含有脂解酶的洗滌劑組合物的製作方法

2023-11-09 05:03:57

專利名稱：含有脂解酶的洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有複合脂解酶的洗滌劑組合物。
背景技術：
為了改善洗潔性能而在洗滌劑組合物中加入脂解酶(例如脂肪酶)是已知的，例如可將含有甘油三酸酯的汙垢和汙斑的更好地從織物上除去。這方面的實例有美國專利4,769,173,Cornelissen等，1989年8月29日頒布；美國專利5,069,809,Lagerwaard等，1991年12月3日頒布；PCT申請WO 94/03578和HAPPI(HouseholdPersonalProducts Industry公司)第28/1991號。
美國專利4,769,173公開了洗滌劑組合物中含有一些種類的脂肪酶和強效漂白劑的組合。該脂肪酶由得自胎毛腐植菌的真菌脂肪酶組成。
本專利中的一種真菌脂肪酶的一個例子是得自胎毛腐植菌的脂肪酶，它可從Amano公司購得，商品名是Amano-CE。
美國專利5,069,809公開了強效漂白劑與一種脂肪酶的組合物。該脂肪酶可通過克隆編碼由胎毛腐植菌產生的脂肪酶的基因並以米麴黴為宿主進行基因表達來生產，並用於洗滌劑組合物中。
WO 94/03578公開了一種每克洗滌劑組合物中含有10～20000LU(脂解單位)脂肪酶的含酶洗滌劑組合物，其中脂肪酶在洗滌過程的主要循環中顯示了顯著的脂解活性。選擇這種脂肪酶尤其是基於其不被氟化二異丙基磷酸酯所失活的特性。
儘管在脂肪酶方面已有大量文獻報導，但已經發現，只有來源於胎毛腐植菌株DSM 4106和以米麴黴為宿主產生的脂肪酶才能作為織物洗滌製品添加劑得到廣泛應用。它能夠從Novo Nordisk公司購得，商品名為Lipolase(TM)。在HAPPI中，Gormsen和Malmos稱這種酶商品名為「Lipolase」是第一個具有可商品化的價格性能的洗滌劑脂肪酶，這個價格是建立在以工業規模應用重組DNA技術的基礎上。
在HAPPI中，公開了Lipolase的在非洗滌過程本身乾燥過程中最為有效。在織物的乾燥過程中，一些條件如水分含量要比在實際的清洗循環中對脂解酶的水解更為有利。
為了優化Lipolase除去汙斑的性能，Novo Nordisk公司已經生產了一些變體。
如專利WO/92/05249所述，天然胎毛腐植菌脂肪酶的變體D96L可比野生型脂肪酶對豬油汙斑的去除能力提高4.4倍。(在每升中蛋白質含量0.075mg-2.5mg的範圍內比較酶的活性。)Novo Nordisk公司1994年3月10日出版的研究公開第35944號公開了這一脂肪酶變體(D96L)可按相當於每升洗滌溶液含0.001～100mg(5-500,000LU/L)脂肪酶變體的量加入。
但是，洗滌劑的綜合性能不僅要通過其去除汙垢和汙斑的能力來判定，例如去除油脂/油膩汙垢的能力，還與其防止汙垢或汙垢的分解物或任何不溶性鹽在清洗物品上的再沉積的能力有關。再沉積效應導致物品被一層不適宜的薄膜所覆蓋，出現條狀髒痕或被覆蓋可見的汙點，它們在洗滌過程結束時仍然完整留下。
因此，在配製能夠滿足消費者需求的更優越的全面洗滌性能的洗滌劑組合物方面還存在相當大的技術挑戰。
上述目標已能夠被包括洗衣、洗滌餐具和硬質表面的洗滌劑組合物所滿足，該組合物含有一種特異性的脂解酶和至少第二種脂解酶的混合物。
確實，已令人吃驚地發現，一種特異性脂解酶和第二種脂解酶的混合物改善了綜合洗滌性能，例如織物白度的保持，並且減少油脂/油膩物質在餐具、硬質表面等上的結斑、成膜和/或者再沉積。
這一發現可改善洗滌性能或者在保持同等洗滌性能的同時，可減少洗滌劑活性物的含量。
發明概述本發明涉及洗滌劑組合物，它含有一種特異性的脂解酶和至少第二種脂解酶的混合物，從而改善了綜合洗滌效果。發明詳述按照本發明的洗滌劑組合物的基本組分是脂解酶的混合物即如下文所述的一種特異性的脂解酶和至少另外一種脂解酶。特異性脂解酶本文中，術語「脂解酶」意指具有降解脂類能力的酶。例如，降解甘油三酸酯、磷脂、蠟酯或角質的能力。該脂解酶可以是，例如一種脂肪酶，一種磷酸脂酶，一種酯酶或一種角質酶。
適用於本發明的特異性脂解酶是指當它與具有相同水解活性(每升洗滌液中有相同量的LU)的LipolaseTM酶相比時，能夠顯著改善白度保持性能的脂解酶。
此處所用的「顯著白度保持性能」可以用專家評級員進行目視評估，採用0～4盤式評分單位(PSU)Scheffe標度(0表示沒有區別而4則代表很大區別)。
適用於本發明的特異性脂解酶按照每升洗滌液50～8500LU的濃度摻入到本發明洗滌劑組合物中。優選的脂解酶濃度是每升洗滌液100LU～7500LU，更優選的濃度是每升洗滌液中含150LU～5000LU。
用於本文的合適的特異性脂解酶包括那些細菌和真菌來源的酶。來自化學的或者遺傳工程改性突變體的脂解酶亦包括在此列。
優選的脂解酶包括由胎毛腐植菌(Humicola lanuginosa)和Thermomyces lanuginosus所產生的脂解酶的變異體，或者如歐洲專利申請0258068描述的在例如米麴黴的宿主有機體中克隆和表達能產生該變體的基因所產生的脂解酶變異體。該歐洲專利申請在此作為參考文獻列入。
特別優選的脂解酶是美國專利序號08/341,826所述的由胎毛腐植菌所產生的天然脂酶變體。優選使用的是胎毛腐植菌株DSM 4106。所述變體的實例是D96L脂解酶。
D96L脂解酶變體表示如專利申請WO 92/05249 viz描述的脂酶變體。其中得自胎毛腐植菌的天然脂肪酶在96位的天冬氨酸(D)變為亮氨酸(L)，按照這種命名法，96位的天冬氨酸由亮氨酸取代可表示為D96L。
採用標準的LU實驗測定酶D96L的活性(分析方法，internalNovo Nordisk number AF95/6-GB,1991.02.07)。D96L的底物用乳化甘油三丁酸酯(Merck)的方法製得，乳化劑採用樹膠-阿拉伯膠。脂肪酶的活性採用pH值固定法在pH7時測定。
一個單位的脂肪酶活性(LU/mg)定義為每分鐘釋放1毫摩爾脂肪酸所需的量。第二種脂解酶本發明的洗滌劑組合物至少包含第二種脂解酶。一組合適的脂解酶是可用於洗滌劑的脂肪酶，它們包括由假單胞菌屬微生物產生的脂肪酶，如英國專利1,372,034公開的司徒茨氏假單胞菌屬ATCC19.154。合適的脂肪酶包括那些由螢光假單胞菌屬微生物IAM 1057產生的與脂肪酶抗體呈陽性免疫學交叉反應的酶。該脂肪酶可從日本Nagoya的Amano製藥有限公司購得，商品名為脂肪酶P「Amano」，以後本文稱之為「Amano-P」。尤其適合的脂肪酶是如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist Brocades)的脂肪酶。
優選的脂肪酶來源於胎毛腐植菌株DSM 4106，並以米麴黴作為宿主產生。它可從Novo Nordisk公司購得，商品名為Lipolase(TM)。
角質酶(EC3.1.1.50)也是適用的，可將其視為一種特殊類型的脂肪酶，即無需界面活化的脂肪酶。專利WO94/14963和WO94/14964描述了適宜的角質酶。WO-A-88/09367(Genencor)對在洗滌劑組合物中加入角質酶進行了描述。
其它適合的第二種脂解酶是磷脂酶和酯酶。
通常，第二種脂解酶按一定的活性比例加入至洗滌劑組合物中，即特異性脂解酶和第二種脂解酶的比例是1∶5～5∶1，優選比例是1∶3～3∶1。
清洗被弄髒的織物的目的是使它們變得清潔，即從髒衣服上除去汙垢和汙斑。但是，一旦去除了的汙垢出現在清洗溶液中，它們就會再次沉積到所洗織物上去。特別是對白色衣物，汙垢的再沉積對織物的白度造成強烈的負面影響。這樣的再沉積作用也會使有色織物的亮度和新鮮度減弱。
白度的保持就是在反覆經歷數次洗滌循環後，對洗滌和穿著織物的白色進行檢測。一種性能良好的洗滌劑具有較好的白度保持外觀，即它可以通過最大可能地防止已去除的汙垢在白色織物上進行再沉積而使洗滌過的織物的白度在穿著和洗滌的總使用壽命循環中得到很好地保持。
目前，已令人吃驚地發現，按照本發明將一種特異性的脂解酶和至少另一種脂解酶加入洗滌劑中，會對其白度保持性能有顯著的益處。
此外，在硬質表面清潔和餐具清洗(餐具的洗滌和漂洗設備)條件下使用所述脂解酶可減少油脂/油膩汙垢物質的玷汙，形成薄膜和/或者其在盤，碟，硬質表面和類似物品上的再沉積。洗滌劑成分本發明的洗滌劑組合物還可以含有其它的洗滌劑成分。這些其它成分的精確性質及其摻入量取決於組合物的物理形式和用於清潔操作的類別。
本發明的洗滌劑組合物可以是液體，糊劑，凝膠，條，片，粉末和顆粒形式。顆粒組合物可以是「緻密」的形式，液體組合物可以是「濃縮」的形式。
例如，可將本發明中的組合物配製成硬質表面清潔劑，人工和洗碗機用的組合物，人工和洗衣機用的衣物洗滌劑組合物，它包括洗滌衣物的添加劑組合物，和適用於對汙染了的織物進行浸泡和/或者預處理的組合物，漂洗時加入的織物柔軟劑組合物。
當配製成人工洗滌餐具方法中使用的組合物時，本發明的組合物優選地含有一種表面活性劑，並且優選地含有其它洗滌劑化合物，它們選自有機聚合物，增泡劑，第二族金屬離子，溶劑，助水溶物和其它的酶。
當配製成適用於洗衣機洗滌用的組合物時，本發明的組合物優選地含有一種表面活性劑和一種助洗劑化合物以及其它的一種或多種洗滌劑成分，它們優選自有機聚合物，漂白劑，其它的酶，消泡劑，分散劑，鈣皂分散劑，汙垢解脫聚合物，汙垢懸浮和抗沉積劑以及腐蝕抑制劑。洗衣組合物中還可以含有柔軟劑作為附加的洗滌劑成分。
本發明的組合物也可以作為洗滌劑的添加劑，這種添加劑目的在於補充或增強常規的洗滌劑組合物的性能。
如果需要，這裡的顆粒洗衣洗滌劑組合物的密度範圍在20℃下測定可為400-1200克/升，優選是600～950克/升。
這裡的顆粒洗衣洗滌劑的組合物「緻密」形式可以很好地在密度上得到反映，並且，就組合物來講，可由無機填料鹽的量反映。無機填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物中的常規成分；在常規的洗滌劑組合物中，含有相當量的無機填料鹽通常佔總組合物重量的17～35％。
在緻密的組合物中，無機填料鹽的量不超過組合物總重的15％，優選不超過10％，最優選不超過組合物總重的5％。
本組合物中所指的無機填料鹽選自鹼金屬和鹼土金屬的硫酸鹽和氯化物。
一種優選的填料鹽為硫酸鈉。
本發明中的液體洗滌劑組合物也可以是「濃縮形式」，在此種情況下，與常規的液體洗滌劑相比，本發明的液體洗滌劑組合物含水量將更少些。
通常，濃縮液體洗滌劑中含水量優選小於洗滌劑組合物總重量的40％，較優選是少於30％，最優選是少於洗滌劑組合物重量的20％。表面活性劑體系本發明的洗滌劑組合物還可另外含有一種表面活性劑體系，其中的表面活性劑可選自陰離子和/或非離子和/或陽離子和/或兩性的和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
通常，表面活性劑的存在量是0.1％～60％重量。對本發明中的洗滌劑組合物較優選的摻入量是1％-35％重量，最優選是1％～30％重量。
按本發明使用的優選的表面活性劑體系含有一種或多種這裡描述的非離子和/或陰離子表面活性劑，作為表面活性劑。
適用於本發明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是烷基酚的聚環氧乙烷、聚環氧丙烷和聚環氧丁烷的縮合物，優選者為聚環氧乙烷縮合物。這些化合物包括烷基酚與氧化烯的縮合產物，這裡的烷基酚上的烷基基團含有約6～14個碳原子，優選為約8～14個碳原子，它可為直鏈構型也可為支鏈構型。在一個優選的實施例中，存在的環氧乙烷的量是相當於每摩爾烷基酚中的環氧乙烷的量是約2～25摩爾，更優選是約3～15摩爾。商業上可獲得的此種類型的非離子表面活性劑包括GAF公司銷售的IgepalTMCO～630和RohmHaas公司銷售的TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102，這些表面活性劑通常稱為烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂肪醇與約1～25摩爾的環氧乙烷的縮合產物可適用作為本發明的非離子表面活性劑體系中的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基碳鏈可以是直鏈或支鏈，其可以是伯醇或仲醇，並且通常含有約8～22個碳原子。優選的是每摩爾醇與約2-10摩爾環氧乙烷的縮合產物，醇的烷基具有約8～20個碳原子，較優選約10～18個碳原子。在所述的縮合產物中存在每摩爾醇約2～7摩爾環氧乙烷，最優選是約2-5摩爾環氧乙烷。商業上可獲得的此種類型的非離子型表面活性劑的例子包括Union Carbide公司銷售的TergitolTM15-S-9(C11-C15的直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環氧乙烷的縮合產物，其分子量的分布範圍窄)；由Shell Chemical公司銷售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)，NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾環氧乙烷的縮合產物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環氧乙烷的縮合產物)，NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環氧乙烷的縮合產物)；由The ProcterGamble公司銷售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環氧乙烷的縮合產物)和Hoechst公司銷售的Genapol LA 030或050(C12-C14醇同3或5摩爾環氧乙烷的縮合產物)。這些產品中，HLB的優選範圍是8～11，最優選範圍是8～10。
還可以作為本發明的表面活性劑體系中的非離子表面活性劑的是Llenado等的，1986年1月21日授權的美國專利4,565,647中所公開的烷基多糖，它含有一個約6～30個碳原子，優選為約10-16個碳原子的疏水基團，和一個多糖，例如多聚糖苷親水基團，其含有約1.3～10個，優選約1.3～3個，最優選是約1.3～2.7個的糖單元。任何含有5～6個碳原子的還原性糖均可使用，如葡萄糖，半乳糖，並且半乳糖部分可以用來替代糖基部分(疏水基團可任意地連接於2-,3-,4-等位置，從而給出與葡萄糖苷和半乳糖苷不同的葡萄糖和半乳糖)。糖基間的化學鍵可以是，例如在另一個糖單位的一個位置和前一個糖單位的2-,3-,4-和/或6位之間。
優選的烷基多聚糖苷的結構式是R2O(CnH2nO)t(糖基)x這裡，R2選自烷基，烷基苯基，羥烷基，羥烷代苯基以及它們的混合物，其中烷基含有10～18個左右的碳原子，優選12～14個碳原子左右；n為2或3,2為優選；t為0～10左右，0為優選；x為從1.3～10左右，1.3～3左右為優選，1.3～2.7左右為最優選。糖基優選衍生自葡萄糖。為了製備這些化合物，首先要製備醇或烷基聚乙氧基醇，然後將它們與葡萄糖或葡萄糖源進行反應，形成糖苷(連接於1-位)。其它的糖基可通過其1-位連於前一個糖基的2-,3-,4-和/或6位，優選主要連接於2位。
環氧乙烷與一種由環氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基的縮合產物也可以適用作為本發明的另外的非離子型表面活性劑體系。這些化合物中的疏水部分優選具有分子量1500～1800左右，並且顯示不溶於水。在這種疏水部分中加入聚氧乙烯目的是增加作為整個的分子的水溶性，並且保持產物的液體性質直至到聚氧乙烯佔縮合產物總重量的50％左右，這相當於與高達約40摩爾的環氧乙烷進行縮合。這種類型化合物的例子包括一些商業上可獲得的PluronicTM表面活性劑，由BASF公司銷售。
環氧丙烷同乙二胺反應生成的產物再和環氧乙烷縮合，所得縮合產物也可適用為本發明的非離子型表面活性劑體系中的非離子型表面活性劑。這些產物的疏水部分由乙二胺和過量的環氧乙烷的反應產物構成，並且通常具有的分子量範圍是2500～3000左右。這一疏水部分與環氧乙烷縮合達到的程度是使縮合產物含有約以40％至約80％重量的聚氧乙烯和具有分子量為約5000～11000。此種類型的非離子型表面活性劑的例子包括一些商業上可獲得的TetronicTM化合物，由BASF公司銷售。
優選地適用於本發明的表面活性劑體系的非離子型表面活性劑是烷基酚的聚環氧乙烷縮合物，伯或仲脂肪醇與從1～25摩爾左右的環氧乙烷的縮合產物，烷基多糖和其混合物。最優選的是含有3～15個乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和含有2～10個乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(平均C10優選)以及它們的混合物。
特別優選的非離子型表面活性劑是如下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑。

其中，R1是H，或者R1是C1-4烴基，2-羥基乙基，2-羥基丙基或它們的混合結構，R2是C5-31烴基，以及Z是一個多羥基烴基或它的一種烷氧基化衍生物，該多羥基烴基具有一個直接連接至少3個羥基的直鏈烴基。優選地，R1是甲基，R2是一個直鏈的C11-15烷基或C16-18烷基或鏈烯基，例如椰子烷基或它們的混合物，Z是通過還原性氨化反應衍生自還原性糖，如葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖。
當包括在這種洗滌劑組合物中時，本發明的非離子型表面活性劑體系可以在大範圍的清洗條件下提高這種洗滌劑組合物去除油脂/油膩汙漬的性質。
適宜應用的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽表面活性劑，它包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，它是按照「美國油化學家學會雜誌」(「The Journal of the American Oil ChemistsSociety」),52(1975),p323-329的方法用氣態SO3進行磺化的。合適的起始原料包括天然的脂肪物質，衍生自牛脂，棕櫚油等。
優選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑，特別是用於衣物清洗時，包含下式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑

其中，R3是C8-C20烴基，優選為烷基或它們的混合基團，R4是C1-C6烴基，優選為烷基或它們的混合基團，M是陽離子，它與烷基酯磺酸鹽形成一種水溶性的鹽。適合的成鹽陽離子包括金屬如鈉，鉀和鋰，以及取代的或未取代的銨陽離子，如單乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。優選R3是C10-C16烷基，R4是甲基，乙基或異丙基。特別優選的是，其中R3為C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽表面活性劑，它是水溶性的鹽或酸，結構式是ROSO3M，其中優選R是C10-C24烴基，具有C10-C20烷基成分的烷基或烴基為優選，更優選的是C12-C18烷基或羥基烷基，M是氫或一種陽離子，例如一種鹼金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代的銨(例如甲基，二甲基，和三甲基銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和衍生自烷基胺，如乙胺，二乙胺，三乙胺和它們的混合物的季銨陽離子，以及類似物。)通常，對於較低的洗滌溫度(即低於大約50℃)C12-C16烷基鏈為優選；對於較高的洗滌溫度(例如高於約50℃)，C16-C18烷基鏈為優選。
其它的可用於洗滌目的的陰離子表面活性劑也包括在本發明的洗滌劑組合物中。這些可以包括皂的鹽(包括，例如，鈉，鉀，銨和取代的銨鹽，如單，二和三乙醇胺鹽)，C8-C22伯或仲烷磺酸鹽，C8-C24烯烴磺酸鹽，磺化的多聚羧酸，它由磺化鹼土金屬檸檬酸鹽的熱解產物而製得，例如，由英國專利說明書1,082,179中所描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚磺酸鹽(含有高達10摩爾環氧烷)；烷基甘油磺酸鹽，脂肪醯基甘油磺酸鹽，脂肪油醯基甘油硫酸鹽，烷基酚環氧乙烷醚硫酸鹽，石蠟烴磺酸鹽，烷基磷酸酯鹽，羥乙磺酸鹽諸如醯基羥乙磺酸鹽，N-醯基牛磺酸鹽，烷基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸單酯(特別是飽合和不飽合C12-C18單酯)和磺基琥珀酸雙酯(特別是飽合和不飽合C6-C12雙酯)，醯基肌氨酸鹽，烷基多糖硫酸鹽如烷基聚葡萄糖苷硫酸鹽(非離子型非硫酸化的化合物在下文描述)，支鏈伯烷基硫酸鹽，和烷基聚乙氧基羧酸鹽如那些結構式如RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的化合物，其中R是C8-C22烷基，k是1～10的整數，M是形成可溶性鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也適於應用，例如松香，氫化松香，和存在於或衍生自松漿油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它的例子在「表面活性劑和洗滌劑」中描述(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry和Berch)，一系列這樣的表面活性劑也通常見於美國專利3,929,678,1975年12月30日公開，Laughlin等，23欄58行至29欄，23行(此處以參考文獻形式引入)。
特別優選的陰離子表面活性劑包括烷基烷氧基化的硫酸鹽表面活性劑，它是水溶性鹽或酸，結構式為RO(A)mSO3M，其中R是非取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，C12-C20烷基或羥烷基為優選，更加優選的是C12-C18烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大於零，通常在0.5～6左右，更優選的是0.5～3左右，M是H或陽離子，它可以是，例如，一種金屬陽離子(例如，鈉，鉀，鋰，鈣，鎂等)，銨或取代的銨陽離子。烷基乙氧基化的硫酸鹽和烷基丙氧基化的硫酸鹽此處亦包括在內。取代的銨陽離子的具體的例子包括甲基，二甲基，三甲基銨陽離子和季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和那些衍生自烷基胺的陽離子，如乙胺，二乙胺，三乙胺，它們的混合物及類似物。作為例子的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M可以方便地選自鈉和鉀。
適用於本發明中的洗滌劑組合物的陽離子型洗滌表面活性劑是具有一個長鏈烴基的那些。這樣的陽離子型表面活性劑的例子包括銨表面活性劑，如烷基三甲基滷化銨，和具有如下結構式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中，R2是烷基或烷基苄基，在烷基鏈上有8～18個左右的碳原子，每一個R3選自-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH(CH2OH)-,-CH2CH2CH2-，和它們的混合物；每一個R4選自C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，連接兩個R4基團形成的苄環基結構，-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或具有分子量小於約1000的己糖聚合物，並且當y不為0時R4可以是H；R5與R4相同，或者是一個烷基鏈，其中R2和R5的總碳原子數不多於約18；每一個y是0～10左右，且y值的總和是0～15左右；X是任何可相匹配的陰離子。
特別優選的用於本組合物中的陽離子型表面活性劑是有如下結構的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每個R2,R3和R4獨立地為C1-C4烷基，C1-C4羥烷基，苄基，和-(C2H40)xH，這裡x的值為2～5，並且X是一個陰離子。R2,R3或R4中應有不多於一個的基團為苄基。對R1，優選的烷基鏈的長度為C12-C15，特別是當烷基為衍生自下列物質的鏈長混合物時，該烷基衍生自椰子或棕櫚核脂肪，或通過烯烴或羰基合成醇合成得到。
R2、R3和R4的優選基團是甲基和羥乙基，且陰離子X可選自滷素，甲硫酸根，乙酸根和磷酸根離子。
適於此處應用的式(ⅰ)所示季銨化合物的例子是氯化或溴化椰子三甲銨；氯化或溴化椰子甲基二羥乙基銨；氯化癸基三乙基銨；氯化或溴化癸基二甲基羥乙基銨；氯化或溴化C12-15二甲基羥乙基銨；氯化或溴化椰子二甲基羥乙基銨；肉豆蔻基三甲基銨甲基硫酸鹽；氯化或溴化月桂基二甲基苄基銨；氯化或溴化月桂基二甲基(乙氧基)4銨；膽鹼酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是

烷基且R2R3R4是甲基)。
二烷基咪唑啉[結構式(ⅰ)的化合物]。
此處有用的其它陽離子型表面活性劑在美國專利4,228,044(Cambre,1980年10月14日授權)和歐洲專利申請EP000,224中也有描述。
適用於本發明的季銨表面活性劑具有如(Ⅰ)的結構式

式Ⅰ其中R1是一個短鏈長烷基(C6-C10)或如式(Ⅱ)所示的烷基醯氨基烷基

式Ⅱy為2～4,3為優選。其中R2是H或C1-C3烷基，其中x為0～4,0～2為優選，0為最優選，其中R3,R4和R5可以是相同或不同的基團，且可以是一個短鏈烷基(C1-C3)或如式(Ⅲ)所示的烷氧基化烷基，其中X-是一種相反離子，優選為滷離子，例如氯或甲基硫酸根。

式ⅢR6是C1-C4且z為1或2。
優選的季銨表面活性劑如式(Ⅰ)所定義，其中R1是C8,C10或它們的混合物，x=0,R3,R4=CH3且R5=CH2CH2OH。
當在此處包括時，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2％～約25％重量的這樣的陽離子型表面活性劑，優選含量是1％～8％重量左右。
兩性表面活性劑也適用於本發明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲或叔胺的脂肪族衍生物，或雜環仲和叔胺的脂肪族衍生物，其中的脂肪族基團可以是直鏈或支鏈。其中的一個脂肪族取代基至少含有8個左右的碳原子，通常為8～18個碳原子左右，且至少一個含有一種陰離子水溶性基團，例如羧基，磺酸基，硫酸基。見於美國專利3,929,678(Laughlin等，1975年12月30日頒布，19欄，第18～35行。)中兩性表面活性劑的例子。
當在此包括時，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2％～約15％重量的這樣的兩性表面活性劑，優選是1％～10％左右。
兩性離子表面活性劑也適用於洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義描述為仲和叔胺的衍生物，雜環仲和叔胺的衍生物，或季銨的衍生物。季鏻鹽或叔鋶鹽化合物。見於美國專利3,929,678(Laughlin等，1975年12月30日頒布，19欄，38行到22欄，48行)中兩性離子表面活性劑的例子。
當在此包括時，本發明的洗滌劑組合物通常含有0.2～約15％重量的這樣的兩性離子表面活性劑，優選含量是從1％～10％左右。
半極性非離子性表面活性劑是一類特殊種類的非離子性表面活性劑，它包括水溶性胺氧化物，其含有一個約10～18個碳原子的烷基部分和2個部分選自含有約1～3個碳原子的烷基和羥烷基；水溶性膦氧化物，其含有一個約10～18個碳原子的烷基部分和另兩個部分選自含有約1～3個碳原子的烷基和羥烷基；和水溶性亞碸，它含有一個約10～18個碳原子的烷基部分和另一個部分選自含有約1～3個碳原子的烷基和羥烷基基團。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括有如下式的胺氧化物表面活性劑

其中，R3是烷基，羥烷基，或烷基苯基或它們的混合物，它含有約8～22個碳原子；R4是含有約2～3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x為0～3左右；每一個R5是含有約1～3個碳原子的烷基或羥烷基，或含有約1～3個環氧乙烷基的聚環氧乙烷。R5基團可以彼此相連，例如，通過氧或氮原子形成一個環狀結構。
這些胺氧化物表面活性劑特別包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基胺氧化物。
當在此包括時，本發明的洗滌劑組合物，通常含有為約0.2％～15％重量的這樣的半極性非離子表面活性劑，優選是1％～10％左右。
本發明的洗滌劑組合物可以優選地再含有一種選自伯胺或叔胺的輔助表面活性劑。
適於此處應用的伯胺包括如式R1NH2所示的胺，其中R1是C6-C12烷基鏈，C6-C10烷基鏈為優選，或R4X(CH2)n,X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基鏈，n為1～5，3為優選。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈且可被高達12個環氧乙烷部分間斷，但少於5個環氧乙烷部分為優選。
如上式所示的優選的胺是正烷基胺。適於此處應用的胺可選自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，和月桂胺。其它優選的伯胺包括C8-C10氧丙胺，辛氧丙胺，2-乙基己基氧丙胺，月桂基醯胺基丙胺和醯胺基丙胺。
適合於此處應用的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或

R3是C6-C12烷基鏈，C6-C10烷基鏈為優選，或R3是R4X(CH2)n，此處X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n為1～5,2～3為優選。R5是H或C1-C2烷基且x為1～6。R3和R4可以是直鏈或支鏈，R3烷基鏈可被高達12個環氧乙烷部分所間斷，但優選是少於5個環氧乙烷部分。
優選的叔胺是R1R2R3，其中R1是C6-C12烷基，R2和R3是C1-C3烷基或

R5是H或甲基且x=1～2。
還優選的是下式的醯氨基胺

其中R1是C6-C12烷基；n為2～4，3為優選；R2和R3是C1-C4。
本發明中最優選的胺包括1-辛胺，1-己胺，1-癸胺，1-十二烷基胺，C8-C10氧丙胺，N椰子基1～3二氨基丙烷，椰子烷基二甲基胺，月桂基二甲基胺，月桂基雙(羥乙基)胺，椰子基雙(羥乙基)胺，月桂胺2摩爾丙氧基化物，辛胺2摩爾丙氧基化物，月桂基醯氨基丙基二甲基胺，C8-C10醯胺基丙基二甲基胺和C10醯胺基丙基二甲基胺。用於此處的組合物中的最優選的胺是1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷基胺。特別適合的是正-十二烷基二甲基胺和雙羥乙基椰子烷基胺和油胺7倍乙氧基化物，月桂基醯氨基丙胺和椰子醯氨基丙胺。任選的洗滌劑成分其它洗滌劑酶洗滌劑組合物除了含有特異性脂解酶以外，還可以再含有一種或多種酶，它們可提供清潔性能和/或者織物護理的益處。
所述的酶可選擇自纖維素酶，半纖維素酶，過氧化物酶，蛋白酶，葡萄糖-澱粉酶，澱粉酶，木聚糖酶，果膠酶，還原酶，氧化酶，苯酚氧化酶，脂肪氧合酶，木質素酶，支鏈澱粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，蘋果酸酶(malanases)，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，軟骨素酶，漆酶或它們的混合物。
優選的組合物是具有一種常用的酶的混合物的清潔組合物，所述酶如蛋白酶，澱粉酶，脂肪酶，果膠酶和/或纖維素酶，併合用一種或多種植物細胞壁降解酶。
可用於本發明的纖維素酶包括細菌或真菌纖維素酶。優選地，它們應具有5～9.5的最佳pH範圍。美國專利4,435,307公開了適用的纖維素酶，(Barbesgoard等人)，它公開了產自Humicola insolens的真菌纖維素酶。適用的纖維素酶還公開於GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2.247,832。
這樣的纖維素酶的實例是由Humicola insolens(灰色腐質黴變異的thermoidea)的菌株，尤其是腐質黴菌株DSM1800產生的纖維素酶。其他合適的纖維素酶是來源於Humicola insolens的具有約50KDa分子量、等電點為5.5和含有415個胺基酸的纖維素酶。尤其合適的纖維素酶是具有顏色護理益處的纖維素酶。這樣的纖維素酶的實例在歐洲專利申請號91202879.2上有描述，[申請日是1991年11月6日(Novo)]。
過氧化物酶是與氧源結合使用的，例如過碳酸鹽，過硼酸鹽，過硫酸鹽，過氧化氫，等。它們被用作「溶液漂白」，即，防止在清洗過程中從被洗滌物中除去的染料或色素轉移到清洗液中的其他被洗滌物上。過氧化物酶在本領域中是已知的，並包括，例如，辣根過氧化物酶，木質素酶，和滷代過氧化物酶例如氯-和溴代-過氧化物酶。
含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開於，例如，PCT國際申請WO89/099813和歐洲專利申請EP 91202882.6號，申請日為1991年11月6日。
該纖維素酶和/或過氧化物酶通常按洗滌劑組合物重量的0.0001％～2％活性酶的濃度加入到洗滌劑組合物中。
優選的商業上可獲得的蛋白酶包括Novo Nordisk A/S(丹麥)以商品名為Alcalase,Savinase,Primase,Durazym，和Esperase銷售的蛋白酶，那些由Gist-Brocades公司以商品名Maxatase,Maxacal,Maxapem和Properase銷售的蛋白酶，那些由Genencor International公司銷售的蛋白酶以及由Solvay Enzymes公司以商品名Opticlean和Optimase銷售的蛋白酶。專利申請EP 251 446,WO 91/06637,WO94/10591和美國專利系列號08/322676所描述的蛋白酶也可包括在本發明的洗滌劑組合物中，其濃度為組合物重量的0.0001％～2％活性酶。
α和/或β澱粉酶可被包括用以除去基於碳水化合物的汙斑。1994年2月3日發表的WO/94/02597 Novo Nordisk A/S描述了含有澱粉酶突變體的清洗組合物。也可見於1994年8月18日發表的WO/94/18314Genencor和1995年4月20日發表的WO/95/10603,Novo NordiskA/S。其它已知用於洗滌組合物的澱粉酶包括α和β澱粉酶。在本領域中，α-澱粉酶是已知的，包括公開於美國專利5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341；和英國專利說明書1,296,839(Novo)中的那些。其餘適用的澱粉酶是穩定性增強的澱粉酶，包括1994年8月18日發表的WO94/18314中描述的Purafact Ox AmR和可從Novo Nordisk A/S公司獲得的在直接的母體中具有其他附加修飾的澱粉酶變種，其公開於1995年4月發表的WO95/10603中。商業的α澱粉酶產品的實例有Termamyl,Ban,Fungamyl和Duramyl，均可購自丹麥的Novo Nordisk A/S公司。WO 95/26397描述了其它適合的澱粉酶α-澱粉酶，特徵在於通過Phadebasα-澱粉酶活性試驗測定，在25℃～55℃且pH值範圍為8～10下，該α-澱粉酶所具有的特異活性要比Termamyl的特異活性至少高25％。WO95/35382中描述了其它具有澱粉分解作用的酶，其具有改善的活性水平以及熱穩定性和更高的活性水平的組合性質。
上述酶可具有任何合適的來源，例如植物、動物、細菌、真菌和酵母來源。所述的酶通常以洗滌劑組合物重量的0.0001％～2％活性酶含量加入至洗滌劑組合物中，該酶可以以獨立的單一成分加入(含有一種酶的小球，顆粒，穩定的液體，等……)或者以兩種或多種酶混合物的方式加入(例如複合顆粒)。
其餘可加入的合適的洗滌劑成分是酶氧化清除劑，它在1992年1月31日提交的歐洲專利申請92870018.6有所描述。這樣的酶氧化清除劑的實例是乙氧基化的四亞乙基聚胺。顏色護理作用可以提供顏色護理作用的技術可被包括在內。這些技術的實例是具有顏色維護作用的金屬催化劑，歐洲專利EP 0 596 184和未結案的歐洲專利申請94870206.3中對這種金屬催化劑作了描述。漂白劑可包括於本發明的洗滌組合物中的漂白體系含有如PB1,PB4的漂白劑和粒度為400-800微米的過碳酸鹽。這些漂白劑成分可含有一種或多種氧漂白劑，和根據所選擇的漂白劑的一種或多種漂白活化劑。當存在時，氧漂白化合物通常的加入量約為1％～25％。
此處應用的漂白劑成分可以是任何可用於洗滌劑組合物的漂白劑，包括氧漂白劑以及在本領域內已知的其他漂白劑。
適用於本發明的漂白劑可以是活化的和非活化的漂白劑。
一類可用的氧漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。此類物質的合適的實例包括六水合單過氧鄰苯二甲酸鎂，間氯過苯甲酸鎂鹽，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸和二過氧十二烷雙酸。這種漂白劑公開於美國專利4,483,781，美國專利申請740,446；歐洲專利申請0,133,354和美國專利4,412,934。特別優選的漂白劑還包括美國專利4,634,551描述的6-壬基氨基-6-氧代過氧己酸。
另一類可應用的漂白劑包括滷素漂白劑。次滷酸鹽漂白劑的實例包括，例如三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉和鉀和N-氯代和N-溴代烷烴磺醯胺。這些物質通常以成品重量的0.5％～10％加入，1％-5％為優選。
過氧化氫釋放劑可和漂白活化劑組合使用，例如四乙醯基乙二胺(TAED)，壬醯基氧苯磺酸鹽(NOBS,US4,412,934中描述)，3,5-三甲基己醇氧苯磺酸酯(ISONOBS,EP120,591中描述)，五-乙醯葡萄糖(PAG)或N-壬醯基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS,WO94/28106中描述)，它們被過水解形成過酸作為活性漂白物質，導致改善了漂白效果。未結案的歐洲專利申請91870207.7中公開的醯化檸檬酸酯也可作為合適的活化劑。
已發現，特異性脂解酶與一種漂白劑的組合物，特別是壬醯基氧苯磺酸鹽(NOBS)和N-壬醯基-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯(NACA-OBS)作為漂白活化劑時，可減少汙斑，形成薄膜和/或再沉積，從而增加白度的保持和去除油脂/油膩汙垢的性能。
在我們的未結案的申請USSN 08/136,626,PCT/US 95/07823,WO 95/27772,WO 95/27773,WO 95/27774和WO 95/27775中描述了有用的漂白劑，這包括可用於本發明的洗滌劑組合物的過氧酸以及含有漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白體系。
過氧化氫也可以通過加入一種酶體系提供(即一種酶和相應的底物)，它可在洗滌和/或漂洗開始時或過程中產生過氧化氫。這樣的酶體系公開於1991年10月9日提交的歐洲專利申請91202655.6中。
非氧漂白劑以外的漂白劑在本領域中也是已知的並可在此處應用。一種特別令人感興趣的非-氧漂白劑包括光活化的漂白劑例如磺化的酞青鋅和/或鋁。這些物質可在洗滌過程中附著於被洗物上。經過光照，在氧存在下，例如在日光中掛曬衣物，磺化的酞青鋅被活化，於是被洗物得到漂白。美國專利4,033,718中描述了優選的酞青鋅和光活化漂白方法。通常，洗滌劑組合物中會含有約0.025％～1.25％重量的磺化的酞青鋅。助洗劑體系本發明的組合物可以含有助洗劑體系。
任何常規的助洗劑體系均適合在此處應用，包括矽酸鋁材料、矽酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸，諸如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基乙酸鹽物質，諸如氨基聚膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸的金屬離子多價螯合劑。如三聚磷酸鈉的磷酸鹽助洗劑亦可應用於此。
合適的助洗劑可以是一種無機離子交換材料，通常是一種無機水合的矽酸鋁材料，尤其是一種水合的合成沸石，例如水合沸石A,X,B,HS和MAP。
另一種適合的無機助洗劑材料是層狀矽酸鹽，如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一種由矽酸鈉(Na2Si2O5)組成的結晶層狀矽酸鹽。
含有一個羧基的適合的多羧酸鹽包括乳酸，乙醇酸，及其醚的衍生物，公開於比利時專利831,368,821,369，和821,370。含有兩個羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸，丙二酸，(亞乙基二氧)二乙酸，馬來酸，二乙醇酸，酒石酸，羥基丙二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽，如德國專利2,446,686和2,446,687及美國專利3,935,257中描述的，還有比利時專利840,623中描述的亞硫醯基羧酸鹽。含有三個羧基的多羧酸鹽包括，特別是水溶性的檸檬酸鹽，烏頭酸鹽，和檸康酸鹽，以及琥珀酸鹽衍生物，例如英國專利1,379,241中描述的羧甲基氧基琥珀酸鹽，荷蘭申請7205873中描述的乳酸氧基琥珀酸鹽和英國專利1,387,447中的氧代多羧酸鹽材料，如2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含有4個羧基的多羧酸鹽包括氧聯二琥珀酸鹽，公開於英國專利1,261,829中，1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽，1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽，和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括公開於英國專利1,398,421,1,398,422和美國專利3,936,448中的磺基琥珀酸鹽衍生物，和英國專利1,082,179中描述的磺化的熱解的檸檬酸鹽，而含有膦(phosphone)取代基的多羧酸鹽則公開於英國專利1,439,000中。
脂環和雜環多羧酸鹽包括環戊烷-順，順，順-四羧酸鹽，環戊二烯五羧酸鹽，2,3,4,5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽，2,5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽，2,2,5,5-四氫呋喃四羧酸鹽，1,2,3,4,5,6-己烷己羧酸鹽，和多羥基醇的羧甲基衍生物，如山梨醇，甘露糖醇和木糖醇。芳族的多羧酸鹽包括英國專利1,425,343中公開的苯六甲酸，1,2,4,5-苯四酸和鄰苯二甲酸衍生物。
如上所述，優選的多羧酸鹽是每摩爾中含有可高達三個羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
用於本組合物的優選的助洗劑系統包括一種水不溶的矽酸鋁助洗劑如層狀矽酸鹽(SKS-6)和一種水溶性的羧酸鹽螯合劑，如檸檬酸的混合物。
一種適合於加入本發明的洗滌劑組合物中的螯合劑是乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)或其鹼金屬，鹼土金屬，銨，或其取代的銨鹽，或它們的混合物。優選的EDDS化合物是其游離酸形式和它的鈉鹽和鎂鹽。優選的EDDS鈉鹽的實例包括Na2EDDS和Na4EDDS。優選的EDDS鎂鹽的實例包括MgEDDS和Mg2EDDS，按照本發明，最優選加入組合物者為鎂鹽。
其它可作為助洗劑體系的一部分而用於顆粒組合物的助洗劑材料包括無機材料，如鹼金屬碳酸鹽，碳酸氫鹽，矽酸鹽，和有機材料，如有機膦酸鹽，氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機鹽是均或共聚酸或它們的鹽，其中的多羧酸至少含有由不多於兩個碳原子彼此相隔的二個羧基。這樣的聚合物公開於GB-A-1,596,756。這種鹽的實例是分子量為2000～5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酸酐的共聚物，如分子量為20,000～70,000的共聚物，特別是分子量在40,000左右的共聚物。
清洗劑的助洗劑鹽通常佔組合物重量的10％～80％，而20％～70％為優選，最優選通常為重量的30％～60％。在顆粒狀組合物中，助洗劑的總量優選是15％～60％重量，優選10～45％重量。消泡劑另一種任意成分是消泡劑，實例有聚矽氧烷和二氧化矽-聚矽氧烷混合物。聚矽氧烷可通常以烷基化的聚矽氧烷材料為代表，而二氧化矽通常以細粉的形式應用，實例有矽膠和幹凝膠和各種類型的疏水性二氧化矽。這些材料可以以顆粒的形式摻入，其中消泡劑水溶性的或水中可分散的，基本上是非表面-活性的洗滌劑不透性載體中能有利釋放。消泡劑還可以溶於或分散於液體載體中，並通過噴塗於一種或多種其它成分上得以應用。
一種優選的聚矽氧烷泡沫控制劑公開於Bartollota等的美國專利3,933,672中。其它特別有用的泡沫消除劑是可以自乳化的聚矽氧烷泡沫消除劑，見於德國專利申請DTOS 2,646,126，發表於1977年4月28日。這樣的化合物的一個實例是DC-544，可從Dow Corning公司購得，它是一種矽氧烷和乙二醇的共聚物。特別優選的泡沫控制劑是含有矽油和2-烷基-鏈烷醇混合物的泡沫消除劑體系。合適的2-烷基-鏈烷醇是2-丁基-辛醇，它可以商品名lsofol 12R購得。
這樣的消泡劑系統描述於未結案的歐洲專利申請N92870174.7中，提交日1992年11月10日。
未結案的歐洲專利申請N92201649.8描述了特別優選的聚矽氧烷泡沫控制劑。所述組合物可含有與烘製的無孔隙二氧化矽，如AerosilR組合使用的聚矽氧烷/二氧化矽混合物。
上述消泡劑一般以組合物重量的0.001％-2％進行應用，優選0.01％～1％重量。其它可以使用其它能夠用於洗滌劑組合物的成分，例如汙垢懸浮劑，汙垢解脫劑，螢光增白劑，研磨劑，殺菌劑，晦暗抑制劑，著色劑，和/或包封的或非包封的香味劑。
特別合適的包封材料是水溶性膠囊，它由多糖和多羥基化合物基質組成，GB 1,464,616描述了這類化合物。
其它合適的水溶性包封材料包括糊精，它衍生自取代二羧酸的非膠化澱粉酸酯，如US 3,455,838中的描述。這些酸-酯糊精優選地由如下澱粉製得蠟質玉米，蠟質高粱，西米，木薯澱粉和馬鈴薯。所述包封材料的合適的例子包括National Starch生產的N-Lok。這種N-Lok包封材料由改性澱粉和葡萄糖組成。澱粉的改性是通過加入如辛基琥珀酸酐的單官能取代基團進行的。
適合於本發明的抗再沉積和汙垢懸浮劑包括纖維素衍生物，如甲基纖維素，羧甲基纖維素，和羥乙基纖維素，和多羧酸或其鹽的均聚或共聚物。此種類型的聚合物包括前文提及的作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酸酐-丙烯酸共聚物，還有馬來酸酐與乙烯，甲基乙烯基醚、或甲基丙烯酸的聚合物，馬來酸酐至少佔共聚物摩爾數的20％。這些材料的一般用量為重量的0.5％～10％，更為優選的是0.75％～8％，最優選為組合物重量的1％～6％。
優選的螢光增白劑是陰離子型的，其實例是4,4′-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二鈉，4,4′-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪6-基氨基-芪-2:2′-二磺酸二鈉，4,4′-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二鈉，4,4″雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2磺酸單鈉，4,4′-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二鈉，4,4′-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-芪-2,2′-二磺酸二鈉，4,4′-雙(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二鈉，2(芪基4″-(萘-1′,2′:4,5)-1,2,3-三唑-2″-磺酸鈉和4,4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯。特別優選的增白劑是未結案的歐洲專利申請95201943.8中的特異性增白劑。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，特別是分子量在1000～10000者，尤其是2000～8000者，最優選為4000左右。它們的用量是0.20％～5％重量，更優選是0.25％-2.5％重量。這些聚合物和前文所述多羧酸鹽的均聚或共聚物將有助於改善白色度的保持，纖維灰分的沉積，和在過渡金屬雜質存在的條件下對土漬，蛋白質和可氧化的汙垢的清潔能力。
本發明有用的汙垢解脫劑是常規的對苯二酸與乙二醇和/或丙二醇單元以各種排列方式形成的共聚物或三元聚合物。這種共聚物的例子公開於共同轉讓的US專利4116885和4711730以及歐洲專利申請0272033中。按照EP-A-0272033，一種特別優選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75這裡PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)且T是(PCOC6H4CO)。
改性的聚酯也是非常有用的，它是對苯二酸二甲酯，磺基間苯二酸二甲酯，乙二醇和1,2-丙二醇的無規共聚物，其端基主要由磺基苯甲酸酯組成，且乙二醇和/或丙二醇單酯是端基次要的組分。目標是得到兩端均被磺基苯甲酸酯所封閉的聚合物，本文中「主要地」意思是指絕大多數所說的共聚物由磺基苯甲酸酯進行封端。但是，一些共聚物沒有完全被封端，因而它們的端基可由乙二醇和/或1,2-丙二醇的單酯組成，於是「次要地」由這類基團構成。
此處所選擇的聚酯含有按重量計約46％的對苯二酸二甲酯，按重量計約16％的1,2-丙二醇，按重量計約10％的乙二醇，按重量計約13％的磺基苯甲酸二甲酯和按重量計約15％的磺基間苯二酸，且分子量約為3000。EPA311342中詳細地描述了這類聚酯和它們的製備方法。
本領域中已熟知自來水中的游離氯會很快使包含於洗滌劑組合物中的酶失活。因而在配方中使用約佔組合物總重的超過0.1％的氯清除劑，如過硼酸鹽，硫酸銨，亞硫酸鈉，和聚亞乙基亞胺會在整個洗滌過程中提高澱粉酶的穩定性。歐洲專利申請92870018.6中描述了含有氯清除劑的組合物，提交日1992年1月31日。柔軟劑按照本發明，織物柔軟劑亦可包含於衣物洗滌劑組合物中，它們可以是無機或有機類型。無機柔軟劑以GB-A-1400 898和USP5,019,292中公開的土粘土作為實例，有機柔軟劑則包括GB-A1 514 276和EP-B0 011 340中公開的水不溶性叔胺，EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中公開的它們與單C12-C14季銨鹽的混合物，和EP-B-0 242 919中公開的雙長鏈醯胺。織物柔軟劑體系的其它有用的有機成分包括EP-A-0 299 575和0 313 146中公開的高分子量聚環氧乙烷材料。
無論材料是噴霧乾燥還是混合乾燥，綠土粘土的含量通常是按重量計的2％-20％，更為優選是5～15％。有機的織物柔軟劑如水不溶的叔胺或二長鏈醯胺材料的加入量是按重量計的0.5～5％，通常是按重量計的1％～3％，而高分子量聚環氧乙烷材料和水溶性陽離子材料的加入量是0.1％～2％，通常是按重量計的0.15％～1.5％。這些材料一般是加入組合物的噴霧乾燥部分中，雖然在一些情況下，將它們作為乾燥混合顆粒加入或作為熔融液體噴塗於組合物的其它固體成分上會更加方便。染料轉移抑制本發明的洗滌劑組合物還可以含有抑制染料轉移的化合物，它用於抑制在包含有色織物的織物洗滌操作中所碰到的溶解和懸浮的染料從一種織物轉移至另一種織物上。聚合的染料轉移抑制劑按照本發明，洗滌劑組合物中還可以含有按重量計的0.0001％～10％，優選為0.01％～2％，更優選為0.05％～1％的聚合染料轉移抑制劑。向洗滌劑組合物中加入所述聚合染料轉移抑制劑的目的是防止染料從有色織物轉移至與之同時清洗的織物上。洗滌時，在染料有機會同其它物品結合前，這些聚合物具有絡合和吸附這些從染色織物上洗掉的短效染料的能力。
特別適合的聚合染料轉移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。
按本發明，加入這種聚合物也增強酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有如下式所示的單元

其中，P是一個可聚合的單元，R-N-O基團可連接於其上，或R-N-O基團形成該可聚單元的一部分，或上述兩種情形的組合。
A是NC，

x是0或1；R是脂肪族的，乙氧基化的脂肪族的，芳香族的，雜環的或脂環基團，或它們的任何組合，並且N-O基團中的N可連接於其上或者其中N-O基團的氮是這些基團的一部分。
N-O基團可由下列通式表示

其中，R1,R2和R3是脂肪族基團，芳族的，雜環或脂環基團或它們的組合，x或/和y或/和z是0或1，且N-O基團中的N可連接於其上或N-O基團中的N形成這些基團的一部分。
N-O基團可以是可聚合單元(P)的一部分或可連接於聚合骨架上或者是這兩種情形的組合。
適合的聚胺N-氧化物，其中N-O基團形成可聚合單元的一部分，包括R選自脂族的，芳族的，脂環的或雜環基團的聚胺N-氧化物。
一類所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基團中的N形成R基團的一部分的一組聚胺N-氧化物。優選的聚胺N-氧化物中，R是雜環基團，例如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶，喹啉，吖啶和它們的衍生物。
另一類所述聚胺N-氧化物包括其中N-O基團中的N連接在R基團上的一組聚胺N-氧化物。
其它合適的聚胺N-氧化物是N-O基團連接在可聚合單元之上的聚胺氧化物。
優選的此類聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中，R是芳族、雜環或脂環基團，其中N-O官能團中的N是所述R基的一部分。
這些類化合物的實例是聚胺氧化物，其中R為雜環化合物如吡啶，吡咯，咪唑和它們的衍生物。
另一類優選的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳族、雜環或脂環基，其中N-O官能團中的N連接於所述R基團上。
這些類的化合物的例子是聚胺氧化物，其中R基可以為芳族基團例如苯基。
只要所形成的胺氧化物聚合物是水溶性的並具有染料轉移抑制性質，任何聚合物骨架均可應用。適合的聚合骨架的實例是聚乙烯，聚亞烷基，聚酯，聚醚，聚醯胺，聚醯亞胺，聚丙烯酸酯和它們的混合物。
本發明中的胺N-氧化物聚合物通常具有胺與胺N-氧化物的比例是10∶1～1∶1000000。然而聚胺氧化物聚合物中氧化胺基團的量可以通過適當的共聚和適當程度的N-氧化而有所改變。胺與胺N-氧化物的優選比例是2∶3～1∶1000000。更優選的是1∶4～1∶1000000，最優選的是1∶7～1∶1000000。本發明中的聚合物實際上包括無規或嵌段共聚物，其中，一個單體是胺N-氧化物，另一個單體可以是也可以不是胺N-氧化物。聚胺N-氧化物的胺氧化物單元的PKa＜10，優選為PKa＜7，更優選為PKa＜6。聚胺氧化物幾乎可以以任何程度的聚合來獲得。只要該材料具有所希望的水溶性和染料懸浮力，聚合度則不是嚴格的。
通常，平均分子量在500～1,000,000範圍內，優選的是1,000～50,000，更優選的是2,000～30,000，最優選的是3,000～20,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物應用於本發明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物所具的平均分子量是5,000～1,000,000，優選的是5,000～200,000。
按照本發明，特別優選的用於洗滌劑組合物的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有的平均分子量範圍是5,000～50,000，更優選的是8,000～30,000，最優選的是10,000～20,000。
平均分子量範圍是通過光散射確定的，該方法由Barth H.G和MaysJ.W描述於化學分析，第113卷「聚合物特徵的現代方法」。
特別優選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物所具有的平均分子量範圍是5,000～50,000；更優選的是8,000～30,000；最優選的是10,000～20,000。
特徵在於具有所述平均分子量範圍的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物可提供優異的染料轉移抑制性能，但不會對與它們配製的洗滌劑組合物的清潔能力產生負面影響。
本發明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物所具有的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比是1～0.2，更優選的是0.8～0.3，最優選的是0.6～0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮本發明的洗滌劑組合物還可以應用平均分子量約為2,500～400,000，優選約為5,000～200,000，更優選約為5,000～50,000，最優選約為5,000～15,000的聚乙烯基吡咯烷酮(「PVP」)。適合的聚乙烯基吡咯烷酮可購自ISP公司，紐約，NY和蒙特婁，加拿大，商品名為PVP-15(粘度分子量是10,000),PVP K-30(平均分子量是40,000)，PVP K-60(平均分子量是160,000)，和PVP K-90(平均分子量是360,000)。其它可購自BASF公司的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；洗滌劑領域的技術人員是知道的聚乙烯基吡咯烷酮(例子見於EP-A-262,897和EP-A-256,696)。d)聚乙烯基噁唑烷酮本發明的洗滌劑組合物還可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合的染料轉移抑制劑，所述聚乙烯基噁唑烷酮具有的平均分子量約是2,500～400,000，優選約是5,000～200,000，更優選是約5,000～50,000，且最優選是約5,000-15,000。e)聚乙烯基咪唑本發明的洗滌劑組合物還可以使用聚乙烯基咪唑作為聚合的染料轉移抑制劑。所述聚乙烯基咪唑所具有的平均分子量約是2,500～400,000，優選約是5,000～200,000，更優選約是5,000～50,000，最優選約是5,000～15,000。f)交聯聚合物交聯聚合物是骨架在一定程度上相互連接的聚合物，這些連接可以是物理性質的或化學性質的，可能是通過骨架或支鏈上的活性基團完成的；在聚合物科技雜誌，22卷，1035-1039中已對交聯聚合物進行了描述。
在一個實施例中，所製造的交聯聚合物形成剛性的三維結構，可將染料捕集於三維結構所形成的孔隙中。在另一個實施例中，交聯聚合物通過溶脹來捕集染料。
這樣的交聯聚合物描述於未結案的專利申請94870213.9中。洗滌方法本發明的組合物基本上可以用於任何洗滌或清潔方法中，包括浸漬法，預處理法和帶有漂洗步驟的方法，後者可以加入單獨的漂洗輔助組合物。
此處所描述的方法包括以通常的方式以及下文所示的方式使織物與洗衣溶液相接觸。
本發明的過程可在洗滌過程中得到方便的實施。該洗滌方法優選地在5℃～95℃進行，特別是在10～60℃。處理溶液的優選pH值是7～11。通常，在歐洲和美國的洗滌條件下，每升中應加入的洗滌劑組合物的量分別是4～10g和1～2g。
一種優選的機器餐具清洗法包括用機器餐具清洗或漂洗組合物的水溶液處理被汙垢的物品。機用餐具清洗組合物的常規有效量是將8～60g產品溶解或分散於3～10升洗滌體積中。
對於手工餐具清洗法，帶汙垢的碟子與有效量的餐具清洗組合物相接觸，通常為0.5～20g(每處理25個碟子)。優選的手工的餐具清洗法包括在碟子的表面使用濃縮溶液或將碟子浸泡於洗滌劑組合物的大體積稀溶液中。
本發明的組合物還可以配製成為硬質表面清潔劑組合物。
以下的實例是本發明組合物的示例，但不意味著限制或是另外定義本發明的範圍。
在洗滌劑組合物中，除本發明中的脂解酶外，酶的含量是以純酶佔總組合物重量表示的，簡寫的組分名稱具有如下意義LAS直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS牛油烷基硫酸鈉XYAS:C1X-C1Y烷基硫酸鈉SAS:C12-C14仲(2,3)烷基硫酸鹽，以鈉鹽形式AEC烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，式C12乙氧基(2)羧酸鹽SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性劑25EY主要為C12-C15直鏈伯醇與平均為Y摩爾環氧乙烷縮合45EY主要為C12-C15直鏈伯醇與平均為Y摩爾環氧乙烷縮合XYEZS每摩爾C1X-C1Y烷基硫酸鈉與平均Z摩爾環氧乙烷縮合非離子型C13-C15混合的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，乙氧基化平均度3.8，丙氧基化平均度4.5，商品名Plurafac LF404,BASF Gmbh公司銷售CFAA:C12-C14烷基N-甲基葡糖醯胺TFAA:C16-C18烷基N-甲基葡糖醯胺矽酸鹽無定形矽酸鈉(SiO2∶Na2O比=2.0)NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的結晶層狀矽酸鹽碳酸鹽無水碳酸鈉偏矽酸鹽偏矽酸鈉(SiO2∶Na2O比=2.0)磷酸鹽或STPP三聚磷酸鈉MA/AA∶1∶4馬來酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量是約80,000PA30平均分子量約為8,000的聚丙烯酸三元聚合物平均分子量約7,000的三元共聚物，包括丙烯酸∶馬來酸∶乙基丙烯酸單體單元的重量比是60∶20∶20480N:3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸無規共聚物，平均分子量約3,500聚丙烯酸鹽平均分子量為8,000的聚丙烯酸鹽均聚物，商品名PA30,BASF GmbH公司銷售沸石A水合矽鋁酸鈉，分子式Na12(AlO2SiO2)12-27H2O，主要粒度為1～10微米檸檬酸鹽二水合檸檬酸三鈉檸檬酸檸檬酸過硼酸鹽脫水過硼酸鈉一水合物漂白劑，經驗式為NaBO2·H2O2PB4脫水過硼酸鈉四水合物過碳酸鹽無水過碳酸鈉漂白劑，經驗式為2Na2CO3·3H2O2TAED四乙醯基乙二胺NOBS壬醯氧苯-磺酸鹽NACA-OBS∶N-壬醯-6-氨基己酸苯酚磺酸酯石蠟石蠟油，商品名Winog70,Wintershall公司銷售果膠酶溶果膠酶，商品名Pectinex,Novo Nordisk A/S銷售木聚糖酶木聚糖解酶，商品名Pulpzyme HB或SP431，由NovoNordisk A/S銷售；或商品名為Lyxasan，由Gist-Brocades銷售；或商品名Optipulp或Xylanase，由Solvay銷售蛋白酶蛋白水解酶，商品名Savinase,Alcalase,Durazym，由NovoNordisk A/S銷售；商品名Maxacal,Maxapem,Gist-Brocades銷售和專利WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中描述的蛋白酶澱粉酶澱粉水解酶，商品名Purafact Ox AmR,WO94/18314中描述，Genencor銷售；商品名Termamyl,Fungamyl和Duramyl，均可購自Novo Nordisk A/S和WO95/26397中描述的那些。特異性脂解酶商品名為Lipolase Ultra的脂解酶，Novo Nordisk A/S銷售第二種脂解酶商品名為Lipolase的脂解酶，Novo Nordisk A/S銷售過氧化物酶過氧化物酶纖維素酶纖維素酶，商品名為Garezyme或Celluzyme,Novo NordiskA/S銷售CMC羧甲基纖維素鈉HEDP∶1,1-羥基乙烷二膦酸DETPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，商品名Dequest 2060,Monsanto銷售PAAC五胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽BzP過氧化苯甲醯PVP聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物LSD∶C16-C18二甲基胺氧化物，C12-C18烷基乙氧基硫酸鹽，乙氧基化度1～5；和C13-C15乙氧基化醇12或30，商品名分別為Lutensol A012和Lutensol A030,BASF GmbH公司銷售SRP磺化的聚-乙氧基/丙氧基端封的酯低聚物和/或短嵌段共聚物，由對苯二酸二甲酯，1,2-丙二醇，甲基封閉的PEG或磺基乙氧基化物合成EDDS乙二胺-N,N′-二琥珀酸，以鈉鹽形式存在的[S,S]異構體顆粒狀抑泡劑12％聚矽氧烷/二氧化矽，18％十八烷醇，70％顆粒狀澱粉SCS枯烯磺酸鈉硫酸鹽無水硫酸鈉HMWPEO高分子量聚環氧乙烷PGMS商品名為Radiasurf248的聚甘油單硬脂酸酯TAE25牛脂醇乙氧基化物(25)PEG(-6)聚乙二醇(分子量600)BTA苯並三唑硝酸鉍硝酸鉍鹽NaDCC二氯異氰脲酸鈉KOH氫氧化鉀的100％活性溶液pH:20℃，於1％的蒸餾水溶液中測定實施例Ⅰ按照本發明，顆粒狀織物清潔組合物可按如下方法製備。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ VLAS 22.0 22.0 22.0 22.022.0磷酸鹽 23.0 23.0 23.0 23.023.0碳酸鹽 23.0 23.0 23.0 23.023.0矽酸鹽 14.0 14.0 14.0 14.014.0沸石A8.28.28.2 8.2 8.2DETPMP 0.40.40.4 0.4 0.4硫酸鈉 5.55.55.5 5.5 5.5澱粉酶 0.005- 0.01 - 0.02蛋白酶 0.01 0.020.01 0.005 -果膠酶 0.02 - - --木聚糖酶 - - 0.01 0.02 -特異性脂解酶0.005 0.010.0020.0050.003第二種脂解酶0.004 0.010.0020.0080.005纖維素酶0.001- - 0.001 -水和次要成分高達100％實施例2製備如下的按照本發明的顆粒狀織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ VLAS 12.012.0 12.012.0 12.0沸石A 26.026.0 26.026.0 26.0SS 4.0 4.04.0 4.04.0SAS 5.0 5.05.0 5.05.0檸檬酸鹽 5.0 5.05.0 5.05.0硫酸鹽 17.017.0 17.028.0 17.0過硼酸鹽16.016.0 16.0 -16.0TAED 5.0 - - - 5.0NOBS - 3.0 -- -NACA-OBS - - 4.0 - 2.5蛋白酶 0.060.03 0.02 0.080.05特異性脂解酶0.004 0.0050.0080.010 0.002第二種脂解酶0.003 0.0100.0060.010 0.004澱粉酶 0.01 - 0.01 - 0.005水和次要成分高達100％實施例3製備如下的本發明中的特別是用於有色織物洗滌的粒狀織物清潔組合物。
ⅠⅡ ⅢLAS 11.4 10.7 -TAS 1.82.4 -TFAA - - 4.045AS3.03.1 10.045E74.04.0 -25E3S- - 3.068E11.81.8 -25E5 - - 8.0檸檬酸鹽14.0 15.0 7.0碳酸鹽 - - 10檸檬酸 3.02.5 3.0沸石A 32.5 32.1 25.0Na-SKS-6 - - 9.0MA/AA 5.05.0 5.0DETPMP 1.00.2 0.8蛋白酶 0.02 0.02 0.01特異性脂解酶0.002 0.0080.002第二種脂解酶0.003 0.0060.003澱粉酶 0.01- -矽酸鹽 2.02.5 -硫酸鹽 3.55.23.0PVP0.30.5 -聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基- - 0.2咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物過硼酸鹽 0.51.0 -過氧化物酶 0.01 0.01-苯酚磺酸鹽 0.10.2 -水/次要成分高達100％實施例4製備如下的本發明的粒狀織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 6.5 8.09.08.025AE3S - - 1.01.0AS 15.018.0 7.57.023E6.5 - - 2.03.0沸石A 26.022.0 24.0 28.0次氮基乙酸鈉5.0 5.0 - -PVP 0.5 0.7 - -NOBS - - 3.0 -DTPA - - 0.3 -過硼酸鹽0.5 1.02.01.0硼酸4.0 - - -苯酚磺酸鹽 0.1 0.2 - -PEG - - 1.01.0聚丙烯酸鹽 - - 3.03.0蛋白酶 0.060.02 0.02 0.01矽酸鹽 5.0 5.01.01.0碳酸鹽15.0 15.015.0 30.0過氧化物酶0.10.1 - -果膠酶0.02-- -纖維素酶 0.005 0.0020.0005 0.002特異性脂解酶 0.001 0.0005 0.001 0.001第二種脂解酶 0.001 0.0005 0.001 0.0005澱粉酶0.01 0.01 0.01 -SRP- - 0.2 0.2硫酸鹽 - - 19.56.5水/次要成分高達100％實施例5製備如下的本發明的粒狀織物清洗組合物。LAS - 8.0TAS - 2.045AS 8.0 -25E3S2.00.525E5 3.05.025E3 3.0 -TFAA 2.5 -椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨- 1.0沸石A17.0 15.0NaSKS-6 12.0 10.0檸檬酸 3.02.0碳酸鹽 7.08.0MA/AA5.01.0CMC 0.40.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基 0.2 -咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物蛋白酶 0.05 0.03特異性脂解酶0.0020.004第二種脂解酶0.0020.003纖維素酶0.0010.001澱粉酶 0.01 0.006TAED6.0 3.0過碳酸鹽22.0 20.0NACA-OBS - 3.0EDDS0.3 0.2粒狀消泡劑 3.5 3.0水/次要成分(硫酸鹽)高達100％實施例6製備如下的本發明的可在「洗滌過程中提供柔軟性能」的粒狀織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨1.41.0檸檬酸鹽 5.03.0Na-SKS-6 - 10.0沸石A 15.0 12.0MA/AA 4.04.0DETPMP0.40.4過硼酸鹽 15.0-過碳酸鹽 - 14.0TAED 5.05.0NACA-OBS - 2.0綠土粘土 10.0 10.0HMWPEO -0.1蛋白酶 0.02 0.01特異性脂解酶 0.00050.01第二種脂解酶 0.00100.01澱粉酶 0.03 0.005纖維素酶 0.001 -矽酸鹽 3.0 5.0碳酸鹽 10.0 10.0粒狀消泡劑 1.0 4.0CMC0.2 0.1水/次要成分(硫酸鹽)高達100％實施例7製備如下的本發明的適於對汙染織物進行預處理和用於洗衣機的洗滌方法的重垢液體織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ24AS 20.020.0 20.020.0 20.0SS 5.0 5.05.0 5.0 5.0檸檬酸鹽 1.0 1.01.0 1.0 1.012E313.013.0 13.013.0 13.0單乙醇胺 2.5 2.52.5 2.5 2.5蛋白酶 0.005 0.03 0.020.04 0.01特異性脂解酶 0.008 0.01 0.007 0.0005 0.004第二種脂解酶 0.006 0.01 0.005 0.0010 0.010澱粉酶 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004纖維素酶 0.04 - 0.01 --果膠酶 0.020.02- --水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)高達100％實施例8製備如下的本發明的重垢液體織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ酸形式的LAS - -25.0-C12-14烯基琥珀酸3.0 8.0 10.0-檸檬酸 10.015.0 2.02.025AS酸形式 8.0 8.0- 15.025AE3S酸形式 - 3.0- 4.025AE7- 8.0- 6.025AE3 8.0 -4.0 -CFAA - -4.06.0DETPMP 0.2 -1.01.0脂肪酸 - - - 10.0油酸1.8 -1.0 -乙醇4.0 4.0 6.02.0丙二醇 2.0 2.0 6.010.0蛋白酶 0.020.02 0.02 0.01特異性脂解酶0.005 0.01 0.005 0.002第二種脂解酶0.005 0.01 0.005 0.002澱粉酶 0.005 0.01 - -椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨- -3.0 -SRP - -0.20.2綠土粘土 - -5.0 -PVP 1.0 2.0- -過硼酸鹽 - 1.0- -苯酚磺酸鹽- 0.2- -過氧化物酶- 0.01 - -NaOH高達pH7.5水/次要成分高達100％實施例9製備如下的本發明的重垢液體織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ單乙醇胺 1.01.10.7C12HLAS- - 9.6C25AE2.5S 19.0 19.0 13.8丙二醇6.26.34.923E9 2.02.02.2甲苯磺酸鈉2.52.81.5NaOH 3.43.16.6多羥基脂肪酸醯胺 3.53.5 -檸檬酸3.03.07.1脂肪酸2.02.0 -特異性脂解酶 0.004 0.01 0.01第二種脂解酶 0.010 0.01 0.005硼砂 2.52.52.2乙醇 3.43.41.9SRP 0.20.10.3E15-18乙氧基化四亞乙基五胺1.21.31.2甘油 - - 3.0水和次要成分高達100％實施例10製備如下的本發明的含有漂白劑的非水織物清洗組合物。C12-15烷基醚(EO=3)硫酸鈉 14.0CFAA 8.0C12-14乙氧基化醇(EO=5)14.0N-丁氧基丙氧基丙醇 20.0香料 0.7拔頂棕櫚仁脂肪酸鈉鹽5.7檸檬酸三鈉 1.9過碳酸鈉9.4碳酸鈉 7.5羥乙基二膦酸鈉 1.7[4-[N-壬醯-6-氨基己醯氧]苯磺酸鈣4.7增白劑 0.2矽油DB-10 0.5特異性脂解酶0.005第二種脂解酶0.005澱粉酶 0.05蛋白酶 0.01纖維素酶0.001次要成分高達100％實施例11製備如下本發明的漂洗時添加的織物柔軟劑組合物(按重量份數)。活性柔軟劑 24.5PGMS 1.5烷基硫酸鹽 3.5TAE25 1.5特異性脂解酶 0.001第二種脂解酶 0.001纖維素酶 0.001HCL0.12抗泡沫劑 0.019藍色染料 80ppmCaCl20.35香料 0.90實施例12製備如下的本發明的合成洗滌劑條織物清洗組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅱ ⅣC12-16烷基硫酸鈉 10.010.0 10.0 10.0CFAA5.0 5.05.05.0C11-13烷基苯磺酸鈉 10.010.0 10.0 10.0碳酸鈉 25.025.0 25.0 25.0焦磷酸鈉7.0 7.07.07.0三聚磷酸鈉 7.0 7.07.07.0沸石A 5.0 5.05.05.0羧甲基纖維素0.2 0.20.20.2聚丙烯酸鹽(MW1400) 0.2 0.20.20.2椰子單乙醇醯胺 5.0 5.05.05.0特異性脂解酶0.010 0.01 0.005 0.001第二種脂解酶0.008 0.01 0.008 0.003蛋白酶 0.3 - 0.50.05增白劑，香料0.2 0.20.20.2CaSO41.0 1.01.01.0MgSO41.0 1.01.01.0水 4.0 4.04.04.0填料*平衡至100％*可選自方便的原料如CaCO3，滑石，粘土(高嶺土，綠土)，矽酸鈉等。實施例13製備本發明的緻密的高密度(0.96千克/升)餐具清洗劑組合物Ⅰ至Ⅵ。
ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP - - 46.0 35.00 - -檸檬酸鹽 32.95 17.05 - - 17.05 25.00碳酸鹽 -17.50 - 18.0 15.00 25.00矽酸鹽 33.00 14.81 20.36 14.81 14.81 -偏矽酸鹽 -2.50 2.50- - -過碳酸鹽 1.94 9.74 7.79 14.28 9.74 6.70PB48.56- - - - -烷基硫酸鹽 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00非離子型 1.50 2.00 1.50 1.50 2.00 2.60TAED 4.78- 2.39- 2.00 4.00NOBS -4.00- - - 4.00NACA-OBS - - 2.50- - -HEDP 0.83 1.00 0.46- 0.83-DETPMP 0.65 0.65- - - -PAAC - - - 0.20- -BzP - - - 4.44- -石蠟 0.50 0.50 0.50 0.50- 0.20蛋白酶 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01特異性脂解酶 0.0005 0.001 0.001 0.005 0.0004 0.001第二種脂解酶 0.001 0.002 0.001 0.004 0.0010 0.002澱粉酶 0.01 0.005 - 0.015 - 0.0025BTA0.30 0.30 0.30 0.30- -硝酸鉍 -0.30- - - -PA30 4.02 - - - - -三元共聚物 - - - 4.00- -480N -6.00 2.77 -6.67-硫酸鹽 5.00 17.00 3.00 -23.00 1.00LSD - -2.50 - - 10.0pH(1％溶液)10.80 11.00 10.90 10.80 10.90 9.60次要成分和水高達100％實施例14製備下述堆密度(1.02kg/l)的粒狀餐具清洗劑組合物例Ⅰ～ⅣⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP 30.00 30.00 30.00 27.90 30.0 26.70碳酸鹽 30.50 30.50 25.023.00 25.0 2.80矽酸鹽 7.407.407.4012.00 8.00 20.34過硼酸鹽 4.404.404.40 - 4.40 -NaDCC - - - 2.00 -1.50烷基硫酸鹽 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1.5非離子型 0.750.750.751.901.20 0.50TAED 1.001.00 - - 1.00 -PAAC- - 0.004---BzP - 1.40 - ---石蠟 0.250.250.25 ---蛋白酶 0.050.050.05 - 0.1 -特異性脂解酶 0.005 0.001 0.001 0.0005 0.0008 0.001第二種脂解酶 0.010 0.002 0.002 0.0005 0.0008 0.002澱粉酶 0.003- 0.01 - 0.01 0.015BTA0.15 - 0.15 ---硫酸鹽 18.018.020.021.012.0 -LSD - - 5.0 - 10.0 -pH(1％溶液)10.80 10.80 10.80 10.70 10.70 12.30次要成分和水高達100％實施例15製備本發明的下述25g重清洗劑組合物片劑通過在13KN/cm2的壓力下，用標準12頭旋轉壓型機擠壓粒狀餐具清洗劑組合物製備。
Ⅰ Ⅱ ⅢSTPP - 48.8047.50檸檬酸鹽26.40--碳酸鹽- 5.00 -矽酸鹽 26.40 14.8025.00蛋白酶 0.030.0750.01特異性脂解酶0.005 0.0010.0005第二種脂解酶0.010 0.0020.0005澱粉酶 0.010.0050.001過硼酸鹽1.567.79 -PB4 6.92 - 11.40烷基硫酸鹽 2.003.00 2.00非離子型1.202.00 1.10TAED4.332.39 0.80HEDP0.67 --DETPMP 0.65 --石蠟0.420.50 -BTA 0.240.30 -PA303.2 --LSD 10.0 --硫酸鹽 10.010.5 3.20pH(1％溶液) 10.60 10.6011.00次要成分和水至100％實施例16製備以下本發明的密度為1.40千克/升的液體餐具清洗劑組合物Ⅰ～Ⅱ。
Ⅰ ⅡSTPP 33.3020.00碳酸鹽2.70 2.00矽酸鹽 - 4.40NaDCC 1.101.15烷基硫酸鹽 3.001.50非離子型 2.501.00石蠟 2.20 -蛋白酶 0.030.02特異性脂解酶 0.005 0.0025第二種脂解酶 0.005 0.0018480N 0.504.00KOH - 6.00LSD2.0 -硫酸鹽 1.60 -pH(1％溶液)9.1010.00次要成分和水至100％實施例17按本發明，製備下述液體硬質表面清潔組合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ特異性脂解酶 0.010.002 0.005 0.020.001 0.005第二種脂解酶 0.008 0.005 0.005 0.025 0.001 0.010蛋白酶0.050.010.020.030.005 0.005EDTA*- - 2.902.90 - -檸檬酸鈉 - -- - 2.902.90C12烷基苯磺酸鈉 1.95 - 1.95 - 1.95 -NiEO9 1.502.001.502.001.502.00C12烷基硫酸鈉 - 2.20 - 2.20 - 2.20C12(乙氧基)硫酸鈉**- 2.20 - 2.20 - 2.20C12二甲基胺氧化物 - 0.50 - 0.50 - 0.50SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 -己基卡必醇**6.306.306.306.306.306.30水和次要成分至100％*乙二胺二乙酸四鈉**二乙二醇單己醚***所有配方調至pH為7實施例18按照本發明，製備下述噴射型組合物，用以清潔硬質表面和去除家庭黴斑。
Ⅰ澱粉酶 0.01特異性脂解酶0.01第二種脂解酶0.015蛋白酶 0.01辛基硫酸鈉 2.00十二烷基硫酸鈉 4.00NiEO9 2.00氫氧化鈉0.80矽酸鈉 0.04香料0.35水/次要成分高達100％
權利要求
1．一種洗滌劑組合物，其含有一種特異性脂解酶和至少第二種脂解酶，當在相同水解活性條件下進行比較，即每升洗滌溶液中相同量的LU時，前一種特異性脂解酶提供了比Lipolase酶顯著改善的白度保持性能。
2．一種如權利要求1的洗滌劑組合物，其中所述的第二種脂解酶選自脂肪酶，角質酶，酯酶，和／或磷脂酶。
3．一種如權利要求1-2的洗滌劑組合物，其中所述第二種脂解酶是一種脂肪酶，它選自由微生物螢光假單胞菌IAM 1057產生的與脂肪酶抗體有陽性免疫學交叉反應的脂肪酶、由類產鹼假單胞菌產生的野生型脂肪酶及其變體M21X和M21L、由胎毛腐植菌株DSM 4106產生的天然脂肪酶或者角質酶或角質酶變體。
4．一種如權利要求3的洗滌劑組合物，其中所述第二種脂解酶是一種脂肪酶，優選是自胎毛腐植菌株DSM 4106得到的天然脂肪酶。
5．前述任一權利要求的一種洗滌劑組合物，其中所述特異性脂解酶在每升清洗溶液中存在的量是50LU-8500LU。
6．前述任一權利要求的一種洗滌劑組合物，其中所述特異性脂解酶是由胎毛腐植菌和Thermomyces lanuginosus所產生的天然型脂解酶的變體，或者通過克隆和在一種宿主有機體中表達編碼所述變體的基因而產生的天然型脂解酶變體。
7．一種如權利要求6的洗滌劑組合物，其中所述特異性脂解酶是來自胎毛腐植菌株DSM 4106的天然脂肪酶的變體。
8．一種如權利要求7的洗滌劑組合物，其含有來自胎毛腐植菌的天然脂肪酶的脂解酶變體D96L。
9．一種如前述任一權利要求的洗滌劑組合物，其中含有的所述第二種脂解酶的脂解活性比例是特異性脂解酶與第二種脂解酶的脂解活性比是1∶5—5∶1，優選為1∶3—3∶1。
10．一種如前述任一權利要求的洗滌劑組合物，它還含有一種或多種成分，它們選自陰離子，非離子，陽離子，兩性和兩性離子表面活性劑，漂白體系，助洗劑化合物，消泡劑，汙垢懸浮和抗再沉積劑，綠土粘土，汙垢解脫聚合物，鈣皂分散劑等。
11．一種如前述任一權利要求的洗滌劑組合物，它還含有提供清潔性能和/或織物護理作用的其它酶。
12．一種洗滌劑添加劑，其含有一種特異性脂解酶和至少第二種脂解酶，當在相同水解活性條件下進行比較，即每升洗滌溶液中相同量的LU時，前一種特異性脂解酶提供了比Lipolase酶顯著改善的白色度保持性能。
13．權利要求1-11的洗滌劑組合物用於硬質表面清潔和/或手工和機器清洗餐具和/或手工和機器洗衣。
全文摘要
本發明涉及洗滌劑組合物,它含有一種特異性的脂解酶和至少第二種脂解酶。這樣的組合物提供了改善了的綜合去汙性能:減少油脂/油膩物質在織物、餐具和硬質表面的再沉積,從而改善白度的保持,潔淨,減少結斑和/或者成膜以及汙漬的去除性能。
文檔編號C11D3/386GK1224454SQ96180379
公開日1999年7月28日 申請日期1996年5月15日 優先權日1996年5月15日
發明者A·C·貝克, C·卡斯圖裡 申請人:普羅格特-甘布爾公司