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濾色片的製作方法

2023-04-24 08:56:01 1

專利名稱:濾色片的製作方法
技術領域:
本發明涉及一種具有含滷化金屬酞菁顏料的綠色象素部的濾色片。
作為形成濾色片的綠色象素部的綠色著色劑,使用具有每個酞菁分子上有8個以上的滷原子與酞菁分子的苯環相結合的滷化金屬酞菁結構的染料或顏料。然而,不同於平板油墨、塗料,成形品著色等通用用途,在濾色片領域中不單停留在單純著色,例如要求以下(1)-(2)所述的更高的特性。
(1)具有隻通過特定波長的光線的高度選擇性,(2)使特定波長的光線儘量以高的透射率通過。
作為這種綠色塗料著色劑,在特開昭63-286801號公報中,公開了並用八氯銅酞菁磺酸染料、八氯鎳酞菁磺酸染料、八氯鈷酞菁磺酸染料等滷化金屬酞菁磺酸染料和黃色有機染料的技術。
另外,在特開平11-302283號公報中,公開了並用八苯基銅酞菁磺酸染料、八苯基鋅酞菁磺酸染料、八苯基鋁酞菁磺酸染料等苯基金屬酞菁磺酸染料和黃色有機染料的技術。
再有,在特開平9-291240號公報中,公開了採用具有磺酸基與單偶氮染料殘基的酞菁銅綠色染料和具有磺酸基和單偶氮染料殘基的酞菁鋅綠色染料等的技術。
然而,這些染料,有耐光性等的諸耐久性差的缺點。
另一方面,作為上述缺點較少的綠色顏料,通常使用以下顏料,即,每一個酞菁分子上的4個苯環中的16個氫原子中,將其八個以上氫原子以溴、氯等滷原子取代的滷化銅酞菁顏料。這種滷化銅酞菁顏料,是氫原子以各種比例被溴原子或/和氯原子取代的滷化銅酞菁顏料的混合物。
對於濾色片上的綠色象素部,要求採用具有比通常帶更濃的黃色且更亮的綠色顏料。過去認為,要想發出黃色濃且亮的綠色,最好使更多的滷原子與每個滷化銅酞菁分子中的苯環相結合。還可以知道,與每個滷化銅酞菁分子結合的滷原子中,溴原子數愈多,愈能發出帶有更濃黃色的綠色。例如,在特開平9-68607號公報中提出採用多含有象C.I.顏料綠36這樣,每個酞菁分子四個苯環上的16個氫原子以高比例被溴原子取代的高溴含量的滷化銅酞菁的滷化銅酞菁顏料,用於濾色片的綠色象素部的方法。
另外,特開平10-160928號公報等中,為了把色相等改良成帶更濃黃色的綠色,提出了向C.I.顏料綠36等的綠色顏料,添加C.I.顏料黃150、同185等的黃色顏料來增強黃色的方法。
然而,目前作為液晶顯示裝置的背照光源,使用的是綠色光的主輝線為約545nm的三波長管,用該光源的液晶顯示裝置上,如採用以上述以往技術所得的濾色片,則存在如下的問題即,採用以上述特開昭63-286801號公報等為代表的綠色染料的濾色片,均存在耐光性差、色相使用時間長時會退色的根本性缺點。
另外,用特開平9-68607號公報中所記載的C.I.顏料綠36製作的濾色片的綠色象素部,達不到適合於與之組合用的紅色象素部和藍色象素部的所期望的色度或色相。
再有,在特開平10-160928號公報中,提出於C.I.顏料綠36中添加黃色顏料以使綠色象素部接近所希望的色度和色相的方案,但是為達到該目的,增加向綠色顏料中所添加的黃色顏料的添加量後,在象素內部會產生達不到目的色度和色相的部位。
這些現象是由於在儲藏用於形成象素部的如後所述的光固化性組合物時,所並用的黃色顏料和綠色顏料間引起浮色所造成的。
其結果,具有這種象素部的濾色片會給液晶顯示帶來不夠充分的亮度,為使顯示滿足要求,不得不使用發出大光量的背照光源,或者有可能在象素內部產生達不到目的色度和色相的部位。
於是,本發明人合成出種種其特性優於以往用於形成濾色片的綠色象素部的以往滷化銅酞菁顏料的滷化金屬酞菁顏料,並分別測定其分光透射光譜,探討了作為綠色象素部的適用性。
有時為了適用於各種濾光片,也會對用於實際液晶顯示裝置的三波長管的發光波長進行最佳化,若把它提出來用於本發明的評價,這是一項較為煩雜的作業。於是,鑑於這些三波長管的綠色光主輝線約為545nm,用屬於同一三波長管的一個種類且在545nm處有主輝線的日本工業規格(JIS)Z8719規定的三波長區域發光形的螢光燈F10光源代替用於實際液晶顯示裝置的三波長管,並進行評價,其結果發現若將在分光透射光譜的520-590nm處表示最大透射率的特定滷化金屬酞菁顏料作為形成綠色象素部的著色劑使用,則可以呈現濃黃色、亮綠色,並可提供有足夠亮度的液晶顯示裝置,由此,完成了本發明。
即,本發明提供一種在透明基板上具有紅色、綠色及藍色的各象素部的濾色片,其特徵在於所述綠色象素部(1)含有每個酞菁分子中有8-16個滷原子與酞菁分子的苯環相結合的滷化金屬酞菁顏料,且(2)在可見光的全區域的分光透射光譜中在520-590nm處表示最大透射率。
圖2為由實施例3得到的濾色片綠色象素部的分光透射光譜。
圖3為由比較例1得到的濾色片綠色象素部的分光透射光譜。
下面將詳細說明本發明。
本發明滿足上述的(1)和(2)兩個必要條件。下面依次說明這些條件。
滿足上述(1)必要條件的用於本發明中的顏料,是由化學結構中含酞菁分子(結構)並且每個酞菁分子(結構)的四個苯環上共結合有8-16個滷原子的物質組成的顏料。以下稱為本發明用的滷化金屬酞菁顏料。
作為適用於本發明的滷化金屬酞菁顏料,可列舉以下兩個群滷化金屬酞菁顏料。
(第一群)以選自由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb組成的群的金屬作為中心金屬並且每個酞菁分子中有8-16個滷原子與酞菁分子的苯環相結合的滷化金屬酞菁顏料,當其中心金屬為三價時,在其中心金屬上結合有滷原子、羥基或磺酸基(-SO3H)中的任一個,當中心金屬為四價時,在其中心金屬上結合有1個氧原子或相同或不相同的兩個滷原子、羥基或磺酸基中的任一個。
(第二群)由以選自由Al、Sc、Ga、Y及In組成的群的三價金屬作為中心金屬,且以每個酞菁分子中有8-16個滷原子與酞菁分子的苯環相結合的2個滷化金屬酞菁為組成單位,並這些組成單位的各中心金屬通過選自氧原子、硫原子、亞硫醯基(-SO-)及磺醯(-SO2-)中的二價原子團結合的滷化金屬酞菁二聚物組成的顏料。
在本發明中使用的滷化金屬酞菁顏料中,與苯環結合的滷原子可以完全相同也可以各不相同。另外,在同一個苯環上結合不同的滷原子也可以。當與苯環結合的滷原子數為一定時,作為滷原子,以碘>溴>氯>氟的順序,愈靠左側所呈黃色愈濃。
在此,每個酞菁分子中的8-16個滷原子中有9-15個以溴原子與酞菁分子的苯環結合的用於本發明的滷化金屬酞菁顏料,呈帶黃色的亮綠色,最適合用於濾色片的綠色象素部。
本發明中採用的滷化金屬酞菁顏料不溶或難溶於水和有機溶劑。在本發明中使用的滷化金屬酞菁顏料中,包含後述的未進行加工處理的顏料(也稱粗顏料)和經加工處理的顏料。
屬於所述第一群及第二群的滷化金屬酞菁顏料,可用下面通式1表示。
通式1 屬第一群的滷化金屬酞菁顏料,在所述通式1中滿足以下條件。
在通式1中,X1-X16表示氫原子、氯原子、溴原子或碘原子。結合於每個苯環上的4個X原子可以相同也可以不相同。結合在4個苯環上的X1-X16中,8-16個為氯原子、溴原子或碘原子。M表示中心金屬。後述的Y及其個數m相同的滷化金屬酞菁顏料中,在16個X1-X16中,氯原子、溴原子及碘原子的總數不到8的顏料呈藍色,同樣,16個X1-X16中,氯原子、溴原子及碘原子的總數8以上的顏料的所述總數愈大,所呈黃色愈濃。與中心金屬M相結合的Y為從氟、氯、溴或者碘中的任何一種滷原子,氧原子,羥基及磺酸類群中選出的一價原子團,m表示與中心金屬M結合的Y數,是0-2的整數。
根據中心金屬M的化合價決定m值。如Al、Sc、Ga、Y、In,當中心金屬M的化合價為3價時,m=1,且選自氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸基群的一個基團與中心金屬相結合。如Si、Ti、V、Ge、Zr、Sn,當中心金屬M的化合價為4價時,m=2,且氧中的一個與中心金屬結合,或者由氟、氯、溴、碘、羥基及磺酸中選出的兩個基團與中心金屬相結合。如Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Zr、Sn、Pb,當金屬M的化合價為2價時,Y就不存在。
另外,屬第二群的滷化金屬酞菁顏料,在所述通式1中滿足以下條件。
在所述通式1中,有關X1-X16的定義與上述的相同,中心金屬M表示選自由Al、Sc、Ga、Y及In構成的群的3價金屬,m為1。Y表示下述的原子團。 還有,在原子團Y的化學結構中,中心金屬M的定義與上述的相同,X17-X32與通式1中的上述X1-X16的定義相同,A表示由氧原子、硫原子、亞硫醯基(-SO-)及磺醯基(-SO2-)群中選出來的2價原子團。通式1中的M和原子團Y的M,則表示是通過2價原子團A結合的。
即,屬第二群的滷化金屬酞菁顏料為以滷化金屬酞菁的兩個分子為組成單位,這些又通過所述2價原子團相結合的滷化金屬酞菁二聚物。
作為由通式1表示的滷化金屬酞菁顏料,具體的可以列舉下面的①-④。
①如滷化錫酞菁顏料、滷化鎳酞菁顏料、滷化鋅酞菁顏料等,將以由Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Zr、Sn及Pb組成的群中選出的2價金屬為中心金屬,而且每個酞菁分子的四個苯環上結合有8-16個滷原子的滷化金屬酞菁顏料。
②如滷化氯鋁酞菁,將以由Al、Sc、Ga、Y及In組成的群中選出的3價金屬為中心金屬,在其中心金屬上有1個滷原子、羥基或者磺酸基中的任一個,而且在每個酞菁分子中的4個苯環上結合有8-16個滷原子的滷化金屬酞菁顏料。
③如滷化氧代鈦酞菁、滷化氧代釩酞菁等,以由Si、Ti、V、Ge、Zr及Sn組成的群中選出的4價金屬為中心金屬,在中心金屬結合有一個氧原子或者相同或不相同的兩個滷原子、羥基或者磺酸基中的任一個,而且在每一個酞菁分子中的4個苯環上結合了8-16個上滷原子的滷化金屬酞菁顏料。
④如經滷化的μ-氧代鋁酞菁二聚物、經滷化的μ-硫代鋁酞菁二聚物,由將以由Al、Sc、Ga、Y及In組成的群中選出的3價金屬為中心金屬,並以每個酞菁分子中的4個苯環上結合8-16個滷原子的2個滷化金屬酞菁分子作為組成單位,且這些組成單位的各中心金通過由氧原子、硫原子、亞硫醯基及硫醯組成的群中選出的2價原子團相結合的滷化金屬酞菁的二聚物組成的顏料。
由本發明的滷化金屬酞菁顏料製造綠色象素部及濾色片的方法、及測定該綠色象素部的分光透射光譜的方法在後面予以敘述。
含本發明用滷化金屬酞菁顏料的綠色象素部,用後述方法測定的,在可見光全區域(380-780nm)的分光透射光譜上顯示最大透射率的波長(以下稱Tmax)在更接近於長波長一側,即接近545nm處,而且在Tmax的透射率大,因而能得到具有兼備比以往滷化銅酞菁顏料更黃的綠色和優良亮度的綠色象素部的濾色片。為了成為可完成更亮液晶顯示的液晶顯示裝置,在所述Tmax的透射率愈高愈好,其值優選在70%以上。
在用於本發明的滷化金屬酞菁顏料中,優選滷化氯鋁酞菁顏料、經滷化的μ-氧代-鋁酞菁二聚物顏料、滷化鋅酞菁顏料。含這些顏料的綠色象素部,在上述的三波長管的綠色光波長545nm附近波長區域有Tmax,且在Tmax的透射率為85%以上,因此適用於採用該三波長管的液晶顯示裝置時,即使小光量的光源也能以充分的亮度顯示。


圖1及圖3可知,含滷化氯鋁酞菁顏料、或者經滷化的μ-氧代-鋁酞菁二聚物顏料的綠色象素部,與含滷化銅酞菁顏料的綠色象素部相比,由於在可見光全區域的分光透射光譜中的透射率高的波長範圍更寬,因此,即使用綠色光達不到545nm的光源,也能表示出高透射率,所以很適合用於以高亮度為對象的裝置的濾色片中。
另外,由圖2及圖3可知,含滷化鋅鈦菁顏料的綠色象素部與含滷化銅鈦菁顏料的綠色象素部相比,由於在可見光全區域的分光透射光譜中的透射率高的波長範圍更狹,因此適合用於以高色區域作為對象的裝置的濾色片中。
即,含滷化鋅酞菁顏料的綠色象素部,若使該顏料的初始顆粒的平均粒徑變小,則Tmax會變為更大的波長,而且也可以提高Tmax下的透射率。含有該滷化鋅酞菁顏料的綠色象素部,即使該顏料的初始顆粒的平均粒徑較大,其Tmax也比以往的含滷化銅酞菁顏料更靠高波長一側,而且將分光透射光譜曲線以Tmax下的透射率的1/2值內插時的曲線上的兩點間距(半寬值)為90-110nm,非常銳利,因此具有高色純度,即使與黃色顏料相混合的情況下,在綠色區域也有較多的光透射量,能得到較亮的畫面,影像對比度較好,適合用於高色純度濾色片中。
通常情況下,作為檢測對象的多個濾色片的著色樹脂薄膜的膜厚一定時,在進行對比後CIE發色系色度(Y、x、y)的Y值大的,可認為其「色純度高」,若把作為檢測對象的濾色片著色樹脂薄膜的厚度設置成使x、y值為一定的值,在進行對比後膜厚薄的認為其「色純度高」,Y值大的可認為其「透明度高」。
另外,在同一初始顆粒的平均粒徑的對比中,與以往滷化銅酞菁顏料相比,這種滷化鋅酞菁顏料具有著色力高10%以上的特徵,這樣在同一著色樹脂薄膜厚下,得到同樣透射率的濾色片綠色象素部時,具有可減低著色劑含量的優點。換句話說,在本發明中所用的滷化鋅酞菁顏料,可以說更適合於濾色片的綠色象素部的薄膜化。
另外,作為濾色片綠色象素部,最好在650-700nm下的分光透射率5%以下的區域更寬、最大透射率更大。該波長區域的分光透射率低就是表明這是一種紅色光的透射率即使在綠色象素部也較低的優良的濾色片。
作為在發明中所用的滷化金屬酞菁顏料,最好使用由其中心金屬的種類、與中心金屬相結合的基團的種類和個數、與每個酞菁分子中的4個苯環結合的滷原子的種類和其結合個數等為一定的單一的滷化金屬酞菁顏料組成的顏料,但也可以是所述中心金屬互不相同的各滷化金屬酞菁顏料的兩種以上的混合物。例如,可以推測滷化氯鋁酞菁顏料具有與滷化μ-氧代-鋁酞菁二聚物顏料具有同樣的效果,於是,這些可以並用。
這種在本發明中使用的滷化金屬酞菁顏料,例如,可用記載於「Thephthalocyanines Volume II Manufacture and Applications」(CRC Press,Inc.1983年)等的氯磺酸法、滷化酞睛法、熔融法製成。
作為氯磺酸法,可列舉將含有從Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb組成的群中選出的中心金屬的酞菁顏料溶解於氯磺酸等硫氧化物類溶劑中,並加入氯氣、溴、碘來進行滷化的方法。此時的反應是在20-120℃溫度下進行1-10小時。
作為滷化酞腈法,可以舉出在「The phthalocyanines Volume IIManufacture and Applications」中所述一樣,例如,採用苯環上的氫原子的一部或全部被溴之外氯、碘等滷化原子取代的苯二酸和酞睛、和從由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb組成的群中選出的金屬或金屬鹽作為適宜的初始原料,合成對應的滷化金屬酞菁顏料的方法。此時,根據需要也可以用鉬酸銨等催化劑。該反應在100-300℃溫度下進行1-30小時。
作為熔融法,可以舉出如在特開昭51-64534號公報(美國專利第4077974號說明書)所述,由如氯化鋁、溴化鋁等滷化鋁,如四氯化鈦等滷化鈦,如氯化鈉、溴化鈉等鹼金屬滷化物或者鹼土類金屬滷化物[以下稱鹼(土類)金屬滷化物],氯化亞硫醯等各種作為進行滷化時的溶劑的一種或兩種以上化合物組成的約10-170℃的混合物中,在滷化劑的作用下,對由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb組成的群中選出的金屬酞菁顏料進行滷化的方法。
適合用於熔融法的滷化鋁為氯化鋁,在上述方法中,相對金屬酞菁顏料而言,滷化鋁的添加量通常在3倍摩爾以上,最好是10-20倍摩爾。
作為在本發明中所用的滷化金屬酞菁的所述二聚物顏料,可以通過以下反應製成,即,使含有與由所述方法得到的中心金屬相結合的羥基或硫代基的中心金屬化合價為3價的滷化金屬酞菁顏料進行脫水或脫硫化氫反應。
在本發明中所用的滷化金屬酞菁顏料,最好以溶解於1-氯萘溶液時在650-750nm處有光吸收的金屬酞菁顏料為原料製造。
在本發明中所用的滷化金屬酞菁顏料中,最好將初始顆粒的平均粒徑為0.01-0.10μm的滷化金屬酞菁顏料用於本發明濾色片的綠色象素部。
這種平均粒徑的滷化金屬酞菁顏料的顏料凝聚力較弱,為了形成後述的濾色片象素部把顏料向光固化性組合物分散時也較容易操作,對於為了形成濾色片的象素部而固化光固化性組合物時常用的365nm的遮光性也不會下降(即透射性高),也不會降低光固化性組合物的光固化感度,也不易引起顯影時的膜損耗和圖案的流動等,因此可以優選。由此可以更簡便地得到近年來所要求的具有清晰度或光亮度均高的象素部的濾色片。
本發明中的初始顆粒的平均粒徑是用透射電子顯微鏡JEM2010(日本電子株式會社制)拍攝視野內的顆粒後,對於在二維圖像中構成凝聚體的50粒顏料初始顆粒,各求其在長度方向上的直徑(長徑),並求其平均值而得的。此時用超聲波將作為試樣的所述顏料分散於溶劑之後,再用顯微鏡進行拍攝。另外,也可以使用掃描電子顯微鏡來代替透射電子顯微鏡。
用在本發明的滷化金屬酞菁顏料,根據需要也可以用立式球磨機、球磨機、振蕩磨機、振動球磨機等,在粉碎機內進行幹磨,然後用溶劑鹽磨碎法、溶劑沸騰法等進行精加工處理,使之成為初始顆粒的平均粒徑為0.01-1.0μm的滷化金屬酞菁顏料。與進行精加工處理之前相比,這種經處理的滷化金屬酞菁顏料分散性和著色力較好,而且能得到發出帶有更濃黃色的更亮綠色的顏料。
對於所述精加工處理沒有特別限制,可採用任何一種公知的常用方法進行,但與將本發明用滷化金屬酞菁顏料在大量有劑溶劑中進一步加熱攪拌的溶劑處理法相比,採用溶劑磨碎處理更好,這種方法容易抑制晶粒的生長,而且可得到比表面積大(即更微細的)的顏料顆粒。
這種溶劑磨碎是指混煉磨碎合成後馬上或者之後進行磨碎的未經精加工處理的滷化金屬酞菁粗顏料、無機鹽和有機溶劑。此時的混煉手段,可例舉捏和機,混合碾碎機等。
本發明用的滷化金屬酞菁顏料中,經精加工處理達到所述平均粒徑的顏料,與以往滷化銅酞菁顏料相比,具有初始顆粒的凝聚力小、更容易溶解的性質。在電子顯微鏡下,能觀察到在過去的顏料中未能觀察到的顏料初始顆粒。
用於本發明的滷化金屬酞菁顏料的初始顆粒,若其長寬比為1-3,則可以提高後述的光固化性組合物中的粘度特性,光固化性組合物的流動性也更高,結果為了形成濾色片而塗布在透明基板上時的塗布性也更良好。為求得該長寬比,首先,與求初始顆粒的平均粒徑時相同,在透射電子顯微鏡或掃描電子顯微鏡下,拍攝視野內的顆粒。之後,對於在二維圖像上構成凝聚體的50個初始顆粒,求其長度方向上的直徑(長徑)、寬度方向上的直徑(短徑)的平均值,並用該值算出平均顆粒徑。
從本發明用滷化金屬酞菁顏料得到的濾色片的綠色部,從目視評價結果,顯示出比以往的滷化酞菁顏料的綠色象素部帶更濃黃色的綠色和良好的亮度。
又如,本發明用的滷化金屬酞菁顏料,由於Tmax在較長波長一側,接近於545nm,而且其最大透射率較大,因此,可以得到具有與過去的滷化鉬酞菁顏料比兼備帶更濃黃色的綠色和良好的亮度的綠色象素部的濾色片。
即,根據本發明用滷金屬酞菁顏料,首次可以更簡便、更便宜地得到具有以往滷化銅酞菁顏料中未能達到過的Tmax在520-590nm、在所述Tmax下的透射率達70%以上,而且在波長650-700nm的所述分光透射光譜的透射率為20%以下的綠色象素部的濾色片。
本發明的濾色片具有上述特性,但更理想的是Tmax為520-590nm,Tmax下的透射率超過85%,達99%,而且在650-700nm波長下的所述光透射率為0-20%的濾色片。
這種理想的濾色片,可用如下顏料製成,即用在本發明的滷化金屬酞菁顏料中,初始顆粒的平均粒徑為0.01-0.10μm的所述滷化氯鋁酞菁顏料、滷化μ-氧代-鋁酞菁二聚物顏料及它們的混合物,或者滷化鋅酞菁顏料。
為得到本發明的濾色片,在形成濾色片的綠色象素部時,最好並用本發明所用的滷化金屬酞菁顏料和使之帶黃色的各種黃色顏料。即,通過這種並用,可以降低綠色象素部在400-500nm波長下的同分光透射光譜的透射率,例如可以使所述波長區域裡的透射率降到50%以下。
作顯可以並用的黃色顏料,可列舉例如C.I.Pigment YELLOW83、同110、同138、同139、同150、同180、同185等黃色有機顏料。
本發明用滷化金屬酞菁顏料與黃色顏料的並用比例為,每100重量份本發明用滷化金屬酞菁顏料加10-65重量份黃色顏料。
另外,如用本發明用滷化金屬酞菁顏料來製造綠色象素部,不需要特別並用過去不可缺少的黃色顏料進行調色,或者,即使將滷化金屬酞菁顏料與黃色顏料並用也只是並用較少量即可。要想得到具有與以往濾色片的綠色象素部相同色的綠色象素部的濾色片,需要與滷化金屬酞菁顏料並用的同一黃色顏料的使用量可以減30質量%以上,最多可減50質量%左右。尤其是,從每個酞菁分子的4個苯環上結合9個以上溴原子的滷化金屬酞菁顏料製備濾色片的綠色象素部時,在可見光全區域的透射率的下降也可防止到最低限。
根據本發明用的滷化金屬酞菁顏料,由於所並用的黃色顏料的量也較少,因此與以往為了調色而混合兩種以上不同色的顏料使用的情況相比,可以製造出具有不易再凝聚、汙點少、色純度好且較亮的象素部的濾色片。這種象素部極不易產生形成具有所需色度和色相的部位和未達到所要求的色度和色相的部位的缺點。
例如,與在以往的C.I.Pigment GREEN36這種綠色顏料中並用所述黃色顏料的混合顏料相比,並用本發明用的滷化金屬酞菁顏料和黃色顏料時,當把它用於液晶顯示裝置時的液晶顯示的亮度的下降更小,而且也增大了在綠色區域的光透射量。
這些效果在採用對本發明用的滷化金屬酞菁顏料進行所述精加工處理後得到的初始顆粒的平均粒徑在所述範圍內且每個酞菁分子的4個苯環上結合有9個以上溴原子的滷化金屬酞菁顏料時最為顯著。
用於本發明的滷化金屬酞菁顏料,可用於通過公知的方法形成濾色片的綠色象素部的過程中。製造本發明的濾色片時,適合採用顏料分散法。
該方法中具有代表性的方法例有光刻法,即將後述的光固化性組合物塗在濾色片用透明基板中設有黑底的一側,並經加熱乾燥(預焙燒)之後,通過光掩模,用紫外線照射以曝光圖案,致使固化對應於象素部處的光固化性化合物之後,用顯影液顯影未曝光部分,並除掉非象素部,由此將象素部固著在透明基板上。通過該方法可在透明基板上形成由光固化性組合物的固化著色薄膜構成的象素部。
對於紅、綠、藍每個顏色配製後述的光固化性物質,並重複進行所述操作,即可製成在規定位置上具有紅、綠、藍各象素的濾色片。從本發明所用的滷化金屬酞菁顏料可以形成綠色象素部。還有,為了調製用於形成紅色象素部及藍色象素部的光固化性組合物,可以使用公知的紅色顏料和藍色顏料。作為用於形成紅色象素部的顏料有,例如C.I.Pigment Red177,同209、同254等,作為用於形成藍色象素部的顏料有,例如,C.I.PigmentBlue15,同60等。為了形成這些紅色象素部和藍色象素部,也可以並用黃色顏料和紫色顏料。隨後,根據需要也可以加熱處理整體濾色片(後焙燒),以熱固化未反應的光固化性化合。
作為將後述的光固化性組合物塗布在玻璃等透明基板上的塗布方法有,例如,旋轉塗層法、滾塗法、油墨噴射法等。
塗布在透明基板上的光固化性組合物塗膜的乾燥條件隨各成分的種類、配合比例有所不同,但通常在50-150℃,乾燥1-15分鐘左右。通常將該加熱處理稱為「預焙燒」。又,作為用於光固化性組合物的光固化的光,最好使用200-500nm的波長範圍的紫外線或者可見光。可以使用發出此波長範圍的光的各種光源。
作為顯影方法有,例如,液盛法、浸漬法、噴射法等。曝光、顯影光固化性組合物之後,水洗、乾燥形成所需顏色的象素部的透明基板。由電熱板、烘箱等加熱裝置,在100-280℃,對由此得到的濾色片進行規定時間的加熱處理(後焙燒),以此來去除塗膜中的揮發性成分,同時殘留在光固化性組合物的固化著色薄膜中的未反應光固化性化合物會進行熱固化,並由此完成濾色片。
用於形成濾色片象素部的所述光固化性組合物(也稱顏料分散光致抗蝕劑)是可以以本發明中所用的滷化金屬酞菁顏料、分散劑、光固化性化合物、有機溶劑為必要成分,混合這些化合物配製而成,根據需要還可使用熱塑性樹脂。如果對於形成象素部的著色樹脂薄膜,要求具有耐於濾色片的實際生產中所進行的熱烘處理的強韌性時,在配製所述光固化性組合物的過程中必不可少的是除了光固化性化合物外,還需要並用該熱塑性樹脂。在並用熱塑性樹脂時,作為有機溶劑最好用可以溶解熱塑性樹脂的溶劑。
作為所述光固化性組合物的製備方法,通常採用的是以本發明用滷化金屬酞菁顏料、有機溶劑、分散劑作為必要成分,進行攪拌分散以使之混合均勻,然後首先配製用於形成濾色片象素部的顏料分散液(有時稱著色漿)之後,再往裡添加光固化性化合物和根據需要而加入的熱塑性樹脂及光聚合引發劑等,並用作所述光固化性組合物的方法。
作為這種分散劑可列舉如BYK Chemie社的DISPERBYC130、DISPERBYC161、DISPERBYC162、DISPERBYC163、DISPERBYC170,ephuka社的ephuka46、ephuka47等。另外,也可以並用流平劑、偶合劑、陽離子型表面活性劑等。
作為有機溶劑可以列舉如甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香類溶劑,醋酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯等的醋酸醚類溶劑,環氧乙基丙酸酯等的丙酸酯類溶劑,甲醇、乙醇等的醇類溶劑,2-丁氧基-1-乙醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇二甲基醚等的醚類溶劑,甲基乙基甲酮、甲基異丁酮、環己酮等的酮類溶劑,己烷等的脂肪族烴類溶劑,N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等的氮化合物類溶劑,γ-丁內酯等的內酯類溶劑,氨基甲酸甲酯和氨基甲酸乙基的48∶52混合物等氨基甲酸酯等。作為有機溶劑可以列舉如丙酸酯類、醇類、醚類、酮類、氮化合物類、內酯類等可溶於水的極性溶劑。當採用水溶性有機溶劑時,可並用水。
作為用於配製光固化性組合物的熱塑性樹脂有,例如,氨基甲酸酯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚醯胺類樹脂、聚醯亞胺類樹脂、苯乙烯馬來酸類樹脂、苯乙烯馬來酸酐類樹脂等。作為光固化性化合物有,例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、雙(丙烯氧基乙氧基)雙酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等2官能團單體,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等分子量較小的多官能團單體,聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等分子量較大的多官能團單體。
作為光聚合引發劑有,例如,乙醯苯、二苯甲酮、苄基二甲基乙醇、苯醯過氧化物、2-氯噻噸酮、1,3-雙(4』-迭氮苄叉)-2-丙烷、1,3-雙(4』-迭氮苄叉)-2-丙烷-2』-磺酸、4,4』-二迭氮芪-2,2』-二磺酸等。
用上述的各種材料,在每100份本發明用滷化金屬酞菁顏料中攪拌分散300-1000重量份有機溶劑、0-100重量份分散劑,使之均勻混合,便可得到所述顏料分散液。然後,向該顏料分散液裡,對每一重量份用於本發明的滷化金屬酞菁顏料添加熱塑性樹脂與光固化性化合物共3-20重量份、並針對每1重量份光固化性化合物,添加0.05-3重量份的光聚合引發劑,根據需要還進一步添加有機溶劑,攪拌分散以使之均勻,便可以得到用於形成濾色片的綠色象素部的光固化性組合物。
作為顯影液,可以用常用的有機溶劑和鹼水溶液。特別是當所述光固化性組合物中含有熱塑性樹脂或者光固化性化合物,其中至少一種化合物具有酸價並呈鹼可溶性時,對於形成象素部有效的是在鹼水溶液進行洗淨。
在顏料分散法中,雖然詳述了採用光刻法製造濾色片的方法,但本發明的濾色片也可以用其他的方法,如電解澱積法、轉錄法、膠束電解法、PVEO(Photovoltaic Electrodeposition)法等形成象素部,並由此製造濾色片。
本發明的濾色片為用上述方法製成的濾色片,其綠色象素部在可見光全區域的分光透射光譜中,在520-590nm表示最大透射率(Tmax)。
有關本發明的分光透射光譜的Tmax及在Tmax下的透射率的測定方法,如下所述。在以往的液晶顯示裝置中所用的背照光源為發出在約545nm處有主輝線的綠色光的三波長管。在此以被視為三波長管中的一種的約在相同545nm處有主輝線的日本工業規格(JIS)Z8719規定的三波長區域發光形的螢光燈F10光源作為評價光源,進行評價。
本發明的分光透射光譜是以日本工業規格(JIS)Z8722(顏色的測定方法-反射及透射物體色)的第一種分光測光儀為基準求得的,並對於在玻璃基板等透明基板上按所定膜厚成膜的含有顏料的樹脂薄膜,掃描照射所定波長區域的光,並作出各波長與相應各透射率值的曲線圖。在本發明中所定波長就是可見光。在製備含顏料的樹脂薄膜時,則可採用光固化性化合物和熱塑性樹脂,當測定透射率時,均形成乾燥著色樹脂薄膜或者固化著色樹脂薄膜。因此若使用用於形成所述濾色片的象素部的光固化性組合物則更為簡便。當成為著色薄膜後,含在光固化性組合物中的顏料以外的成分在520-590nm沒有光吸收或者極少,因此這些成分的存在與否對所測定的透射率絕對值的影響很小。
這樣,可以從分光透射光譜求出Tmax及Tmax下的透射率。作為濾色片的透射率可以通過校正由只用所述樹脂形成的同一膜厚的薄膜用同樣方法求得的分光透射光譜(基線校正等),更精確地求出。
將以苯二酸酐、尿素、氯化鋁為原料,製造氯鋁酞菁。它的1-氯萘溶液在650-750nm處有光的吸收。
作為滷化劑,將氯化亞硫醯3.2份、無水氯化鋁3.8份、氯化鈉0.5份,在40℃混合,並滴入溴2.7份備用。其中,再加入氯鋁酞菁1份,使其在90℃反應15小時後,將反應混合物放入水中,析出滷化氯鋁酞菁粗顏料。過濾該水性淤漿,並以60℃熱水、1%的硫酸氫鈉水溶液、60℃熱水的順序依次洗滌,之後在90℃乾燥,從而得到精製的滷化氯鋁酞菁粗顏料2.7份。
將該滷化氯鋁酞菁粗顏料1份、經粉碎的氯化鈉7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份投到雙臂型捏和機中,在100℃溫度下混煉6小時。混煉後,將混煉物放入80℃的100份水中,攪拌1小時之後經過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,便得到滷化鋁酞菁顏料①。
根據氧瓶燃燒離子色譜分析該滷化鋁酞菁顏料①的滷含量,其平均組成為AlClPcBr14ClH(Pc表示從所述通式1除去M及Y的化學結構,以下同。因此該平均組成可以推測為含有在通式中的M=Al、Y=Cl,而且m=1、X1-X16中的14個X為溴原子、1個X為氯原子,而且1個X為氫原子的滷化氯鋁酞菁顏料和通式中的M=Al、m=1、Y的中心金屬M=Al,X17-X32中,14個X為溴原子,1個X為氯原子,而且1個X為氫原子,A為氧原子的滷化μ-氧代-鋁酞菁二聚物顏料。)[製造例2]將以苯二酸酐、尿素、五氧化釩用作原料,製造氧代釩酞菁,它的1-氯萘溶液,在650-750nm處有光的吸收。
作為滷化劑,將氯化亞硫醯3.1份、無水氯化鋁3.7份、氯化鈉0.5份,在40℃混合,並滴入溴2.6份備用。其中,再加入氧代釩酞菁1份,使其在90℃反應15小時後,將其反應混合物放入水中,析出滷化氧釩酞菁粗顏料。濾取該水性淤漿,以60℃熱水、1%硫酸氫鈉水溶液、7%含甲苯的丙酮、60%熱水的順序依次洗滌,之後在90℃乾燥,便得到精製的滷化氧釩酞菁粗顏料2.6份。
將該滷化氧代釩酞菁粗顏料1份、經粉碎的氯化鈉7份、二甘醇1份放入雙臂型捏和機中,80℃溫度下混煉8小時。混煉之後,將混煉物放入80℃的100份水中,攪拌1小時後,經過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,便得到滷化氧代釩酞菁顏料②。
根據質量分析和氧瓶燃燒離子色譜分析該滷化羥基釩酞菁顏料②的滷含量,其平均組成為VOPcBr13Cl2H(所述通式1中,M=V、Y=O,而且m=1、X1-X16中,13個X為溴原子,2個X為氯原子,而且1個X為氫原子。)[製造例3]將以酞腈、氯化鋅為原料,製造鋅酞菁,它的1-氯萘溶液,在650-750nm處有光的吸收。
作為滷化劑,將氯化亞硫醯3.1份、無水氯化鋁3.7份、氯化鈉0.5份,在40℃混合,並滴入溴2.6份備用。其中,再加入鋅酞菁1份,在90℃使其反應15小時後,將反應混合物放入水中,析出滷化鋅酞菁粗顏料。過濾該水性淤漿,並以60℃熱水、1%的硫酸氫鈉水溶液、7%含甲苯的丙酮、60%熱水的順序依次洗滌,之後在90℃乾燥,便得到精製的滷化鋅酞菁粗顏料2.6份。
將該滷化鋅酞菁粗顏料1份、粉碎的氯化鈉7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份,放入在雙臂型捏和機中,100℃溫度下混煉6小時。混煉後,將混煉物放入80℃的100份水中,攪拌1小時後,經過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,得到滷化鋅酞菁顏料③。
根據質量分析的滷含量分析,該滷化鋅酞菁顏料③的平均組成為ZnPcBr14Cl1H。(所述通式1中,M=Zn、m=0、X1-X16中的14個X為溴原子,1個X為氯原子,而且1個X為氫原子。)[製造例4]將以酞腈、四氯化鋅為原料,製造氧代鈦酞菁,它的1-氯萘溶液在650-750nm處有光的吸收。
作為滷化劑,將氯化亞硫醯3.1份、無水氯化鋁3.7份、氯化鈉0.5份,在40℃混合,並滴入溴2.6份備用。其中,再加入氧代鈦酞菁1份,使其在90℃反應15小時後,將其反應物放入水中,析出滷化氧代鈦酞菁粗顏料。過濾該水性淤漿,並以60℃熱水、1%硫酸氫鈉水溶液、7%含甲苯的丙酮、60%熱水的順序依次洗滌,之後在90℃乾燥,便得到精製的滷化氧代鈦酞菁粗顏料2.6份。
將該滷化氧代鈦酞菁粗顏料1份、粉碎的氯化鈉7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份,投入在雙臂型捏和機中,100℃溫度下,混煉6小時。混煉後,將混煉物放入80℃的100份水中,攪拌1小時後,經過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,即可得到滷化鈦氧基酞菁顏料④。
根據氧瓶燃燒離子色譜分析該滷化氧代鈦酞菁顏料④的滷含量,其平均組成為TiOPcBr10Cl5H。(所述通式1中,M=Ti、Y=O,而且m=1、X1-X16中,10個X為溴原子,5個X為氯原子,而且1個X為氫原子。)[製造例5]將以酞腈、氯化鎳作為原料,製造鎳酞菁,它的1-氯萘溶液在650-750nm處有光的吸收。
作為滷化劑,將氯化亞硫醯3.1份、無水氯化鋁3.7份、氯化鈉0.5份,在40℃混合,並滴入溴2.6份備用。其中,再加入鎳酞菁1份,使其在90℃反應15小時後,將其反應混合物放入水中,析出滷化鎳酞菁粗顏料。過濾該水性淤漿,並以60℃熱水、1%硫酸氫鈉水溶液、7%含甲苯的丙酮、60%熱水的順離依次洗滌,之後在90℃乾燥,便得到精製的滷化鎳酞菁粗顏料2.6份。
將該滷化鎳酞菁粗顏料1份、粉碎的氯化鈉7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份投入於雙臂型捏和機中,100℃溫度下混煉6小時。混煉後,將混煉物放入80℃的100份水中,攪拌1小時後,經過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,便得到滷化鎳酞菁顏料⑤。
根據氧瓶燃燒離子色譜分析該滷化鎳酞菁顏料⑤的滷含量,其平均組成為NiPcBr13Cl2H1。(所述通式1中,M=Ni、m=0、X1-X16中的13個X為溴原子,2個X為氯原子,而且1個X為氫原子。)[製造例6]將以酞腈、氯化錫作為原料,製造錫酞菁。它的1-氯萘溶液在650-750nm處有光的吸收。
作為滷化劑,將氯化亞硫醯3.1份、無水氯化鋁3.7份、氯化鈉0.5份,在40℃混合,並滴入溴2.6份備用。其中,再加入錫酞菁1份,並在90℃溫度下使其反應15小時後,將反應混合物放入水中,析出滷化錫酞菁粗顏料。過濾該水性淤漿,並以60℃熱水、1%的硫酸氫鈉水溶液、7%含甲苯的丙酮、60%熱水的順序依次洗滌,之後在90℃乾燥,便得到精製的滷化錫酞菁粗顏料2.6份。
將該滷化錫酞菁粗顏料1份、粉碎的氯化鈉7份、二甘醇1份、二甲苯0.09份投入於雙臂型捏和機中,100℃溫度下,混煉6小時,混煉後,將混煉物放入80℃的100份水中,並攪拌1小時後,經過濾、熱水洗、乾燥、粉碎,便得到滷化錫酞菁顏料⑥。
根據氧瓶燃燒離子色譜分析該滷化錫酞菁顏料⑥的滷含量,其平均組成為SnPcBr10Cl5H。(所述通式1中,M=Sn、m=0、X1-X16中的10個X為溴原子,5個X為氯原子,而且1個X為氫原子。)[製造例7]除了在製造例3中變更條件使初始顆粒的平均粒徑達到0.03μm外,用與製造例3相同的方法,得到滷化鋅酞菁顏料⑦。

以苯二酸酐、尿素、氯化亞銅為原料,製造銅酞菁。它的1-氯萘溶液在650-750nm處有光的吸收。
用該銅酞菁,而且用與製造例1相同的滷化劑,進行與製造例1相同的操作使其溴化,便得到溴化銅酞菁顏料(8)。(若用所述通式1說明的話,相當於M=Cu、m=0、X1-X16中的15個X為溴原子,而且1個X為氫原子。)[實施例1-6]將由所述製造例中製得的各顏料①、②、③、④、⑤及⑥作為綠色顏料,並根據光刻法製造濾色片的綠色象素部①、②、③、④、⑤及⑥。
作為濾色片綠色象素部的製造方法,將各顏料14份、C.I.PigmentYellow150(調色用黃色有機顏料)3份、N,N』-二甲基甲醯胺(有機溶劑)2.5份、DISPERBYC161(BYK chemie社制分散劑)17.0份、unicar酯EEP(union carbide社制有機溶劑)63.5份,並加入0.5mm sepr beads,用顏料調節器分散1小時,便得到顏料分散液(著色漿)。將此顏料分散液75.00份、ARONIX M7100(東亞合成化學工業株式會社制聚酯丙烯酸酯,相當於光固化性化合物)5.5份、KAYARAD DPHA(日本化藥株式會社制二季戊四醇六丙烯酸酯,相當於光固化性化合物)5.00份、KAYACURE BP-100(日本化藥株式會社制二苯甲酮,相當於光聚合引發劑)1.00份及unicar酯EEP13.5份,在分散攪拌機內攪拌,便得到用於形成濾色片綠色象素部的光固化性組合物,將該組合物塗布在1mm厚玻璃板上,使其乾燥膜厚達1μm。
隨後,通過光掩模,用紫外線對模板進行曝光後,再用有機溶劑洗淨未曝光部分,並將其作為濾色片用綠色象素部。
對於各顏料的初始顆粒的平均粒徑,是從透射電子顯微鏡JEM-2010(日本電子株式會社制)的測定結果求出的。
對於由這些顏料①-⑥製成的濾色片用綠色象素部①、②、③、④、⑤及⑥的色度及亮度進行了目測評價。另外,用日本工業規格(JIS)Z8722規定的第一種分光測光儀(分光光度計),測定在可見光全區域的分光透射光譜,並測定透射率最大時的波長(Tmax)、所述Tmax下的透射率、波長650-700nm處的最大透射率。另外,對於濾色片用綠色象素部①及③,測定了由分光透射光譜曲線和相當於最大透射率值的50%的透射率值的內插線所形成的兩上交點間的間距(半寬值)(圖中的距離用nm單位表示)。其結果示於表1。將由實施例1及實施例3得到的各濾色片用綠色象素部的分光透射光譜分別示於圖1及圖2。
替代顏料①,採用具有與其相同的初始顆粒平均粒徑的C.I.PigmentRed254(二氧代吡咯並吡咯類紅色有機顏料)及C.I.Pigment Blue156(ε型銅酞菁類藍色有機顏料)之外,用與綠色象素部相同的方法配製紅色、藍色的各光固化性組合物,使其分別形成紅色象素部和藍色象素部,便得到形成有RGB的各象素部的濾色片。
在實施例1中,替代滷化鋁酞菁顏料①而採用溴化銅酞菁顏料⑧之外,用與實施例1相同的方法,製成濾色片用綠色象素部⑧。
另外,與實施例1相同,用肉眼評價了顏料⑧的初始顆粒的平均粒徑、從顏料⑧製成的濾色片用綠色象素部⑧的色度、及亮度。此外,用分光光度計測定了Tmax、所述Tmax下的透射率、波長650-700nm處的最大透射率,並進一步測定了由分光透射光譜的曲線與相當於最大透射率值的50%的透射率值的內插線所形成的兩點間距(半寬值),其結果示於表1。將以波長為橫軸、透射率為縱軸的濾色片用綠色象素部的分光透射光譜示於圖3。表1

表1(續表)

表1(續表)

表1中,略號表示以下內容色度○…帶有相當濃黃色的綠色×…帶有黃色的綠色。亮度○…非常亮△…稍暗如表1所表明一樣,根據目視評價結果,使用以Al、V、Zn、Ti、Ni、Sn為中心金屬的滷化金屬酞菁顏料①、②、③、④、⑤及⑥的濾色片用綠色象素部①、②、③、④、⑤及⑥,是帶有較黃色且較亮的綠色象素部。
另外,使用以銅作為中心金屬的滷化銅酞菁顏料⑧製成的濾色片用綠色象素部⑧,是黃色不夠充分濃的綠色,而且其亮度也稍暗些。
在實施例3中,將用所述滷化鋅酞菁顏料⑦替代滷化鋅酞菁顏料③之外,用與實施例3同樣的方法形成濾色片用綠色象素部⑦,並進行與上述同樣的測定。該實施例7的結果歸納於表2。表2

從實施例3和該實施例7的對比,可以推出從初始顆粒的平均粒徑較小的滷化鋅酞菁顏料⑦得到的綠色象素部與滷化鋅酞菁顏料③相比,其目視評價的亮度更好,同時Tmax更接近於545nm,在Tmax下的透射率也得以增高。
用顏料⑦及⑧根據JIS K5101-1991(日本工業規格「顏料試驗方法」)製成各試樣片,並用data clour社制測色分光儀,分別求其L值,並把它作為著色力的尺度。以採用比較例1的滷化銅酞菁顏料⑧測定的L值為100時,該滷化鋅酞菁顏料⑦的L值相當於99,而且其著色力提高了10%。
目視觀察過程中,在由各實施例中所得的綠色象素部的象素部內均沒有發現達不到所望色度、色相的部位。
本發明的濾色片含有每個酞菁分子內有8-16個滷原子與酞菁分子的苯環結合的滷化金屬酞菁顏料,且具有在可見光的分光透射光譜中於520-590nm處表示最大透射率的綠色象素部,因此與以往含用滷化銅酞菁的綠色象素部的濾色片相比,具有可以發出帶更濃黃色且更亮的綠色的特別顯著的效果。
還有,不易引發在同一顏色的象素部內具有所望色度和色相的部位和未達到所望色度和色相部位相混合形成的缺點。
權利要求
1.一種濾色片,在透明基板上分別具有紅色、綠色及藍色的象素部,其特徵在於所述綠色象素部(1)含有每個酞菁分子內有8-16個滷原子與酞菁分子的苯環結合的滷化金屬酞菁顏料,且(2)在可見光全區域的分光透射光譜中,在520-590nm處顯示最大透射率。
2.根據權利要求1所述的濾色片,其特徵在於所述滷化金屬酞菁顏料以由Al、Si、Sc、Ti、V、Mg、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、Y、Zr、Nb、In、Sn及Pb組成的群中選出的金屬作為中心金屬,當該中心金屬為三價時,在該中心金屬上結合1個滷原子、羥基或磺酸基中的任一個,當中心金屬為四價時,其中心金屬與1個氧原子或相同或不相同的2個滷原子、羥基或者磺酸基中的任一個相結合。
3.根據權利要求1所述的濾色片,其特徵在於所述滷化金屬酞菁顏料為以將由Al、Sc、Ga、Y及In組成的群中選出的三價金屬作為中心金屬的滷化金屬酞菁的兩個分子為組成單位,並且這些組成單位的各中心金屬通過由氧原子、硫原子、亞硫醯基及硫醯基組成的群中選出的二價原子團相結合的滷化金屬酞菁二聚物。
4.根據權利要求1所述的濾色片,其特徵在於結合於所述酞菁分子的苯環上的8-16個滷原子中,9個以上滷原子為溴原子。
5.根據權利要求1所述的濾色片,其特徵在於在對應於所述最大透射率的波長下,所述綠色象素部的透射率為70%以上。
6.根據權利要求1所述的濾色片,其特徵在於在對應於所述最大透射率的波長下,所述綠色象素部的透射率為85%以上。
全文摘要
本發明提供一種具有如下特徵的綠色象素部的濾色片,它的耐久性優於染料類濾色片,而且適用於以綠色光的主輝線約為545nm的三波長管作為光源的液晶顯示裝置時,可呈帶有濃黃色的亮綠色,即使在光量少的背照光源下,也能完成具有足夠亮度的液晶顯示。該濾色片的綠色象素部(1)含有每個酞菁分子內有8-16個滷原子與酞菁分子的苯環結合的滷化金屬酞菁顏料,且(2)在可見光全區域的分光透射光譜中,在520-590nm處顯示最大透射率。
文檔編號G02B5/22GK1460192SQ02800798
公開日2003年12月3日 申請日期2002年2月25日 優先權日2001年2月23日
發明者船倉省二, 矢尾家昌, 工藤新, 木內榮一, 勝部浩史 申請人:大日本油墨化學工業株式會社

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專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀