由氨基醚醇的選擇性氣相胺化製備n－甲基化胺的製作方法
2023-05-22 14:08:46 2
專利名稱：由氨基醚醇的選擇性氣相胺化製備n－甲基化胺的製作方法
背景技術：
本發明涉及將氨基醚醇選擇性轉化為氨基醚胺的改進方法。所述氨基醚胺適合用作發泡催化劑和用於聚氨酯泡沫塑料的發泡催化劑前體。
叔胺催化劑已用於生產聚氨酯。叔胺催化劑能促進發泡(水與異氰酸酯反應產生二氧化碳)和膠凝(多元醇與異氰酸酯反應)，而且事實表明，叔胺催化劑能有效平衡發泡與膠凝反應，以便製得所需的產物。
典型的催化劑包括氨基醚胺，其兩個具體實例是N，N，N』-三甲基雙(氨基乙基)醚(TMAEE)和雙(二甲基氨基乙基)醚(BDMAEE)。
BDMAEE是用於撓性模聚氨酯泡沫塑料的工業標準發泡催化劑。市場和管理驅動也造成了對無釋放、不揮發性催化劑的需求。如US5874483和US6037496所述，由TMAEE可製得BDMAEE的不揮發活性官能化類似物。活性N-H基團提供了採用標準合成技術(例如，氨丙基化、甲氨醯乙基化、乙氧基化和丙氧基化)進行進一步官能化的位點。所得到的官能化氨基醚胺是有效的不揮發性發泡催化劑，其含有反應活性部位用於在聚合反應過程中以化學鍵合進入增長的聚氨酯模板中，在生產和使用聚氨酯的過程中，使用所述的官能化氨基醚胺可減少氣味和釋放。
使用一甲胺(MMA)或二甲胺(DMA)，通過相應氨基醚醇的催化胺化作用，已製得氨基醚胺。例如，分別使用MMA或DMA，通過二甲基氨基乙氧基乙醇的胺化作用，可製得TMAEE和BDMAEE。
用MMA或DMA取代醇的現行方法通常依賴於酸催化劑或用含銅催化劑進行液相還原性胺化作用。
US5756558、5824711、5874483和6037496公開了用於生產聚氨酯催化劑的材料組合物。這些材料可由TMAEE中間體製得。US5874483通過實施例教導了在間歇反應器中，通過用MMA液相胺化DMAEE，可製得TMAEE。JP59-134754描述了一種製備BDMAEE的方法，該方法是在銅催化劑(Cu/Cr或阮內Cu)上，使DMA與DMAEE發生間歇胺化反應，然後使用甲醛進行甲基化。甲基化步驟是用於除去副產物TMAEE。
此外，用含銅催化劑進行液相還原性胺化通常不可行。鑑於銅類物質在胺產物中的溶解性，含銅催化劑的穩定性通常較差，並且其溶解性還導致胺產物被銅汙染。
在一些美國專利文獻中敘述了TMAEE的前體DMAEE的生產方法，其涉及在銅催化劑上，用DMA胺化二甘醇(DEG)來製備DMAEE，同時生成了低濃度BDMAEE副產品。US4922023公開了在Cu/Al催化劑上進行的液相法。EP167872(B1)公開了使用Cu/Al碳酸鹽催化劑。JP 09-20735描述了使用乙二醇浸漬的Cu催化劑的氣相法。EP 057884(B2)公開了在Cu/Al催化劑上進行的氣相法，其中，將DEG、DMAEE和DMA的混合物裝入常壓反應器中。US6187957公開了使用含金屬銅粉的Cu/TiO2催化劑。可以在氣相或液相中運行的後一種方法被證明可製得一些TMAEE，但眾所周知，TMAEE是不期望的副產物，而主要產物仍然是DMAEE，同時副產BDMAEE副產物。
US4480131公開了在銅或鈀催化劑上用伯胺胺化某些短鏈烷基(或芳基)醇的方法。該專利教導了在胺化過程中，該專利中描述的方法能使胺歧化反應和烷基混亂(scrambling)的可能性降至最低。
儘管存在現有技術，但仍需一種製備氨基醚胺的改進方法，該方法具有優良的選擇性，並且產物中銅催化劑雜質的濃度低。
發明簡述一方面，本發明涉及將氨基醚醇轉化為氨基醚胺的方法，該方法包括將催化劑與含有氨基醚醇和胺的氣相混合物接觸，所述催化劑含有氧化鋅和鋅鹽中的至少一種以及氧化銅和銅鹽中的至少之一。
另一方面，本發明涉及將二甲基氨基乙氧基乙醇轉化為氨基醚胺的方法。該方法包括使催化劑與氫氣接觸以製得活性催化劑，並將該活性催化劑與氣相混合物接觸，所述氣相混合物含有二甲基氨基乙氧基乙醇並含有甲胺和二甲胺中的至少一種。基於催化劑總重量，催化劑可含有20-70重量％氧化銅、20-65重量％氧化鋅和任選含有0.05-5重量％諸如鉀和/或銫的助催化劑。
發明詳述本發明提供了一種將氨基醚醇轉化成氨基醚胺的改進方法。例如，本發明提供了通過二甲基氨基乙氧基乙醇(DMAEE)的胺化作用來製備N，N，N』-三甲雙(氨基乙基)醚(TMAEE)和/或雙(二甲基氨基乙基)醚(BDMAEE)。在一個具體實施方案中，該方法包括在使得反應物處於氣相的條件下，在含有Cu/Zn催化劑的區域中，使氨基醚醇與胺以連續方式反應。在另一個實施方案中，向催化劑中加入助催化劑提高了氨基醚醇轉化為所需的氨基醚胺的轉化選擇性。
本發明方法提高了目標產物的選擇性、收率和產率。本發明特別有利的一個方面是，在TMAEE的生產過程中，相對於目標產物，分子內胺化副產物的形成，例如，N-甲基嗎啉的形成能降低到極低的程度。而且，由於氣相加工要求反應器壓力低，且操作是以連續方式進行，因此，反應器的構造和操作可以被簡化。從催化劑中瀝出的銅基本上在氣相加工過程中清除，因此，催化劑的壽命長，產物中銅雜質含量極低，並且，降低了清洗設備以除去沉積銅的要求。此外，將一種或多種選自1或2族元素或輕鑭系元素的助催化劑加入基本Cu/Zn催化劑中，能顯著提高催化劑對所需反應/副反應的選擇性。
反應器構造適用於本發明的反應器可以是任何類型和大小的反應器，其前提條件是氣相原料與催化劑的接觸良好。當反應能在固定床、單管、絕熱反應器中極其簡便地進行時，可以使用的其它配置包括帶或不帶冷卻的多管固定床反應器和流化床體系。用本領域技術人員已知的任何方法，例如，使用計量泵，可將氨基醚醇導入反應器中。採用另一種加入方法將胺加入反應器中，或者，可以在加入之前，將胺與氨基醚醇混合。一般，通過流量控制器或其它計量裝置將氫氣同時導入反應器中，以保持催化劑的活性狀態。這些反應物，無論是單獨分開的還是混合的，必須被汽化和/或加熱到足夠高的溫度以確保它們與催化劑接觸之前處於氣相中。然後，通過冷卻冷凝反應產物，並可通過蒸餾或化學工程領域已知的其它技術進行分離。
催化劑適用於本發明的催化劑可以是種類繁多的Cu/Zn材料中的任何一種。本發明使用的術語「催化劑」是指裝到反應器中用作催化劑的材料，但是，不用說，決定氨基醚醇向氨基醚胺轉化的實際催化物種可以體現所裝填催化劑在組成上的變化。通常，在將氨基醚醇轉化成氨基醚胺之前，用還原劑處理催化劑。根據本發明，該還原處理可以採用任何化學方法進行。一般，可以在升溫條件下通過將催化劑與氫氣接觸來進行還原。氫氣可以以H2氣體的形式導入，或者，可以通過催化劑與諸如異丙醇的有機化合物的相互作用形成氫氣。通常，在使用前，用還原劑預處理催化劑，而且，在胺化反應過程中，還原劑一般以間歇或連續的方式導入反應器中，以保持催化劑處於活性狀態。
適用於本發明的催化劑包括銅鹽和/或氧化銅以及鋅鹽和/或氧化鋅。Cu/Zn重量比(以金屬計)可以為0.3-6，優選為0.4-3，更優選為0.45-2.75。銅和鋅的鹽或氧化物的實例可以包括，但不限於，碳酸鹽、氫氧化物和/或羧酸鹽。在一個具體實施方案中，催化劑含有20-70重量％CuO和20-65重量％ZnO。在另一個具體實施方案中，催化劑含有CuO、ZnO、Al2O3和SiO2。催化劑中SiO2的含量為0-40重量％，優選為0-10重量％。催化劑中Al2O3的含量為0-40重量％，優選為0-20重量％。催化劑中還可含有其它物質。含有CuO和ZnO且任選含有Al2O3和SiO2的催化劑可以從市場購得，其具體產品可以是Sd-Chemie ofLouisville，KY，USA出售的商品名為G-132D、T-4581和T-4322的產品和Engelhard Corp.Of Iselin，Nj USA出售的Cu0891。在本發明的一個實施方案中，催化劑的Cu/Zn比為約0.8。
催化劑可以含有助催化劑，以提高氨基醚醇轉化為所需的氨基醚胺的選擇性。適用於本發明的助催化劑可選自鹼金屬(元素周期表第1族)、鹼土金屬(元素周期表第2族)或輕鑭系元素(元素周期表第3族，特別是原子序數為57的元素鑭至原子序數為65的元素鋱之間的元素，但原子序數為61的鉕除外)。合適的助催化劑的實例包括鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓和鋱。優選的助催化劑包括鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鈰、鐠、釹和釤。最優選的助催化劑是鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶、鑭、鈰和鐠。催化劑中助催化劑含量可以為0.05-5重量％，優選為0.2-2重量％，最優選為0.3-1.5重量％。
實施例5公開了將助催化劑加入催化劑中的一個示範方法。雖然實施例列舉的是將助催化金屬的硝酸鹽加入到已製成的Cu/Zn催化劑中，但也可以採用其它添加順序和添加方法來形成最終的助催化的催化劑。
氨基醚醇本發明中，適用於轉化成氨基醚胺的氨基醚醇包括胺NR1R2R3，其中R1和R2各自獨立地選自H、C1-C10烷基、C6-C10芳基和C6-C10芳烷基。在一個具體實施方案中，R1和R2同為甲基。R3是既具有醚鍵又含有至少一個羥基的C4-C10烷基。所述一個或多個羥基可以是伯醇和/或仲醇的羥基。在一個具體實施方案中，R3是2-烷氧基乙基，其中烷氧基上帶有羥基取代基。在另一個實施方案中，R3的烷氧基是2-羥基乙氧基。
胺本發明中適用於與氨基醚醇反應的胺包括NHR4R5，其中R4和R5各自獨立地是H、C1-C10烷基、C6-C10芳基或C6-C10芳烷基，其條件是，R4和R5中不超過一個是H。胺的實例包括一甲胺(MMA)和二甲胺(DMA)。
工藝條件本發明方法可以在120-300℃和0-500psig(101-3549kPa)壓力下進行。現已發現，該方法在180-220℃和0-100psig(101-791kPa)下能非常有效地進行，但不局限於上述溫度和壓力範圍。在一個實施方案中，壓力為40-80psig(377-653kPa)。
胺和氨基醚醇可以按較寬的比例範圍一起加入反應器中。胺與氨基醚醇的摩爾比可以為0.3-8，優選為1-4。如果將氫氣加入反應器中，則相對於氨基醚醇，其摩爾比一般為1-8，優選為2-5。向反應器中加入胺和氨基醚醇的速率隨各種因素變化，所述因素包括上述原料的確切組成、實際使用的催化劑、反應器溫度、壓力和其它可變參數。本領域技術人員完全有能力確定這些參數的任何特定組合的最佳條件。
通過下述實施例進一步說明本發明，所述實施例僅僅是對本發明的舉例說明。
實施例對比實施例1如US5874483所述，在間歇式反應器中用MMA液相胺化DMAEE以製備TMAEE在2升不鏽鋼高壓釜中分批加入499.4g DMAEE和37.9gCuO/ZnO/Al2O3/SiO2催化劑(G-132D，購自Sd-Chemie，典型組成為53％CuO、27％ZnO、15％Al2O3和4％SiO2)。用氮氣和氫氣(H2)吹洗反應器後，在812psig氫壓和195℃溫度下就地活化催化劑9小時。冷卻反應器至25℃，並放空至常壓。從與反應器頂部通道相連的試驗汽缸中分批加入177g MMA，並使用94psig氮氣壓頭促進物料傳輸。再密封反應器，並用氫氣加壓至215psig，然後，加熱反應器至195℃，並保溫23.3小時。冷卻反應器至25℃，濾除催化劑顆粒後回收600.1g反應產物。該反應產物呈藍綠色，這表明銅從催化劑中瀝出進入液體產物中。反應器內部金屬表面上具有明顯的銅沉積物，這再次表明銅從催化劑中瀝出。除水、甲胺和輕質組份(在N-甲基嗎啉之前洗脫的其它組份)外，氣相色譜分析表明，反應產物含有34.0％DMAEE、3.1％N-甲基嗎啉(NMM)、44.3％TMAEE、1.6％BDMAEE和17％洗脫時間大於BDMAEE的其它產物。因此，測得的DMAEE轉化率(定義為100-DMAEE)為66.0％。TMAEE選擇性(定義為TMAEE/轉化率×100)為67.1％。TMAEE收率，(定義為轉化率/100×選擇性)為44.3％。反應器產率(定義為每單位時間每單位質量催化劑產生的TMAEE)為0.25g TMAEE/g催化劑-小時。所述在間歇液體反應器中的產率不包括催化劑還原、裝料和過濾催化劑的時間影響，這些影響都會降低所報導的產率。
實施例2在連續式固定床反應器中用MMA氣相胺化DMAEE以製備TMAEE將9.2g實施例1所述的CuO/ZnO/Al2O3/SiO2催化劑加入裝備有10cc石英預熱床的固定床管式反應器中。用氮氣將反應器加壓至300psig，然後放氣至常壓。用反壓控制器保持反應器壓力。再循環重複兩次氮氣吹洗，然後進行三次氫氣吹洗。以500scc/m向反應器中充入氫氣並使壓力為300psig。用電阻絲加熱器以1℃/分鐘加熱反應器至250℃，並保溫4小時活化催化劑。溫度和壓力的設定參見表1。調節用質量流控制器計量的氫氣流，使得H2/DMAEE摩爾比為4/1。加壓下用恆流注射泵向反應器中加入DMAEE。在加壓下用恆流注射泵向反應器中同時加入MMA，並使MMA/DMAEE摩爾比為2/1。用氣相色譜(GC)分析反應器流出物。在多次GC抽樣後，混合物的組成不隨時間而變化。回收的產物不呈藍綠色，這表明，未發生任何明顯看得出的銅瀝出。改變參數進行該實施例兩次，所得到的結果參見下表，其中，性能特性的定義同上述實施例1。
表1
這些實驗數據表明，相對於實施例1的間歇式液相操作，固定床連續式氣相操作具有一些優點。在相同的轉化率下操作，提高了TMAEE的選擇性和收率。反應器產率提高到3.2-3.8倍。這表明只要較短的時間就能生產特定容量的產物，並能減少廢物的產生。同時，由於氣相加工允許使用較低的反應器壓力且操作是以連續方式進行，因此，反應器構造和操作得以簡化。最後，在氣相加工中，催化劑中的銅瀝出被最小化，這意味著催化劑壽命延長，產物中銅雜質含量最低，並降低了清洗設備以除去銅沉積物的要求。
實施例3在連續固定床反應器中，用DMA氣相胺化BDMAEE以製備
TMAEE將3.5g實施例1所述的CuO/ZnO/Al2O3/SiO2催化劑裝入帶有石英預熱床的固定床管式反應器中。用類似於實施例2中的方法活化催化劑。調節溫度至200℃，且壓力設定在100psig。調節氫氣流，使得H2/DMAEE摩爾比為2/1。加壓下，用恆流注射泵以0.89ml/小時速率向反應器中加入DMAEE。加壓下，用恆流注射泵按4/1的DMA/DMAEE摩爾比向反應器中同時加入DMA。用GC分析反應器流出物。分析表明，DMAEE轉化率為74.3％，BDMAEE選擇性為64.1％和BDMAEE收率為47.6％。這些結果表明，在連續固定床反應器中，用DMA氣相胺化DMAEE，能以高收率製得BDMAEE。
實施例4使用備用的CuO/ZnO催化劑，在連續固定床反應器中用MMA氣相胺化DMAEE以製備TMAEE將8.8g購自Sd-Chemie名稱為T-4581的CuO/ZnO/Al2O3催化劑加入帶有10cc石英預熱床的固定床管式反應器中，其典型組成為61％CuO、28％ZnO和10％Al2O3。用氮氣加壓反應器至300psig，然後放氣至常壓。通過反壓控制器保持反應器壓力。再循環重複兩次氮氣吹洗，然後進行三次氫氣吹洗。然後，以500scc/m向反應器中充入氫氣並使壓力為300psig。用電阻絲加熱器以1℃/分鐘加熱反應器至250℃，並保溫4小時還原催化劑。溫度和壓力設定參見下表。調節用質量流控制器計量的氫氣流，使得H2/DMAEE摩爾比為4/1。加壓下，用恆流注射泵向反應器中加入DMAEE。加壓下，用恆流注射泵以2/1的MMA/DMAEE摩爾比向反應器中同時加入MMA。用GC分析反應器流出物。改變參數進行該實施例兩次，所得到的結果列於表2，其中，性能特性定義同上述實施例1。
表2
相對於實施例2的催化劑，備用的CuO/ZnO催化劑具有稍好的TMAEE選擇性和稍低的反應器產率。
實施例5使用改變了CuO/ZnO比例的CuO/ZnO催化劑，在連續固定床反應器中用MMA氣相胺化DMAEE以製備TMAEE將大約8cc Sd-Chemie出售的名稱為T-4322的CuO/ZnO催化劑(含50％Cu和20％Zn)和Engelhard出售的Cu-0891催化劑(含27％Cu和33％Zn)裝入帶有10cc石英預熱床的固定床管式反應器中。這些催化劑分別稱作5A和5B。用氮氣加壓反應器至300psig，然後放氣至常壓。通過反壓控制器保持反應器壓力。再重複循環兩次氮氣吹洗，然後進行三次氫氣吹洗。以500scc/m向反應器中充入氫氣並使壓力為300psig。用電阻絲加熱器以1℃/分鐘加熱反應器至250℃，並保溫4小時還原催化劑。溫度和壓力設定見表3。調節用質量流控制器計量的氫氣流，使得H2/DMAEE摩爾比為4/1。加壓下，用恆流注射泵向反應器中加入DMAEE。加壓下，用恆流注射泵以MMA/DMAEE為2/1的摩爾比向反應器中同時加入MMA。用GC分析反應器流出物。改變參數進行該實施例兩次，所得結果見下表，其中性能特性定義同上述實施例1。
表3
這些實驗數據表明，相對於實施例1的間歇式液相操作，在固定床連續氣相操作中可以便利地使用這些改變了CuO/ZnO比的備用CuO/ZnO催化劑。
實施例6二使用助催化的CuO/ZnO催化劑，在連續固定床反應器中用MMA氣相胺化DMAEE以製備TMAEE製備助催化的CuO/ZnO催化劑將0.62g La(NO3)2x6H2O溶解在5ml去離子(DI)水中。將20g實施例4中使用的CuO/ZnO催化劑粉碎成35目粉末，並加入到上述鹽溶液中。充分攪拌混合物，並將物料在110℃乾燥2小時，然後在400℃煅燒2小時。將得到的催化劑粉末造粒，並分粒為+16/-20目，存儲備用於合成反應。該催化劑稱作6A，含有約1重量％La。按照含La催化劑的製備方法，通過用規定量的適當硝酸鹽前體替代，可製得含有不同助催化劑的催化劑。所製備的含有1％Cs、K、Mg、Pt、Ir和Re助催化組份的催化劑分別稱為6B、6C、6D、6E、6F和6G。
合成反應將約8g上述助催化的CuO/ZnO催化劑加入帶有10cc石英預熱床的固定床管式反應器中。用氮氣加壓反應器至300psig，然後放氣至常壓。通過反壓控制器保持反應器壓力。再重複循環兩次氮氣吹洗，然後進行三次氫氣吹洗。以500scc/m向反應器中充入氫氣並使壓力為300psig。用電阻絲加熱器以1℃/分鐘加熱反應器至250℃，並保溫4小時還原催化劑。溫度和壓力設定見下表。調節用質量流控制器計量的氫氣流，使得H2/DMAEE摩爾比為4/1。加壓下，用恆流注射泵向反應器中加入DMAEE。加壓下，用恆流注射泵向反應器中同時加入MMA，並使MMA/DMAEE摩爾比為2/1。用GC分析反應器流出物。對應於上述7種助催化的催化劑，該實施例7個變化方案的結果列於表4，其中性能特性定義同上述實施例1。作為參考，未被助催化的催化劑的試驗結果也列於表4中。該表還提供了催化劑選擇性的另兩個度量標準，即，目標產物TMAEE與主副產物BDMAEE和NMM的重量比。
表4
上述實驗數據表明，將La、Cs、K和Mg助催化劑加入到CuO/ZnO基礎催化劑中，對選擇性有顯著的積極影響。在類似的轉化率下，這些助催化的催化劑具有較高的總選擇性和特別高的TMAEE/BDMAEE和TMAEE/NMM比例。Pt、Ir和Re助催化的催化劑具有降低選擇性的負面影響。這些結果表明，向CuO/ZnO基礎催化劑中加入選自第1或第2族元素或輕鑭系元素的助催化劑能大幅提高催化劑對氨基醚醇胺化反應的選擇性。
實施例7使用Cu/Cr催化劑，在連續固定床反應器中用MMA氣相胺化DMAEE以製備TMAEE將大約8g Cu/Cr催化劑(G-13A，購自Sd-Chemie，典型組成為40％Cu和26％Cr)裝入帶有10cc石英預熱床的固定床管式反應器中。用氮氣加壓反應器至300psig，然後放氣至常壓。通過反壓控制器保持反應器壓力。再重複循環兩次氮氣吹洗，然後進行三次氫氣吹洗。以500scc/m向反應器中充入氫氣並使壓力為300psig。用電阻絲加熱器以1℃/分鐘加熱反應器至250℃，並保溫4小時還原催化劑。溫度和壓力設定見下表。調節用質量流控制器計量的氫氣流，使得H2/DMAEE摩爾比為4/1。加壓下，用恆流注射泵向反應器中加入DMAEE。加壓下，用恆流注射泵以MMA/DMAEE為2/1的摩爾比向反應器中同時加入MMA。用GC分析反應器流出物。從該實施例得到的結果列於表5中，其中的性能特性定義同上述實施例1。作為參照，還列出了實施例4中使用未助催化的催化劑的試驗結果。該表還提供了催化劑選擇性的另兩個度量標準，即，目標產物TMAEE與主副產物BDMAEE和NMM的重量比。
表5
相對於CuO/ZnO催化劑，Cu/Cr催化劑具有較差的選擇性能。在類似轉化率下，該催化劑具有較低的總選擇性和特別低的TMAEE/BDMAEE和TMAEE/NMM比例。這些結果表明，相對於已知的銅催化劑，在氣相加工中使用CuO/ZnO催化劑出人意料地大幅提高了催化劑對氨基醚醇胺化反應的選擇性。
雖然參照具體實施方案對本發明進行了說明和描述，但本發明並不受上述詳細描述的限制。而且，希望將下述權利要求看作是包括了本領域技術人員在不脫離本發明實質精神和範圍的條件下可以對本發明進行的所有實施方案和改進。
權利要求
1.一種將氨基醚醇轉化成氨基醚胺的方法，該方法包括將催化劑與含有氨基醚醇和胺的氣相混合物接觸，所述催化劑含有氧化鋅和鋅鹽中的至少一種以及氧化銅和銅鹽中的至少一種。
2.根據權利要求1的方法，其中，氨基醚醇結構式為NR1R2R3，其中R1和R2各自獨立地選自H、C1-C10烷基、C6-C10芳基和C6-C10芳烷基，R3是既具有醚鍵又含有至少一個羥基的C4-C10烷基，胺的結構式為NHR4R5，其中R4和R5各自獨立地是H、C1-C10烷基、C6-C10芳基或C6-C10芳烷基，其條件是R4和R5中不超過一個是H。
3.根據權利要求1的方法，其中氨基醚醇是二甲基氨基乙氧基乙醇。
4.根據權利要求1的方法，其中氨是單烷基胺和/或二烷基胺。
5.根據權利要求1的方法，其中氨是一甲胺和/或二甲胺。
6.根據權利要求1的方法，其中以連續操作方式進行接觸，包括使氣相混合物通過催化劑。
7.根據權利要求1的方法，其中在120-300℃溫度下和0-500psig(101-3549kPa)壓力下進行接觸。
8.根據權利要求1的方法，其中在180-220℃溫度下和0-100psig(101-791kPa)壓力下進行接觸。
9.根據權利要求8的方法，其中在40-80psig(377-653kPa)壓力下進行接觸。
10.根據權利要求1的方法，其中在固定床管式反應器中進行接觸。
11.根據權利要求1的方法，其中催化劑中銅與鋅的重量比為0.3-6。
12.根據權利要求1的方法，其中催化劑中銅與鋅的重量比為0.4-3。
13.根據權利要求1的方法，其中催化劑還含有助催化劑，所述助催化劑包括鹼金屬、鹼土金屬、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓和鋱中的至少一種，基於催化劑總重量，助催化劑含量為0.05-5重量％。
14.根據權利要求13的方法，其中，基於催化劑總重量，助催化劑含量為0.2-2重量％。
15.根據權利要求13的方法，其中，基於催化劑總重量，助催化劑含量為0.3-1.5重量％。
16.根據權利要求13的方法，其中，助催化劑包括鉀、銣和銫中的至少一種。
17.根據權利要求13的方法，其中，助催化劑包括鎂、鈣和鍶中的至少一種。
18.根據權利要求13的方法，其中，助催化劑包括鑭、鈰和鐠中的至少一種。
19.根據權利要求13的方法，其中，催化劑還含有Al2O3和SiO2中的至少一種。
20.根據權利要求1的方法，其中，所述方法還包括，在進行所述接觸之前，在足以形成活化催化劑的條件下用氫處理催化劑。
21.根據權利要求20的方法，其中，通過催化劑與有機化合物的相互作用產生氫。
22.權利要求1的方法，其中氣相混合物還含有氫。
23.一種將二甲基氨基乙氧基乙醇轉化成氨基醚胺的方法，該方法包括將催化劑與氫氣接觸產生活化催化劑；和將活化催化劑與含有二甲基氨基乙氧基乙醇並含有甲胺和二甲胺中的至少一種的氣相混合物接觸；其中，基於催化劑總重量，所述催化劑含有下述含量的物料20-70重量％氧化銅；20-65重量％氧化鋅；和0.3-1.5重量％鉀和銫中的至少一種。
全文摘要
一種使用含有銅和鋅的催化劑通過氣相胺化反應將氨基醚醇轉化成氨基醚胺的方法。所述催化劑還可以含有用作助催化劑的鹼金屬、鹼土金屬或鑭系元素。
文檔編號C07B61/00GK1603303SQ200410055828
公開日2005年4月6日 申請日期2004年8月4日 優先權日2003年8月4日
發明者J·W·米徹爾, R·P·昂德伍德, M·E·福德, G·A·維達格, 黎鴻昕 申請人:氣體產品與化學公司