至少通過二個催化劑床層的催化重整方法

2023-05-25 16:34:11 1

專利名稱:至少通過二個催化劑床層的催化重整方法
催化重整或臨氫重整是一熟悉的工業煉製方法，其目的一般是改進重質汽油或石油直餾汽油的辛烷值和/或生產芳香烴。此操作應該在工業上實現，並儘可能提高作為燃料用的或以石油化學上用的芳香化合物產品的收率。通常收率是測定汽油產品中五個碳原子以上，一般稱為汽油C+5餾份的烴含量與注入原料之比。目前，另一個與上述有有關的直接因素，即氫氣的生產，越來越重要。本方法的目的是在儘量得到C+5汽油餾份收率的同時，儘可能提高氫氣的收率。
在不久的將來，抗汙染規範的實施，將導致汽油中鉛濃度的降低，為了在限期內達到取消汽車中為控制發動機點火用的燃料油中的有機鉛添加劑。此規範將強制煉油者提高重整裝置運轉操作條件的苛刻度，以滿足車用發動機的理想運轉所需要的質量標準。同時煉製的調整應有利於轉化裝置和煉廠中加氫裝置顯著增加所需要的氫氣，這將變得越來越重要。要滿足氫氣增長的需要，大部分要依靠催化重整和臨氫重整，因此，應該調整操作的條件，以滿足制氫的要求。
重整反應的一般實施條件如溫度400至600℃之間，絕對壓力約1°-35巴之間，空速0.1-10液體原料(體積)/催化劑(體積)，氫/烴摩爾比為1-20。
臨氫重整或催化重整反應，尤其是當希望獲得無鉛汽油辛烷值高於或等於100時，其苛刻條件如下平均溫度約480-550℃之間，壓力約5-18巴之間，最好是6-14巴，特別是小於12巴。空速為1-10液體原料(體積)/催化劑(體積)，和循環比為6-10摩爾氫/摩爾原料之間。原料一般是沸程約為60-220℃的石腦油餾份，尤其是直餾石腦油餾份。
目前人們一直在研究改善提高催化重整過程的收率，以及在越來越苛刻的條件下，提高所使用的催化劑的活性和穩定性。工業裝置運轉操作條件的苛刻度增加，例如降低操作壓力，或如果需要，提高溫度，從熱力學的角度是有利於反應，增加研究的產品(芳烴和氫氣)，但是對催化劑的穩定性將造成極大的嚴重損害。因為在苛刻度增加的條件下，碳呈焦炭形態沉積在催化劑上的速度增加，其後果是很快降低催化劑的活性。
這種變化導致催化劑再生頻率增加，因而工業裝置的運轉時間和總的處理能力減少。很明顯，催化劑穩定性的改進，說明再生頻率減少，或者換言之，兩次連續再生之間的運轉時間延長，這種進步說明工業裝置的利用更加趨於合理。
本發明所使用的重整催化劑載體，一般是從元素周期表中Ⅱ、Ⅲ和/或Ⅳ族金屬氧化物中選擇，例如鎂、鋁、鈦、鋯、釷或矽的氧化物，採用單獨的氧化物或其混合物，或者它們與元素周期表中的其它氧化物如氧化硼所組成的混合物。也可以用碳，同時也可以用沸石或者X或Y型分子篩，或者絲光沸石或八面沸石或ZSM-5，ZSM-4，ZSM-8，L.等類型，同時也可以用Ⅱ、Ⅲ和/或Ⅳ族金屬氧化物和沸石材料的混合物。
優選的方式，是使用以氧化鋁成分為主的載體，換言之，即在載體總重中Al2O3至少佔50%(重量)，最好是至少佔80%(重量)，更好的方式是使用純氧化鋁。
催化重整所使用的催化劑含有元素周期表的Ⅷ族貴金屬，一般以鉑作為第一代催化劑，如見Haensel在Oil and Gas Jour-nal，1950年48卷№47，82頁和隨後所述。第二代催化劑的出現是在Ⅷ族金屬中加入一種稱為助催化劑的元素，在助催化劑中經常採用的如錸(US-A-3415737)、錫(US-A-3700588)、銦(US-A-2848377)。加入不同的助催化劑的催化劑與第一代催化劑相比，穩定性和選擇性可以得到較大增益。
催化劑經長周期的測試和使用，例如以年計，證明鉑-錸催化劑具有良好的穩定性，但是在製取優質汽油中不能保持最大的選擇性。鉑-錫催化劑(或鉑-銦催化劑)相反，可以得到良好的選擇性，但是該催化劑的穩定性有待改進。
從對催化劑的評價中發現，所使用的催化劑除鉑以外同時加入兩種助催化劑，例如錸和錫(US-A-372294)。用這種類型的催化劑的事實證明，一方面這種類型催化劑的選擇性仍低於pt-Sn(pt-In)催化劑，另一方面此催化劑的穩定性同樣被證明較鉑-錸催化劑差。
後來還進行過不同的改進工作，歐洲專利153891描述將pt-Re和pt-Sn相結合，但是只用於固定床。英國專利n°1469681中同樣提出將固定床與移動床相結合，但未選擇特殊的催化劑。
本發明的目的是改進烴類催化重整的方法，它可以在較長的操作周期內獲得優質汽油(具有良好的穩定性)，同時具有令人滿意的選擇性。
此方法包括將原料烴循環至少通過二個催化劑床層，其中前面的一個或幾個催化劑床層(前置床層)是使用第一種催化劑的一個或幾個固定床，其中包括(a)載體;(b)至少一鉑族貴金屬，在這些貴金屬中至少一種是鉑;(c)錸和(d)至少一種滷素。上述原料然後通過後面的一個或幾個催化劑床層(後置床層)，它們是使用與第一種催化劑不同的第二種催化劑的一個或幾個移動床，其中包括(a)載體;(b)至少一鉑族貴金屬，在這些貴金屬中至少一種是鉑;(c)至少添加一種由錫和銦族中選擇的金屬M;(d)至少一滷素。此外，根據本發明，整個反應區運轉壓力為7-14巴之間(最好為7-12巴)，H2/HC之比，在催化劑床層含有pt-M金屬的反應區中應高於含有鉑-錸催化劑的反應區中H2/HC比，此比率對pt-Re床層以1.5-5之間為宜，對pt-金屬M床層以2-8為宜。
對本發明可以設想，第一種類型的催化劑操作安排較緩和(第一床層出口所得產品的研究法辛烷值為85-95，尤其是集中在87-92)，至於放置在後置反應器中連續再生的催化劑，第二種類型的催化劑，可以在高苛刻度下運轉，以便獲得辛烷值更高的重整油，辛烷值一般高於95，絕大部分的情況高於98，甚至到100。
所有的反應在儘可能達到的低壓下操作，進行低壓運轉有利於收率的增加。
原料通過一個或幾個前置固定床，其中使用第一種類型的催化劑，包括(a)載體。
(b)至少一種鉑族貴金屬，與載體相比，一般含量為0.01-2%(重量)。其中鉑總是存在，鉑含量以0.05-0.8%為宜，最好為0.1-0.6%重量。
(c)與載體相比，一般錸含量為0.005-3%，以0.05-2%為宜，最好為0.1-0.6%(重量)。
(d)至少一滷素，與載體相比一般含量為1-15%，以0.5-3%為宜，最好為0.9-2.5%(重量)。
原料至少通過一個後置催化劑床層，(移動型床層)，其中使用第二種類型的催化劑，它包括(a)載體，與第一種催化劑相同或不同。
(b)至少一種鉑族貴金屬，與載體相比，最好含量為0.01-2%重量，其中鉑總是存在。鉑含量以0.05-0.8%為宜，最好為0.1-0.6%(重量)。
(c)多金屬M是錫或銦時，其添加金屬或助催化劑的含量為0.05-3%(重量)，最好為0.07-2%(重量)。
(d)至少一種滷素，與載體相比，一般含量為0.1-15%，以0.5-3.0%為宜，最好為0.9-2.5%(重量)。
上述至少含一種金屬M催化劑的重量，佔整個催化床層中所使用的催化物質總重量的15-70%(最好是25-55%)。
作為實例，可採用的安排之一如下-兩個反應器串聯，第一個反應器包括含有鉑和錸的第一種催化劑的兩個固定床層，第二反應器為移動床，其中裝有含鉑和至少一種添加金屬M的第二種類型的連續再生催化劑。
-三個反應器串聯，前兩個固定床，並列放置或疊放，一個或兩個床層裝入含有鉑和錸的第一種類型催化劑，第三反應器為移動床，其中裝有含pt和至少一種添加金屬M的第二種類型的連續再生催化劑。
根據內行的知識，催化床層可以有各種不同的安排原料烴連續通過至少一個含有鉑和錸第一催化劑的固定床，這一點是很顯然的。
在實例1-12中所採用的固定床是軸向固定床，但是同樣地有可能採用徑向固定床，為此某些作者(英國專利n°1469681)採用將徑向固定床與至少一個移動床相結合的手段。然而在目前的專利申請中同樣發現，兩個含有pt-Re固定床的配合使用將是有利的。原料軸向通過第一固定床，徑向通過第二固定床，這兩個床層是按照上述的含有Pt-Sn或Pt-In催化劑的移動床。
對重整反應或生產芳烴，一般最好採用氧化鋁作為催化劑載體。所用的氧化鋁可能是各種各樣的。但是一般採用立方晶系的γ-Al2O3，或η-Al2O3或這兩種Al2O3的混合物。根據本發明，對第一種和第二種類型的催化劑，最好的方式是均採用同一載體，最好選擇立方晶系的γ-Al2O3。
至於在重整反應中，選擇性差一般表明在環烷烴脫氫生成芳烴的收率降低，特別是烷基環戊烷的環烷烴更甚，由於鏈烷烴受裂解的幹擾二次形成烯烴，這些將是焦炭形成的部份起因。本方法可以最大限度地使環烷烴脫氫生成芳烴，使鏈烷烴裂解減少到最低限度，和降低輕質烴的收率。在一個或幾個採用穩定性良好的催化劑的前置固定床中，是進行以烴類脫氫為主的反應過程，特別是使環烷烴轉化成芳烴的過程，同時在後面的反應區，由於選擇適宜的催化劑，其選擇性使鏈烷烴的反應向環化方向進行，而不產生裂解。
本發明中所使用的催化重整催化劑，一般是按經典的方法製備，即將載體用欲引入的金屬化合物溶液浸漬，或採用這些金屬的混合溶液浸漬或者分別用各種金屬的溶液浸漬。
藉助於一適宜的含有鉑族貴金屬的鹽類或化合物的溶液，水溶液或非水溶液浸漬載體，使鉑和銦能與載體結合。
藉助於一適宜的含有錸的鹽類或化合物的水溶液浸漬此載體，使錸能與載體結合，兩種錸的前身物最好是高錸酸銨和高錸酸。
催化劑中的滷素可通過一種金屬滷化物引入，或者以含烴的滷代酸，銨的滷化物、氣體滷素的方式引入，滷素最好是氯或者氟。
在第二種催化劑的載體中引入錫時，可以採用此金屬的有機或無機溶液，或者該金屬有機化合物在有機溶劑中的溶液，後一種有機金屬化合物選自氫化二價碳基金屬，滷代二價碳基金屬和錫的聚酮類絡合物。
在錫的有機化合物中，如可更確切舉出錫的烷基、環烷基、芳基、烷基芳基和芳基烷基金屬化物以及錫的乙醯丙酮化物。
同樣也可採用錫的有機滷素化合物。
較為適宜的化合物，可列舉出如四丁基錫、四甲基錫、二苯基錫，所使用的浸漬溶液一般選自每一分子含6-12個碳原子鏈烷烴、環烷烴或芳烴之類的烴和每一分子含有1-12個碳原子的滷代烴。
作為有機溶劑，可列舉出如正庚烷，甲基環己烷、甲苯和氯仿。也可以採用以上溶劑的混合物。
在使用移動床的形式下，藉助於有機化合物引入了錫的催化劑，與以前的技術成果相比較，裝置可以長周期運轉，選擇性也有所增加。此外，使用Pt-Sn催化劑，其中一方面錫是藉助於有機化合物(尤其是丁基錫)引入，另一方面鉑同樣是用鉑的有機化合物(鉑的聚丙酮絡合物、鉑的滷化聚丙酮絡合物、鉑的胺類絡合物、鉑的滷代胺類絡合物和此化合物的鹽類)的方式引入。上述催化劑的使用比率，與裝置中所用催化物質的整個總量相比較，所佔的比率很小，由於該催化劑的穩定性較差，其比率小將構成一個非常重要的優點，(在整個催化床中含錫催化劑的比例與所用催化物質的總量相比，可以降低至30%)。
簡而言之，在本發明中，人們研究提高一個或幾個後置反應器的操作苛刻度，同時降低其它反應器操作中的苛刻度。這就可能提出使用幾個反應器的特殊過程，每個反應器包含一種以載體為基體並在載體上沉積有鉑的催化劑。在此過程中使用二種類型的催化劑。一種催化劑含有錸作為金屬助催化劑，另一種含有錫(或銦或錫和銦混合物)作為金屬助催化劑。鉑-錸的結合賦予催化劑以極好的穩定性，並表現有良好的C+5收率。pt-Sn或pt-In的結合賦予催化劑以優良的質量，使其選擇性和氫氣收率均優於pt-Re相結合的催化劑。但是相反，這種類型的催化劑比pt-Re催化劑穩定性差。然而本發明的過程基於在較苛刻的條件下使用穩定性較差的催化劑(pt-Sn，pt-In和pt-Sn-In)的奇特思想基礎上。在這樣的條件下操作，可以確實提高一個或幾個後置反應器的苛刻度，其中含有一對pt-Sn或pt-In或pt-Sn-In催化劑，同時降低前置反應器的苛刻度，其中含有較穩定的催化劑(pt-Re)。
根據本發明的方法，包括(a)使用一個或幾個後置反應器，至少採用一移動床，(此反應器或這些反應器具有傾析催化劑的再生裝置)(b)對幾個前置反應器採用至少一個固定床，催化劑在低的或緩和的苛刻度下運轉，所使用的催化劑是pt-Re催化劑，它在第一反應器中在合理的要求下，顯示出比在高苛刻度下的pt-Sn(或pt-In或pt-Sn-In)為主的催化劑所能承擔的運轉更加穩定。
許多實例闡明了本發明，並指出為了改進液體烴的收率，催化重整已經從經典裝置發展到組合的裝置和體系，這種組合的裝置和體系使用不同的催化劑，相近或不同的壓力，及固定床反應器和移動床反應器相結合。
在下列實例中，原料油的性質如下d154＝0.741蒸餾 ℃ 初餾點 905% 9550% 11895% 150終餾點 159分析(體積)% 鏈烷烴 62環烷烴 27芳烴 11在所有的實例中，進料量為150米3/小時，採用連續的三個反應器(串聯)，其中催化劑裝量分別為9米3、18米3和33米3，但實例12例外。在實例12中，第三反應器的裝量為22米3。催化劑的載體是氧化鋁，比表面積220米2/克，孔體積0.57毫升/克，所有的催化劑含氯1.12%，在實例1～11中，催化劑中的鉑是以氯鉑酸的形式加入，催化劑的比表面積和孔體積分別為210米2/克、0.54毫升/克。
實例1(對比例)三個反應器每個包括一含鉑0.35%，和Re 0.25%(重量)催化劑的固定床。
反應器中的平均壓力為18巴。原料和氫氣以H2/HC的摩爾比等於3注入到第一反應器中，溫度495℃。第一反應器的流出物輸入到第二反應器之前，經過一加熱爐加熱到495℃，(H2/HC摩爾比仍為3)。第二反應器的流出物在進入到第三反應器之前，經過一加熱爐，溫度加熱至495℃(H2/HC摩爾比＝3)。液體原料的小時流量(進入每個反應器中)是催化劑總體積的3倍。
催化劑未再生持續操作300小時。在此條件下，pt-Re參比催化劑300小時的相對穩定性等於1。該穩定性表示，在此時間內，C+5收率與平均值相比較變化不大於1%。
第三反應器的流出物冷卻和蒸餾後，觀察到的(反應器運轉300小時以後)結果如下C+5收率 82%(重量)H2收率 2.2%(重量)(對於原料的%(重量))在三個反應器中是用pt-Re催化劑的穩定性作參比標準，如上面指出的設這種穩定性為1。
實例2(對比例)重複實例1，但pt-Re催化劑用pt-Sn(鉑0.35%(重量)，錫0.25%(重量))催化劑代替。錫以氯化錫的方式引入，pt以氯鉑酸的方式引入。
在此情況下，C+5收率為82.4%，H2收率為2.4，pt-Sn催化劑的穩定性為0.9(表示催化劑可以運轉300×0.9＝270小時，不需要再生)。
實例2乙(對比例)此實例是實例1和2的結合，在固定床的第一反應器中採用例1的pt-Re催化劑，和同樣是固定床的第二和第三反應器中採用例2的pt-Sn催化劑。
實例3(對比例)操作與實例1相同，用pt-Re催化劑，採用同一原料，同一操作條件，同樣的反應器和催化劑，但是在第三反應器入口注入附加含量的氫氣，使H2/HC之比等於6。
所得收率如下C+5收率 82.8%(重量)H2收率 2.3%(重量)催化劑的穩定性增加，等於1.5(即催化劑運轉450小時不需需要再生)。
實例4(對比例)重複實例3，但是反應器中使用實例2的pt-Sn催化劑，C+5收率為85%(重量)，H2收率為2.5%(重量)，穩定性是1.4。
實例5(對比例)固定床反應器3用徑向反應器代替，反應器內催化劑的裝入體積，與上述實例相同。(pt-Re)催化劑在移動床的方式下循環，如專利申請US 4210519所述。以94公斤/小時的速度從第三反應器中連續取出催化劑，或者按第三反應器的催化劑總量計算得到的速度取出催化劑或者全部取出催化劑，再生後，再將催化劑連續裝入到反應器中，花費時間為300小時。
催化劑按US 4210519專利所述的方法再生(氧氯化)，然後再裝入到第三反應器中。
用同樣的原料注入到此裝置中，操作條件與實例1相同，所得結果如下C+5收率 84.0%(重量)H2收率 2.6%(重量)在前二個固定床反應器中，所使用的pt-Re催化劑的穩定性為2.5，即催化劑在300×2.5＝750小時後再生。
實例6(對比例)操作與實例5相同，用兩個固定床反應器和一個移動床反應器，但是在三個反應器中使用pt-Sn代替pt-Re。
C+5收率 84.6%(重量)H2收率 2.7%(重量)在前二個固定床反應器中pt-Sn催化劑的穩定性為2.3。
實例7(對比例)重複實例5催化劑是pt-Re，前兩個反應器是固定床，第三個移動床，但是在此實例中，三個反應器中的壓力是10巴，代替前面實例的18巴。
人們觀察到C+5收率為86.0%(重量)，H2收率為3.0%(重量)，穩定性1.5(對固定床的pt-Re催化劑)。
實例8(對比例)重複實例6催化劑是pt-Sn，前二個反應器是固定床，第三個是移動床，但是在此實例中，三個反應器的壓力是10巴(如實例7)代替實例1-6的18巴。
可以觀察到C+5收率為86.7%(重量)，H2收率3.2%(重量)，對pt-Sn固定床催化劑穩定性為1.4。
實例9(對比例)操作與實例7相同，在前二個固定床反應器中pt-Re催化劑用pt-Sn催化劑代替。三個反應器的壓力為10巴。第三個移動床反應器裝入pt-Re。
得到C+5收率83.8%(重量)，H2收率2.6%(重量)，對pt-Sn固定床催化劑的穩定性為1.0。
實例10(對比例)操作與實例7或實例8相同，但是在前二個反應器中，使用pt-Re固定床催化劑，第三反應器中用pt-Sn移動床催化劑，三個反應器的壓力為10巴。C+5收率為87.3%(重量)，H2收率為3.3%(重量)，對固定床pt-Re催化劑穩定性為1.1。
按本發明的實例11在此實例中，操作與實例10相同，但是在第三反應器中H2/HC比提高至6代替前二個反應器的H2/HC3。
C+5收率為87.8%(重量)，H2收率3.5%(重量)，穩定性2.3。
實例12(按本發明的實例)在第三反應器中使用移動床，裝有22米3催化劑，其中以乙醯乙酸鉑的方式引入pt0.25%，以四丁基錫的方式引入錫0.35%。試驗指出與具有良好穩定性的實例11相比較，可以得到較好的C+5和H2收率，此實例僅用22米3的催化劑代替實例11第三反應器中33米3的催化劑。
13個實例的結果匯集在下列表1中。
所有的這些實例中，在三個固定床中使用pt-Re得到的結果是中等的(實例1)，和在三個固定床中使用pt-Sn的結果一致(實例2)。提高第三反應器中的H2流量(實例3用pt-Re，實例4用pt-Sn)，C+5收率、H2收率和穩定性均增加，但是在第三反應器中，pt-Re採用移動床(實例5)，所有的反應器中使用pt-Re，同樣地在第三反應器中pt-Sn採用移動床(實例6)，所有的反應器中使用pt-Sn，也能提高其結果。
當在第三個反應器中催化劑採用移動床時，增加其性能的另一種方式是降低三個反應器的壓力，(實例7對pt-Re催化劑，實例8對pt-Sn催化劑)不過穩定性會損失。
但是在本發明中，可以觀察到一種特殊的協同作用，它只是在前二個反應器中採用pt-Re固定床和在後面反應器中採用pt-Sn移動床以及在反應器中壓力相對低的操作條件下，(實例10)才有效。在前二個固定床反應器中裝入pt-Sn和在第三反應器中採用pt-Re移動床的方式(實例9)，其結果並不比實例10好。此外，若同時採用將第三反應器的H2流量提高，高於前二個反應器(一方面是實例11，另一方面是實例12，其中pt和Sn是以有機化合物的方式引入。)實例10的結果可以得到改進。
實例13重複實例11，第二軸向固定床用徑向型固定床代替，第一固定床是軸向，結果在表2中給出，其中有重複實例11所得的結果。
權利要求
1.一種催化重整方法，該方法中，在氫存在的重整條件下，使烴類原料循環連續通過至少二個串聯的反應區，原料通過包括一個或幾個催化劑固定床的一個或幾個前置反應區，固定床中含有(a)載體，(b)鉑，(c)錸和(d)滷素，原料通過包括一個或幾個催化劑移動床的一個或幾個後置反應區，催化劑含有(a)載體，(b)鉑，(c)至少選擇自錫和銦構成族團中的一種金屬M和(d)滷素，此方法的特徵一方面是整個反應區中的壓力為7-14巴之間，另一方面是一個或幾個移動床反應區中H2/HC比大於一個或幾個固定床反應區中的H2/HC比。
2.根據權利要求
1所述的方法，其特徵在於，在一個或幾個固定床反應區中，H2/HC比為1.5-5之間，在一個或幾個移動床反應區中，H2/HC比為2-8，反應器中的壓力小於12巴。
3.根據權利要求
1或2所述的方法，其特徵在於，原料通過每個固定床催化劑，其中含有佔載體重量的0.01-2.0%的鉑和0.005-3%的錸。
4.根據權利要求
1-3的任一條所述的方法，其特徵在於原料通過每個移動床催化劑，其中含有佔載體重量0.01-2%的鉑，金屬M濃度為0.05-3%。
5.根據權利要求
1-4的任一條所述的方法，其特徵在於含有至少一種金屬M的催化劑重量，佔所有催化床中所用總催化物質的15-70%。
6.根據權利要求
1-5的任一條所述的方法，其特徵在於移動床使用的催化劑含有錫，錫是利用至少一種含錫的金屬有機化合物溶於有機溶劑生成的溶液而引入到載體上，有機化合物是選擇自氫化二價碳基金屬和滷代氫化二價碳基金屬和錫的聚酮類絡合物。
7.根據權利要求
1-6的任一條所述的方法，其特徵在於，移動床中使用的催化劑是藉助於至少一種含鉑的有機化合物，將鉑引入到載體上而製得。
8.根據權利要求
6和7的任一條所述的方法，其特徵在於，錫和鉑是以有機化合物的方式分別引入。
9.根據權利要求
8所述的方法，其特徵在於，固定床中使用的催化劑重量小於所有催化床層中所用催化物質總重量的30%。
10.根據權利要求
1-9的任一條所述的催化重整方法，其特徵在於，原料連續循環通過三個催化劑床層，即第一床層是軸向型固定床，第二床層是徑向型固定床，在這些床層中放置鉑錸基催化劑，第三床層是徑向型移動床，第三床層中放置鉑錫或鉑銦基催化劑。
專利摘要
本發明是關於一種催化重整方法，是在至少兩個串聯的催化床層中進行，原料通過的前面的一個或幾個床層是固定式的並裝有含鉑和錸的催化劑，原料通過的最末一個床層是移動式的並裝有一種含鉑和至少另一種金屬(選自錫、銥和銦)的催化劑。本發明的特徵在於操作是在所有催化床層中的壓力均低於或等於14巴的條件下進行，在前頭的一個或幾個床層中的H
文檔編號C10G59/00GK87104743SQ87104743
公開日1988年2月24日 申請日期1987年6月25日
發明者讓-皮埃爾·弗朗克, 達尼埃爾·倫布羅索, 艾蒂安·布爾 申請人:法國石油公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan