2-亞戊烯基。由1112和R"的組合代表的任選被至少一個面原子取代的C2-C6 亞烷基包括，例如亞乙基、亞丙基、1，3-亞丙基和1,4-亞丁基；任選 -陂至少一個滷原子取代的C4-C6亞烯基包括例如，2-亞丁烯基和2-亞戊烯基。本發明化合物的各方面包括例如以下化合物1) 式(I)丙二腈化合物，其中W為氫原子；2) 式(I)丙二腈化合物，其中W為甲基；3) 式(I)丙二腈化合物，其中Rt和RS為氬原子；4) 式(I)丙二腈化合物，其中W為氫原子，且W為曱基；5) 式(I)丙二腈化合物，其中R 為氫原子；6) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烯基；7) 式(I)丙二腈化合物，其中W為乙烯基；8) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為2-丙烯基；9) 式(I)丙二腈化合物，其中114為2，2-二氟乙烯基；10) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為l-(三氟甲基)乙烯基；11) 式(I)丙二腈化合物，其中114為3,3-二氟-2-丙烯基；12) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為2,3,3-三氟-2-丙烯基；13) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為3,3,3-三氟-1-丙烯基；14) 式(I)丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個囟原子取代 的C2-C5卣炔基；15) 式(I)丙二腈化合物，其中114為Cl-C5氟烷基；16) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為氟曱基；17) 式(I)丙二腈化合物，其中W為2,2-二氟乙基；18) 式(I)丙二腈化合物，其中114為2,2,2-三氟乙基；19) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為五氟乙基；20) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為3,3,3-三氟丙基；21) 式(I)丙二腈化合物，其中W為2,2,3，3,3-五氟丙基；22) 式(I)丙二腈化合物，其中R4為C3-C6環烷基；23) 式(I)丙二腈化合物，其中W為2,2-二氯環丙基；24) 式(I)丙二腈化合物，其中W為環丙基；25) 式(I)丙二腈化合物，其中R"為環丁基；26) 式(I)丙二腈化合物，其中RS為氫原子，且R"為乙烯基或 2-丙烯基；27) 式(I)丙二腈化合物，其中W為氫原子，且W為2,2-二氟乙 烯基、l-(三氟甲基)乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2,3,3-三氟-2-丙烯基 或3,3,3-三氟-1-丙烯基；28) 式(I)丙二腈化合物，其中W為氫原子，且R"為氟曱基、2,2-二氟乙基、2，2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3,3,3-三氟丙基或 2,2,3,3，3-五氟丙基；29) 式(I)丙二腈化合物，其中113為氫原子，且R"為環丙基、 環丁基或2,2-二氯環丙基；30) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113為氫原子，且R"為 乙烯基或2-丙烯基；31) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113為氫原子，且R"為 2,2-二氟乙烯基、l-(三氟甲基)乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、2，3,3-三氟 -2-丙烯基或3，3,3-三氟-1-丙烯基；32) 式(I)丙二腈化合物，其中Ri和I^為氫原子，W為曱基， 且W為2，2-二氟乙烯基或l-(三氟曱基)乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、 2，3,3-三氟-2-丙烯基或3，3，3-三氟-1-丙烯基；33) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113為氫原子，且W為 氟甲基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基 或2,2,3,3,3-五氟丙基；34) 式(I)丙二腈化合物，其中W和RS為氫原子，W為曱基， 且R4為氟曱基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三 氟丙基或2，2,3,3，3-五氟丙基；35) 式(I)丙二腈化合物，其中R1、 112和113為氬原子，且R"為 環丙基、環丁基或2，2-二氯環丙基；36)式(I)丙.二腈化合物，其中X1、 乂2和乂3各自為CR6;37)式(I)丙.二腈化合物,其中^為氮原子，XS和XS各自為CR、38)式(I)丙.二腈化合物，其中XZ為氮原子，X)和XS各自為CRS;39)式CI)丙.二腈化合物,其中xS為氮原子，Xi和X"各自為CRS;40)式(I)丙.二腈化合物,其中^和乂2為氮原子，乂3為016;41)式(I)丙.二腈化合物,其中^和XS為氮原子，乂2為016;42)式CD丙.二腈化合物,其中X1、 乂2和^為氮原子；43)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3為CR6，且116為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被一個或多個卣原子取代的 C2-C5烯基或任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基；44) 式(I)丙二腈化合物，其中XS為CR6，且W為乙基；45) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3為CR6,且W為l-甲基乙基;46) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3為CR6,且116為l，l-二曱基乙基；47) 式(I)丙二腈化合物，其中X 為CR6，且116為2,2-二甲基丙基;48) 式(I)丙二腈化合物，其中XS為CR6，49) 式(I)丙二腈化合物，其中X3為CR6 ，50) 式(I)丙二腈化合物，其中《為CR6,且W為三氟甲基； 且W為五氟乙基； 且116為1-曱基乙烯基;且W為乙炔基； 且W為任選被至少且W為環丙基； 且116為1-甲基環丙且W為任選被至少51) 式(I)丙二腈化合物，其中X3為CR6,52) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3為CR6 一個由原子取代的C3-C6環烷基；53) 式(I)丙二腈化合物，其中《為CR6，54) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3為CR6:基；55) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3為CR6 一個囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的 C3-C6烯氧基或任選被至少一個囟原子取代的C3-C6炔氧基；56) 式(I)丙二腈化合物，其中X"為CR6，且W為炔丙氧基；57) 式(I)丙二腈化合物，其中^為CR6，且116為2-丁炔氧基；58) 式(I)丙二腈化合物，其中XS為CR6,且W為3-丁炔氧基；59) 式(I)丙二腈化合物，其中乂3為CR6,且116為任選被至少 一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任選被一個或多個卣原子取代的 Cl-C5烷基亞磺醯基或任選被至少一個卣原子取代的Cl-5烷基磺醯基；60) 式(I)丙二腈化合物，其中XS為CR6,其中乂3為CR6, 其中乂3為CR6， 其中乂3為CR661) 式(I)丙二腈化合物:62) 式(I)丙二腈化合物:63) 式(I)丙二腈化合物:且W為甲硫基； 且W為三氟甲硫基； 且116為炔丙基硫基； 且R6為甲基亞磺醯基;64) 式(I)丙二腈化合物，其中XS為CR6，且W為三氟曱基亞磺醯基；65)式(I)丙-二腈化合物，其中乂3為CR6，且R6為曱基磺醯基；66)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3為CR6，且R6為氰基；67)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3為CR6,且116為卣原子；68)式①丙.二腈化合物，其中《為CR6，且W為溴原子；69)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3為CR6，且W為氯原子；70)式(I)丙.二腈化合物，其中乂3為CR6,且W為氟原子；71)式(I)丙-二腈化合物，其中X、 CR6，且W為硝基；72)式①丙.二腈化合物，其中Ri為氫原子，且W為任選被至少一個面原子取代的Cl-C3烷基或氬原子；73) 式(I)丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個卣原子取代 的Cl-C3烷基或氬原子或氫原子，且W為任選被至少一個滷原子取 代的Cl-C3烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C3烷氧基、任 選被至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代 的C2-C5炔基、氰基或氫原子；74) 式(I)丙二腈化合物，其中R 和W各自為任選^^皮至少一個 滷原子取代的Cl-C5烷基、任選^皮至少一個滷原子取代的C2-C5烯 基、任選被至少一個囟原子取代的C2-C5炔基、任選^f皮至少一個滷原 子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C5環烷基、或其中W和R"在其 末端彼此結合的任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基；75) 式(I)丙二腈化合物，其中W為氫原子，W為任選被至少一 個囟原子取代的Cl-C3烷基或氫原子，其中W和R"各自為任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、任選被至少 一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C5環烷基、或其中R3 和R4在其末端彼此結合的任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基；76) 式(I)丙二腈化合物，其中W為任選^^支至少一個卣原子取代的Cl-C3烷基或氫原子，W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C3 烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C3烷氧基、任選被至少一個 卣原子取代的C2-C5烯基、任選^皮至少一個卣原子取代的C2-C5炔 基、氰基或氫原子，W和R"各自為任選被至少一個滷原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5炔基、任選^L至少一個卣原子或至少一個 Cl-C3烷基取代的C3-C5環烷基、或其中W和W在其末端彼此結合 的任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基；77) 式(I)丙二腈化合物，其中RS為氬原子，R"為任選被至少一 個囟原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基或其中W和W在其 末端彼此結合的C2-C6亞烷基；78) 式(I)丙二腈化合物，其中W為氫原子，R"為任選被至少一 個卣原子取代的Cl-C5烷基或氫原子，W為氬原子，R"為任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C3烷基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基或其中W和 W在其末端彼此結合的C2-C6亞烷基；79) 式(I)丙二腈化合物，其中Ri為任選被至少一個卣原子取代 的Cl-C3烷基或氫原子，112為任選被至少一個囟原子取代的Cl-C3 烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C3烷氡基、任選被至少一個 卣原子取代的C2-C5烯基、任選^^皮至少一個卣原子取代的C2-C5炔 基、氰基或氫原子，RS為氫原子，R4為任選被至少一個卣原子取代 的Cl-C5烷基、任選被至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、任選被 至少一個卣原子取代的C2-C5炔基或其中113和114在其末端彼此結合 的C2-C6亞烷基；式(I-1)代表的丙二腈化合物formula see original document page 24其中在式中，W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烯基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；R3、 R"各自代表任選被至少一個面原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代 的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C5環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氫 原子，或代表任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個囟原子取代的C4-C6亞烯基，其中113和114在其末端彼此結合； RS和R^各自代表卣原子、氛基、硝基、羥基、巰基、曱醯基、SFs基團、羧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被 至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選^^皮至少一個囟原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被 至少一個由原子取代的C3-C6烯氧基、任選^C至少一個卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任選被 至少一個卣原子取代的C3-C5烯石克基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、〗壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烷氧基羰基、苯基或氫原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個滷原予取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基、《壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氬原子；113和114各自為任選被至少一個由原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選^f皮至少一個囟原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氬原子；或代表任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中113和114在其末端彼此結合；RS為氫原子；且R^為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取 代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中Ri為任選被至少一個囟原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；112為任選#皮至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選浮皮至少一 個面原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個面原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；R3和R4各自為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選^1至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少 一個面原子取代的C4-C5環烯基或氫原子；Rs為氫原子；且R"為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的C1-C5烷基、任 選^f皮至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選^^至少一個滷原子取 代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 R3和R5為氬原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基或任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基；且各R"為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的CI-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子 取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-1)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115為氫原子；R"為2,2,2-三氟曱基或乙烯基；且R"為卣原子、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個自原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個滷原子取 代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-2)代表的丙二腈化合物其中在式中，Ri代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烯基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氬原子；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的Cl-C5烷氣基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原 子；W和W各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代 的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C5環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氬 原子；或代表任選被至少一個囟原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個面原子取代的C4-C6亞烯基，其中113和114在其末端彼此結合；R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、甲 醯基、SFs基團、羧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、 任選被至少一個面原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個卣原子 取代的C3-C6炔良基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個卣原子 取代的C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞 磺醯基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至 少 一個卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烷M羰基、苯基或氫原子；式(I-2)的丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、《壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；RS和R"各自為任選被至少一個面原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氫原子；或代表任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中113和114在其末端彼此結合；Rs為氫原子；且R6—1和R"各自為面原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C1-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-2)的丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W為任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個囟原子取代的Cl-C5烷tt、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；113和114各自為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選^f皮至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少 一個自原子取代的C4-C5環烯基或氫原子；RS為氫原子；且R6"和R"各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C1-C5烷氧基、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷石克基或氫原子； 式(I-2)的丙二腈化合物，其中 R1、 R2、 R3和R5為氫原子；W為任選被至少一個囟原子取代的Cl-C5烷基或任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基；且R6"和R"各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氬原子；式(I-2)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115為氬原子；尺4為2,2,2-三氟曱基或乙烯基；且R6"和R"各自為卣原子、任選被至少一個滷原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個囟原子取代的Cl-C5烷疏基或氬原子；式(I-3)代表的丙二腈化合物，其中在式中，W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個囟原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原 子；W和R"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代R1 R2的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C5環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氫 原子；或代表任選^皮至少一個面原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中R3和R4在其末端彼此結合；R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、曱 醯基、SFs基團、羧基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C2-C5炔基、任選被至少一個囟原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、 任選被至少 一個卣原子取代的C3-C6烯M、任選被至少 一個卣原子 取代的C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個滷原子 取代的C3-C5炔石克基、任選^Mt至少一個面原子取代的Cl-C5烷基亞 磺醯基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至 少一個面原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個囟原子取代的 C2-C5烷氧基羰基、苯基或氫原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中RJ為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基，任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；112為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個面原子取代的Cl-C5烷lL&、 ^f壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個由原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；R3和R4各自為任選被至少 一個卣原子取代的C1-C5烷基、任選 被至少一個面原子取代的C2-C5烯基、任選^皮至少一個滷原子取代的 C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氫原子；或代表任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中R3和R4在其末端彼此結合； RS為氫原子；且R6"和R"各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氬原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基、^f壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的Cl-C5烷g、 1"壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；Rs為氫原子；R3和R4各自為任選被至少 一個卣原子取代的C1-C5烷基、任選 被至少一個面原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C4-C5環烯基或氬原子；且R6"和R"各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115為氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基或任選被至少一 個由原子取代的C2-C5烯基；且R6"和R"各自為卣原子、任選被至少一個囟原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中 R1、 R2、 113和115為氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基或任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基；R"為由原子、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代 的Cl-C5烷石克基或氫原子；且R^為卣原子或氬原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 R3和R5為氫原子；R"為2，2,2-三氟曱基或乙烯基；且R6"和各自為面原子或任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷石克基或氫原子；式(I-3)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115為氫原子；R"為2，2,2-三氟甲基或乙烯基；R6"為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個囟原子取代 的Cl-C5烷》危基或氫原子；且R"為由原子或氫原子；式(I-4)代表的丙二腈化合物，formula see original document page 32
其中在式中，W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、4壬選被至少一個面原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個由原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個由原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原 子；W和W各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個面原子取代 的C2-C5炔基、任選被至少一個囟原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C5環烷基、任選被至少一個囟原子取代的C4-C5環烯基或氬 原子，或代表任選被至少一個囟原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中RS和R"在其末端彼此結合；R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、曱 酖基、SFs基團、羧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C2-C5炔基、任選被至少一個面原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個由原子 取代的C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個由原子 取代的C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞 磺醯基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至 少一個卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個面原子取代的 C2-C5烷氧基羰基、苯基或氫原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、^&選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、4壬選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；113和114各自為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、任選^^皮至少一個面原子取代的 C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少 一個囟原子取代的C4-C5環烯基或氬原子，或代表任選^皮至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中113和114在其末端彼此結合；RS為氫原子；且R"和R6—2各自為卣原子或任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一 個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；113和114各自為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 4皮至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選^支至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選^^皮至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C5環烷基、任選被至少 一個面原子取代的C4-C5環烯基或氫原子；Rs為氫原子；且R6"和R6-2各自為由原子或任選被至少一個面原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個自原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115為氫原子；W為任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基或任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基；且R6"和R^各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個囟原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；式(I-4)的丙二腈化合物，其中R1、 R2、 113和115為氫原子；R"為2,2,2-三氟曱基或乙烯基；且R6"和R^各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基、任選被至少一個囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子；在由R6"或R"代表的式(I-l)至式(I-4)代表性化合物中，卣原子 包括例如氟原子、氯原子和溴原子；任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基包括例如Cl-C5氟烷 基，例如三氟曱基、2,2,2-三氟乙基等，和在l-位具有支鏈的烷基， 例如異丙基、叔丁基、l，l-二甲基丙基等；任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基包括例如甲氧基、 乙氧基、l-甲基乙氧基等；任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷闢b基包括例如曱石克基、 乙硫基、1-曱基乙硫基等。然後，描述製備本發明化合物的方法。例如，可按照以下(製備方法1)、(製備方法2)製備本發明化合物。 (製備方法1)使化合物(a)與化合物Cb)反應的方法XR1R2、N'RNC CN5(a)E1々 (b)威R1R2R3Xz 、N'、R4 NC CNR5(I )其中在式中，W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C2-C5烯基、^f壬選被至少一個囟原子取代的C2-C5 炔基或氫原子；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個滷原子取代的 C2-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原 子；RS和R"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任 選被至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個囟原子取代 的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C5環烷基、任選被至少一個滷原子取代的C4-C5環烯基或氫 原子，或代表任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個卣原子取代的C4-C6亞烯基，其中113和114在其末端彼此結合； X1、 乂2和乂3各自代表氮原子或016;RS和Re各自代表滷原子、氰基、硝基、羥基、巰基、甲醯基、 SFs基團、羧基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被 至少一個囟原子取代的C2-C5烯基、任選^MC至少一個卣原子取代的 C2-C5炔基、任選^^皮至少一個囟原子或至少一個Cl-C3烷基取代的 C3-C6環烷基、任選被至少一個囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選^t至少一個卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷石克基、任選被 至少一個滷原子取代的C3-C5烯石克基、任選被至少一個卣原子取代的 C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個由原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、^&選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烷氧基羰基、NR^R11表示的基團、C(=X5)NR12NR13表示的基團、 (CH2)mQ表示的基團、C—NOR")R"表示的基團或氫原子；在兩個原子相鄰且相鄰的兩個原子中每一個與R5和R6中之一或 兩個W結合的情況中；與相鄰的兩個原子結合的115和116或與相鄰的 兩個原子結合的兩個rs可在其末端彼此結合，並代表任選被至少一 個卣原子取代的C2-C6亞烷基或C4-C6亞烯基，且在該情況中，構 成所述亞烷基或所述亞烯基的至少一個亞曱基可被氧原子、硫原子或 順7基團置換；W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少 一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個囟原子取代的C3-C5 炔基、任選^支至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C6 環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少 一個囟原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氬原子；R化和R"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個囟原子取 代的C3-C5炔基、任選被至少一個由原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、(任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧 基)C1-C3烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5 烷氡基羰基或氫原子；r^和r"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C3-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、(CH2)mQ表示的基團或氫原子；或代表任選被至少一個卣原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至 少一個滷原子取代的C4-C6亞烯基，其中1112和R"在其末端彼此結 合；R"和R"各自代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C3-C5炔基、任選被至少一個囟原子或至少一個Cl-C3烷基取 代的C3-C6環烷基、(CH2)mQ表示的基團或氫原子；Q代表任選被至少一個1114取代的芳基；各R"代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被至 少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代的C3-C6環烷基、任選被 至少一個囟原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷硫基、任選被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被 至少一個卣原子取代的C3-C5炔石克基、任選被至少一個卣原子取代的 Cl-C5烷基亞磺醯基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯 基、任選被至少一個由原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個 滷原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氫原子；m代表0-5的整數；X5代表氧原子或硫原子；Ei代表離去基團，例如氯原子、溴原子、碘原子、曱磺醯基、三 氟曱磺醯基、曱苯磺醯基、曱磺醯氧基、三氟曱磺醯氧基和甲苯磺醯 基氧基等。反應通常在溶劑和》鹹的存在下進行。反應溶劑包括例如醯胺，例如N,N-二甲基甲醯胺等；醚，例如 乙醚、四氫呋喃等；有機石危，例如二甲基亞石風、環丁碸等；卣代烴， 例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烴，例如曱苯、二甲苯等及其混合物。用於反應的鹼包括例如無機鹼，例如氬化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等；鹼金屬醇鹽，例如叔丁醇鉀等；鹼金屬氨基化物，例如二異丙基氨基化鋰等；和有機鹼，例如4-(二曱氨基)吡啶、1,4-二氮雜雙環[2，2，2]辛烷、1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-十一碳烯等。用於反應的鹼量通常為每lmol化合物(a) 1-10 mol。 用於反應的化合物(b)的量通常為每lmol化合物(a) 1-10 mol。 反應溫度範圍通常為-20至IO(TC，且反應時間範圍通常為1-24小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離式(I)代表 的本發明化合物。如需要可使分離的式(I)代表的本發明化合物通過層 析、重結晶等純化。(製備方法2)使化合物(c)與化合物Cd)反應的方法其中在式中，E1、 R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 X1、 X2和X3具有上述 相同含義。反應通常在溶劑和鹼的存在下進行。反應溶劑包括例如醯胺，例如N,N-二甲基曱醯胺等；醚，例如 乙醚、四氫呋喃等；有機硫，例如二曱基亞碸、環丁碸等；卣代烴， 例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烴，例如甲苯、二甲苯等及其混合物。用於反應的鹼包括例如無機鹼，例如氫化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等； 鹼金屬醇鹽，例如叔丁醇鉀等；^^金屬氨基化物，如二異丙基氨基化NC CN鋰等；和有機^喊，例如4-二曱氨基吡啶、1,4-二氮雜雙環[2,2，2]辛烷、1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-十一碳烯等。用於反應的鹼量通常為每lmol化合物(c) 1-10 mol。 用於反應的化合物(d)的量通常為每lmol化合物(c) 1-10 mol。 反應溫度範圍通常為-20至IO(TC，且反應時間範圍通常為1-24小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離式(I)代表 的本發明化合物。如需要可使分離的式(I)代表的本發明化合物通過層 析、重結晶等純化。然後，以參考製備方法描述製備中間體的方法。(參考製備方法1)formula see original document page 40(e)formula see original document page 40(a)其中在式中，R1、 R2、 R5、 X1、 X^和XS具有上述相同含義。 (第一步)可通過使化合物(e)與丙二腈反應，製備化合物(f)。 反應通常在溶劑中進行。反應溶'劑包括例如醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺等；醚，例如乙醚、四氫呋喃等；囟代烴，例如氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烴，例如曱苯、二甲苯等；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇等及其混合物。如需要，反應在-成的存在下進行，用於反應的;成包括例如氫氧化四丁銨等。用於反應的鹼量通常為每lmol化合物(e) 0.01-0.5 mol。 用於反應的丙二腈量通常為每lmol化合物(e) l-10mo1。反應溫度範圍通常為-20-10(TC，且反應時間範圍通常為1-24小時。如需要，可在反應期間將反應中生成的水從反應系統中除去。 反應結束後，可通過使反應;昆合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(f)。 如需要，可使分離的化合物(f)通過層析、重結晶等純化。(第二步)(1)當W代表任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選 被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基或任選被至少一個囟原子取代 的烯基時。可通過使化合物(f)與有機金屬化合物反應，製備化合物(a)。 反應通常在溶劑中進行。反應溶劑包括例如醚，例如乙醚、四氫呋喃等；芳烴，例如曱苯、 二曱苯等及其混合物。用於反應的有機金屬化合物包括例如有機鎂化合物，例如甲基碘 化鎂、乙基溴化鎂、異丙基溴化鎂、乙烯基溴化鎂、乙炔基溴化鎂、 二曱基鎂等；有機鋰化合物，例如曱基鋰等；有機鋅化合物，例如二 乙基鋅等和有機銅化合物，例如三氟甲基銅等。用於反應的有機金屬化合物的量以化合物(f)計，通常為1-10mol。如需要，反應可在銅鹽的存在下進行。用於反應的銅鹽包括例如 碘化亞銅(I)、溴化亞銅(I)等。用於反應的銅'鹽量通常為每lmol化合 物(f) 0.05-1 mol。反應溫度範圍通常為-20-100。C,且反應時間範圍通常為1-24小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(a)。如需要，可使分離的化合物(a)通過層析、重結晶等純化。(2) 當W代表氫原子時。可通過使化合物(f)經歷還原反應，製備化合物(a)。 該還原反應通常在溶劑中進4亍。反應溶劑包括例如醚，例如乙醚、四氬呋喃等；芳烴，例如甲苯、 二曱苯等；醇，例如甲醇、乙醇、丙醇等；水及其混合物。用於反應的還原劑包括例如硼氬化鈉。用於反應的還原劑的量通常為每lmol化合物(f) 0.25-2mol。反應溫度範圍通常為0至50°C,且反應時間範圍通常為瞬間至 24小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(a)。 如需要，可使分離的化合物(a)通過層析、重結晶等純化。(3) 當R2代表氰基時。可通過使化合物(f)與氰化物反應，製備化合物(a)。 反應通常在溶劑中進行。反應溶劑包括例如醚，例如乙醚、四氬呋喃等；芳烴，例如曱苯、 二甲苯等及其混合物。用於反應的氰化物包括例如氰化四丁銨。 用於反應的氰化物的量通常為每lmol化合物(f) 1-10 mol。 反應溫度範圍通常為-20-10(TC,且反應時間範圍通常為1-24小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(a)。 如需要，可使分離的化合物(a)通過層析、重結晶等純化。(參考製備方法2)可通過使化合物(b)與丙二腈反應，製備化合物(d)。上述相同含義。反應通常在溶劑和^ 鹹的存在下進行。反應溶劑包括例如醯胺，例如N,N-二曱基甲醯胺等；醚，例如 乙醚、四氫呋喃等；有機硫，例如二甲基亞碸、環丁碸等；卣代烴， 例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烴，例如甲苯、二曱苯等及其混合物。 用於反應的鹼包括例如無機石威，例如氬化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀等； 鹼金屬醇鹽，例如叔丁醇鉀等；；鹹金屬氨基化物，例如二異丙基氨基 化鋰等；有機鹼，例如二曱氨基吡啶、1,4-二氮雜雙環[2,2,2]辛烷、 1,8-二氮雜雙環[5，4,0]-7-十一碳烯等。用於反應的鹼量通常為每lmol化合物(b) 1-10 mol。用於反應的丙二腈量通常為每lmol化合物(b) 1-10 mol。反應溫度範圍通常為-20-100。C，且反應時間範圍通常為1-24小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(d)。 如需要，可使分離的化合物(d)通過層析、重結晶等純化。(參考製備方法3)也可按以下方法製備化合物(d)。NC CN其中在式中，113和114具有上述相同含義。 (第一步)可通過使化合物(g)與丙二腈反應，製備化合物(h)。 反應通常在溶劑中進行。反應溶劑包括例如醯胺，例如N,N-二 曱基甲醯胺等；醚，例如乙醚、四氫呋喃等；滷代烴，例如氯仿、1,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烴，例如曱苯、二曱苯等；醇，例如甲醇、乙 醇、異丙醇等及其混合物。如需要，反應在鹼的存在下進行，用於反應的鹼包括例如氫氧化 四丁銨等。用於反應的鹼量通常為每lmol化合物(g) 0.01-0.5 mol。 用於反應的丙二腈的量通常為每lmol化合物(g) 1-10 mol。 反應溫度範圍通常為-20-10(TC，且反應時間範圍通常為1-24小時。如需要，可在反應期間將反應中生成的水從反應系統中除去。反應結束後，可通過使反應;昆合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(h)。如需要，可使分離的化合物(h)通過層析、重結晶等純化。(第二步)可通過使化合物(h)與還原劑反應，製備化合物(d)。 該反應通常在溶劑中進行。反應溶劑包括例如醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇等；醚， 例如乙醚、四氬呋喃等；卣代烴，例如l,2-二氯乙烷、氯苯等；芳烴， 例如甲苯、二曱苯等及其混合物。用於反應的還原劑包括例如硼氫化鈉、氫硼化鋰、氫化二異丁基 鋁等。用於反應的還原劑量取決於用於反應的還原劑種類，通常為每 lmol化合物(h)0.25-5mo1。反應溫度範圍通常為-20-100。C，且反應時間範圍通常為1-24小時。反應結束後，可通過使反應;昆合物經歷後處理，例如將反應混合 物傾入水中，用有機溶劑萃取，隨後將萃取液濃縮，來分離化合物(d)。如需要，可使分離的化合物(d)通過層析、重結晶等純化。 (參考製備方法4)可通過以下方法，製備其中W在化合物(c)中是氫原子的化合物 (c-l)。R—CHO 上.. 、jXX《 NH.乂 I 』 -入 ^-""^ 1X》 N^。H-^ X2" 、N^ E、 / \ o /x、 鹼 乂M xR5 V R。(k) (c-1)其中在式中，E1、 R1、 R5、 X1、 乂2和乂3具有上述相同含義。 (第一步)可通過使化合物(k)與R^-CH0反應，製備化合物(j-l)。 反應通常在有或無溶劑存在下進行。反應在溶劑存在下進行時，反應溶劑包括例如芳烴，例如曱苯、苯等；卣代烴，如氯苯等及其混合物。如需要，反應在石威的存在下進行。當反應在》威的存在下進行時， 用於反應的鹼包括例如有機鹼，例如三乙胺、乙基二異丙基胺等，且 用於反應的鹼量通常為每lmol化合物(k) 0.5-5 mol。用於反應的R、CH0的量通常為每lmol化合物(k) 1-10 mol。 反應溫度範圍通常為50至150°C，且反應時間範圍通常為1-24 小時。反應結束後，可通過使反應混合物經歷後處理，例如將包括丙酮 的有機溶劑加入反應混合物，如需要將反應混合物過濾，然後將濾液 濃縮，來分離化合物(j-l)。如需要，可使分離的化合物(j-l)通過層析、 重結晶等純化。(第二步)可通過使化合物(j-i)卣化，例如使化合物(j-i)與卣化劑，例如亞硫醯氯、磷醯氯等反應；或使其磺醯酯化，例如使化合物(j-l)與磺酸 酐或磺醯氯，例如三氟曱磺酸酐、曱磺醯氯、曱苯磺醯氯等反應，制 備化合物(c-l)。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene I, Teil. 1,第556-779頁中公開的方 法，合成其中X1、 乂2和乂3是016的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(H)中，可按照Houben-Weyl， Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 3,第399-710頁中公開的方 法，合成其中X為氮原子且X"和XS是氮原子的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 3,第1-192頁中公開的方 法，合成其中乂2是氮原子，且Xi和xS是CRS的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 4,第305-389頁中公開的方 法，合成其中X^。XZ是氮原子，且又3是016的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi, Hetarene III, Teil. 4,第479-586頁中公開的方 法，合成其中Xi和xs是氮原子，且乂2是016的化合物。在化合物(c)、 (e)、 (k)和(j-l)中，可按照Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemi， Hetarene III, Teil. 4,第664-777頁中公開的方 法，合成其中X1、 XS和XS是氮原子的化合物。具有防治活性的本發明化合物所防治的害蟲可包括例如節肢動 物害蟲例如昆蟲害蟲和蟎害蟲等，以及線蟲害蟲。具體實例列舉如下半翅目飛IL科，例如灰飛IL(LflOflfe// /jax對rz'加e〃w力、褐飛IL(iW/a/ arvoto/wgera)、 白背飛艮(Sogafe〃a /wra/era)等，角頂葉蟬科，例如黑尾葉蟬(A^ /jo^故;c c/"改'ce;w)、 二點黑尾葉蟲牙一牛，例^。棉蟲牙(4p&、 g(W5yp//)、杉匕蟲牙(jW)^1^ pewz'cae)等， 蝽科,花角綠椿(臉zara a"《e"""to)、豆蜂緣蝽(鄉/ortiw c/ave加)、 曰本二星椿(5y犯rcon'5" 尖角二星棒(^swcohi1 / army)、斯氏J白椿(p/flw"a sto/z^)、';昆茶翅蝽(/ffl(yomo/p/w m^to)等，4分IL-牛,^口溫室4分蝨(TWa/ei/rades va/ oran'orww) 、 4艮葉並分蝨蟲介科，例如紅腎圓盾蚧0^m'&W/" 。wra"加)、聖瓊斯康盾蟲介 (ComWocA:asp/51 / erm'c/oy")、 柑衝禹尖盾蟲介(L^"os/7/s c"n')、 紅龜蠟蟲介 (Cera/7/a她s n^e"力、澳洲吹才帛蟲介(/c"a戶rc/7as7')等,網蝽科，木蝨科等；螟峨科，例如二化螟(C/2//0 ra/ pmwafe)、稻縱巻葉螟 (Oap/w/ocToc^ wed/"a/z'力、才帛巻口十罷予螟(iVotorc/w deragato)、 印度谷 螟(屍/o血/她，福e〃a)等,夜峨科，例如殺牛紋貪夜蛾CS^O(io/^era //加ra)、粘蟲(屍jew^r/幼" "/wrato)、 Thoricoplusia屬、實夜蛾屬("/z'of/^ 細點突夜蛾 (//e//'cove/7% w/7.)等,粉蝶科，例如菜粉蝶OPze ae)等，巻蛾科，例如褐帶巻蛾屬(Jcfoxo; 一" 5p戶.)、梨小食心蟲 (Oap/2o//to mo/esto)、 蘋果皮d、 ^M(Cyd/a/ omowe〃or)等,蟲主果械科，例如杉匕虹果械(G3T^70S7'"a W》0"em7、)等，潛蛾科，例如潛蛾屬(L少owWa ^p.)等，巢蛾科，例如小菜蛾(屍/"&//"^/0^//a)等，麥蛾科，例如棉紅鈴蟲(屍ec""op/2ora gc^;^e〃a)等，燈蛾科，例如美國白蛾(/^p/2amn'a cw"ea)等，谷蛾科，例如T7wea fram7wce亂幕谷蛾(r/"eoZo Z)/縱〃/e〃a)等；雙翅目蚊科，例如淡色庫蚊(Qz/e;c pa〃era)、三帶味庫蚊(Cw/exWtoe/7/o/V2"c/ w力、致倦庫蟲丈(CWex: ^z'W(^eJ^w'af"s)等,伊蚊屬，例如埃及伊蚊(^4^fes aegv; ")、白紋伊蚊(」e血s a/Z)0/ /c^s)等，按蚊屬，例如中華按蚊(y4wop/^/es w'"e朋z力等， 搖蚊科，錄科，例如家蟲龜(Mwsca d麵^st/c")、廄腐蜆(M^c她加Z w/(my)等，麗蟲黽牙牛， 麻蠅科， 廁蠅科，花蠅科，例如灰地種蠅(De/z'a戶/afwra)、蔥地種蠅(De/Z"朋fz々wa)等，實蠅科，果蠅科，毛蠓科，虻科，蟲內牙牛，螫錄科，潛蠅科等；鞘翅目葉曱屬(D/a6ra"ca wp.), 例如玉米幼芽根葉甲(Z)/a6ra〃ca v/rg7/era v/rg /era)、 瓜十 一 星葉曱(Z)/a辦ra"ca w/Wec/wpwwctoto /zo而W )等，金龜科，例如古銅異麗金龜(Jwowa/a cw/^ea)、多色異麗金龜象蟲科，例如玉米象(S"o/ /2z7z^ zeawa/力、美洲稻象曱 (Z^or/7op/my o，opMw力、綠豆象(Ca〃c^o6rac/2uy c/2/'ewemz'"等,擬步曱科，例如黃粉曱(rewZ n'o wo/"o"、赤擬谷盜(7h力o/,'ww cm咖6應)等，葉甲科，例如水稻負泥蟲(Ow/ewa oo^ae)、黃守瓜(Jw/aco/ /2ora ^worato)、 曲條跳曱(屍/2y〃o&eto Wn'o/ato)、 馬鈴薯甲蟲(丄ep加otoraa fifecemZ/we她)等，番死蟲科，食才直瓢蟲屬，例:i口馬鈴薯胍蟲(五/ 〃ac/m" v/g/w"'octo/7w"ctoto )等，粉蠹科，長蠹科，天牛科，毒隱翅蟲(屍aeofems"蜚蠊目德國小蠊(說a"e〃a genwam'ca)、煙色大蠊(屍en^/。"eto /w/z'g7'"osa)、 美'洲大蠊(屍en》/a"etor ow2en'ca"G)、浮曷J汪大蠊(Peni/ /a"eto 6rw朋ea)、 東方斐蠊(5/Wto on.e加ato)等；纓翅目棕黃薊馬(772r/戸; a/wz〕、棉薊馬(772^w toZ ac/)、苜蓿薊 馬(FrawWm'e〃a occ/de幽叫、花薊馬(Fra"A:/z'"/e〃Q 等；膜翅目蟻科、胡峰科、腫腿蜂科，葉蜂科，例如日本菜葉蜂(^/ja/za聲; om'ca)等；直翅目螻蛄科、劍角蝗科等；Aphaniptera : 3苗鬥節首蚤(CYewocep/w/Zcfes1 /e/Z力、犬祁首蚤 (CYe"ocep/w//^ cam's)、 人蚤(屍w/ex z7r"a"力、印鼠客聖(uY"e"o/7砂〃a牛血夙(/fae附afto/ /"ws ew/7Wemz^)、 Z)a/ma//"z'a ov/s等；等翅目黃胸散白spera^y)、 臺灣乳白蚊蟎目葉竭科，例如二點葉蟎(7Wra"3^/ms wW/cfle)、 神澤葉蟎 (T^ra，/21^ A:a"za而/)、柑桔全爪蟎(/^"o，c/2z^ c/'W)、 蘋果全爪蟲葛 (屍awo"yc/2ws w/w/j 、 小爪蟎屬(Wgo"3/c/2us i^p.)等，癭蟎科，例如橘刺皮癭蟎(Jcw/o;w pe/da^')、斯氏針刺癭蟎 (v4cw/w化/ /￡<:/2加<^//)等，跗線蟎科，例如側多食跗線蟎(屍o/;^Aagotorao"ewz^ /a^y」等，細須蟎科，杜克蟎科，石更蜱科，例如長角血埤fHaema/ /yAraffe /o"g/corm'^、褐黃血蜱 (//aemfl/ /2j^a/^j7(jra)、 臺灣革蜱(Z)ermacewto〃azVaw'c"51)、 卵形硬蜱 (/xotfe" ov加iw)、全溝硬蜱(/xotfes ; eraw/cart^)、微小牛蜱(^ 0/ /2//^ w/cra; /—等，粉蟎科,例如腐食酪蟎(7)/ra/7/2aguy/ Mfmsce""Ge)等， 表皮蟲葛科，例如粉尖蟎(Der顧啤/jago/^ y^f"力ae)、 Z)e廠脂啤/2ago/'(5fey 等，肉食蟎科，例如普通肉 蟎((3e;;toi^ en^"w力、馬六甲肉食蟎皮刺蟎科等；錄口珠目曰本鄉工發珠(C7n'nafcawf/2/wm 、 Z/afrofiecrt^/w，to'等；唇足亞糹岡7T^m/owe層Mge"do/y 、 少棘蜈松(Sco/o/^"ofra sw6，'w—力等；倍足亞糹岡Oxidus gracilis 、 Nedyopus tambanus等；等足目平甲蟲(」rmat/z'〃/(i/ww vw/gare)等；腹足糹岡枯蝓屬(丄/附ax wflrg7'"artw)、 黃始蝓(ZJ附oxT7"vw力等；線蟲綱咖啡短體線蟲(屍ra0^wc/2^ co#eae)、偽短體線蟲 (屍raf(y/e"c/zw51々〃ax)、 大豆異皮線蟲(/7e^ra(5fenaf g/少c/"es)、 馬鈴薯金 線蟲(G/o6ocfera ro5toc/2/e"w力、北方才艮結線蟲(A^e/oz'dogywe / a; /a)、南 方衝艮結線蟲(A<fe/o/<iogy"e /wcogw'to)等。本發明殺蟲劑組合物含有效量的本發明化合物和惰性載體。通 常，通過將本發明化合物和載體例如固體載體、液體載體和/或氣體 載體混合，和(如需要)加入表面活性劑和其它製劑助劑，來得到製劑。 製劑包括例如乳油、油溶液、香波製劑、可流動散劑、粉劑、可潤溼 散劑、顆粒劑、糊劑、微膠嚢劑、泡沫劑、氣霧劑、二氧化碳氣體制 劑、片劑和樹脂製劑。可將這些製劑轉化用於毒飾、滅蚊圈、電滅蚊 網、發煙劑、薰劑或片。在本發明殺蟲劑組合物中，本發明化合物的含量通常為 0.1%-95%(重量)。用於製劑的固體載體包括例如粘土的細粉和顆粒(例如高嶺土 、 硅藻土、皂土、 Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成水合氧化矽、滑 石粉、陶瓷、其它無機礦物質(例如絹雲母、石英、硫、活性碳、碳 酸4丐、水合二氧化矽)或化學肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯 化銨、尿素)。用於製劑的液體載體包括例如芳烴或脂族烴(例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、輕油、己烷、環己烷)、卣代烴(例 如氯苯、二氯曱烷、二氯乙烷、三氯乙烷)、醇(例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、乙二醇)、si(例如乙醚、乙二醇二曱醚、二甘醇 單甲醚、二甘醇單乙醚、丙二醇單甲醚、四氫呋喃、二嗨烷)、s旨(例 如乙酸乙酯、乙酸丁酯)、s同(例々口丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮、環己酮)、腈(例如乙腈、異丁腈)、亞碸(例如二曱亞碸)、醯胺(例如N,N-二曱基甲醯胺、N,N-二曱基乙醯胺)、植物油(例如大豆油、棉籽油)、 植物精油(如橙油、海索草油、檸檬油)和水。用於製劑的氣體載體包括例如丁烷氣體、含氯氟烴、液化石油氣 (LPG)、 二甲醚、二氧化碳等。表面活性劑包括例如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、 烷基芳基醚及其聚氧乙烯衍生物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生 物。用於製劑的其它助劑包括粘合劑、分散劑、穩定劑等，尤其例如 酪蛋白、明膠、多糖(例如澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、藻酸)、 木質素衍生物、皂土、糖、合成水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙 烯吡咯烷酮、聚丙烯酸)、PAP (異丙基酸磷酸酯(鹽》、BHT(2,6-二畫 叔丁基_4-曱基苯酚)、BHA (2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-曱 氧基苯酚的混合物)、植物油、礦物油、脂肪酸和脂肪酸酯。用於樹脂製劑的基質包括例如基於聚氯乙烯的共聚物、聚氨酯 等。如需要，可向這些基質中加入增塑劑，例如鄰苯二甲酸酯(如鄰 苯二甲酸二曱酯、鄰苯二曱酸二辛酯)、己二酸酯和硬脂酸酯。可通 過用已知的捏和機，將化合物與基質捏和，然後通過注才莫法、擠塑法、 壓模法等和另外(如需要)通過模製、切割等配製，得到樹脂製劑，可 將樹脂製劑轉化為例如板、膜、帶、網、線等樹脂製劑。可將這些樹 脂製劑轉化為例如動物頸圈、動物耳標籤、片製劑、吸引線、園藝棒。用於毒餌的基質包括例如穀物粉末、植物油、糖和結晶纖維素， 和另外(如需要)可加入抗氧化劑，例如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈52創木酸；防腐劑，例如脫氫乙酸；防止兒童和寵物誤食的物質，例如 辣椒粉；和吸引害蟲的調味劑，例如奶酪調味劑、洋蔥調味劑和花生 油。可通過將有效量的本發明化合物直接施用於害蟲和/或害蟲的棲 息地(例如植物、動物、土i裡)防治害蟲。通常，本發明殺蟲劑組合物 的製劑作為本發明防治害蟲的方法使用。當本發明殺蟲劑組合物用於防治農業和森林蟲害時，活性成分使 用量通常為1-10000 g/ha，優選10-1000 g/ha。通常使用乳油、溼潤粉 末、可流動散劑和微嚢製劑，用水稀釋後，得到活性成分濃度1-10000 ppm，同時通常也如此使用粉劑禾口顆粒劑。可將這些製劑直接噴灑在 植物上，使其免受蟲害。可通過用這些製劑處理土壤以防治生活在土 壤中的害蟲。也可用這些製劑在種植植物前處理苗床，或在種植時處 理種植穴或植物基部。另外，可通過例如纏繞植物、在植物鄰近延伸 和放置在植物基部土壤表面的方法，施用本發明殺蟲劑組合物的片狀 製劑。當本發明殺蟲劑組合物用於防治害蟲蔓延時，在空地使用時，活 性成分的使用量通常為0.001-10 mg/m3，在平坦表面使用時，活性成 分的使用量通常為0.001-100 mg/m2。通常使用乳油、溼潤散劑、可流 動散劑和微嚢製劑，用水稀釋後得到活性成分濃度為0.01-10000 ppm, 同時通常還如此使用油溶液、氣霧劑、發煙劑和毒何。當本發明殺蟲劑組合物用於防治生活在牲畜例如牛(caw)、馬、 豬、綿羊、山羊和雞，以及小動物例如狗、貓、大鼠和小鼠體外的寄 生蟲時，可通過已知的獸醫方法^)尋殺蟲劑組合物施用於所述動物。尤 其對於全身防治，通過例如片劑、飼料混合物、栓劑或注射(例如肌 內、皮下、靜脈內、腹膜內)的方式給予殺蟲劑組合物，對於非全身 防治，通過例如噴灑油溶液或水性液體製劑、進行灌注處理或準確處 理、用香波製劑洗滌所述動物、將樹脂製劑以頸圈或耳標籤置於所述 動物上等方法，施用本發明殺蟲劑組合物。當給予動物本發明化合物時，其用量通常為0.1-1000 mg/kg動物體重。本發明殺蟲劑組合物也可與其它殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、殺 真菌劑、除草劑、植物生長調節劑、增效劑、肥料、土壤調節劑、動 物飼料等混合或聯合使用。此類其它殺蟲劑和殺蟎劑的活性成分包括例如擬除蟲菊酯化合 物，例如丙烯菊酯、四曱司林、炔酮菊酯、苯氧司林、千呋菊酯、苯 醚氰菊酯、樸滅司林、氯氰菊酯、a-氯氰菊酯、《-氯氰菊酯、溴氰菊 酯、四溴菊酯、氟氯氰菊酯、P-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、人-氯氟氰 菊酯、氯苯氟菊酯、咪炔菊酯、依芬普司、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、 曱氰菊酯、滅蟲矽醚、氟氯菊酯、四氟菊酯、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、 氟酯菊酯和七氟菊酯；有機磷化合物，例如敵敵畏、殺螟松、殺螟腈、 丙溴磷、硫丙磷、稻豐散、異嗯唑磷、司替羅林、倍硫磷、氯蟎硫磷、 二。秦農、乙醯甲胺磷、特丁磷、甲拌磷、壤蟲氯磷、噻唑酮磷、滅克 磷、硫線磷和殺樸磷；氨基甲酸酯化合物，例如殘殺威、曱萘威、惡 蟲酮、丁苯威、滅多威、硫雙威、棉鈴威、丙硫克百威、殺線威、弟 滅威和滅蟲威；苯甲醯基苯脲化合物，例如氯芬奴隆、定蟲隆、氟鈴 脲、二氟脲、殺蟲隆、伏蟲隆、氟蟲脲、氟佐隆、雙苯氟脲和triazuron; 保幼激素樣物質，例如蚊蠅醚、曱氧普烯、烯蟲乙酯和雙氧威；新類 菸鹼化合物，例如吡蟲清、硝胺烯咬、噻蟲啉(thiacloprid)、遙蟲溱 (thiamethoxam)和呋蟲胺(dinoteforan); N-苯基吡唑化合物，例如 acetoprole和ethiprole;苯曱耽基肼化合物，例如雙苯醯肼、環蟲醯肼 (chromafenozide)、曱氧苯醯辨和特丁苯醯肼；丁醚脲；拒溱酮；氟啶 蟲醯胺(flonicamid);唑蜂威；噻，秦酮；艾克敵105;曱氨基阿維菌素 苯甲酸鹽(emamectin benzoate);氟哇蟲清；二唑蟲MP;啶蟲丙醚 (pyridalyl);環丙馬溱；唑蟎酯；吡蟎胺；唑蟲醯胺(tolfe叩yrad);噠 蟎酮；嘧胺苯醚；嘧蟎酯(fluacrypyrim);特苯嗯哇；會蟎醚；滅蟎醌； 瘞蟎酮；四蟎溱；苯丁錫；三氯殺蟎醇、克蟎特；阿巴克丁；米爾蟎 素；阿米曲士；巴丹；殺蟲磺；殺蟲環；硫丹；季酮蟎酉旨(spirodiclofen);季酮曱蟎酯(spiromesifen);和艾々L丁。此類其它殺真菌劑的活性成分包括例如亞胺菌(strobilurin)化合 物，例如腈嘧菌酯；有機磷化合物，例如甲基立枯磷；吡咯化合物， 例如氟菌唑、稻瘟酯和嗨醚唑；四氯苯肽；氟醯胺；有效黴素；瘞菌 靈；噠菌清；戊菌隆；棉隆；春雷黴素；IBP;咯喹酮；奧索利酸； 三環唑；嘧菌腙；丙氧滅鏽胺；EDDP;稻痘靈；氯環丙醯胺；雙氯 氰菌胺(diclocymet);呋吡唑靈；氟嚼菌；腐黴利；和乙菌威。實施例通過製備實施例、製劑實施例、測試實施例等對本發明進行更詳 細地說明，但本發明不應僅限於此。首先，描述本發明化合物的製備實施例。製備實施例1將0.76 g l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.81 g (3,3,3-三氯丙基)丙 二腈溶於10 ml N,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將1.38g 碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌5小時。將水加入反應混合物， 然後用甲基叔丁基醚(下文可稱為MTBE)萃取。將有機層用水洗滌， 經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-乙酸乙酯中重 結晶，得到0.36 g下式所示(lH-吡唑-l-基曱基)(3,3,3-三氟丙基)丙二 腈(下文稱本發明化合物(l))。工H-NMR(CDCl3 ,TMS, 5(ppm)) :2.21-2.27(2H,m),2.47-2.59(2H,m),4. 7 6(2H,s〉,6.42(1H,t),7.63-7.64(2H,m)製備實施例2頁將0.77 g 3-異丙基-l-(氯丙基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.64 g (3,3,3-三 氟丙基)丙二腈溶於8mlN,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在冰冷卻下， 將1.54g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混 合物，然後用MTBE萃取。將有片幾層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，然後在己烷-乙酸乙酯中 重結晶，得到0.42g下式所示[(3-異丙基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3，3-三 氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(2))。iH_NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :1.24(6H,d),2.2Q-2.24(2H,m〉，2.47-2. 58(2H,m),2.93-3.00(1H,ro),4.34(2H,s),6.20(1H,d),7.50(lH,d)製備實施例3將1.16 g 3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.98 g (3，3，3-三 氟丙基)丙二腈溶於17mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下， 將1.54g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混 合物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，得到0.63 g下式所示[p-叔丁基-lH-吡唑-l-基)曱基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化 合物(3))。'H-NMR(CDC丄3, TMS, 5(ppm)) :1.28(9H,s),2.19-2.24(2H,m),2.48-2. 57(2H,m),4.64(2H,s),6.23(1H,d),7.49(1H,d〉製備實施例4將1.24 g 3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.63 g烯丙基丙 二腈溶於18mlN，N-二甲基甲醯胺。將1.63g碳酸鉀加入溶液，然後 在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將 有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂千燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷 矽膠柱層析，得到0.38 g下式所示烯丙基[(3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)甲 基]丙二腈(下文稱本發明化合物(4))。1 H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm) ) :1.30(9H,s) , 2 . 69 (2H, dd) ,4.58 (2H,s), 5. 45-5.51(2H,m),5.88-5.99(1H,m),6.21(1H,d),7.48(1H,d〉製備實施例5將0.58 g 2-(氯甲基)-6,6-二曱基-2，4，5,6-四氫環戊二烯並[c]吡唑 鹽酸鹽和0.43 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於8 ml N,N-二曱基曱醯胺。 攪拌下，在水冷卻下，將0.73 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌 過夜。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗 滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析， 得到0.27 g下式所示[(6,6-二曱基-5,6-二氫-環戊二烯並
吡唑-2(411)-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(5))。丄H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :1.24(6H,s) , 2.15-2.23(4H,m),2.42-2. 65 (4H,m) , 5. 97 (2H, s〉 , 7.15 (1H, s)製備實施例6將1.44 g l-(氯甲基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑和1.30 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶於16mlN,N-二甲基曱醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將 2.21 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-乙酸乙酯中重結晶，得到0.87g下式 所示([3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]甲基K3,3，3-三氟丙基)丙二腈(下文 稱本發明化合物(6))。-H-NMR(CDC13 ,TMS,5 (ppm〉 〉 2.25-2.29 (2H,m〉 , 2 . 50-2 , 61 (2H, m) , 4 . 75(2H,s),6.70(1H,s),7.72(1H,s)製備實施例7將1.33 g l-(氯甲基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑和0.76 g烯丙基丙二 腈溶於21 mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將1.99g碳 酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪4半過夜。將水加入反應混合物，然後 用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水^琉酸鎂乾燥，過濾，減 壓濃縮。使殘渣在己烷-乙酸乙酯中重結晶，得到0.57g下式所示烯丙 基([3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基]甲基〉丙二腈(下文稱本發明化合物 (7》。H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm) ) :2.74 (2H,d) ,4.69 (2H,s) , 5 . 4 9-5 . 54 (2H m) , 5.87-5.98(1H,m) , 6.67(lH,s),7.71(1H,s)製備實施例8將1.57 g l-氯甲基-3-曱醯基吡唑鹽酸鹽和1.52 g(3，3,3-三氟丙基)丙二腈溶於30mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將2.76 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌5小時。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水^琉酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層4斤，得到0.05g下式所示[(3-曱醯基 -lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物 (8》。H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.2 8-2.34(2H,m),2.52-2.63(2H,m),4. 77 (2H,s),6.93(lH,s),7.70(1H, s),9.99(1H,s)製備實施例9將1.00 g l-(氯曱基)-3-氰基-lH-吡唑和U5 g(3，3,3-三氟丙基)丙 二腈溶於21 mlN,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將1.96g 碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下4覺拌5小時。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層才斤，得到1.11g下式所示[(3-氰基-lH-吡唑-l-基)甲基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(9))。1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm〉 ) 2.23-2.27 (2H,m),2.49-2.60(2H,m),4. 75(2H,s) , 7.60(1H,s),7.66(1H,s)製備實施例10將2.01 g l-(氯甲基)-3-苯基-lH-吡唑鹽酸鹽和1.42 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶於27mlN，N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將 2.43g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗滌，經無水^琉酸鎂千燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷珪月交柱層析，得到0.66 g下式所示[(3-苯基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合 物(IO》。'H-,R(CDCl3, TMS, 5 (ppm)) :2.33-2.37 (2H,m) ,2.53-2. 62 (2H,m〉 ， 4 . 73 (2H,s),6.70(1H,d) ,7.33-7.44(3H,m),7.64(1H,d) , 7.78-7,80(2H ,m)製備實施例ll將1.38 g 4-溴-3-異丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.81 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於15mlN，N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰 冷卻下，將1.38g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加 入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫 酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.91g下 式所示[(4-溴-3-異丙基-1 H-吡唑-l -基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文稱本發明化合物(ll))。BriH-麗R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) 〉 1. 25 (6H, d) , 2 .20-2. 29 (2H, m) , 2 . 51-2 . 58(2H,m),3.00-3.06(1H,m) , 4.60(2H,s),7.56(1H,s)製備實施例12將1.85 g 4-溴-3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和1.18 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於21mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰 冷卻下，將2.02g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加 入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水石危 酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使^^戔渣經歷矽膠柱層析，得到1.91g下 式所示[(4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文稱本發明化合物(12))。丄H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :1.38(9H,s), 2.20-2.23(2H,m),2,49-2, 61(2H,m),4.57(2H,s),7.57(1H, s)製備實施例13將0.98 g 4-氯-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.65 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於12mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰 冷卻下，將Ulg碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加 入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫 酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.40g下 式所示[(4-氯-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文稱本發明化合物(13))。'H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm) ) :1.36(犯，s) ,2.20-2.24 (2H,m〉 '2."-2 61 (2H,m) ,4.56 (2H, s) , 7 . 54 (1H, s)製備實施例14將1.84 g4-溴-3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和0.77 g烯丙 基丙二腈溶於21 ml N，N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將2.02 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層坤斤，得到0.84 g下式所示烯丙基[(4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基)曱基]丙二腈(下文稱本發明化合物(14))。工H-,(CDCl3,TMS,5(ppm) ) :1.40 (9H,s) ,2.71 (2H,d) ,4.51 (2H,s) ,5 .4 3-5.52(2H,m),5.87-5.98(1H,m),7.56(1H,s)製備實施例15將1.67 g 4-溴-l-(氯曱基)-3-三氟曱基-lH-吡唑和1.03 g (3,3,3-三 氟丙基)丙二腈溶於18mlN,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在冰冷卻下， 將1.74g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混 合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，得到0.97 g下式所示[(4-溴-3-三氟曱基-lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本 發明化合物(15))。BriH-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.25-2.30 (2H,m),2.49-2.62 (2H, m> ,4. 70(2H,s),7.77(1H,S)製備實施例16將1.67 g4-溴-l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑和0.67 g烯丙基 丙二腈溶於18mlN,N-二甲基曱醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將1.74 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層坤斤，得到0.90 g下式所示烯丙基{[4-溴-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]甲基}}丙二腈(下文稱本發明化合物 (16》。formula see original document page 63丄H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm) ) :2.75(2H,d),4.63(2H,s), 5.50-5.55 (2H ,m),5.86-5.97(1H,m),7.7 6(1H,s)製備實施例17將0.93 g l-(氯曱基)-3,5-二甲基-lH-吡唑鹽酸鹽和0.81 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於15mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下， 將1.38g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌4小時。將水加入反應 混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂幹 燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.45g下式所示 化合物(下文稱本發明化合物(17))。formula see original document page 632h-,R(CDC13, tms, 5 (ppm) ) : 2 .23 (3h, s) , 2 . 37 (3h, s) , 2 . 41-2 . 61 (4h ,m),4.52(2H,s),5.91(1H,s)製備實施例18將1.46 g l-(氯甲基)-4-甲基-lH-吡唑鹽酸鹽和1.42 g (3，3,3-三氟 丙基)丙二腈溶於30mlN,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將 2.40g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗塗，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，得到0.83 g下式所示化合 物(下文稱本發明化合物(l 8))。』H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.11(3H,s>,2>20-2.24(2H,m),2.46-2. 58 (2H,m),4.64(2H,s),7.38(1H, s),7.42(H,s)製備實施例19將1.44 g 4-氯-l-(氯曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽和1.56 g (3,3,3-三氟丙 基)丙二腈溶於30 ml N,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將 2.76g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗塗，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，得到1.73 g下式所示[(4-氯-lH-吡唑-l-基)甲基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物 (19))。1H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm〉 ) 2.17-2.31(2H,m),2.46-2.60(2H,m),4. 64(2H,s),7.57(lH,s),7.63(lH,s)製備實施例20將1.43 g4-氯-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和1.01 g烯丙基丙二腈 溶於30mlN,N-二甲基曱醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將2.76g碳酸 鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用 MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃 縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到1.22 g下式所示烯丙基[(4-氯-lH-吡唑-1-基)曱基]丙二腈(下文稱本發明化合物(20))。丄H-腿(CDCl3,TMS,5(ppm) ) :2.72(2H,d) ,4.58(2H,s) , 5 . 46-5 . 52 (2H ,m) , 5.87-5.98 (1H,m),7.57 (1H,s) ,7,63(1H,s)製備實施例21將3.27 g 4-溴-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽和2.29 g (3,3，3-三氟丙 基)丙二腈溶於28 ml N,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將 3.89g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有4幾層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，得到3.28 g下式所示[(4-溴-lH-吡唑-l-基)曱基](3，3，3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物 (21》。丄H-鵬R(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) :2.17-2.27 (2H,m) ,2.48-2.60 (2H,rn) ,4. 66(2H, s),7.60(1H,s〗，7.65 (1H,s)製備實施例22將0.60 g l-(氯曱基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑和0.54 g (3，3,3-三氟丙基)丙二腈溶於10mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將 0.99g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗滌，經無水疏酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，然後在己烷-氯仿中重結 晶，得到0.19 g下式所示([4-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基]甲基K3,3,3-三 氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(22))。tH-隨(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :2.28-2.32 (2H,m} , 2 . 53-2 . 57 (2H,m) ,4. 71 (2H,s) ,7.85(1H,s) ,7.93(1H,s)製備實施例23將0.80 g l-(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑和0.75 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶於15mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將 1.27g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，然後在己烷-氯仿中重結 晶，得到0.48 g下式所示[{4-(甲氧基羰基)-1^吡唑-1-基}曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(23))。丄H-NMR(CDCl3 , TMS,5(ppm)) :2.27-2.32(2H,m),2.47-2.62(2H,m),3. 86(3H,s〉 ，4.71 (2fi,s) ,8.03(1H,s) ,8,12(1H,s〉製備實施例24將0.79 g l-(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑和0.49g烯丙基丙二腈溶於15mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將1.26g碳 酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪4半過夜。將水加入反應混合物，然後 用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂千燥，過濾，減 壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，然後在己烷-氯仿中重結晶，得到 0.50 g下式所示烯丙基K4-(曱氡基羰基)-lH-吡唑-l-基〉曱基]丙二腈 (下文稱本發明化合物(24))。丄H-麗R(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) : 2 . 76 (2H, d) , 3 . 85 (3H, s) , 4 . 64 (2H, s) , 5 .4 7-5.54(2H,m),5.85-5.99(lH,m),8.02(lH,s) ,8.11 (1H,s)製備實施例25將1.13 g l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑和0.71 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於13 mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在 冰冷卻下，將1.22g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水 加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水 硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。^吏殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.30g 下式所示U4-乙氧基羰基-3-(三氟曱基)-吡唑-lH-基]甲基)(3,3,3-三氟 丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(25))。丄H-麗R(CDCl3, TMS, 5 (ppm)) :1.37 (3H, t) ,2.30-2. 34 (2H,m) , 2 , 52-2 . 63 (2H,m) , 4 .35 (2H,q) , 4.73 (2H,s) , 8.24 (1H,S)製備實施例26將1.25 g l-(氯曱基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑和0.52g烯丙基丙二腈溶於15mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下， 將1.35g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混 合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水疏酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，然後在己烷中重結晶，得 到0.14 g下式所示烯丙基([4-乙氧基羰基-3-(三氟甲基)-吡唑-lH-基〗 甲基}丙二腈(下文稱本發明化合物(26))。LH-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1 3 6 (3H, t) , 2 ■ 80 (2H,d) , 4 .30 (2H,q) , 4 ,68 (2H,3),5.46-5.56(2H,m),5.88-5.98(1H,m),8.24(1H,s)製備實施例27將0.77 g l-(氯甲基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽和0.81 g (3，3,3-三氟丙 基)丙二腈溶於15 ml N,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將 1.38g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌7小時。將水加入反應混 合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘淦在己烷-MTBE中重結晶，得到0.42 g下式 所示[(lH-l,2,4-三唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明 化合物(27))。1H-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm) ) :2.31-2.37(2H,m),2.52-2.63(2H,m),4. 77(2H,s),8.09(1H,S) ,8.33(1H, s)製備實施例28formula see original document page 68將0.78 g 3-異丙基-l-(氯曱基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽和0.65 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於12mlN，N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在水 冷卻下，將U0g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加 入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫 酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-MTBE中重結晶，得到 0.31 g下式所示[(3-異丙基-lH-l,2,4-三唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基) 丙二腈(下文稱本發明化合物(28))。
H3C
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 32 (6H, d) , 2 . 31-2 . 35 (2H,m) ,2 .45-2 . 63 (2H,m) , 3. 06-3 .13 (1H,m) , 4 . 68 (2H, s) , 8 .19 (1H, s)
製備實施例29
將1.61 g 3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽和1.24 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於22mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰 冷卻下，將2.13g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌4小時。將水 加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水 硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-MTBE中重結晶，得 到0.77 g下式所示[(3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙 基)丙二腈(下文稱本發明化合物(29))。
丄H-NMR(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) : 1. 37 (9H, s) , 2 . 31-2 . 34 (2H, m) , 2 . 5!l-2 . 63 (2H,m),4.67(2H,s),8.18(1H,s)製備實施例30
將0.98 g 3-(l,l-二甲基丙基)-l-(氯曱基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽和 0.65g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於12 ml N，N-二甲基甲醯胺。攪拌下， 在冰冷卻下，將1.11 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將 水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無 水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-MTBE中重結晶， 得到0.29 g下式所示([3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]甲 基}(3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(30))。formula see original document page 70
'H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm〉 ) 0.72(3H,t),1,33 (6H,s),1.69 (2H, q〉 ，2 .31-2.35(2H,m),2.51-2.63(2H,m),4.68(2H,s),8.19(1H,s>
製備實施例31
將1.28gl-(氯甲基)-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽和0.77 g烯丙 基丙二腈溶於21 ml N，N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將1.01 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌4小時。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣在己烷-MTBE中重結晶，得到0.16 g下式所示烯 丙基[(3-叔丁基-lH-l，2,4-三唑-l-基)曱基]丙二腈(下文稱本發明化合 物(31》。formula see original document page 704-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 1.38 (9H, s) , 2 . 79 (2H, d) , 4 . 61 (2H, s) , 5 .50-5.54(2H,m),5.89-6.00(lH,m〉 ，8.16(1H,s)製備實施例32
將2.03 g 5-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-l,2，4-三唑鹽酸鹽和1.30 g a3,3-三氟丙基)丙二腈溶於24mlN,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在冰 冷卻下，將2.21 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加 入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫 酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使^^戔渣經歷矽膠柱層析，得到0.76g下 式所示[(5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑-l-基)曱基](3，3,3-三氟丙基)丙二 腈(下文稱本發明化合物(32))。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :1.34 (9H,s),2.4 0-2.45(2H,m》,2.51-2. 64 (2H,m〉 ， 4 , 62 (2H, s〉
製備實施例33
將1.56 g l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑和1.38 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於25 ml N,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下， 將2.35g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌4小時。將水加入反應 混合物，然後用MTBE萃取。4誇有機層用水洗滌，經無水石危酸鎂幹 燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-MTBE中重結晶，得到0.15 g 下式所示U3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]甲基K3，3,3-三氟丙基)丙 二腈(下文稱本發明化合物(33))。
工H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2,34-2.38(2H,m),2.51-2.65(2H,m),4. 82 (2H, s) ,8.45 (1H, s)將1.74 g l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-l,2，4-三唑和1.20 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於21 ml N,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下， 將2.04g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌4小時。將水加入反應 混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂幹 燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣在己烷-MTBE中重結晶，得到0.25 g 下式所示([3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]曱基)(3,3,3-三氟丙基)丙 二腈(下文稱本發明化合物P4》。
1 H-鵬R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) > : 2 . 32-2 . 36 (2H, m) , 2 . 52-2 . 64 (2H, m) ,4. 84 (2H,s) ,8.47 (lH,s)
製備實施例35
將2.24 g l-(氯曱基)-3-(五氟乙基)-lH-l,2，4-三唑和1.02 g烯丙基 丙二腈溶於28mlN,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將2.76 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，然後經歷製備高效液相色譜，得 到0.54 g下式所示烯丙基(0(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑-l-基]甲基〉丙 二腈(下文稱本發明化合物(35))。
H-謝R(CDCl3, TMS,5 (ppm) ) : 2 . 81 (2H, d) , 4 . 76 (2H, s) , 5.53-5.59 (2H m),5.88-5.97(1H,m),8.45 (1H,s)製備實施例36
將2.01 g l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑和1.39 g (3,3,3-三氟 丙基)丙二腈溶於25mlN,N-二甲基曱醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將 2.38g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合 物，然後用MTBE萃取。將有才幾層用水洗滌，經無水^Tb酸鎂千燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到1.31 g下式所示{[3-(五 氟乙基)-lH-吡唑-l-基]曱基K3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化 合物(36))。
formula see original document page 73
丄H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) ) : 2 .23-2 . 27 (2H, m) , 2 . 4 9-2 . 59 (2H, m) , 4 . 77 (2H,s) ,6.72 (1H,d) ,7.75 (1H,d)
製備實施例37
將6.84 g 4-溴-l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑和3.54 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於60 ml N,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下， 將6.08g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混 合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水^L酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽月交柱層析，得到7.15 g下式所示[(4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱 本發明化合物(37))。
formula see original document page 73
iH_NMR(CDCl3,TMS, 5(ppm)) :2.24-2.29(2H,m),2.49-2.61 (2H,m) ,4 . 75 (2H,s),7.81(lH,s)製備實施例38
將2.90 g l-(氯甲基)-4-(三氟甲基)-lH-咪唑鹽酸鹽和2.11 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於39mlN,N-二曱基曱醯胺。攪拌下，在水 冷卻下，將3.59g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加 入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水碌^ 酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到1.12g下 式所示([4-(三氟甲基)-lH-咪唑-l-基]曱基)(3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下 文稱本發明化合物(38))。
iH-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 2 ,24-2 . 28 (2H, m) , 2 . 54-2 . 65 (2H, m) , 4 . 53 (2H,s),7.50(1H,s),7.73(1H, s)
製備實施例39
將1.70 g l-(氯甲基)-3-tt-lH-吲哚和1.45 g(3,3,3-三氟丙基)丙 二腈溶於27mlN,N-二曱基甲醯胺。攪拌下，在水冷卻下，將2.49g 碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌7小時。將水加入反應混合物， 然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾， 減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層4斤，得到1.48 g下式所示[p-氛基-lH-吲哚-1-基}曱基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(39))。
H-NMR (CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) : 2 , 2 8-2 . 32 (2H, m〉 ， 2 . 51-2 . 63 (2H, m) , 4 , 78(2H,s),7.37-7,47(2H,m) , 7.53(1H,d),7.80-7.83(2H,m)製備實施例40
將3.02 g l-(氯甲基)-3-甲醯基-lH-吲哚和2.53 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於45mlN,N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將4.35g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌3小時。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層^t,得到2.68g下式所示[(3-甲醯基-111-吲哚-1-基}曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(40》。
1 K-腿(DMSO-cU , TMS f 5 (pprtO > : 2 . 33-2 . 51 (2H, m) , 2 . 59-2 75 (2H, m),5.2 9 (2H,s),7.30-7,40(2H,m),7■97(1H,d),8 14 (1H,d),8.36(1H,s),10.04(1H,s)
製備實施例41
將3.53 g l-(氯曱基)-3-(三氟乙醯基)-lH-吲哚和2.19 g (3,3，3-三氟丙基)丙二腈溶於27mlN，N-二甲基甲醯胺。攪拌下，在冰冷卻下，將3.74g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水^^u酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到3.06 g下式所示[{3-(三氟乙醯基)-lH-吲哚-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(41))。、0
iH-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :2.33-2.37(2H,m),2.53-2.65 (2H,m) ,4.85 (2H, s》，7 . 44-7. 50 (2H,m) , 7.52-7.57 (lH,m) , 8.16 (1H, s) , 8 ,"-8 .47 (1H,m)
製備實施例42
將1.21 g [(1H-吡唑-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(本發明化合物(l))溶於50 ml乙腈。將2.19 g硝酸鈰(IV)銨和1.02 g碘加入溶液，隨後在室溫下攪拌10小時。將反應混合物減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到1.71 g下式所示[(4-碘-lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(42))。
\=N NC CN
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :2.04-2.27(2H,m),2.48(2H,m),4.69(2H,s) , 7.65(1H, s),7.67(1H,s)
製備實施例43
將0.21 g l-(氯甲基)-4-[(二氯氟甲基)硫基]-lH-吡唑和0.14 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於2 ml N，N-二甲基甲醯胺。在冰冷卻下，將0.12g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到0.06 g下式所示[(4-{(二氯氟曱基)硫基卜lH-吡唑-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(43》。FCI2C NC CN
工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) > :2 . 24-2.33(2H,m),2.49-2.59 (2H,m) ,5 .43 (2H,s) ,7.83 (1H,S) ,7.96 (lH,s)
製備實施例44
將0.61 g l-(氯曱基)-3-U二氯氟甲基]硫基HH-吲哚和0,35 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於2 ml N，N-二甲基甲醯胺。在水冷卻下，將0.28g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.65g下式所示[(3-{[二氯氟曱基]硫基)-lH-吲哚-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(44))。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :2.05-2.28(2H,m),2.49-2.60 (2H,m),4.80 (2H, s) , 7 .34-7 .42 (2H,ro) , 7 . 50 (1H, d) , 7 . 67 (1H, s) , 7 . 86 (1H, s)
製備實施例45
將0.61 g l-氯曱基-3-硝基-lH-吡咯和0.65 g (3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於10mlN,N-二曱基曱醯胺。在冰冷卻下，將0.28g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經無水^^酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.80g下式所示[(3-硝基-lH-吡咯-卜基)甲基](3,S，3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(45))。02N ^X"^'W NC CN
〗H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) : 2.22-2.26 (2H,m〉 , 2. 52-2 . 63 (2H,m) , 4 .4 6 (2H, s) , 6.81-6.83 UH,m) , 6.88 (1H,t) , 7 .69 (1H,d)
製備實施例46
將0.80g l-氯曱基-3-氰基-4-三氟曱基-lH-吡咯和0.67 g(3，3,3-三氟丙基)丙二腈溶於10mlN,N-二甲基甲醯胺。在水冷卻下，將0.57g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用乙酸乙酯萃取。將有機層用々包和氯化鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.33g下式所示[(3-氰基-4-三氟甲基-lH-吡咯-l-基)甲基](3，3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(46))。
NC
1 H-NMR(DMSO-ds,TMS, 5 (ppm) ) :2. 45-2 .51 (2H,m) , 2. 62-2. 74 〈2H, m) , 4.98 (2H, s) , 7 .76-7 .77 (1H,m) ,8.04 (lH,d)
製備實施例47
將0.23 g l-氯曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯和0.15 g(3,3,3-三氟丙基)丙二腈溶於2 ml N,N-二甲基甲醯胺。在冰冷卻下，將0.13 g碳酸鉀加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將水加入反應混合物，然後用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.20 g下式所示[(3-乙氧基羰基-4-三氟甲基-lH-吡咯-l-基)曱基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明化合物(47))。formula see original document page 79
1 H-NMR(CDC13,TMS,5(ppm)) :1.35(3H,t〉，2.21-2.26(2H,m),2.56-2. 63 (2H,m〉 ，4.35(2H,q) ,U5(2H, s) , 7 . 20 (1H, d) , 7 . 53 (lH,d)
製備實施例48
將0.27 g l-氯曱基-3-氰基-lH-吡咯和0.34 g (3,3,3-三氟丙基)丙 二腈溶於3 ml N,N-二甲基甲醯胺。在水冷卻下，將0.29g碳酸鉀加 入溶液，然後在室溫下攪拌l小時。將水加入反應混合物，然後用乙 酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯4乜鈉水溶液洗塗，經無水」琉酸鎂乾燥， 過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.37g下式所 示[(3-氰基-lH-吡咯-l-基)甲基](3,3,3-三氟丙基)丙二腈(下文稱本發明 化合物(48))。
\=J NC CN
1 H-鵬R(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) :2.18-2 .23 (2H,m) , 2.46-2 . 64 (2H,m) , 4 . 46 (2H,s〉,6.58-6.59(1H,m》,6.87-6.88 (1H,m), 7.33-7.35(1H,m)
然後，描述中間體化合物的參考製備實施例,
參考製備實施例1-1
1H-吡唑-l-基甲醇
formula see original document page 79
將2.04g他哇、2.00g低聚甲醛和1 ml三乙胺的混合物在130°C 下攪拌10小時。將反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入反應混合 物，然後將混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入殘渣，然後形
79成結晶。收集結晶，得到3.10g 1H-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR(CDC1:j , TMS,5 (ppm) ) : 5 . 51 (2H, s) , 6 . 30 (1H, t) , 7 . 58-7 . 61 (2H ,叫
參考製備實施例1-2
l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽 HC1
將3.10 g 1H-吡唑-l-基曱醇溶於100 ml 二氯曱烷。將6.8 ml亞硫
醯氯加入溶液，然後在室溫下攪4^過夜。將反應混合物減壓濃縮。使
殘渣在己烷-氯仿中重結晶，得到2.66 g l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
工H-鵬R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.91 (2H,s) , 6. 38 (1H, t) , 7 . 61-7 . 68 (2H ,m)
參考製備實施例2-1 3-異丙基-lH-吡唑
在氮氣氛下，將17.23 g異丙基甲基酮和12.01 g甲酸曱酯的混合 物冷卻至0。C，然後在l小時內，將22.44 g叔丁醇鉀的200 ml四氬 呋喃溶液加入混合物。加入期間，將混合物的溫度保持在20"C以下。 加入之後，將反應混合物在30。C下攪拌5小時。將反應混合物冷卻 至室溫，加入200 ml乙醚，結果產生固體。將固體過濾，收集，用20 ml乙醚洗滌。將得到的固體減壓千燥，得到14.14 gl-羥基-4-甲基 小戊歸-3-酮鉀鹽。將14.14 g l-羥基-4-甲基-l-戊烯-3-酮鉀鹽懸浮於 90ml乙醇。將5.11 g水合肼加入懸浮液中，然後回流7小時。將反 應混合物冷卻至室溫，加入30ml水，將混合物減壓濃縮至30 ml。 將剩餘物用乙酸乙酯萃取。有機層經無水硫酸鎂千燥，過濾，減壓濃 縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到6.83 g3-異丙基-lH-吡唑。
4-NMR(CDC13, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 2 9 (6H, d) , 3 . 01-3 . 08 (1H, m) , 6 .10 (1H ,s) ,7.49(1H,s)
參考製備實施例2-2
3-異丙基-1 H-吡唑-l -基甲醇
將1.15 g 3-異丙基-lH-吡唑、0.94 g低聚甲醛和0.14 g三乙胺的 混合物在130。C下攪拌7小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加 入反應混合物。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入殘渣， 然後形成結晶。收集結晶，得到1.28g3-異丙基-lH-吡唑-l-基甲醇。
1 H-,R(CDC13, TMS,5 (ppm) ) : 1. 2 4 (6H, d) ,2.94-3.02 (1H, m) , 5 . 48 (2H rs>,6.10(lH,d),7,47(lH,d)
參考製備實施例2-3
3-異丙基-1 -(氯甲基)-1 H-吡唑鹽酸鹽 HCl
formula see original document page 81將1.28 g 3-異丙基-lH-吡唑-l-基甲醇溶於20 ml 二氯甲烷。將2 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓 濃縮，得到1.58g3-異丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
參考製備實施例3-1 3-叔丁基-lH-吡唑
H3C
在氮氣氛下，將50.00 g頻哪酮和42.00 g甲酸甲酯的混合物冷卻
至or;，然後在3小時內，將56.oo g叔丁醇鉀加入混合物。加入期
間，將混合物的溫度保持在2(TC以下。加入之後，將反應混合物在 3(TC下攪拌5小時。將反應混合物冷卻至室溫，加入乙醚，結果產生 固體。將固體過濾，收集，減壓千燥，得到32.12 g l-羥基-4,4-二甲 基-l-戊烯-3-酮鉀鹽。將21.61 gl-羥基-4，4-二甲基-l-戊烯-3-酮鉀鹽懸 浮於150ml乙醇。將6.52g水合肼加入懸浮液中，然後回流7小時。 將反應混合物冷卻至室溫，加入50 ml水，將混合物減壓濃縮至40 ml。 將濃縮溶液用乙酸乙酯萃取。有才幾層經無水石危酸鎂乾燥，過濾，減壓 濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到6.83g3-叔丁基-lH-吡唑。
iH-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :1.34(9H,s),6.11(1H,d),7.47(1H,d>
參考製備實施例3-2 3-叔丁基-lH-吡唑-l-基曱醇將1.28 g 3-叔丁基-lH-吡唑、0.66 g低聚甲醛和0.3 g三乙胺的混 合物在130'C下攪拌7小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入 反應混合物。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入殘渣，然 後形成結晶。收集結晶，得到1.07g3-叔丁基-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ):1.28(9H,s),5.50(2H,s),6.13(lH,s),7 .46(1H,S)
參考製備實施例3-3
3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽 HC1
H3C
將1.07 g 3-叔丁基-lH-吡唑-l-基甲醇溶於140 ml 二氯曱烷。將2 ml亞石克醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓 濃縮，得到1.66g3-叔丁基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽。 丄H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) ) : 6 . 25 (2H, s) , 6 . 40 (1H, d) , 7 . 69 (1H, d)
參考製備實施例4-1
6,6-二曱基-2,4,5,6-四氫環戊二烯並[c]吡唑在氮氣氛下，將12.22 g2,2-二曱基環戊酮和6.01 g甲酸曱酯的混 合物冷卻至0。C，然後在l小時內，將6.74g叔丁醇鉀加入混合物。 加入期間，將混合物的溫度保持在2(TC以下。加入之後，將反應混 合物在室溫下攪拌18小時。將乙醚加入反應混合物，結果產生固體。 將固體過濾，收集。將得到的固體減壓乾燥，得到9.94gl-羥基亞甲 基-5,5-二曱基環戊酮鉀鹽。將9.94 g l-羥基亞曱基-5,5-二甲基環戊酮 鉀鹽懸浮於80ml乙醇。將2.80 g水合肼加入懸浮液中，然後回流5 小時。將反應混合物冷卻至室溫，加入50ml水，將混合物減壓濃縮 至40 ml。將濃縮溶液用乙酸乙西旨萃取。有機層經無水硫酸鎂乾燥， 過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷石圭膠柱層析，得到1.68 g 6,6-二曱基 -2，4,5,6-四氫環戊二烯並[c]吡唑。
^-NMR(CDC丄3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 32 (6H, s) , 2 . 23-2 . 28 (2H, t) ,2. 60-2. 64 (2H,t) ,7.11(1H,s)
參考製備實施例4-2
(6,6-二曱基-5,6-二氬環戊二烯並[c]吡唑-2(4H)-基)甲醇
將1.68g6，6-二曱基-2，4，5,6-四氫環戊二烯並[c]吡唑、0.41 g低聚 曱醛和0.2 g三乙胺的混合物在13(TC下攪拌5小時。反應混合物冷 卻至室溫後，將丙酮加入反應混合物。將混合物過濾。將濾液減壓濃 縮。將己烷加入殘渣，然後形成結晶。收集結晶，得到0.31 g {6,6-二曱基-:5,6-二氫環戊二烯並[c]吡唑-2(4H)-基)曱醇。
'丄H-NMR(CDC工3, TMS, 5 (ppm〉 〉 1. 28 ( 6H, s) , 2 .18 (2H, t) ,2.59 (2H, t) , 5 .44(2H,s),7.13(lH,s)
參考製備實施例4-3l-(氯甲基)-6,6-二曱基-5,6-二氫環戊二烯並[c]吡唑鹽酸鹽
將0.31 g (6,6-二曱基-5,6-二氫環戊二烯並[c]吡唑-2(4H)-基)甲醇 溶於5 ml 二氯甲烷。將1 ml亞石克醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌 過夜。將反應混合物減壓濃縮，得到0.58 g 1-(氯甲基)-6,6-二甲基-5,6-二氫環戊二烯並[c]吡唑鹽酸鹽。
工H-NMR(CDC丄3, TMS,5(ppm)) :1.46(6H, s) , 2.33(2H,t),2.73(2H,t),6 ,18 (2H,s),7,45(lH,s)
參考製備實施例5-1
3-(三氟曱基)-l H-吡唑-l -基甲醇
將4.08 g3-(三氟甲基)-lH-吡唑、2.00 g低聚曱醛和1 ml三乙胺 的混合物在80。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮 加入反應混合物。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入殘渣， 然後形成結晶。收集結晶，得到4.31 g3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR(CDC13, TMS,5 (ppm) ) : 4 . 73 (1H,br . s) , 5 . 58 (2H, s> , 6 . 58 (1H, s ),7.66(1H,s)
參考製備實施例5-2
l-(氯甲基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑將1.33 g 3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶於40 ml 二氯曱烷。 將2.7ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到1.44gl-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-吡唑。
1 H-,R(CDC13 ,TMS, 5 (ppm> ) : 5 . 88 (2H, s) , 6 . 62 (1H, d> , 7 . 68 (1H, d)
參考製備實施例6-l
曱基)-3-甲醯基-lH-吡唑
將0.96 g3-曱醯基-lH-吡唑、0.60 g低聚曱醛和0.3 ml三乙胺的 混合物在100。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加 入反應混合物。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮，得到1.21 gl-(羥甲 基)-3-曱醯基-lH-吡唑。該粗產物在下一步驟使用時無須純化。
:H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm)) :5.63(2H,s) , 6 . 84 (1H, d) , 7 . 67 (1H, d) , 9 .96(1H,s)
參考製備實施例6-2
l-(氯曱基)-3-曱醯基-lH-吡唑鹽酸鹽 HC1
將1.21 g l-(羥甲基)-3-曱醯基-lH-吡唑溶於50 ml二氯曱烷。將 2.4ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減 壓濃縮，得到1.57gl-(氯甲基)-3-曱醯基-lH-吡唑鹽酸鹽。1 H-NMR(CDC:U, TMS, 5 (ppra) ) : 5 . 92 (2H, s> , 6 . 88 (1H, s) , 7 . 67 (1H, s 0.00 (1H,S)
參考製備實施例7-1
3-氰基-lH-吡唑
將2.18g3-曱酖基-lH-吡唑溶於12ml吡咬。將1.58g鹽酸羥胺 加入溶液，然後在室溫下攪拌5小時。將反應混合物減壓濃縮。將 30 ml乙酸酐加入殘渣，然後在100。C下攪拌5小時。反應混合物冷 卻至室溫後，將其減壓濃縮。將30ml乙醇加入殘渣，然後將混合物 在10(TC下攪拌3小時。反應混合物冷卻至室溫後，將其減壓濃縮。 使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.86 g 3-氰基-lH-吡唑。
1H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm) ) :6.79(1H,d),7.75(1H,d)
參考製備實施例7-2 l-(羥曱基)-3-氰基-lH-吡唑
將0.86 g 3-M-lH-吡唑和0.55 g低聚甲醛的混合物在130。C下 攪拌7小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入反應混合物。混 合物過濾後，將濾液減壓濃縮，得到0.89 g l-(羥曱基)-3-氛基-lH-吡
H-NMR(DMSO-d" TMS,5(ppm)):5.54(2H,s),6.70(lH,d),7.72(lH,d〉
參考製備實施例7-3 3-氰基-1 -(氯甲基)-1 H-吡唑將0.89 g l-(羥甲基)-3-氰基-lH-吡唑溶於30 ml 二氯甲烷。將1.6 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓 濃縮，得到1.00g3-氣基-l-(氯甲基)-lH-吡唑。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 5. 87 (2H, S) 、 6 . 76 (1H, s) , 7 . 72 (1H, s)
參考製備實施例8-1 3-苯基-lH-吡唑-I-基甲醇
將2.88 g 3-苯基-lH-吡唑、0.67 g低聚甲醛和0.3 ml三乙胺的混 合物在130。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入 反應混合物。混合物過濾後，將己烷加入濾液，得到結晶。收集結晶， 得到2.64 g 3-苯基-lH-吡唑-l-基甲醇。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppnO ) :5.56(2H,s),6.58(1H,d),7.31-7.42 (3H ,m〉 ,7.59(1H,d〉 ， "？ .76-7 .79 (2H,m)
參考製備實施例8-2 1 -(氯甲基)-3-苯基-1 H-吡唑鹽酸鹽 HC1
將1.74 g 3-苯基-lH-吡唑-l-基甲醇溶於50 ml二氯甲烷。將3.4 ml 亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓濃縮， 將己烷和氯仿加入殘渣，產生結晶。收集結晶，得到2.01 g l-(氯曱基)-3-苯基-l H-吡唑鹽酸鹽。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :6 .15(2H, s) , 6.76(1H,d),7.39-7.49(3H ,m) ,7.7 6(1H,d) ,7.90-7.94 (2H,m〉
參考製備實施例9-1 4-溴-3-異丙基-lH-吡唑
將1.10g3-異丙基-lH-吡唑懸浮於20 ml水中，向其中加入1.6 g 50%氫氧化鈉水溶液。將混合物^^卻至0。C,然後將1.76g溴加入混 合物，隨後在室溫下攪拌5小時。將反應混合物用乙酸乙酯萃取。將 有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂千燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷 矽膠柱層析，得到1.88g4-溴-3-異丙基-lH-吡唑。
;H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) :1.31 (6H,d) , 3 . 07-3 .18 (1H, m) , 7 .49 (1H ,s)
參考製備實施例9-2
4-溴-3-異丙基-lH-吡唑-l-基曱醇
將1.88 g4-溴-3-異丙基-lH-吡唑、0.60 g低聚甲醛和0.10 g三乙 胺的混合物在130。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙 酮加入反應混合物。將混合物過濾，將濾液減壓濃縮，得到1.29g4-溴-3-異丙基-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR (CDC13, TMS, 5 (ppm) ) : 1.2 6 (6H, d) ,3.02-3.11 (1H,m) , 5.43 (2H ,s) ,7.54 (lH,s)
參考製備實施例9-3
4-溴-3-異丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽 HC1
將1.29 g4-溴-3-異丙基-lH-吡唑-l-基曱醇溶於20 ml 二氯甲烷。 將2 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到1.28g4-溴-3-異丙基-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :1.29(6H,d),2.99-3.10(1H,m),5 75<2H ,s),7.54 (1H,S〉
參考製備實施例10-1
4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑
將2.48 g 3-叔丁基-lH-吡唑懸浮於35 ml水中，向其中加入2.5 g 50%氬氧化鈉水溶液。將混合物;令卻至0。C，然後將3.50g溴加入混 合物，隨後在室溫下攪拌7小時。將反應混合物用乙酸乙酯萃取。將 有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。使殘渣經歷 矽膠柱層析，得到3.14 4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑。H-NMR(CDC13, TMS,5(ppnO》1 45 (9H, s) , 7 . 48 (1H, s)
參考製備實施例10-2 4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基甲醇
將3.14g4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑、0.93 g低聚曱醛和0.11 g三乙 胺的混合物在130。C下攪拌7小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙 酮加入反應混合物。將混合物過濾。將己烷加入通過減壓濃縮濾液得 到的殘渣，結果形成結晶。收集結晶，得到3.79g4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR(CDC13, TMS,5(ppnO > :1.37(9H,s) ,5.40(2H,s) ,7.55(1H,s) 參考製備實施例10-3
4-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽 HC1
將3.79 g4-溴-3-叔丁基-lH-吡唑-l-基曱醇溶於45 ml 二氯曱烷。 將3.4ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮。將得到的固體用己烷和氯仿洗滌，得到3.69g4-溴-3-叔丁 基-1 -(氯甲基)-l H-吡唑鹽酸鹽。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm〉 〉 1.40(9H,S),5.76(2H,s〉,7.56(1H,s>
參考製備實施例11-13-叔丁基-4-氯-lH-吡唑
將1.42 g 3-叔丁基-lH-吡唑溶於230 ml氯仿。將1.55 gN-氯琥珀 醯亞胺加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓濃縮， 使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.62 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑。
參考製備實施例11-2 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑-l-甲醇
將0.62 g 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑、0.24 g低聚甲醛和0.10 g三乙 胺的混合物在13(TC下攪拌7小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙 酮加入反應混合物。將混合物過濾。將己烷加入通過減壓濃縮濾液得 到的殘渣，結果形成結晶。收集結晶，得到0.82g3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR(CDClj, TMS,5(ppm)) : 1 . 38 (9H, s) , 5 . 39 (2H, s) , 7 . 51 (1H,S)
參考製備實施例11-3
3-叔丁基-4-氯-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽 HC1將0.82 g 3-叔丁基-4-氯-lH-吡唑-l-基甲醇溶於45 ml 二氯曱烷。 將3.4 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到0.98 g3-叔丁基-4-氯-l-(氯曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
iH-,R(CDCl3, TMS, 5 (ppm〉 ) 1. 3 9 (9H, s) , 5 . 75 (2H, s) , 7. 52 (1H, s>
參考製備實施例12-1 4-溴-3-(三氟曱基)-lH-吡唑
formula see original document page 93
將3.50 g 3-(三氟曱基)-lH-吡唑懸浮於45 ml水中，向其中加入 3.2g50。/。氫氧化鈉水溶液。將混合物冷卻至0。C,然後將3.20g溴加 入混合物，隨後在室溫下攪拌7小時。將反應混合物用乙酸乙酯萃取。 將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂千燥，過濾，減壓濃縮。將己烷加 入殘渣，結果形成結晶。收集結晶，得到3.38g4-溴-3-(三氟甲基)-lH-p比p坐。
丄H-麗R(CDCl3, TMS,5 (ppm〉 ) 7.72 (1H,s)
參考製備實施例12-2
4-溴-3-(三氟甲基)-1 H-吡唑-l -基甲醇
formula see original document page 93
將3.38 g 4-溴-3-(三氟甲基)-lH-吡唑和0.66 g低聚甲醛的混合物 在140。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入反應 混合物。將混合物過濾。將己烷加入通過減壓濃縮濾液得到的殘渣，結果形成結晶。收集結晶，得到3.28g4-溴-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
將3.28 g 4-溴-3-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基甲醇溶於40 ml 二氯曱 烷。將2.9ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混 合物減壓濃縮，將得到的固體用己烷和氯仿的混合物洗滌，得到3.33 g 4-溴小(氯甲基>3-(三氟甲基)-1 H-吡唑。
1H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.82 (2H,s),7.74(1H,s)
參考製備實施例13 l-(氯甲基)-3,5-二曱基吡唑鹽酸鹽 HC1
將0.63 g 3,5-二曱基-lH-吡唑-l-基曱醇溶於25 ml 二氯曱烷。將 1.2ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減 壓濃縮，得到0.93 g l-(氯甲基)-3,5-二甲基-lH-吡唑鹽酸鹽。
工H-,R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 2 . 4 9 (3H, s) , 2 . 50 (3H, s) , 6 . 20 (3H, s) 參考製備實施例14-1
H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm〉) 5.52 (2H,s),7.71(1H,s>
參考製備實施例12-3
4-溴-l -(氯曱基)-3-(三氟甲基)-l H-p比哇將1.93 g4-曱基-lH-吡唑、0.97 g低聚曱醛和0.4 ml三乙胺的混 合物在13(TC下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入 反應混合物。將混合物過濾。將己烷加入通過減壓濃縮濾液得到的殘 渣，結果形成結晶。收集結晶，得到1.72g4-甲基-lH-吡唑-l-基甲醇。
1 H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) :2.08(3H,s),5.43 (2H, s),7.36(2H,s)
參考製備實施例14-2 l-(氯甲基)-4-曱基-lH-吡唑鹽酸鹽
將1.12g4-曱基-lH-吡唑-l-基甲醇溶於50ml二氯甲烷。將3.4 ml 亞石克醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓濃縮， 得到1.61 gl-(氯甲基)-4-甲基-lH-吡唑鹽酸鹽。
參考製備實施例15-1 4-氯-lH-吡唑(pyrazle)-l-基甲醇
將2.05 g 4-氯吡唑、0.66 g 4氐聚曱醛和O.llg三乙胺的混合物在 13(TC下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入反應混 合物。將混合物過濾。將己烷加入通過減壓濃縮濾液得到的殘渣，結
4-甲基-lH-吡哇-l-基曱醇果形成結晶。收集結晶，得到2.73g4-氯-lH-吡唑-l-基甲醇。
工H-NMR (CDC13, TMS, 5 (ppm〉 ) 5 . 45 (2H, s) , 7 . 4 9 (1H, s) , 7 60 (1H, s) 參考製備實施例15-2
4-氯-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽
將2.73 g 4-氯-lH-吡唑小基甲醇溶於20 ml 二氯曱烷。將4.4 ml 亞石克醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓濃縮， 得到2.90 g 4-氯-l-(氯曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
1 H-麗R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) :5.81 (2H, s) , 7 . 53 (1H, s) , 7 . 60 (1H, s)
參考製備實施例16-1 4-溴-lH-吡唑-l-基甲醇
將2.94 g 4-溴-lH-吡唑、0.66 g低聚曱醛和0.3 ml三乙胺的混合 物在130。C下攪拌4小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入反 應混合物。將混合物過濾。將己烷加入通過減壓濃縮濾液得到的殘渣， 結果形成結晶。收集結晶，得到2.97g4-溴-lH-吡唑-l-基甲醇。 4-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.46(2H,s) , 7. 53 (1H, s) , 7 . 63 (1H, s)
參考製備實施例16-2 4-溴-l-(氯曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽將2.97 g 4-溴-lH-吡唑-l-基曱醇溶於100 ml 二氯甲烷。將5 ml 亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物減壓濃縮， 得到3.27 g4-溴-l-(氯甲基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
1 H-麗R (CDC13 , TMS, 5 (ppm) ) : 5 83 (2H, s) , 7 . 57 (1H, s〉 ， 7 . 63 (1H, s)
參考製備實施例17-1 4-(三氟曱基)-lH-吡唑
按照Tetrahedron Letters 1829 (1996)公開的方法，製備上述化合物。
參考製備實施例17-2
4-(三氟曱基)吡唑-1 -基-1H-甲醇
將0.59 g 4-(三氟甲基)-lH-吡唑和0.26 g低聚甲醛的混合物在 130。C下攪拌4小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮加入反應混 合物。將混合物過濾。將剩餘物減壓濃縮，得到0.60 g 4-(三氟曱 基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
工H-NMR(CDCl3, TMS, 5(ppm)) :5.58(2H,s),7.77(1H,s),7.90 (1H,s)
參考製備實施例17-3
l-(氯曱基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑formula see original document page 98將0.60 g4-(三氟曱基)-lH-吡唑-l-基甲醇溶於10 ml二氯甲烷。 將1 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到0.60 g l-(氯曱基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑。 丄H-麗R(CDC工3, TMS,5(ppm) ) : 5 . 8 9 (2H, s) , 7 . 80 (1H, s> , 7 91 (1H, s)
參考製備實施例18-1 4-甲氧基羰基-lH-吡唑
formula see original document page 98
將44.45 g 3，3-二曱氧基丙酸甲酯和45 ml甲酸甲酯溶於180 ml 二甲氧基乙烷。在氮氣氛下，將12.8g60。/。氫化鈉加入溶液，加入期 間將溶液溫度保持在40-50°C ，然後將混合物在室溫下攪拌18小時。 向反應混合物中加入180 ml乙醚，結果形成固體。將固體過濾，收 集，隨後用60 ml乙醚洗滌。將得到的固體減壓乾燥過夜，得到49.41 g2-(二甲氧基曱基)-3-羥基-丙烯酸甲酯鈉鹽。將9.91 g2-(二甲氧基曱 基)-3-羥基-丙烯酸甲酯鈉鹽懸浮於100 ml乙醇。將2.50g水合肼加入 懸浮液中，隨後在室溫下攪拌3小時，再在80。C下攪拌1小時。將 反應混合物冷卻至室溫，加入100ml水。將混合物減壓濃縮至約100 ml。將濃縮液用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌， 經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮。將殘渣溶於乙酸乙酯，向其中 加入活性碳，攪拌過夜。將懸浮液過濾。將濾液減壓濃縮。將殘渣在 己烷-乙酸乙酯中重結晶，得到1.40g4-甲氧基羰基-lH-吡唑。
工H-NMR(DMSO-d" TMS,5(ppm)):3.74(3H,s>,8.08(2H,s),13.43(1H,s參考製備實施例18-2
l-(羥曱基)-4-曱氧基^tt-lH-吡唑
將1.40g4-甲氧基羰基-lH-吡唑、0.37 g低聚甲醛和0.11 g三乙 胺的混合物在13(TC下攪拌1小時。將0.74 g低聚曱醛和2 ml三乙胺 加入混合物，在130。C下攪拌2小時。反應混合物冷卻至室溫後，加 入丙酮。混合物過濾後，將濾液減壓濃縮，使殘渣經歷矽膠柱層析， 得到1.38 g l-(羥曱基)-4-曱氧基羰基-lH-吡唑。
工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm〉 ) 3.84 (3H,s) ,5.53 (2H,s) , 7 . 96 (1H, s) , 8 .08(1H,s)
參考製備實施例18-3
1 -(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑
,N
H3C02C<^
將1.38 g l-(羥甲基)-4-曱氧基羰基-lH-吡唑溶於10 ml二氯甲烷。 將1 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到1.59gl-(氯曱基)-4-甲氧基羰基-lH-吡唑。
工H-麗R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 3 . 8 5 (3H, s) , 5 . 85 (2H,S) , 7 . 98 (1H, s) , 8 .10(1H,s)
參考製備實施例19-1
l-(羥曱基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑
99200910137029.3
說明書第91/118頁
參考製備實施例18-formula see original document page 100
將2.08 g 3-(三氟甲基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑和0.66 g低聚曱醛 的混合物在15(TC下攪拌4小時。反應混合物冷卻至室溫後，將丙酮 加入。將混合物過濾後。將濾液減壓濃縮，得到2.23 g l-(羥甲基)-3-(三 氟甲基)-4-乙氧基羰基-1 H-吡唑。
丄H-NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1 . 34 (3H, t) , 4 . 30 (2H,q) ,5. 58 (2H,s) , 8 .21 (lH,s)
參考製備實施例19-2
1 -(氯甲基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑
將2.23 g l-(羥曱基)-3-(三氟曱基)-4-乙氧基羰基-lH-吡唑溶於30 ml二氯甲烷。將1.4ml亞硫醯氣加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。 將反應混合物減壓濃縮，得到2.38 g l-(氯曱基)-3-(三氟甲基)-4-乙氧 基羰基-lH-吡唑。
工H-NMR(CDC13, TMS,5 (ppm) ) : 1. 31 (3H, t) , 4 . 31 (2H,q) ,5.85 (2H, s) , 8 .20 (1H,s)
參考製備實施例20 l-氯甲基-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽按照JPS57-165374A公開的方法，製備以上化合物。
H-NMR(DMSO-cU, TMS,5 (ppm) ) : 6 . 26 (2H, s) , 8 .16 (1H, s) , 8 . 85 < 1H, s) 參考製備實施例21-1
3-異丙基-lH-l,2,4-三唑
按照類似於JP H6-87839 A公開的方法，製備以上化合物。
丄H-,R(CDC13, TMS,5(ppro) ) : 1.3 9 (6H, d) , 3 .14-3 . 74 (1H, m) , 7 . 99 (1H ,s)
將1.15 g 3-異丙基-lH-l,2,4-三唑、0.94 g低聚曱醛和0.14 g三乙 胺的混合物在15(TC下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入 丙酮。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入得到的殘渣，結 果形成結晶。收集結晶，得到1.28g3-異丙基-lH-三唑-l-基曱醇。 '丄H-NMR(CDC丄3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 32 (6H, d〉 , 3 . 04-3 .12 (1H, m) , 5 54 (2H ,s) ,8." (lH,s)
參考製備實施例21-2 3-異丙基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇參考製備實施例21-3 l-(氯曱基)-3-異丙基-lH-l，2,4-三唑鹽酸鹽 HC1
H3C
將1.28 g3-異丙基-lH-l，2,4-三唑1-基曱醇溶於20 ml二氯曱烷， 將2 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌8小時。將反應混合 物減壓濃縮。將乙醚加入殘渣，結果形成結晶，收集結晶，得到1.58 g l-(氯曱基)-3-異丙基-lH-l，2，4-三唑鹽酸鹽。
參考製備實施例22-1 3-叔丁基-lH-l，2，4-三唑
H飛C k， H3C
按照JPH6-87839 A所述方法，製備以上化合物。 H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :1.45(9H,s),8.25(1H,s)
參考製備實施例22-2 3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基曱醇
將3.76 g3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑、1.00 g低聚曱醛和0.3 ml三乙 胺的混合物在150。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酮。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入得到的殘漆，結
果形成結晶。收集結晶，得到1.38g3-叔丁基-lH-三唑-l-基曱醇。
1H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)〉 1.37(9H,s),1.81(1H,br.s>,5.55 (2H,s ),8 .16 (1H, s)
參考製備實施例22-3 3-叔丁基-i-(氯甲基)-iH-l,2,4-三唑鹽酸鹽 HC1
將1.38 g 3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇和2.7 ml亞硫醯氯的 混合物回流下攪拌3小時。反應混合物冷卻至室溫後，將反應混合物 減壓濃縮。使殘渣在己烷中重結晶，得到1.72 g 3-叔丁基-l-(氯甲 基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽
丄H-麗R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 1. 36 (9H, s) , 5 . 83 (2H, s〉 , 8 .17 (1H, s)
參考製備實施例23-1 3-(l,l-二甲基丙基)-lH-l,2,4-三唑
H3C
按照類似於JP H6-87839 A所述方法，製備以上化合物。
1H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :0.77(3H,t),1.40(6H,s>,1.74(2H,q),7 ,98 (1H,S)
參考製備實施例23-2
3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇H3C— H3C'
將0.86 g 3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l,2，4-三唑、0.37 g低聚曱醛和 0.63 g三乙胺的混合物在150。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室 溫後，加入丙酮。將混合物過濾。將濾液減壓濃縮，得到1.10g3-(l,l-二甲基丙基)-lH-三唑-l-基曱醇。
工H-麗(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 0 . 7 3 (3H, t) , 1. 33 ( 6H, s) , 1. 71 (2H,q) ,5 .54 (2H,s),8.16(1H,s)
參考製備實施例23-3
l-(氯甲基)-3-(l,l-二甲基丙基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽
HC1
將1.10 g 3-(l,l-二曱基丙基)-lH-l，2,4-三哇1-基曱醇溶於18 ml 二氯曱烷，將1.8 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌8小時。 將反應混合物減壓濃縮，得到1.47 g l-(氯甲基)-3-(l,l-二甲基丙 基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽。
參考製備實施例24-1 5-溴-3-叔丁基-lH-l，2,4-三唑
將2.51g 3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑、35 ml水和2.5 ml 50%氬氧化鈉水溶液的混合物冷卻至0°C，然後向其中加入3.5 g溴。將其在室 溫下攪拌3小時。將反應混合物用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉乾燥， 減壓濃縮。使殘渣在己烷中重結晶，得到3.80 g 5-溴-3-叔丁基 -lH-l,2,4-三喳。
1 H-NMR(CDC13, TMS,5(ppra)) :1.41(9H,s),11.60(1H,br.s)
參考製備實施例24-2 5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇
將3.45 g 5-溴-3-叔丁基-m-l,2,4-三唑、0.61 g低聚曱醛和0,17g 三乙胺的混合物在130。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後， 加入丙酮。將混合物過濾。將己糹克加入殘渣，過濾。將濾液減壓濃縮， 得到2.88 g 5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑l-基曱醇。 工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm)) :1. 34(9H,s),5.55(2H,s)
參考製備實施例24-3
5-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-l,2,4-三唑鹽酸鹽 HC1
2.88 g 5-溴-3-叔丁基-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇溶於100 ml 二氯甲 烷，將4.2ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌3小時。將反應 混合物減壓濃縮。將氯仿加入殘渣，過濾。濾液減壓濃縮，得到2.03g5-溴-3-叔丁基-l-(氯曱基)-lH-l,2，4-三唑鹽酸鹽。
H-NMR(CDC13 , TMS, 5 (ppm〉 ) 1. 35 (9H, s) , 5 . 79 (2H, s)
參考製備實施例25-1
3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑
將4.76g水合肼溶於.160ml乙醇，將其冷卻至0。C。在30分鐘 內，向其中滴加14.21g2,2,2-三氟乙酸乙酯，隨後在0。C攪拌1小時。 將9.89 g甲脒乙酸鹽加入反應混合物，隨後在室溫下攪拌30分鐘。 將反應混合物減壓濃縮。將200 ml乙酸加入殘渣，隨後在IO(TC下攪 拌5小時。將反應混合物冷卻至室溫，減壓濃縮。將飽和碳酸氫鈉水 溶液加入殘渣使pH為6。然後用乙酸乙酯萃取。有機層經無水硫酸 鈉乾燥，減壓濃縮。將殘渣在己:^中重結晶，得到5.44 g 3-(三氟甲 基)-lH畫l,2,4-三哇。
iH-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) > : 8 . 4 5 (1H, s) , 12 47 (1H, br . s )
參考製備實施例25-2 3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇
將2.74 g 3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑和1.20 g低聚曱醛的混合物 在150。C下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酮，將混 合物過濾。將濾液濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到3.15g3-(三氟 甲基)-lH-l，2,4-三哇l-基曱醇。
iH_NMR(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) : 4 . 04 (1H, t) , 5 . 67 (2H,d) , 8 .37 (1H, s)參考製備實施例25-3
l-(氯曱基)-3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑
力Cl
1.52g3-(三氟曱基)-lH-l,2,4-三唑l-基甲醇溶於50 ml二氯甲烷, 將2.7ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到1.36gl-(氯曱基)-3-(三氟甲基)-lH-l,2,4-三唑。
1 H-麵R (CDC13, TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 92 (2H, s) , 8 . 44 (1H, s)
參考製備實施例26-1 3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑
向其中滴加5.38 g2，2,3,3,3-五氟丙酸乙酯，隨後在0。C攪拌1小時。 將2.61 g甲脒乙酸鹽加入反應混合物，隨後在室溫下攪拌30分鐘。 將反應混合物減壓濃縮。將50 ml乙酸加入殘渣，隨後在IO(TC下攪 拌5小時。將反應混合物減壓濃縮。將飽和碳酸氫鈉水溶液加入殘渣 使pH約6。然後用乙酸乙酯萃耳又。有機層經無水z琉酸鈉乾燥，減壓 濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到2.98 g 3-五氟乙基-lH-l,2,4-三唑。
工H-NMR(CDC13, TMS,5(ppm)) :8.47(1H,s),12.39(1H,br.s) 參考製備實施例26-2
3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑1-基甲醇
將1.25 g水合肼溶於45 ml乙醇，將其冷卻至Ot:。在15分鐘內，
107formula see original document page 108
將1.45 g 3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑和0.46 g低聚甲醛的混合物 在15(TC下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酮，將混 合物過濾。將濾液濃縮。將己烷加入殘渣，結果形成結晶。收集結晶， 得到1.52 g3-(五氟乙基)-lH-l,2,4-三唑l-基曱醇。 工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.69(2H,s) ,8.41 (1H,s〉
參考製備實施例26-3
1 -(氯甲基)-3-(五氟乙基)-1H-1,2,4-三唑
formula see original document page 108
1.52 g 3-(五氟乙基)-lH-l，2,4-三唑1-基曱醇溶於50 ml 二氯曱烷， 將2.7 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到1.36gl-(氯曱基)-3-(五氟乙基)-lH-l，2,4-三唑。
tH-麗R(CDCl;j, TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 93 (2H, s) , 8 . " (1H, s)
參考製備實施例27-1
3-(五氟乙基)-l H-吡唑-l -基甲醇
formula see original document page 108
將1.86 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑和0.60 g低聚甲醛的混合物在 13(TC下攪拌5小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酮，將混合 物過濾。將濾液減壓濃縮，得到1.98 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基曱醇。工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm〉 〉4.54(1H,br s),5.58(2H,d>,6.60 (1H,d ),7. 68 (1H,d)
將1.98 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶於20 ml 二氯曱烷， 將1.5ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到2.01 gl-(氯曱基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑。
1H-NMR(CDC丄3, TMS,5(ppm)) :5.89(2H,s),6.65 (1H,d),7 71(1H,d)
參考製備實施例28-1 4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑
formula see original document page 109
將9.30 g 3-(五氟乙基)-lH-吡唑懸浮於90 ml水中，向該懸浮液 中加入6.0g50。/o氫氧化鈉水溶液。將混合物冷卻至0。C，然後將8.79 g溴加入混合物，隨後在室溫下攪拌7小時。將反應混合物用乙酸乙 酯萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾，減壓濃縮， 得到13.72 g4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :7.71(1H,s) 參考製備實施例28-2
4-溴-3-(五氟乙基)-1 H-吡唑-1 -基甲醇
參考製備實施例27-2
1 -(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑將13.72 g 4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑和3.00 g低聚甲醛的混合 物在B0。C下攪拌5小時。反應'混合物冷卻至室溫後，加入丙酮。將 混合物過濾。將濾液減壓濃縮。將己烷加入濾液，結果形成結晶。收 集結晶，得到7.69g4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基甲醇。 丄H-鵬R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 3 . 5 3 (1H, br . s) , 5 . 54 (2H, s 〉 ， 7 . 73 (1H, s
)
參考製備實施例28-3 4-溴-l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑
將6.49 g 4-溴-3-(五氟乙基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶於60 ml 二氯曱 烷，將3.2ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混 合物減壓濃縮，得到6.84g4-溴-l-(氯甲基)-3-(五氟乙基)-lH-吡唑。 工H-NMR(CDCl3, TMS,5(ppm) ) :5.82 (2H,s) ,7.75 (1H,s)
參考製備實施例29-1
4-(三氟曱基)-l H-咪唑-l -基曱醇
將1.80g4-(三氟甲基)-lH-咪唑、0.78g低聚曱醛的混合物在140匸下攪拌4小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酮，將混合物過
濾，然後將濾液減壓濃縮，得到2.16 g4-(三氟甲基)-lH-咪唑-l-基曱醇。
丄H-鵬R(CDCl3, TMS, 5 (ppm) ) :5.39 (2H,d) , 7 . 44 (1H, s) , 7 . 61 (1H, s)
參考製備實施例29-2 1 -(氯甲基)-4-(三氟曱基)-1 H-咪唑鹽酸鹽 HC1
formula see original document page 111
將2.16 g4-(三氟曱基)-lH-咪唑-l-基曱醇溶於40 ml二氯曱烷， 將1.9ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌過夜。將反應混合物 減壓濃縮，得到2.90 g l-(氯甲基)-4-(三氟曱基)-lH-吡唑鹽酸鹽。
1H-NMR(CDC13, TMS, 5(ppm)) :6.12(2H,s),8.10(1H,s),8.16 (1H,s)
參考製備實施例30-1 3-氰基-lH-吲哚-l-基甲醇
formula see original document page 111
將1.42 g3-氰基-lH-吲咮、0.60 g低聚曱醛和0.1 g三乙胺的混合 物在B(TC下攪拌1小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酮。將 混合物過濾。將濾液減壓濃縮，使殘渣經歷矽膠柱層析，得到1.69g 3-氰基-lH-吲咮-l-基曱醇。LH-NMR(CDC13, TMS, 5 (ppra) ) : 3 .73 (1H, br . s > , 5 . 64 (2H,d) , 7.2 9-7 .39 (2H,m) ,7.5 6-7.59 (1H, m) , 7 . 7卜7 . 75 (2H,m)
參考製備實施例30-2 l-(氯曱基)-3-氰基-lH-吲哚
formula see original document page 112
將1.69 g 3-氰基-lH-吲哚-l-基曱醇溶於30 ml二氯曱烷，將1.4 ml 亞石克醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌3小時。將反應混合物減壓濃 縮，得到1.70gl-(氯甲基)-3-氰基-lH-吲哚。
丄H-NMR(DMS0-d6,TMS, 5 (ppm) 〉 6. 44 (2H, s), 7 . 34-7 . 48 (2H,m) , 7 . 64-7 ,74 (lH,m) ,7.83 (1H,d) ,8.47 (1H, s)
參考製備實施例31-1 3-甲醯基-lH-吲咮-l-基曱醇
formula see original document page 112
將5.81 g 3-曱醯基-lHJ引咮、1.80 g低聚曱醛和0.40 g三乙胺的 混合物在120。C下攪拌3小時。反應混合物冷卻至室溫後，加入丙酉同。 將混合物過濾。然後將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到 3.08g3-甲醯基-lH-P引咮-l-基甲醇。
1 H-NMR(DMSO-d6,TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 61 (2H, d) , 6 . 78 (1H, t) , 7 . 21-7 34 (2 H,m) , 7,4 9 (1H,d) , 8 , 08 (1H,d) , 8 . 34 (1H, s) , 9 . 94 (1H, s)參考製備實施例31-2
l-(氯甲基)-3-甲醯基-lH-吲哚 OHC
將3.08 g 3-甲醯基-lH-吲哚-l-基甲醇溶於60 ml 二氯曱烷，將2.5 ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌3小時。將反應混合物減 壓濃縮，得到3.02 g l-(氯曱基)-3-曱醯基-lH-。引咮。
，-H-NMR(CDCl3,TMS,5(ppm) ) : 5 . 99 (2H, s > , 7 . 35-"7. 52 (3H, m) , 7 . 81 (1H ,s) ,7.83 (1H,d), 8.32 (1H,d) ,10.05 (lH,s)
參考製備實施例32-1
3-(三氟乙醯基)-1 H-吲咮-1 -基曱醇
將4.80 g 3畫(三氟乙醯基)-lH-P引咮、1.35 g低聚曱醛和0.10 g三 乙胺的混合物在130。C下攪拌2小時。反應混合物冷卻至室溫後，加 入丙酮。將混合物過濾。然後將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層 析，將己烷加入殘渣，結果形成結晶。收集結晶，得到5.36g3-(三氟 乙醯基)-lH-吲哚-l-基甲醇。
丄H-NMR(DMSO-d6,TMS,5(ppm) ) :5.71 (2H, d) , 6 . 92 (1H, t) ,7.36-7.4 3(2 H,m〉 ,7.76(1H,d),8.19(1H,d) ,8.31(lH,s)
1131 -(氯甲基)-M三氟乙醯基)-1H-吲哚
將5.36g3-(三氟乙醯基)-lH-吲哚-l-基曱醇溶於60 ml二氯曱烷， 將2.5ml亞硫醯氯加入溶液，然後在室溫下攪拌3小時。將反應混合 物減壓濃縮，使殘渣在己烷-氯仿中重結晶，得到3.79 g l-(氯曱 基)-3-(三氟乙醯基)-lH-P引哚。
丄H-NMR(CDCl3, TMS,5 (ppm) > : 6 . 00 (2H, s) , 7 .30漏"7 .57 (3H, m) , 8 . 05 (1H ,s),8.39-8.41(1H,m)
參考製備實施例33-1
2-(4-甲氧基苄基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺 H2N
將3.89g硫氰酸鉀懸浮於40ml曱醇中。在氮氣氛下，將該懸浮 液冷卻至-78"C。在30分鐘期間，向其中滴加1.76g溴的40ml曱醇 溶液，隨後攪拌30分鐘。然後在10分鐘期間，向其中滴加2.03 g 2-(4-曱氧基苄基)-2H-吡唑-3-基胺的10ml甲醇溶液，隨後在-78。C下攪拌1 小時，在室溫下攪拌8小時。將反應混合物減壓濃縮。將水加入殘渣， 用乙酸乙酯萃取。有機層經無水石危酸鈉乾燥，然後濃縮。使殘渣經歷 矽膠柱層析，得到1.54g2-(4-曱氧基千基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺。
114H-NMR(DMS0-d6,TMS, 5 (ppm) ) : 3. 72 (3H, s), 5、 07 (2H, s) , 6 . 37 (2H, b. s ),6.87(2H,d),7.14(2H,d),7.42(1H,S)
參考製備實施例33-2
4-([5-氨基-l-(4-甲氧基苄基)-lH-p比唑-4-基]二硫基)-l-(4-甲氧基 千基)-lH-吡唑-5-胺
將1.42 g 2-(4-甲氧基千基)-4-氰硫基-2H-吡唑-3-基胺加入20 ml 10%氫氧化鈉水溶液，然後將混合物回流2小時。將反應混合物冷卻 至室溫，結果形成結晶。將結晶過濾，收集。將結晶用30ml水洗滌 三次。將結晶減壓乾燥，得到1.27g4-{[5-氨基-l-(4-甲氧基苄基HH-吡唑-4-基]二硫基}-l-(4-曱氧基千基)-lH-吡唑-5-胺。 工H-NMR(DMSO-d6,TMS,5 (ppm)) : 3 . 71 (6H, s〉 ， 5 . 07 (4H, s) , 5 . 73 (4H, b. s .),6.83(4H,d),6.98 (2H,s) ,7.07 (4H,d)
參考製備實施例33-3
4-{[二氯氟甲基]硫基}-1-(4-甲氧基苄基)-舊-吡唑-5-胺
將1.58 g 4-([5-氨基-l-(4-甲氧基千基)-lH-吡唑-4-基]二硫 基〉小(4-曱氧基千基)-lH-吡唑-5-胺溶入20 ml N,N-二甲基甲醯胺，在 冰冷卻下，將20 ml水、1.42g碳酸氬鈉和2.93g亞硫酸氬鈉加入溶液。 將5.28 g三氯氟甲烷加入混合物，隨後在室溫下攪拌15小時。將水 加入反應混合物，用乙酸乙酯萃取。將有機層用水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到1.04 g4-([二
氯氟甲基]硫基} -1 -(4-曱氧基苄基)-1 H-吡唑-5-胺。
1H-NMR(CDC丄3, TMS,5(ppm)) :3.79(3H,s),3 99(2H,b.s.),5.16(2H, s),6.86 (2H,d) ,7.11 (2H,d) ,7.52 (1H,s)
參考製備實施例33-4
4- {[二氯氟曱基]硫基} -1 -(4-甲氧基千基)-1 H-吡唑
將1.04 g 4-U二氯氟甲基]疏基卜l-(4-曱氧基千基)-lH-吡唑-5-胺溶於20 ml四氬呋喃。將1.55g亞硝酸叔丁酯加入溶液，隨後回流3小時。反應混合物冷卻至室溫後，將水加入反應混合物，用乙醚萃取。將有機層用水洗滌，經硫酸鈉乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.94 g 4-{[二氯氟曱基]硫基}-1-(4-甲氧基千基)-lH-吡唑。
4-應R(CDCl3, TMS,5(ppm) ) : 3 . 81 (3H, s) , 5 . 27 (2H, s) , 6 . 8 9 (2H, d) , 7.19(2H,d),7.60(1H,s),7.72(1H,s)
參考製備實施例33-5
4- {[二氯氟曱基]硫基} -1 H-吡唑
將1.04g4-([二氯氟甲基]硫基卜l-(4-曱氧基千基)-lH-吡唑溶於6ml四氟乙酸，隨後在65。C下攪拌3小時。反應混合物冷卻至室溫後，向其中加入碳酸氬鈉飽和水溶液。將混合物用乙酸乙酯萃取。有機層經無水硫酸鈉乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.19 g4-U二氯氟曱基]硫基卜lH-吡唑。
116丄H-NMR(CDCl3 , TMS,5(ppm) ) :7.88 (2H,s)參考製備實施例33-6
4-([二氯氟曱基]疏基—lH-吡唑-l-基曱醇
將0.19 g4-([二氯氟曱基]硫基卜lH-吡唑溶於5 ml四氫呋喃。將5ml 36%甲醛水溶液和0.1 ml 10%氬氧化四丁銨水溶液加入溶液，隨後在室溫下攪拌4小時。將水加入反應混合物，用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮。使殘渣經歷矽膠柱層析，得到0.22 g 4-U二氯氟曱基]硫基)-lH-吡唑-l-基曱醇。
丄H-NMR(CDC丄3 , TMS,5 (ppm) 〉 5.57 (2H, s) ,7.77(1H,s),7.90(lH,s)參考製備實施例33-7
1 -(氯甲基)-4- {[二氯氟甲基]硫基} -1 H-吡唑FCI,
將0.22 g 4-([二氯氟甲基]疏基)-lH-吡唑-l-基曱醇溶於10 ml氯仿。將0.3 ml亞硫醯氯加入溶液，回流4小時。將反應混合物減壓濃縮，得到0.21 g H氯曱基)-4-U二氯(氟)曱基]硫基HH-吡唑。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :5.88(2H,s),7.79(1H,s),7.92(1H,s)參考製備實施例34-1
3-([二氯氟甲基]硫基卜lH-吲哚-l-基曱醇FCI2C
將0.50 g 3-([二氯氟甲基]硫基)-lH-吲哚溶於10 ml四氫呋喃。將10ml 36%甲醛水溶液和0.4 ml 10%氬氧化四丁銨水溶液加入溶液，隨後在室溫下攪拌30分鐘。將水加入反應混合物，用MTBE萃取。將有機層用水洗滌，經無水硫酸4美乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到0.54 g3-([二氯氟甲基]硫基)-lH-吲哚-l-基甲醇。
1 H-NMR(DMS0-ds,TMS,5 (ppm) > : 5 . 61 (2H, d) , 6 73 (1H, t) , 7 . 23-7 . 33 (2H,m) , 7.66_7. 70 (2H,m) , 8,04 s)
參考製備實施例34-2
l-(氯甲基)-3-U二氯氟曱基]硫基卜lH-吲哚
將0.54 g 3-([二氯氟甲基]硫基)-lH-吲哚-l-基曱醇溶於10 ml氯仿。將0.3 ml亞硫醯氯加入溶液，回流4小時。將反應混合物減壓濃縮，得到0.61 g l-(氯甲基)-3-([二氯氟甲基]硫基卜lH-吲哚。
參考製備實施例35
1 -氯曱基-3-硝基-1 H-吡咯(pyrole)
02N
將840 mg 3-硝基-lH-吡咯、15 ml四氬吹喃和15 ml 36%曱醛水溶液混合。在室溫下，加入0.5mn0。/o氬氧化四丁銨水溶液，隨後在室溫下攪拌30分鐘。將反應混合物傾入水水，用乙酸乙酯萃取。將
118有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液
減壓濃縮，得到l-羥曱基-3-硝基-lH-吡咯。
將得到的l-羥曱基-3-硝基-lH-吡咯溶於3 ml氯仿，加入3 ml亞硫醯氯，隨後在室溫下攪拌l小時。反應混合物冷卻至0。C後，將其傾入冰水中。將混合物用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和碳酸氬鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，使殘渣經歷矽膠柱層析，得到620 mg l-氯甲基-3-硝基-lH-吡咯。
〗H-NMR(CDCl3 , TMS, 5(ppm) ):5.63(2H, s) , 6.77-6.78 (2H,m),7.68-7.69 (1H,m)
參考製備實施例36
1 -氯曱基-3-氰基-4-三氟曱基-1 H-吡咯
NC
將585 mg 3-氰基-4-三氟曱基-lH-吡咯、10 ml四氬呋喃和10 ml36%甲醛水溶液混合。在室溫下，將O.l ml 10%氬氧化四丁銨水溶液加入混合物，隨後在室溫下攪拌30分鐘。將反應混合物傾入冰水，用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經無水^L酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到l-羥甲基-3-氰基-4-三氟甲基-lH-吡咯。
將得到的l-羥甲基-3-M-4-三氟曱基-lH-吡咯溶於3 ml氯仿，加入3ml亞硫醯氯，隨後在室溫下攪拌l小時。反應混合物冷卻至O。C後，將其傾入水水中。將混合物用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，經無水疏酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到800 mg l-氯甲基-3-氰基-4-三氟甲基-lH-吡咯。
1H-NMR(CDC13 , TMS,5(ppm)) :5. 62(2H,s),7.21(1H,d〉，7.39 (lH,d〉參考製備實施例371-氯甲基-4-三氟甲基-3-乙氣基mj^-lH-吡咯formula see original document page 120將207 mg 4-三氟曱基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯、5 ml四氬^l喻和5ml36。/。曱醛水溶液混合。在室溫下，將0.2mllOQ/。氬氧化四丁銨水溶液加入混合物，隨後在室溫下攪拌10分鐘。將反應混合物傾入冰水，用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到l-羥曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯粗產物。
將得到的l-羥曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯溶於3 ml氯仿，加入4ml亞硫醯氯，隨後回流30分鐘。反應混合物冷卻至O。C後，將其傾入水水中。將混合物用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和碳酸氬鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到225 mg l-氯曱基-4-三氟甲基-3-乙氧基羰基-lH-吡咯。
1 H-NMR(CDCl;j , TMS,5(ppm))丄35 (3H, t) , 4 . 31 (2H, q) , 5 . 64 (2H, s) , 7.17(1H,d〉 ，7.51(1H,d)
參考製備實施例38l-氯曱基-3-氰基-lH-吡咯formula see original document page 120將670 mg 3-氰基-lH-吡咯、10 ml四氬吹喃和10 ml 36%甲醛水溶液混合。在室溫下，將O.l mllQ/。氬氧化四丁銨水溶液加入，隨後在室溫下攪拌30分鐘。將反應混合物傾入水水，用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，得到l-羥曱基-3-氰基-lH-吡咯。將得到的l-羥曱基-3-氰基-lH-吡咯溶於3 ml氯仿，加入2 ml亞硫醯氯，隨後在室溫下攪拌l小時。反應混合物冷卻至0。C後，將其傾入水水中。將混合物用乙酸乙酯萃取。將有機層用飽和石灰酸氫鈉水溶液洗滌，經無水硫酸鎂乾燥，過濾。將濾液減壓濃縮，並經歷矽膠柱層析，得到290 mg l-氯曱基-3-氰基-lH-吡咯。
1 H-NMR(CDCl3 , TMS, 5 (ppm) ) : 5 . 6 6 (2H, s) , 6 . 46-6 . 47 (1H,m) , 6 . 84 (1H,d),7.32-7.33(lH,m)
製劑實施例例舉如下。另外，"份，，表示重量份。本發明化合物用以上所示它們的化合物編號表示。
製劑實施例1
將9份每種本發明化合物(l)-(48)溶於37.5份二曱苯和37.5份二甲基甲醯胺，向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸鈣，隨後充分攪拌和混合，得到每種化合物的乳油。
製劑實施例2
向40份每種本發明化合物(l)-(48)中加入5份SORPOL 5060(TOHOKAGAKUKOGYO的註冊商標名稱)，隨後充分混合。向混合物中加入32份CARPLEX #80(SHIONOGI & Co.的註冊商標名稱，合成水合氧化矽細粉)和23份300目硅藻土，隨後用果汁攪拌器混合，得到每種化合物的溼潤粉末。
製劑實施例3
向3份每種本發明化合物(l)-(48)中加入5份合成水合氧化矽細粉、5份十二烷基苯磺酸鈉、30份皂土和57份粘土，隨後充分攪拌和混合。然後將適量水加入該混合物，隨後再攪拌，用制粒機制粒，晾乾，得到每種化合物的顆粒。
121製劑實施例4
將4.5份每種本發明化合物(1)-(48)、 1份合成水合氧化矽細粉、1份Doriresu B絮凝劑(Sankyo Co., Ltd.)和7份粘土在研缽中充分混合，隨後用果汁攪拌器攪拌和混合。向得到的混合物中加入86.5份切割的(cut)粘土，隨後充分攪拌和混合，得到每種化合物的粉劑。
製劑實施例5
將10份每種本發明化合物(1)-(48)、 35份含50份聚氧乙烯烷基醚^^危酸銨鹽的白炭和55份水混合，用溼研磨法磨成粉，得到每種化合物的製劑。
製劑實施例6
將0.5份每種本發明化合物(l)-(48)溶於IO份二氯甲烷，將得到的溶液與89.5份Iso-Par M (異石蠟(isoparaffine): EXXON CHEMICALLTD的註冊商標名稱)混合，得到油溶液。
製劑實施例7
將0.1份每種本發明化合物(l)-(48)和49.9份NEO-CHIOZOL(CHUO KASEI Co., LTD)裝入氣霧劑罐，將氣霧劑閥固定在該罐上。然後將25份二曱基醚和25份LPG充入罐中，隨後振搖，在罐上安裝驅動器，得到油氣霧劑。
製劑實施例8
將0.6份每種本發明化合物(1H48)、 0.01份BHT、 5份二甲苯、3.39份脫臭煤油和1份乳化劑[Atmos 300 (ATMOS CHEMICAL LTD註冊商標名稱)]混合和溶解。將得到的溶液和50份蒸餾水裝入氣霧劑容器，將閥門固定在該容器上。將40份拋射劑(LPG)通過岡門在壓力下充入，得到水氣霧劑。
以下測試實施例證明本發明化合物作為防治害蟲組合物中的活性成分具有殺蟲活性。本發明化合物用以上所示它們的化合物編號表示。
測試實施例1
分別將按照製劑實施例5，用本發明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (5)、(6)、 (7)、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (18)、 (20)、(21)、 (22)、 (26)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、(37)、 (38)、 (39)、 (45)和(48)得到的製劑用水稀釋，以使活性成分的濃度達到500 ppm,製備測試用殺蟲劑溶液。
將50g模製Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.製備)放入聚乙烯杯中，將10-15粒稻種植在該聚乙烯杯中。然後使該稻作物生長直至第二片植物葉發育，然後切成相同的5 cm高度。將以上製備的測試殺蟲劑溶液以20ml/杯的速度向這些稻作物噴灑。當噴在稻作物上的殺蟲劑溶液幹後，將它們放入可防止測試害蟲逃脫的塑料杯中，將30隻褐飛蝨(Mtoparrato /wge/ 力的一齡幼蟲釋放到稻作物上，隨後用蓋將塑料杯蓋住。然後將塑料杯放入溫室(25。C)。在釋放褐飛蝨(M/a戶"rrato /w取ra)幼蟲後第6天，檢查寄生在稻作物上的褐飛蝨(M/a/ am to /wgem)數目。
結果，在用每種本發明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、 (8)、(9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (18)、 (20)、 (21)、 (22)、 (26)、(28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (39)、(45)和08)處理中，寄生的褐飛蝨(7W/a/ arrato /wgew力數目未超過3 。
測試實施例2
分別將按照製劑實施例5，用本發明化合物(2)、 (4)、 (6)、 (8)、(9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (18)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、(32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (44)、 (46)和(47)得到的製劑用水稀釋，以使活性成分的濃度達到500ppm,製備測試用殺蟲劑溶液。
將黃瓜種植在聚乙烯杯中，4吏植物生長直至發育出第 一片真葉，
使約20隻棉蚜04/7/^gaw;^7)寄生在該葉上。第二天，將以上製備的 測試殺蟲劑溶液以20 ml/杯的速度向黃瓜植物噴灑。在噴灑後第六天，
檢查棉蜂(^>/^^0^>^//)的數目。
結果，在用每種本發明化合物(2)、 (4)、 (6)、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (18)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (44)、 (46)和(47)處理中，在處理後第6天， 寄生昆蟲數目未超過3。
測試實施例3
分別將按照製劑實施例5，用本發明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、 (7)、 (8)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (36)、 (37)、 (38)和(39)得到的制 劑用水稀釋，以使活性成分的濃度達到500ppm,製備測試用殺蟲劑 溶液。
在直徑5.5 cm的聚乙烯杯底部上覆蓋具有相同直徑的濾紙，將 0.7 ml上述測試殺蟲劑溶液滴加到濾紙上，隨後在之上均勻放置30 mg蔗糖誘何。將10隻雌家蜆(Mwca dome對/ca)成蟲釋放到該聚乙烯 杯中，在杯上加蓋。24小時後，檢查存活和死亡家蠅(Mwsca 的數目，計算害蟲的死亡率。
結果，在用每種本發明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、 (7)、 (8)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (36)、 (37)、 (38)和(39)處理中，害蟲的死亡率為90% 或更高。
測試實施例4
分別將按照製劑實施例5，用本發明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、(7) 、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (27)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (43)和(43)得到的製劑用水稀釋，以使活性成分的濃度達到500 ppm，製備測試用殺蟲劑溶液。
在直徑5.5 cm的聚乙烯杯底部上覆蓋具有相同直徑的濾紙，將 0.7 ml上述測試殺蟲劑溶液滴加到濾紙上，隨後在之上均勻放置30 mg蔗糖誘飾。將2隻雄德國小蠊(說a"e〃fl gwmam'o7)成蟲釋放到該聚 乙烯杯中，在杯上加蓋。6天後，檢查存活和死亡德國小蠊(祝0股//" gerwamca)的數目，計算害蟲的死亡率。
結果，在用每種本發明化合物(2)、 (3)、 (4)、 (6)、 (7)、 (8)、 (9)、 (11)、 (12)、 (13)、 (15)、 (16)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (27)、 (28)、 (29)、 (30)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (43)和(43) 處理中，害蟲的死亡率為100%。
測試實施例5
分別將按照製劑實施例5，用本發明化合物(l)、 (2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、 (8)、 (9)、 (10)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (17)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (23)、 (25)、 (27)、 (28)、 (29)、 (50)、 (31)、 (32)、 (33)、 (34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (39)、 (41)、 (44)、 (45)、 (46)、 (47)和(48)得到的製劑用水稀釋，以使活性成分的濃度達到500 ppm，製備測試用殺蟲劑溶液。
將0.7 ml上述測試殺蟲劑溶液加入100 ml離子交換水(活性成分 濃度3.5 ppm)。將20隻淡色庫蚊(Cw/e義p^'e似戶a〃my)的末齡幼蟲 釋放到溶液中。1天後，檢查存活和死亡淡色庫蚊(Cw/e義p0/my戶a〃e"力 的數目，計算害蟲的死亡率。
結果，在用每種本發明化合物(l)、 (2)、 (3)、 (4)、 (5)、 (6)、 (7)、
(8) 、 (9)、 (10)、 (11)、 (12)、 (13)、 (14)、 (15)、 (16)、 (17)、 (18)、 (19)、 (20)、 (21)、 (22)、 (23)、 (25)、 (27)、 (28)、 (29)、 (50)、 (31)、 (32)、 (33)、(34)、 (35)、 (36)、 (37)、 (38)、 (39)、 (41)、 (44)、 (45)、 (46)、 (47)和(48) 處理中，害蟲的死亡率不小於95%。
工業實用性
本發明化合物具有良好的防治害蟲活性，可用作殺蟲劑活性成
權利要求
1. 一種由式(I)代表的丙二腈化合物其中在上式中，R1代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基或氫原子；R2代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷氧基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基、氰基或氫原子；R3和R4各自代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C5環烷基、任選被至少一個滷原子取代的C4-C5環烯基或氫原子，或代表任選被至少一個滷原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至少一個滷原子取代的C4-C6亞烯基，其中R3和R4在其末端彼此結合；X1、X2和X3各自代表氮原子或CR6；R5和R6各自代表滷原子、氰基、硝基、羥基、巰基、甲醯基、SF5基團、羧基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C6環烷基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷氧基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C6炔氧基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷硫基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔硫基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基亞磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烷氧基羰基、由NR10R11代表的基團、由C(＝X5)NR12NR13代表的基團、由(CH2)mQ代表的基團、由C(＝NOR17)R18代表的基團或氫原子；在兩個原子相鄰，並且相鄰的兩個原子中每一個與R5和R6中之一或與兩個R6結合的情況中；與相鄰的兩個原子結合的R5和R6或與相鄰的兩個原子結合的兩個R6，可在其末端彼此結合，並代表任選被至少一個滷原子取代的C2-C6亞烷基或C4-C6亞烯基，且在該情況中，構成所述亞烷基或所述亞烯基的至少一個亞甲基可被氧原子、硫原子或NR7基團置換；R7代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C6環烷基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氫原子；R10和R11各自代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C6環烷基、(任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷氧基)C1-C3烷基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基亞磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烷氧基羰基或氫原子；R12和R13各自代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C6環烷基、(CH2)mQ代表的基團或氫原子；或代表任選被至少一個滷原子取代的C2-C6亞烷基或任選被至少一個滷原子取代的C4-C6亞烯基，其中R12和R13在其末端彼此結合；R17和R18各自代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C6環烷基、(CH2)mQ代表的基團或氫原子；Q代表任選被至少一個R14取代的芳基；各R14代表任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基、任選被至少一個滷原子或至少一個C1-C3烷基取代的C3-C6環烷基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷氧基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷硫基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔硫基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基亞磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的C1-C5烷基磺醯基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個滷原子取代的C2-C5烷氧基羰基或滷原子；m代表0-5的整數；X5代表氧原子或硫原子。
2.權利要求1的丙二腈化合物，所述化合物由式(1-l)代表其中在式中，formula see original document page 4R1、 R2、 113和114具有與權利要求1中定義相同的含義;RS和R"各自代表囟原子、氰基、硝基、羥基、巰基、甲醯基、SFs基團、羧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、任選被 至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個囟原子取代的 C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個C]-C3烷基取代的 C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被 至少一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個卣原子取代的 C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任選被 至少一個卣原子取代的C3-C5烯石克基、任選被至少一個卣原子取代的 C3-C5炔硫基、任選被至少一個自原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的CI-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氫原子。
3.權利要求1的丙二腈化合物，所述化合物由式(I-2)代表其中在式中，R1、 R2、 113和114具有與權利要求1中定義相同的含義； R5、 R"和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、甲 醯基、SFs基團、羧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基、 任選^f支至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個C]-C3烷基取代 的C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選 被至少一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個卣原子取代 的C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的CI-C5烷硫基、任選 被至少一個滷原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個滷原子取代的C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的C]-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氫原子。
4.權利要求]的丙二腈化合物，所述化合物由式(I-3)代表其中在式中，R'、 R2、 113和114具有與權利要求1中定義相同的含義； R5、 R6—'和R"各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、曱 醯基、SFs基團、羧基、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C2-C5炔基、任選被至少一個卣原子或至少一個Cl-C3烷基取代 的C3-C6環烷基、任選被至少一個卣原子取代的C1-C5烷氧基、任選 被至少一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個卣原子取代 的C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷硫基、任選 被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個卣原子取代 的C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的C]-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氫原子。
5.權利要求1的丙二腈化合物，所述化合物由式(I-4)代表formula see original document page 7其中在式中，R'、 R2、尺3和114具有與權利要求1中定義相同的含義； R5、 R6—'和R^各自代表卣原子、氰基、硝基、羥基、巰基、甲 醯基、SF5基團、羧基、任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基、 任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烯基、任選被至少一個卣原子取 代的C2-C5.炔基、任選被至少一個卣原子或至少 一個CI -C3烷基取代 的C3-C6環烷基、任選被至少一個閨原子取代的CI-C5烷氧基、任選 被至少一個卣原子取代的C3-C6烯氧基、任選被至少一個卣原子取代 的C3-C6炔氧基、任選被至少一個卣原子取代的CI-C5烷硫基、任選 被至少一個卣原子取代的C3-C5烯硫基、任選被至少一個卣原子取代 的C3-C5炔硫基、任選被至少一個卣原子取代的C]-C5烷基亞磺醯基、 任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷基磺醯基、任選被至少一個卣 原子取代的C2-C6烷基羰基、任選被至少一個卣原子取代的C2-C5烷 氧基羰基、苯基或氫原子。
6. 權利要求2-5中任一項的丙二腈化合物，其中 W為氫原子；R6、 R"和R"各自為囟原子、任選被至少一個卣原子取代的 C]-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至 少一個鹵原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子。
7. 權利要求2-5中任一項的丙二腈化合物，其中 R1、 R2、 113和115為氬原子；R4為任選被至少一個滷原子取代的Cl-C5烷基或任選被至少一 個卣原子取代的C2-C5烯基；r"和r"各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的C]-C5烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個 卣原子取代的Cl-C5烷硫基或氫原子。
8. 權利要求2-5中任一項的丙二腈化合物，其中 r1、 r2、 113和115為氫原子；r"為2，2,2-三氟乙基或乙烯基；r"和r"各自為卣原子、任選被至少一個卣原子取代的C〗-C5 烷基、任選被至少一個卣原子取代的Cl-C5烷氧基、任選被至少一個 卣原子取代的CI-C5烷硫基或氫原子。
9. 一種殺蟲劑組合物，所述組合物包含有效量的權利要求1的丙 二腈化合物和載體。
10. —種防治害蟲的方法，所述方法包括將有效量的權利要求] 的丙二腈化合物施用於害蟲或害蟲的棲息地。
11. 權利要求1的丙二腈化合物在害蟲防治劑中的用途。
全文摘要
式(I)代表腈化合物。其對防治害蟲高度有效，並因此用作害蟲防治劑的活性成分。
文檔編號A01N47/02GK101544606SQ200910137029
公開日2009年9月30日 申請日期2005年1月12日 優先權日2004年1月16日
發明者光寺弘匡 申請人:住友化學株式會社