一種用於葡萄著色的脫落酸組合物的製作方法
2023-05-25 20:25:56 1
一種用於葡萄著色的脫落酸組合物的製作方法
【專利摘要】本發明公開了一種用於葡萄著色的脫落酸組合物，除了常規的惰性加工輔助劑之外，其特徵在於它含有作為活性成分的下列組合：A）天然脫落酸B）穩定劑，其中組分A）：B）的重量比為1:0.01-100；該組合物還還可包括組分C)、D)、F）中的一種或幾種；其中組分C)為至少一種選自下列的植物生長物質：茉莉酸，茉莉酸甲酯或芸苔素內酯、丙醯芸苔素內酯；組分D）為至少一種選自下列的微量元素：硫酸鋅、硫酸銅、硼砂、碳酸鈣、鉬酸銨以及螯合態微量元素（FeEDTA、ZnEDTA、CuEDTA、MnEDTA）；組分F）為至少一種選自下列的胺基酸：穀氨酸、天冬氨酸、色氨酸；該組合物穩定、持效期長、效果穩定，不會出現脫粒、落葉等副作用；在葡萄著色前期使用能使葡萄在一周之內快速著色，增加糖度，提早7-10天上市，填補市場空缺，實現更大的價值，且經過著色劑處理後的葡萄品質提高，增加儲運性能。
【專利說明】一種用於葡萄著色的脫落酸組合物
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種具有促進葡萄生長過程中著色的藥劑，特別涉及一種脫落酸組合 物。
【背景技術】
[0002] 葡萄在全世界廣泛種植。據世界糧農組織統計，2010年世界葡萄栽培面積達到 719. 8萬公頃，葡萄產量為6831. 2萬噸；我國葡萄種植面積約為64. 39萬公頃，總產量為 865. 2萬噸，是世界葡萄主產國，但由於葡萄品質以及病蟲害的原因，嚴重影響了我國葡萄 在世界市場的佔有率和競爭力。在葡萄的外觀品質評價標準中：漿果顏色是給人的第一印 象，葡萄著色均勻、晶瑩剔透或不同品種呈現出的紫氣襲人、青翠欲滴、粉嫩紫紅都將勾起 消費者的品嘗和購買慾望，因此葡萄的外觀顏色不僅是重要的品質指標，也是果實商品性 優劣的重要體現，所以葡萄生長過程中著色期特別重要，著色劑使用恰當，葡萄不僅能提早 上色、增加糖度、還能提前上市、實現更大的經濟價值。
[0003] 目前關於果實著色的應用研究，主要集中在乙烯利、脫落酸等植物生長調節劑和 多功能肥料上。如乙烯利已在美國、日本等國家廣泛應用於葡萄生產中，對改善葡萄品質， 提高觀賞和營養價值具有一定的作用（JeongST，2004);乙烯利還可以促進色素的積累， 增加果實花色素含量(郭守華，2002;FredL.JensJensen，1975 ;Powe，1980)。
[0004] 關於脫落酸，程琳琳等人研究發現：使用ABA處理能提高果皮的花青苷含量，使葡 萄著色提前，同時提高了果實的可溶性固形物含量及果實含糖量（《南京農業大學》，程琳 琳，2010);專利CN101857498A中公開了由胺基酸，磷酸二氫鉀，亞硫酸氫鈉，脫落酸，以及蔗 糖混合組成葉面肥可以在葡萄著色期開始每10?15天噴施一次，達到提高品質的作用。脫 落酸(ABA)處理能顯著促進葡萄果實花色苷合成，同時加速果實內各種生理生化反應的進 行，加速果實的成熟。國外研究表明使用ABA處理可增加鮮食葡萄果皮顏色和抗氧化能力 (PeppiandFidelibus，2008;AmandeepK.Sandhu，2011)，國內研究證明低濃度ABA可以 促進巨峰、溫克、紅地球等葡萄著色，保持色澤鮮紅明亮，提高果實商品價值(曹慕明，2010 ; 晁無疾，2009) 在肥料方面：葡萄的著色劑一般是含有微量元素、大量元素以及生物材料的肥料，如專 利CN104030809公開了一種促進葡萄著色增糖的生物肥料，其中包括發酵蘑菇渣，發酵葡 萄皮渣，草木灰，尿素，硫酸鉀，磷酸二銨，鈣鎂磷肥，硫酸鋅，硼砂以及複合微生物菌株；專 利CN104094971A公開了一種促進葡萄果實著色的栽培方法中在葡萄開花前8-12天使用由 過氧化氫、冰乙酸、十二烷基硫酸鈉組成的催熟劑噴施葡萄葉片和花穗，每隔2-3天噴施一 次，共3-4次有利於葡萄著色；專利CN103755419A公開了一種葡萄專用肥，由尿素、磷酸一 銨、硫酸鉀、硼、鋅、錳、銅、鐵和硫酸鎂混合製成；該肥有益促使葡萄提早開花結果、提早著 色；專利CN103004418A-種提高葡萄品質的栽培方法中公開的著色肥是由含氮磷鉀各15% 的衝施肥和進口硫酸鉀組成的；專利CN102057953A公開的果實增色劑中含有光合細菌、花 青素液、甲殼素、殼聚糖、殼寡糖、磷酸二氫鉀、硫酸鉀及潤溼劑。
[0005]另外，專利CN1613292公開了一種促進果實著色的方法，通過外施5 -氨基乙醯 丙酸，或者乙醯丙酸，或者穀氨酸促進蘋果果實果皮花青素的合成，提高果實內可溶性固形 物含量；另外有研究表明丁酸鈉、芸苔素內酯也具有促進蘋果著色的報導。
[0006]以上物質或肥料雖然能起到著色作用，但是經大量實驗研究發現：在葡萄的著色 過程中單獨使用乙烯利製劑容易造成葡萄樹落葉、果粒脫粒以及果實不耐貯藏等現象；丁 酸鈉、芸苔素內酯、乙醯丙酸等化合物雖然具有著色的功能，但是也容易引起果實呼吸高峰 的提前來臨，降低其後的耐貯性，縮短貨架期；而著色劑肥料的著色效果不明顯，需要的著 色時間較長；單獨使用脫落酸，直接在葡萄、蘋果等水果上噴施，能特異地促進果皮中花色 苷的形成，有效促進著色，但是在使用過程中發現葡萄、蘋果等水果著色較快，但糖分積累 相對緩慢，導致水果美而不甜；另外脫落酸對光敏感，在使用過程中不穩定易分解，如天然 脫落酸(右旋型S-ABA)，會見光分解或者異構化成左旋型脫落酸（R-ABA)，研究表明，R-ABA 活性比S-ABA活性弱3?5倍。
[0007] 為提高葡萄品質、克服以往葡萄著色劑的缺點，有必要研究一種使用方便、效果良 好、能夠促進葡萄各部位均衡生長的專用葡萄著色劑。本專利基於ABA單一有效成分的局 限性和不穩定性，現將脫落酸、穩定劑以及能增加果實糖分含量的植物生長調節劑如茉莉 酸、芸苔素內酯以及微量元素肥和胺基酸等進行復配，製成水劑/可溶性粉劑/微囊懸浮劑 等多種劑型，施用於葡萄上使其增糖著色，提高品質，增加經濟效益。
【發明內容】
[0008]本發明提供了一種穩定性好，著色效果好，著色期短，副作用少的葡萄著色劑，特 別是能使葡萄提早增糖增色、上市，獲得更大經濟效益。
[0009]本發明是通過以下技術方案實現的： 一種葡萄著色劑，除了常規的惰性加工輔助劑之外，其特徵是，它含有作為活性成分的 下列組合：A)天然脫落酸B)穩定劑，其中組分A) :B)的重量比為1:0. 01-100。
[0010] 所述著色劑組分B)中維生素E、抗壞血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯屬於抗氧化劑；鄰羥 基苯甲酸苯酯、鄰硝基苯胺、2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、六甲基磷 醯三胺屬於紫外線吸收劑、炭黑、氧化鋅、二氧化鈦屬於光屏蔽劑、受阻胺光穩定劑HALS是 以一種自由基捕獲劑，本發明中的穩定劑是考慮到活性脫落酸容易在日光誘導下降解以及 異構化成為非活性的脫落酸異構體的因素，利用抗氧化劑、紫外線吸收劑、光屏蔽劑、自由 基捕獲劑等多種光穩定劑製成脫落酸的穩定製劑。
[0011] 所述著色劑穩定劑可以是同一種類型光穩定劑的一種或多種物質的組合，例如： 穩定劑可以是抗氧化劑中的維生素E，也可以是抗壞血酸，也可以是維生素E、抗壞血酸和 抗壞血酸棕櫚酸的組合物； 所述的穩定劑可以是幾種不同類型光穩定劑的組合物，例如抗氧化劑中的維生素E、 抗壞血酸和紫外線吸收劑中的鄰硝基苯胺、2,4_二羥基二苯甲酮以及自由基捕獲劑HALS 五種物質組成的脫落酸穩定劑，其中穩定劑總量的比例按照下列比例進行配比。
[0012] 所述著色劑中組分A) :B)的重量比為1:0. 01-0. 5 ; 所述著色劑中組分A) :B)的重量比為1:0. 5-10。
[0013]所述著色劑中組分A) :B)的重量比為1:10-100。
[0014]所述著色劑中還包括組分C)至少一種選自下列的植物生長物質：，例如：植物生 長物質可以是單成分的芸苔素內酯，也可以是多成分的茉莉酸，茉莉酸甲酯或、丙醯芸苔素 內酯的一個組合。
[0015] 所述的植物生長物質總和的比例符合A) : B) : C)的重量比為 1:0. 01-100:0. 001-100 的要求 所述的茉莉酸簡稱JA及其甲酯（簡稱MeJA)是一類脂肪酸的衍生物，是存在於高等植 物體內的內源生長調節物質，在不同情況下對植物生長發育表現出特殊的調節作用，如能 影響植物生根，加速細胞分裂，調節種子和花粉的萌發、植物開花、色素的合成以及促進衰 老與脫落等生理作用。
[0016] 所述的芸苔素內酯、丙醯芸苔素內酯系列是一種新型綠色環保植物生長調節劑， 其通過適宜濃度芸苔素內酯浸種和莖葉噴施處理，可以促進蔬菜、瓜類、水果等作物生長， 可改善品質，提高產量，色澤豔麗，葉片更厚實。在苗期、花期、座果後、幼果期使用時能達到 壯苗，抗病，抗逆，增花保果，果實增大，味甜，品質提高，早熟，增產20-35%的效果。
[0017] 所述的著色劑中組分A) : B) : C)的重量比為1:0. 01-0. 5:0. 01-10。
[0018] 令人驚奇地是，本發明所述S-ABA與穩定劑以及在此基礎上加入其它植物生長調 節物質的組合物對葡萄的著色作用超過預期的加合作用，主要是一方面提高了每種成分的 活性範圍；另一方面降低天然脫落酸和其它植物生長調節劑的施用濃度且該植物生長調節 劑組合還在單個化合物低於有效濃度的情況下獲得良好的植物生長調節水平。
[0019] 所述著色劑中還包括組分D)至少一種選自下列的微量元素：硫酸鋅、硫酸銅、硼 砂、碳酸鈣、鑰酸銨以及螯合態微量元素（FeEDTA、ZnEDTA、CuEDTA、MnEDTA)，其中所述的微 量元素總和比例符合組分A) :B) :C) :D)的重量比為1:0. 01-100:0. 001-100:0. 0 1-100。
[0020]所述著色劑中組分 A) :B) :C) :D)的重量比為 1:0. 01-0. 5:0. 01-10 :0? 1-10。
[0021] 本申請著色劑中脫落酸只是一種生長調節物質，不是營養物質，所以不是萬能藥， 它只能在植物生長發育過程中起調節作用。所以葡萄可能會由於長勢過旺而造成營養缺乏 症。而在葡萄生長過程中微量元素很重要，如Ca、Mn、B、Zn等，其中缺B容易造成葡萄產生 大小粒、幼葉出現油浸狀的黃白色斑點、種子發育不良，果實變形等現象；缺錳時新梢、葉片 生長緩慢，果實成熟晚，紅色葡萄品種的果穗中常夾部分綠色果粒；鈣對葉綠素的形成和促 進根系的發育與吸收有重要作用，鈣對糖的形成，對固定二氧化碳以及生成芳香物質都起 著直接和間接的作用。因此，在鈣質充足的情況下，可提高漿果的香味和葡萄酒的風味，特 別對白葡萄酒和香檳酒更為明顯。
[0022] 所述著色劑中還包括組分F)至少一種選自下列的胺基酸營養物質：穀氨酸、 天冬氨酸、色氨酸。其中所述的胺基酸總和比例符合組分A) :B) :C) :D) :F)的重量比為 1:0.01-100:0. 001-100:0.0 1-100:0.001-100。
[0023]所述著色劑中組分A):B):C):D):F)的重量比為 1:0. 01-0. 5:0. 01-10 :0? 1-10 : 0? 01-10。
[0024] 所述著色劑中用於葡萄著色初期使用，著色期開始1-3天對著色的葡萄進行處 理，使用過早過晚都不合適。
[0025] 施用劑量可以在相當寬的範圍內變化且取決於施用類型（葉面噴施、塗抹）氣候 條件等因素。通常，根據本發明組合物的施用劑量為〇. 01至3. 00千克活性成分/公頃。一 般而言，施用時植物生長調節組合物的施用劑量不是關鍵的，關鍵的是使用時的脫落酸濃 度應保持在10-250ppm。
[0026] 本發明著色劑使用時採用常規的製劑形式。它們用常規的方式，使用在製劑加工 技術中通常採用的輔助劑，加工成例如乳油、可溼性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠 囊劑。與組合物的類型相適宜，施用方法-如噴霧、彌霧、噴粉、潤溼、撒施或澆潑，根據意欲 的目的和流行的環境作選擇。
[0027] 製劑採用已知的方式製備，例如通過將有效成分與所述的助劑，典型的是溶劑或 固體載體均質混合物和/或研磨。還可額外使用表面活性劑來製備製劑。溶劑和固體載體 的實例描述於劉步林主編的《農藥劑型加工技術》第二版（化學工業出版社，1998)第二篇 中。
[0028] 取決於意欲加工的植物生長調節劑，適合的表面活性化合物是具有良好乳化，分 散和潤溼性能的非離子、陽離子、陰離子和/或兩性表面活性劑和表面活性劑混合物。適合 的非離子、陽離子、陰離子和/或兩性表面活性劑的實例列於劉步林主編的《農藥劑型加工 技術》第二版（化學工業出版社，1998)第三篇中。
[0029] 著色劑組合物通常含有按重量計0. 1 %至99. 0%，優選0. 1 %至95. 0%的天然脫 落酸、穩定劑以及其他活性成分(其中其他活性成分是指C)、D)、F)中的一種或幾種）；按重 量計1.0%至99.0%固體或液體加工助劑以及按重量計0至30.0%、優選0. 1 %至25.0% 的表面活性劑。
[0030] 特別優選的製劑組成如下： (%=按重量計百分數） 乳油： 活性組分 1 %至90%，優選5 %至20% 表面活性劑 1%至30%，優選10%至20% 液體載體 5%至94%，優選70%至85% 粉劑： 活性組分 0. 1%至10%，優選0. 1%至5% 固體載體 99. 9%至90%，優選99. 9%至99% 可溼件粉劑： 活性組分 0. 5 %至90 %，優選1 %至80% 表面活性劑 0. 5%至20%，優選1%至15% 載體 5%至95%，優選15%至90% 該葡萄著色劑的有益效果是： 1、採用安全高效的抗氧化劑、紫外線吸收劑、光屏蔽劑、自由基捕獲劑作為天然脫落酸 的光穩定劑，保證了著色劑在貯存和使用過程中的保持較高的穩定性和持效性。
[0031] 2、該著色劑中添加茉莉酸、茉莉酸甲酯、芸苔素內酯、丙醯芸苔素內酯的植物生長 調節物質，避免脫落酸單一有效成分很難起到突出效果的不足。
[0032] 3、該著色劑不僅著色時間短，著色均一，而且在著色的同時迅速增加漿果的可溶 固形物，降低可滴定酸度；使葡萄能提早上市，填補市場空缺，取得更大的經濟價值。
[0033] 本發明通過下列非限定性實施例進行說明： 1?乳油 A) B) C) D) 活性組分 5% 10% 25% 50% 十二烷基苯磺酸鈣 6% 8% 6% 8% 聚乙氧基化蓖麻油 (36 摩爾 EO) 4% - 4% 4% 辛基苯酚聚乙氧基 化物（7摩爾EO) - 4% - 2% 環己酮 - - 10% 20% 芳烴混合物 C9-C12 85% 78% 55% 15% 任何所需的乳劑可以通過將所述的乳油用水稀釋製備。
[0034] 2. ?粉劑 A) B) C) 活性組分 0.1% 1% 5% 滑石或白堊 39.9% 49% 35% 高嶺土 60.0% 50% 60% 直接可用粉劑通過將活性成分與載體混合，並在適合的磨中研磨而獲 3.可溼性粉劑 A) B) C) D) 活性組分 5% 25% 50% 80% 木素磺酸鈉 4% - 3% - 月桂基硫酸鈉 2% 3% - 4% 二異丁基萘磺酸鈉 _ 6% 5% 6% 辛基苯酚聚乙氧基 化物（7-8 摩爾 E0) - 1% 2% - 高分散矽酸 1% 3% 5% 10% 高嶺土 88% 62% 35% - 活性組分與助劑充分混合，並將所得混合物在適合的磨中研磨，獲得可溼性粉劑，該粉 劑可用水稀釋，獲得所需任何濃度的懸浮液。
[0035] 通常方便的是將天然脫落酸和穩定劑以及組分C)、D)、F)分別加工，使用前由使用 者以所需混合比率將其混合，以"桶混"方式施用。
[0036] 各組分可以同時或分別依次施用；分別施用時，通常施用順序並不影響其效果。
[0037] 採用本發明含有天然脫落酸的植物生長調節組合物來處理植物，可在著色前期 1-5天內使用，優選1-3天使用。
[0038] -般而言，施用時關鍵的是施用時的天然脫落酸濃度應保持在10-250ppm，優選 100_200ppm，最優選 100_150ppm。
[0039] 應用實施例： 1.巨峰葡萄 在巨峰葡萄漿果開始著色的1-3天內，應用本發明中下面濃度的著色劑對葡萄果穗進 行浸蘸或整株噴霧處理，待到葡萄成熟後測定葡萄如下表中所列的各項指標並記錄最終產 量。
[0040] 其中著色指標評價標準如下： I 大約整串葡萄的20%以下著色； II 大約整串葡萄的20-40%著色； III大約整串葡萄的40-60%著色； IV 大約整串葡萄的60-80%著色； V 大約整串葡萄的80%以上著色；
【權利要求】
1. 一種葡萄著色劑，除了常規的惰性加工輔助劑之外，其特徵在於它含有作為活性成 分的下列組合：A)天然脫落酸B)穩定劑，其中組分A) :B)的重量比為1:0. 01-100。
2. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：其中組分B)為維生素 E、抗壞 血酸、抗壞血酸棕櫚酸酯、鄰羥基苯甲酸苯酯、鄰硝基苯胺、2,4_二羥基二苯甲酮、2-羥 基-4-甲氧基二苯甲酮、六甲基磷醯三胺、炭黑、氧化鋅、二氧化鈦、受阻胺光穩定劑HALS中 的一種或幾種。
3. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：其中組分A):B)的重量比為 1:0. 01_0. 5。
4. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：其中組分A) :B)的重量比為 1:0. 5-10。
5. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：其中組分A):B)的重量比為 1:10-100。
6. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：著色劑組合物還包括組分0,其中 至少一種選自下列的植物生長物質：茉莉酸、茉莉酸甲酯、芸苔素內酯、丙醯芸苔素內酯，其 中組分 A) : B) : C)的重量比為 1:0.01-100:0.001-100。
7. 根據權利要求6所述的葡萄著色劑，其特徵在於：著色劑組合物中組分A) : B) : C) 的重量比為 1:0. 01-0. 5:0. 01-10。
8. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：著色劑組合物還包括組分D)， 其中至少一種選自下列的微量元素：硫酸鋅、硫酸銅、硼砂、碳酸鈣、鑰酸銨以及螯合態微 量元素（FeEDTA、ZnEDTA、CuEDTA、MnEDTA)，著色劑組合物組分A) :B) :C) :D)的重量比為 1:0.01-100:0.001-100:0.0 1-100〇
9. 根據權利要求8所述的葡萄著色劑，其特徵在於：著色劑組合物組分A) :B) :C) :D) 的重量比為 1:0. 01-0. 5:0. 01-10:0. 1-10。
10. 根據權利要求1所述的葡萄著色劑，其特徵在於：著色劑組合物還包括組分F)，其 中至少一種選自下列的胺基酸：穀氨酸、天冬氨酸、色氨酸，其中組分A) :B) :C) :D) :F)的重 量比為 1:0. 01-100:0. 001-100:0.0 1-100:0.001-100。
11. 根據權利要求10所述的葡萄著色劑，其特徵在於：著色劑組合物中組分A):B):C):D):F)的重量比為 1:0. 01-0. 5:0. 01-10:0. 1-10:0.01-10。
12. 根據權利要求1-11中任一項所述的的葡萄著色劑在葡萄著色初期的使用。
13. 根據權利要求1-11中任一項所述的葡萄著色劑，使用濃度按照脫落酸的濃度在 10-250ppm之間為宜。
14. 根據權利要求1-11中任一項所述的葡萄著色劑，優選使用濃度按照脫落酸的濃度 在100-200ppm為宜，最優選濃度在100-150ppm為宜。
【文檔編號】A01N25/22GK104430339SQ201410792525
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月19日 優先權日:2014年12月19日
【發明者】王慶國, 劉奎偉, 武歡歡, 牟文良, 李豔華 申請人:山東奧維特生物科技有限公司