一種殺蟲酯類化合物及其製備和應用的製作方法

2023-05-02 01:48:31 2

專利名稱：一種殺蟲酯類化合物及其製備和應用的製作方法
技術領域：
本發明提供一種化合物及其合成方法和應用，該化合物屬有機殺蟲劑類的化合物，是擬除蟲菊酯類的一種。具體地說是一種殺蟲酯類化合物及其製備方法和應用。
背景技術：
殺蟲劑是一種用途明確的商品，家庭用的殺蟲劑其中主要起到殺蟲活性的化合 物，例如，隨著胺菊酯、烯丙菊酯、氯菊酯等不斷被廣泛使用，長期以來衡量這些化合物的指 標主要集中在擊倒力和殺傷力兩方面。而作為家庭殺蟲劑的胺菊酯、烯丙菊酯、氯菊酯等雖 然具有較高的擊倒力，但毒性較大、用量大不夠理想，且部分害蟲已產生抗性，成本居高不 下。其它類似功能的化合物，如溴氰菊酯等，其殺傷力較好，但擊倒的能力、刺激性、安全性 又不理想等，令消費者與經銷者抗拒。在環保為前提的大趨勢下，在人們對環境要求越來越高，環保意識變得越來越強， 對其使用農藥、殺蟲劑的藥效活性越來越重視。因此研究和開發新型高效低毒的擬除蟲菊 酯產品，提供一個工藝簡單、易於工業化生產的合成工藝，使合成得到的產品化合物成為一 種對蚊子、蒼蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等有極高的擊倒能力，同時也有較高的殺傷能力的殺蟲 齊U，這已經是家用衛生品以及家用殺蟲劑發展的必然趨勢。環丙烷羧酸酯類的擬除蟲菊酯類化合物可以用於防治蚊蟲，並且具有較高的殺蟲 活性，已廣為人知。美國專利US4370346首次公開了該類化合物被廣泛應用於防治害蟲。但 仍存在毒性較高，對人畜有明顯刺激效果，且生產過程中環境汙染大。

發明內容
本發明正是在上述技術背景下，對不同結構和構想的該類環丙烷羧酸酯化合物進 行了深入研究，提出了生物活性遠遠高於現有技術中擬除蟲菊酯化合物的全新化合物。發 明人進行了大量的摸索排查，在現有技術的基礎上進行了改進研究，用詳盡的實驗數據考 察了擊倒能力、殺傷能力和穩定性和便於應用等指標，最終得到了一種殺蟲酯類化合物和 以該化合物為活性成分的殺蟲劑產品。當[2，5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇 作為擬除蟲菊酯中醇部分結構時，製備的化合物用於衛生害蟲的防治，具有足夠的安全性 和生物藥效，同時減少毒性較高的順式體的使用，降低了生物抗性等問題。本發明對通式(Y)中給出的X部分進行了優化篩選，優選出具有合適飽和蒸汽壓， 在常溫及高溫下仍然能穩定持續揮發，藥效較好，同時能有效降低擬除蟲菊酯毒性和生物 抗性，對擬除蟲菊酯的活性有增強作用結構安全的化合物，對人畜刺激小。本發明提供了一種簡單易行的製備羧酸醯氯的方法，通過處理含量明顯增加，較 之其它方法容易簡便，經濟且易實現工業化。本發明的目的1是優選一種殺蟲酯類化合物，具有較高活性和安全性的光學活 性體，尤其對蚊、蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等有極高的擊倒能力和殺傷能力的高效、低毒的殺蟲 活性；2是該化合物的合成製備方法；3是上述化合物的殺蟲用組合物(即含有化合物(Xl)和(X2)、為基材)的製備方法，及其在家庭衛生用藥領域的應用。本發明的目的是通過以下技術方案實現的以通式(Y)給出的一種殺蟲酯類化合物 其中X為(I ) 3，3，3-三氟-1-丙炔基或(II )1_丙烯基t 當X為(I )3，3，3_三氟-1丙炔基，化合物(XI)為[2，5-二氧-3-(2-丙炔 基)]-1-咪唑烷基甲基-3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯； 當X為(11)1-丙烯基，化合物(X2)為[2，5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷 基甲基-3- (1-丙烯基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯； 本發明化合物通式(Y)中包含環丙烷1，3位手性碳原子具有光學旋光異構體R\S， 在環丙烷環，雙鍵上還存在順式\反式和Z\E幾何異構體；本發明化合物包括所有具有害蟲 防治活性的光學異構體、幾何異構體及其混合物。本發明還提供所述結構滿足式(Y)的相應化合物製備方法，即所述化合物可由以 下步驟製備1)將相應菊酸即3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸或3_ (1_丙 烯基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸在醯氯化試劑的作用下，經醯氯化反應得到3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)_2，2- 二甲基環丙烷醯氯或3- (1-丙烯基)-2，2- 二甲基環丙烷醯氯；所述 菊酸與醯氯化試劑的摩爾比為1 3 1 ；
2)將步驟1)得到的醯氯分別與[2，5_ 二氧-3-(2_丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇在 有機溶劑中鹼性催化劑存在的條件下進行酯化合成，得到所述結構滿足(Y)的擬除蟲菊酯 化合物，其中羧酸醯氯與[2，5- 二氧-3- (2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲醇的摩爾比為0. 5 3 1。酯化反應所述有機溶劑選自苯，甲苯、吡啶，乙二醇、二甲苯、環己烷類有機溶劑中 進行，加入Li、Na或K的甲醇鹽、乙醇鹽、醋酸鹽、氧化物或氫氧化物等鹼性試劑作為縛酸 劑。步驟1)所述的醯氯化試劑選自三氯化磷或氯化亞碸中的一種。根據上述製備方法化合物XI、X2均可獲得工業化產品。上述通式(Y)相應化合物及其混合物用在除殺蚊蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等衛生害 蟲方面的應用有著良好的效果。所述衛生害蟲為蚊蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲。 所述結構滿足(Y)的化合物作為原藥，按照常規方法製備成各種形式的殺蟲劑， 用於殺除蚊、蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲。所述各種形式的殺蟲劑包括盤式蚊香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑。
具體實施例方式以下結合實施例說明本發明，但本發明不僅僅局限於以下的實施範圍。製備實施例1 :3_ (3，3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸的醯氯化
在一個500ml的四口瓶中，投入3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)_2，2_ 二甲基環丙烷 羧酸103. 2g，溶於300ml甲苯，攪拌均勻，升溫至40 60°C，滴加S0C12 71g，2小時內滴完， 再升溫至65°C，保溫1小時。在0. 06Mpa負壓下加熱至80°C脫溶劑甲苯，再在0. 08Mpa負 壓下精餾，收集60 75°C餾分，得到3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸 醯氯 107. 4g，含量 91. 2%，收率 86.7%。製備實施例2 :3-(1_丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸的醯氯化在一個500ml的四口瓶中，投入3_ (1_丙烯基)_2，2_ 二甲基環丙烷羧酸154. 2g， 溶於300ml甲苯，攪拌均勻，升溫至40 60°C，滴加S0C12 71g，2小時內滴完，再升溫至 65°C，保溫1小時。在0. 06Mpa負壓下加熱至80°C脫溶劑甲苯，再在0. 08Mpa負壓下精餾，收 集60 75°C餾分，得到3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸醯氯167. 3g， 含量94. 3%，收率91. 7%0製備實施例3 :[2，5_ 二氧-3-(2_丙炔基)]-1_咪唑烷基甲基-3-(3，3，3_三 氟-1-丙炔基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物XI)的合成在一個1000ml的四口反應瓶中，投入[2，5-二氧_3_(2_丙炔基)]咪唑烷基
6甲醇84g，吡啶5g0，溶於400ml甲苯，攪拌均勻，5 10°C下滴加3-(3，3，3-三氟-1-丙炔
基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸醯氯llO.Og，滴加完畢後升溫至25°C反應2小時。用300ml
10%鹽酸分兩次洗滌，再用300ml 10% NaHC03分兩次洗滌，分出甲苯層在0. 08Mpa加熱脫
淨溶劑甲苯，得到[2，5- 二氧-3- (2-丙炔基)]-1-咪唑烷基甲基-3- (3，3，3-三氟-1-丙
炔基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯，重量為171. 3g，含量為91. 2%，收率為87. 7%。結構鑑
定如下
GC/MS顯示該化合物分子量為356. 3 ；匪！^力丄口以》8 :5. 98(s，2H) ；4. 10(s，2H)； 3. 85(s，2H) ；3. 03 (s, 1H) ；1.82(d，lH) ； 1. 06 (d, 1H) ；0. 99(s，6H).以上譜圖證明該化合物為[2，5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲基-3-(3， 3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯，分子式C16H15N2F304。產品為淡黃色液體。製備實施例4 [2，5- 二氧-3- (2-丙炔基)]咪唑烷基甲基_3_ (1_丙烯基)-2， 2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物X2)的合成在一個1000ml的四口反應瓶中，投入[2，5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基 甲醇44. 3g，吡啶25g，溶於400ml甲苯，攪拌均勻，5 10°C下滴加2，2- 二甲基_3-(1_丙 烯基))環丙烷羧酸醯氯45. 2g，滴加完畢後升溫至25°C反應2小時。用300ml 10%鹽酸分 兩次洗滌，再用300ml 10% NaHC03分兩次洗滌，分出甲苯層在0. 08Mpa加熱脫淨溶劑甲苯， 得到[2，5- 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲基-3-(l-丙烯基)_2，2- 二甲基環丙烷 羧酸酯，重量為68. 5g，含量為93.4%，收率為82.0%。結構鑑定如下 GC/MS 顯示該化合物分子量為 304。NMRCH, CDC13) 6 :5. 98(s，2H) ； 5. 45 (m, 1H)； 5. 08(t，lH) ；4. 03(s，2H) ；3.94(s，2H) ；3. 05(s，lH) ；2. 10(d，3H) ；1. 51 (t, 1H) ；1. 06(d, 1H) ；0. 98(s,6H).以上譜圖證明該化合物為[2，5_ 二氧-3_(2-丙炔基)]-l-咪唑烷基甲 基-3- (1-丙烯基)_2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯，分子式C16H22N204。產品為淡黃色粘稠液體。上述化合物可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非靶標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境汙染。本發明的上述化合物具有對蚊、蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等有極高的擊倒能力和殺傷 能力的高效、低毒的殺蟲活性，適用於家用衛生品領域以及可用作家用殺蟲劑。本發明的上述合成工藝可以滿足發明目的要求，工藝過程便於控制，工藝條件相 對其他合成工藝更加安全，且該工藝原料、工藝路線和廢物等處理均簡單易行，因此，上述 合成工藝是本領域一種具有廣闊工業應用前景的工藝路線和製備方法。本發明的上述化合物具有對蚊蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等有極高的擊倒能力和殺傷 能力的高效、低毒的殺蟲活性，適用於家用衛生品領域以及可用作家用殺蟲劑。因此，本發明還提供了一種含有通式⑴結構的擬除蟲菊酯化合物的殺蟲用組合 物(殺蟲劑)，該組合物的組成包括佔該組合物總重0. 001-5% wt的化合物(1-2)的(活 性成分化合物)，優選該活性成分化合物含量0. 005-5% wt,更優選0. 01%-3% wt,組合物 中還含有本領域常規的殺蟲劑輔料。為了便於施用、攜帶和貯存，本發明的殺蟲組合物優選為液態、固態或者氣霧劑形 式的產品。即，本發明的化合物作為殺蟲活性成分可以按照常規方法製備成組合物，即殺蟲 劑，用於除殺蚊、蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲類害蟲。所述的組合物可以是各種形式的殺蟲劑，包 括盤式殺蟲香、電熱蚊香片、液體蚊香或氣霧劑等。以下對本發明所述結構的化合物為活性成分製備成組合物，該組合物包括各種形 式殺蟲劑，以及對該化合物在殺蟲劑中的應用進行舉例性質的詳細描述，但不屬於窮盡舉 例(一)盤式殺蟲劑(蚊香)所述的盤式殺蟲蚊香是將本發明的化合物配製成液體形式後加入到基材中經本 領域常規方法製成的，其中本發明的化合物的含量為0. 03-0. 2w/w%。具體實施例可以是如下工藝製備上述溶劑在製備基材(蚊香坯)時加活性成分 化合物以及加水，混合至基材中形成含有該活性成分化合物在產品中濃度約0. 03-0. 2w/
的盤式殺蟲香，然後烘乾。在本發明的優選實施例中，通常使用直徑約10-15cm和厚度 為3-5mm的常規盤卷狀基材製成套裝的兩線蚊香。以上得到的盤式殺蟲劑可以採用常規方法使用。即，在害蟲的棲息地(例如住宅， 辦公室，畜棚)或其附近點燃本發明的盤式殺蟲劑。本發明的化合物在產品處於燃燒或溫 度在40 160°C狀態時能夠得到揮發，當空氣中的有效成分達到一定的濃度後，即對蚊蠅、 蟑螂、蝨子或蟎蟲等害蟲產生刺激、驅逐、麻痺、擊倒及致死作用。( 二)電熱蚊香片所述電熱蚊香片是將含有本發明化合物的溶液滴加和/或塗敷在載體上製得的 產品，該載體也可為多孔物為主的基材；單位(片)蚊香片中加入本發明化合物的含量一般 不超過30mg，例如根據活性成分化合物的性質不同，其含量可為l-20mg/片或和其他化學 物復配，製成蚊片。上述電熱蚊香片的載體或多孔物為主的基材包括紙漿、石棉、合成的多孔樹脂、多 孔無機粉末、玻璃纖維、磺物粉末或多孔瓷材料；該載體的尺寸決定了電熱蚊香片產品的尺 寸，為了施用便捷等因素，載體和該產品一般為長30-35mm，寬20_22mm，厚1. 5_2mm的片狀 物。從吸收性和保留殺蟲活性組分的觀點看，載體優選處於天然纖維材料。在本發明的優
8選實施例中，該載體為含50% wt的棉纖維和50% wt的紙漿纖維的片材。在害蟲的棲息地或其附近使用本發明的電熱蚊香片時，通過電加熱板控制一定的 溫度，使得電熱蚊香片中的活性成分化合物緩慢施放、揮散。當空間的有效成分達到一定的 濃度後，就能對蚊蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等衛生害蟲產生刺激、驅逐、麻痺、擊倒及致死作用， 從而達到殺蟲效果。(三)液體蚊香所述液體蚊香是將本發明化合物溶解於脂肪烴中，該脂肪烴優選C12-19組分的 脂肪烴，然後加入0. 1-0. 5%的抗氧化劑、0. 1-1%香料，配製成本發明的化合物在產品蚊香 液中大約佔0. 1-3% wt的溶液，比傳統配方用藥量大大減少。液體蚊香一般是以電加熱方式施用的，該產品也稱為電熱液體蚊香。電熱液體蚊 香施用原理是通過載體芯棒的毛細作用，將蚊香液從芯棒的底部帶到新版的上部，在電加 熱器的加熱作用下，活性成分緩慢施放，當空間的有效活性成分達到一定的濃度即可產生 殺蟲作用。(四)殺蟲氣霧劑所述殺蟲氣霧劑是將本發明的化合物、煤油以及根據情況選擇的增效劑、芳香 劑、殺菌劑在室溫或加熱條件下混合起來的組合物裝入帶有控制閥的容器中，並通過該 控制閥在壓力下向罐中加入拋射劑製得，該推進劑優選液化石油氣、丙丁烷、二氧化碳、 二甲醚或壓縮空氣，氣霧劑中活性成分化合物的含量一般不超過0.，例如可以是 0. 001-0. 5w/w%。使用時，開啟控制閥，在推進劑的壓力作用下，氣霧劑的容器內產生高速氣流，將 其中含活性成分的化合物藥液分散、霧化，形成微小液體顆粒懸浮在空氣中，與蚊蠅、蟑螂、 蝨子或蟎蟲等害蟲接觸後即可達到快速殺滅害蟲的效果。相較於目前市面上具有殺蟲作用的殺蟲劑而言，本發明的上述殺蟲組合物中起到 殺蟲作用的活性成分即化合物(XI X4)使用較低的比例，因此，本發明的化合物以及含 有該化合物的殺蟲劑的優勢在於在保證了高效的殺蟲效果的同時降低了殺蟲活性劑的用量。本發明還提供了上述的組合物在殺蟲、驅蟲中的應用，本發明所述的「蟲」包括蚊 蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲等危害人和動物身體健康的害蟲。穩定性考察對多批產品進行了穩定性考察，取樣分析結果，未見質量差異，在合 理的範圍以內。上述實驗只是本發明的眾多效果實驗的一部分，更多的實驗數據由於篇幅所限暫欠奉。本發明的目的在於獨立研究開發一種有自主智慧財產權的高效含氯氟環丙烷羧酸 酯化合物，以及提供該化合物的製備方法，對該化合物的要求應該是可用作家庭衛生消滅 蚊蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲的高效低毒殺蟲劑中的殺蟲活性成分，並要求其該化合物的合成工 藝和工業上的生產方法能提高產品的收率和降低生產的成本，簡單、安全，易於工業化推 廣，減少用藥量，提高產 品品質度。應用實施例1向99. 9重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1 2 6 3 5)的混合物中加入120
9重量份的水並混合成形，然後烘乾形成盤香基材。製備實例4的方法製備的化合物(XI)在 煤油中溶解成濃度為0. 3-0. 5w/v%溶液。在上述盤香基材上均勻滴加6ml上述溶液，室溫 下放置約2 5小時即可，得到一套具有0.化合物(1)盤式蚊香(a)。應用實施例2向99. 9重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1 2 6 3 5)的混合物中加入120 重量份的水並混合成形，然後烘乾形成盤香基材。製備實例5的方法製備的化合物(X2)在 煤油中溶解成濃度為0. 3-0. 5w/v%溶液。在上述盤香基材上均勻滴加6ml上述溶液，室溫 下放置約2 5小時即可，得到一套具有0.化合物(2)盤式蚊香(b)。應用實施例3向99. 9重量份的玉米澱粉、碳粉和木粉(1 2 6 3 5)的混合物中加入 120重量份的水並混合成形，然後烘乾形成線香狀線香基材。製備Es-烯丙菊酯在煤油中溶解成濃度為0. 3-0. 5w/v%溶液。在上述蚊香基材上均勻滴加6ml上述溶液，室溫下放置約2 5小時即可，得到一 套具有0. 6w/w% Es-烯丙菊酯盤式蚊香(c)。將應用實施例1-3的盤式蚊香按照GB13917. 4_92進行滅蚊藥效測定對比，試蟲為 淡色庫蚊；具體過程為用吸蚊管吸取20頭試蚊，放入密閉圓桶測試裝置，任取被測試蚊香 一段，放至香架上，點燃計時，lmin後移走蚊香，每隔一段時間記錄被擊倒的試蚊數，20min 後將全部供試蚊轉移至清潔的養蟲籠中。實驗結果見表1表1.本發明化合物與對比化合物滅蚊效果的比較 結果顯示，通式為⑴的化合物的相對效力在Es-烯丙菊酯的20倍以上。明顯好 於烯丙菊酯、四氟苯菊酯、炔丙菊酯、四氟甲醚菊酯。應用實施例4用含4mg化合物XI任一化合物和15mg BHT (2,6- 二叔丁基_4_甲基苯酚)的溶 液浸漬載體多孔墊(棉纖維紙漿纖維大約1 1)，室溫下放置3天，製得電熱蚊香片。應用實施例5用含4mg化合物X2任一化合物和15mg BHT (2,6- 二叔丁基_4_甲基苯酚)的溶 液浸漬載體多孔墊(棉纖維紙漿纖維大約1 1)，室溫下放置3天，製得電熱蚊香片。將本發明應用實例4-5與目前最常用的10mg/片的炔丙菊酯電熱蚊香片按照 GB13917. 5-92進行對蚊的藥效測定對比，採用密閉圓桶裝置。具體如下將電熱蚊香片樣 品通電預熱lh，2h，4h，6h，8h。用吸蚊管吸取20頭雌性淡色庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確燻殺lmin，同時計時，燻完後切段電源，並移去電熱蚊香片裝置，每隔一定時間紀錄被 擊倒的試蚊數。結果見表2: 表2.本發明化合物製備的電蚊香片與炔丙菊酯電蚊香片的效果比較 結果顯示以本發明化合物(Y)為原藥製備的電蚊香片相對效力在炔丙菊酯蚊香 片的3 4倍。實施例6將0. 4份化合物XI (做為活性成分)和0. 3份BHT，餘量的C14的脂肪烴混合加 熱，製備成液體蚊香。可以將該液體蚊香灌裝成電熱液體蚊香，其中含活性成分化合物為 0. 4w/w%。實施例7將0. 4份化合物X2 (做為活性成分)和0. 3份BHT，餘量的C14的脂肪烴混合加 熱，製備成液體蚊香。可以將該液體蚊香灌裝成電熱液體蚊香，其中含活性成分化合物為 0. 4w/w%。將本發明應用實施例6、7與的炔丙菊酯液體蚊香按照GB13917. 6-92進行藥 效測定對比，採用密閉圓桶裝置。將液體蚊香樣品通電211，3611，8411，16811，用吸蚊管吸取20 頭雌性淡色庫蚊，放入裝置中，準確燻殺lmin，同時計時，燻玩畢切斷電源，並移去液體蚊香 裝置，每隔一定時間紀錄被擊倒得是試蚊數。結果見表3 表3.本發明化合物製備的液體蚊香與炔丙菊酯液體蚊香效果比較 結果顯示本發明化合物X1、X2為原藥製備的液體蚊香的相對效力在炔丙菊酯液 體蚊香的3倍左右。實施例8在加熱下將0. 15重量份化合物XI (活性成分)和48. 85重量份的煤油、拋射劑、 充填聊混合，將其置入裝有控制閥的氣霧罐中，並且在加壓下通過該控制閥注入丙丁烷得 到殺蟲氣霧劑，其中含活性成分化合物0. 02w/w%。將本發明應用實施例8按照GB13917. 2-92進行對害蟲的藥效測試，採用密閉圓桶
11裝置。具體過程如下將供試害蟲放入缸內，待試蟲恢復正常活動後，從本發明的殺蟲氣霧 劑罐中定量噴射，lmin後抽出擋板使試蟲和藥劑接觸，立即計時，並開始記錄，每隔一定時 間記錄被擊倒的試蟲數，20min後將全部供試蟲轉移至清潔的養蟲籠中。結果顯示錶4。表4本發明化合物製備的殺蟲氣霧劑對蠅、蟑螂的滅殺效果 結果顯示本發明化合物XI，X2製備的氣霧劑對蠅、蟑螂有很好的滅殺效果。上述結果顯示，本文中發明的化學物(Y)是具有結構安全、原藥毒性低、使用量 低，是應用於殺蟲劑用量較低的殺蟲劑原藥，用藥量比傳統老品種還要少。這些化合物藥效 試驗表明具有很好的殺蟲活性，擊倒快，致死率高，蒸汽壓合適，在較低濃度下KT5CI(min)在 2 4分鐘，24小時死亡率100 %，在常溫或加熱狀態下可以穩定持續揮發，同時毒性相對於 順式產品低3 8倍左右，有利於大批量用於家庭衛生製劑的應用。本發明的化合物在同樣的KT5(I的指標前提下，通過批量的實驗，與相類似的菊酯 類產品相比其在產品中的濃度低了 10 30倍。更多的實驗證明，本發明化合物的含量在 0. 01 0. 6%濃度時，應用於不同劑型的殺蟲劑效果均優勝於現有的品種。
1權利要求
一種殺蟲酯類化合物，其特徵是由下列通式(Y)表示其中X為(Ⅰ)3，3，3-三氟-1丙炔基，F3C-C≡C-；(Ⅱ)1-丙烯基，FSA00000148996600011.tif,FSA00000148996600013.tif
2.根據權利要求1所述的一種殺蟲酯類化合物，其特徵在於本發明化合物通式(Y)中 環丙烷1，3位手性碳原子具有光學旋光異構體R\S，在環丙烷環，雙鍵上還存在順式\反式 和Z\E幾何異構體；本發明化合物包括所有具有害蟲防治活性的光學異構體、幾何異構體 及其混合物。當X為(I ) 3，3，3-三氟-1丙炔基，化合物(Xl)為[2，5-二氧-3-(2-丙炔基)]-1-咪 唑烷基甲基-3- (3，3，3-三氟-1-丙炔基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯； 當X為(II )1-丙烯基，化合物(X2)為[2，5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲 基-3- (1-丙烯基)_2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯；
3.按照權利要求1或2所述的一種殺蟲酯類化合物的製備方法，其特徵依次包括以下 步驟1)將相應菊酸在醯氯化試劑的作用下，經醯氯化反應得到3-(3，3，3_三氟-1-丙炔 基)-2，2- 二甲基環丙烷醯氯或3- (1-丙烯基)-2，2- 二甲基環丙烷醯氯；所述菊酸與醯氯 化試劑的摩爾比為1 3 1 ； 2)將步驟1)得到的醯氯分別與[2，5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇在有 機溶劑中鹼性催化劑存在的條件下進行酯化合成，得到所述結構滿足(Y)的擬除蟲菊酯化 合物，其中羧酸醯氯與[2，5_ 二氧-3-(2-丙炔基)]-1_咪唑烷基甲醇的摩爾比為0.5 3 I0
4.根據權利要求3所述的一種殺蟲酯類化合物的製備方法，其特徵在於步驟1)所述 的異構化鹼性催化劑選自Li、Na或K的甲醇鹽、乙醇鹽、醋酸鹽、氧化物或氫氧化物，所述有 機溶劑選自苯，甲苯、吡啶，乙二醇、二甲苯、環己烷類有機溶劑。
5.根據權利要求3所述的一種殺蟲酯類化合物的製備方法，其特徵在於步驟2)所述 的醯氯化試劑選自三氯化磷或氯化亞碸中的一種。
6.按照權利要求1或2所述的一種殺蟲酯類化合物的應用，其特徵在在於防治衛生害 蟲方面的應用。
7.根據權利要求6所述的一種殺蟲酯類化合物的應用，其特徵在於所述衛生害蟲為 蚊、蠅、蟑螂、蝨子或蟎蟲。
8.根據權利要求7所述的一種殺蟲酯類化合物的應用，其特徵在於以所述結構滿足 (Y)的化合物作為原藥，按照常規方法製備成各種形式的殺蟲劑，用於殺除蚊、蠅、蟑螂、蝨 子或蟎蟲。
9.根據權利要求8所述的一種殺蟲酯類化合物的應用，其特徵在於所述各種形式的 殺蟲劑包括盤式蚊香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑。
全文摘要
本發明公開了一種殺蟲酯類化合物及其製備和應用，化合物具有以下結構通式(Y)式中X由(Ⅰ)與(Ⅱ)表示的基團，(Ⅰ)3，3，3-三氟-1-丙炔基；(Ⅱ)1-丙烯基，本發明也涉及含有上述殺蟲酯類化合物作為活性組分控制有害昆蟲的有效藥劑，生產上述酯類化合物所用的中間體以及生產這些中間體的方法。式(Y)代表的殺蟲酯類化合物對於控制家居害蟲具有良好的活性和較低毒性，化合物結構安全，原藥毒性小，用藥量少。
文檔編號A01P7/02GK101880260SQ201010191720
公開日2010年11月10日 申請日期2010年6月4日 優先權日2010年6月4日
發明者李國江, 歐志安, 王俊 申請人:貴陽柏絲特化工有限公司