一種餾分油加氫精制催化劑及其製備方法
2023-05-08 04:34:56 1
專利名稱：一種餾分油加氫精制催化劑及其製備方法
技術領域：
本發明涉及一種餾分油加氫精制催化劑及其製備方法，特別是餾程為180～550℃石油餾分的加氫精制催化劑及其製備過程。
眾所周知，加氫精制是煉油工業中重要的技術之一，而加氫催化劑則是這一過程中最為重要和關鍵的因素之一。尤其是近年來，隨著世界範圍內原油劣質化傾向日益明顯，同時環境保護的要求日益嚴格，對成品油的質量提出了越來越嚴格的標準，特別是油品中硫和芳烴的含量限制逐漸嚴格，迫使企業和各種研究機構不斷開發、使用各種性能更好，同時又更適合於劣質原料加氫過程的高活性加氫精制催化劑。在工業應用過程中，通常添加助劑來改善載體的酸性，活性組分在載體表面的分散性，還原性和硫化性能，助劑的加入往往起到延長催化劑使用壽命，提高選擇性和穩定性的作用。加氫精制催化劑中通常用的助劑有氟、氯、磷、硼、鈦、鋯、矽、鋅、鉻以及鹼金屬和鹼土金屬氧化物等。
現有的加氫精制催化劑大多使用氟元素作為助劑，由於氟的化合物具有毒性，汙染環境，損害工人的健康；在工業應用過程中易造成氟的流失腐蝕下遊的設備，廢催化劑難於處理等問題。所以人們更趨向於採用矽和硼為複合助劑來製備加氫精制催化劑，其中矽和硼的加入都能明顯地增強載體和催化劑的酸性，特別是能增強Bronsted酸；文獻中報導硼的加入還具有防止γ-Al2O3和活性組分形成尖晶石，抗活性組分燒結等功能。
對於加氫脫氮來說，添加硼元素作為助劑效果最佳，但是用浸漬法加硼存在如下困難；添加硼元素時最早採用的含硼化合物為硼酸，而室溫下硼酸在水中溶解度很低，100ml水中只能溶解6g左右的硼酸，所以在室溫下用硼酸水溶液浸漬催化劑時，催化劑上硼的擔載量很少，起不到提高催化劑性能的作用，一般要求催化劑上B2O3含量在2～10m％。若採用混捏法在擠壓成型過程中加入硼酸會引起催化劑的孔分布彌散，起不到有效改進催化劑活性的作用。
矽硼複合助劑不同的加入方式，對催化劑的性質具有不同的影響，通常的加入方式是先加入矽，後加入硼。在公開號為CN1052501A的發明專利中，直接選用氧化鋁—氧化矽載體，這樣催化劑的孔結構性質因載體來源而受到限制，然後用硼酸氨水溶液浸漬硼的方法來實現矽硼兩種助劑的加載，而在公開號為CN1086534A的發明專利中是在載體擠條成型過程中加入低鈉矽溶膠(小於50ppm)，然後用含鉬和硼氨水溶液浸漬負載硼的方式加入兩種助劑，該法在載體擠條成型過程中加入低鈉矽溶膠。這種矽、硼分別加入的方式存在如下技術蔽端首先，難以使矽在載體表面上均勻分散；其次，由於酸性的膠溶劑和鹼性的低鈉矽溶膠在擠條成型過程中同時使用，必然會給擠條成型帶來困難，若控制不當，還會引起載體孔結構發生難於預料的變化，也會影響催化劑的強度；此外矽和硼先後加入，它們與氧化鋁載體作用強弱不同，使得矽和硼不能發揮協同作用，導致所製備的催化劑活性受到影響。
本發明的目的在於更好地發揮矽、硼的協同作用，提供一種具有製備流程簡單，催化劑強度好，加氫活性高，對環境無汙染的餾分油加氫精制催化劑。
本發明中採用同時加入矽硼複合助劑的方法，矽硼混合溶液可以在氧化鋁成型過程中加入，也可以在載體成型後通過浸漬的方式加入。若在載體成型的過程中加入，因部分複合助劑進入骨架中起不到對表面改性的作用，同時由於助劑和氧化鋁自成一體，在乾燥焙燒的過程中發生一系列不利於表面改性的熱分解反應，而使載體表面仍具有相當活潑的中心位，易跟活性金屬組分發生強相互作用而產生尖晶石類(M‖Al2O4)和鋁酸鹽(例如Al2(WO4)3)等非活性化合物；故最好是採用浸漬的方式加入，因為該方式更有利於複合助劑在載體表面的均勻分布，有效地對載體進行表面改性。下面便以浸漬方式為例對本發明進行詳細的描述。
要想同時加入矽、硼兩種助劑發揮其協同作用，問題的關鍵在於矽、硼混合溶液的配製。在本發明中，選用廉價易得且低鈉矽溶膠和固體硼酸(或者硼酸銨)為原料，為了以這兩種原料配成濃度較高的矽硼混合穩定溶液，必須解決以下兩個技術問題一是增加硼酸在水中溶解度(室溫下進行，溫度過高會引起矽溶膠的聚沉)，二是避免矽溶膠及矽硼混合溶液聚沉。為了解決第一個技術問題，採用了以氨水為溶劑的技術措施，氨水可與硼酸進行絡合反應，打斷硼酸分子間的氫鍵，從而提高室溫下硼酸在水中的溶解度。為了解決第二個技術問題，所採用的主要措施是控制矽溶膠與硼酸氨水溶液的接觸方式、體系的pH值和溫度等，更具體地說，控制矽溶膠與硼酸氨水溶液的接觸方式指的是使矽溶膠快速均勻地分散在硼酸氨水溶液中，用通過控制氨水加入量調節體系的pH值在6～8之間，控制體系溫度在室溫至45℃之間，才不至於使溶液聚沉。為了得到更高濃度的矽硼混合穩定溶液，採用了兩種穩定劑來穩定溶液。除了氨水之外，還採用多元有機醇，比如甘露醇、丙三醇、聚乙烯醇和聚乙二醇等，其中以甘露醇、丙三醇為最佳。多元有機醇與硼酸進行絡合反應，增強硼酸的酸性和溶解性，從而提高室溫下硼酸在水中的溶解度。一定量的多元有機醇，能在每個膠粒表面上均形成覆蓋層，防止了膠粒之間或膠粒與電解質離子之間的直接接觸，起到穩定和保護矽硼混合溶液的作用，使之不出現絮凝和聚沉現象。採用雙穩定劑來穩定高濃度的矽硼混合溶液，其中穩定劑的用量和加料方式是關鍵的技術，其技術要領是先配製成多元有機醇的水溶液，然後在一定溫度下加入所需的硼酸；而另一種穩定劑氨水先加入矽溶膠中，然後把含氨水的矽溶膠快速均勻地分散在上述含有多元有機醇的硼酸水溶液中。操作過程中控制體系的pH值在6～8之間，混合溶液體系比較穩定，控制體系的溫度在室溫至45℃之間，才不至於使溶液聚沉。
本發明採用了氧化鋁前身物先成型，再二段浸漬的方法製備技術，即用含矽和硼化合物的氨水溶液(濃度高時含有多元有機醇)為矽和硼的前身物進行浸漬、乾燥、焙燒；再用添加適量有機絡合物的含第VIB族、第VIII族金屬化合物的水溶液進行第二次浸漬，乾燥和較低的焙燒溫度活化活性組分。本發明催化劑的具體製備步驟為(1)將合適的氧化鋁前身物料混合後成型、在100～130℃下乾燥3～6小時、在500～700℃空氣中，焙燒1～10小時，製得載體。
(2)將上述(1)得到的載體，用預先配製好的矽硼混合溶液採用浸漬的方式負載矽硼複合助劑，最好採用飽和浸漬的方式、在室溫下操作、在100～130℃下乾燥3～6小時、在400～550℃空氣中活化焙燒3～6小時，製得含有矽硼複合助劑的載體。
(3)再將(2)得到的含有矽硼複合助劑的載體用預先製備好的含第VIB族、第VIII族金屬化合物的溶液，採用浸漬的方式負載加氫活性組分，最好採用飽和浸漬的方式，在室溫下操作，在100～130℃下乾燥3～6小時、在較低的溫度300～450℃之間焙燒活化(定形)，即可製得所述的催化劑。
(4)將上述(3)所得的催化劑，採用硫化氫或含有二硫化碳的煤油進行在線預硫化後，即可用於各種硫分油的加氫精制過程。
所述的氧化鋁的前身物，是指用烷基鋁或烷氧基鋁水解法，硫酸鋁-偏鋁酸鈉法，偏鋁酸鈉-二氧化碳法等製備的薄水鋁石，擬薄水鋁石、諾水鋁石、湃鋁石，無定形氫氧化鋁或三水鋁石。可根據最終催化劑產品的孔結構要求選擇不同的氧化鋁前身物的原料，也可通過改變成型條件，焙燒溫度和時間等因素來進行適當的調節比如可採用提高溫度和延長時間使載體的孔徑增加和孔分布集中。氧化鋁前身物的成型採用金屬負載型催化劑的常規方法如滴球成型、壓片成型、擠條成型。
本發明的技術特徵在於採用了矽硼混合溶液浸漬法同時負載矽和硼複合助劑，所述的含矽硼混合溶液，是採用低鈉矽溶膠、硼酸或硼酸銨，氨水和/或多元有機醇作為原料，在室溫至45℃下，控制pH值6～8之間製得矽硼混合溶液，該溶液中SiO20.1～2.2mol/l，B2O30.1～2.0mol/l。具體的操作方案是取氨水溶液，在室溫下，加入硼酸(或，硼酸銨)製得含氨水的硼酸溶液，在攪拌的條件下逐滴把矽溶膠加入上述溶液中，製得矽硼混合溶液。為了得到濃度更高的矽硼混合溶液，還可採用下面的技術方案在室溫至45℃之間先製取多元有機醇的水溶液，在攪拌條件下加入硼酸(硼酸可能不全溶解)；取矽溶膠，加入氨水溶液，混合均勻後，把該含氨水的矽溶膠在攪拌條件下逐滴加入上述硼酸溶液中，加完矽溶膠後繼續攪拌一段時間，製得矽硼混合溶液。
所述的含第VIB族、第VIII族金屬化合物的溶液，是由可溶於水的含第VIB族、第VIII族金屬化合物和水混合攪拌製得，同時在溶液中加入檸檬酸或草酸或EDTA(乙二胺四乙酸)等有機絡合劑，其中最好是草酸。適當的有機絡合劑有利於活性組分在載體表面的分散性，改變其還原和硫化性能。
所述的飽和浸漬法是根據載體的吸水率和催化劑組成計算好所需的活性組分溶液量和濃度，然後採用噴淋的方式在轉鼓中進行，待溶液噴淋完畢後再轉動20～40分鐘。最好幹一點，否則易造成活性組分的聚集和分散不均勻。然後經乾燥焙燒即得氧化態的催化劑。
所述的催化劑硫化方法可以用H2S進行預硫化，最好是採用含二硫化碳的煤油在150～320℃、12～24小時的條件下預硫化。
按照本發明方法製得的催化劑的含量(以催化劑為基準，質量％)是氧化矽1～10％，氧化硼1～10％，第VIB族金屬氧化物15～35％，第VIII族金屬氧化物2～10％，其餘是氧化鋁；該催化劑中各組分含量(以催化劑為基準，質量％)最好為氧化矽2～4％，氧化硼2～4％，第VIB族金屬氧化物20～30％，第VIII族金屬氧化物4～8％，其餘是氧化鋁。
按照本發明方法製備的催化劑孔結構性質可根據氧化鋁前身物原料的性質不同，催化劑製備條件不同(比如氧化鋁前身物成型條件，焙燒溫度、時間)等因素進行調整。催化劑的比表面積為100～300m2/g，孔徑為2～15nm。
本發明所得的催化劑應可用於各種餾分油的加氫脫硫、脫氮和脫芳烴的精製，對原料油中的多環芳烴具有較高的加氫性能，特別適合於柴油和減壓蠟油的加氫精制處理。
總之，由於助劑矽硼採用同時加入的方式浸漬於載體上，使之不同於矽和硼分別加入到載體的方式，能更好地發揮矽和硼的協同作用效應，同在氧化鋁前身物成型過程中加入助劑相比，該方法更能促進氧化鋁載體的表面改性，不象在氧化物前身物成型過程中加入助劑，容易使助劑進入骨架，特別是氧化鋁和助劑在同樣的溫度，氣氛下同時焙燒，易在高溫下因熱分解反應而使表面活性中心太活潑；在鎢鎳溶液的配製過程中，由於加入有機酸絡合劑能促進活性金屬組分在表面的分散性，在催化劑的最後焙燒活化階段採用了低溫焙燒技術。由於採用上述技術，使本發明技術製備工藝流程簡單、易成型、強度好，而且催化劑的活性、穩定性有了大幅度的提高。選擇不同孔結構的氧化鋁前身物先成型後，助劑和活性組分在兩步浸漬的過程中，對載體孔結構的性質影響小，主要影響載體的表面物理化學性質，故由本發明製備的催化劑孔結構易調整，因而適應加工處理的原料油範圍廣，特別適合於象柴油和減壓蠟油的加氫脫硫、脫氮、脫芳烴精製過程，因為該類過程需要高活性的加氫催化劑。由於催化劑活性的提高，在使用過程中還可以降低反應溫度和壓力，從而減少了能耗，降低了對設備的要求，避免了高壓操作帶來的不安全性；此外，還可提高空速，以提高生產效率。
圖1為催化劑K0和K1的X-射線衍射(XRD)譜圖；圖2為硫化態催化劑K2的程序升溫還原(TPR)譜圖。
下面通過實施例和對比例進一步描述本發明的優點和技術特點。
實施例1實施例1用擠條成型為例介紹載體的製備過程。
將氫氧化鋁乾粉與適量醋酸，田菁粉和水捏合成均勻的可塑體，擠壓成型為1.2mm的三葉草形條，120℃乾燥4小時，分別在不同的溫度下焙燒相應的時間，即可得到條形載體A、B、C、D。具體操作及實驗結果見表1、2。
其中a是齊魯石化公司第一化肥廠用偏鋁酸鈉-二氧化碳法生產的幹膠粉；b是用硫酸鋁-偏鋁酸鈉法自制的幹膠粉；SB是從美國進口的幹膠粉。
表1載體 氫氧化鋁粉醋酸田菁粉水 焙燒溫度時間g gg ml ℃ hrA a/200040 60 1700 5003B a/200040 60 1700 6506C b/500 10 17 400 5204D SB/20058 160 5503表2載體孔體積比表面積平均孔徑堆積密度強度ml/g m2/gnm g/ml N/mmA0.68 327 8.3 0.61 18B0.67 270 10.00.63 17C0.76 232 13.00.40 10D0.43 421 4.1 0.65 21實施例2實施例2介紹了一種矽硼混合溶液的配製方法。
取蒸餾水370ml，加入7.76mol/l的氨水溶液20ml，恆溫於30℃，加入48.3g工業級硼酸，製得含氨水的硼酸溶液；取76.0ml矽溶膠(瀋陽市新光脫膜劑廠生產，PH值為9.3，含SiO230.0m％，Na+小於1000ppm)，在攪拌的條件下逐滴把矽溶膠加入上述溶液中，最後製得500ml的矽硼混合溶液F，放置30天該溶液外觀無明顯變化。其組成為SiO20.90mol/l；B2O30.78mol/l；NH30.31mol/l。
實施例3實施例3介紹了一種較高濃度的矽硼溶液配製的方法。
取蒸餾水250ml，加入9.2g工業級甘露醇，在40℃恆溫，待甘露醇完全溶解後，在攪拌條件下加入工業級硼酸103g，硼酸不能完全溶解。取160ml矽溶膠，加入7.76mol/l的氨水溶液40ml，混合均勻後，把該含氨水的矽溶膠在攪拌條件下逐滴加入上述硼酸溶液中，加完矽溶膠後繼續攪拌60分鐘完全溶解，製得所要求的矽硼混合溶液G 500ml，放置30天該溶液外觀無明顯變化。其組成為SiO21.92mol/l；B2O31.67mol/l；NH30.47mol/l；甘露醇 0.10mol/l。
實施例4本實施例介紹了鎢鎳溶液的配製方法。
量取水235ml，依次加入5.5g草酸，335g硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O，遼寧省開源市化學試劑一廠)，390g偏鎢酸銨(工業級，含WO385.2％)，攪拌溶解後製得500ml鎢鎳溶液，其組成為WO32.86mol/L，NiO 2.29mol/L，草酸 0.09mol/L。
實施例5本實施例介紹了催化劑的製備過程和方法。
(1)按實施例2中的方法配製200ml矽硼混合溶液H，使其組成為SiO20.48mol/L；B2O30.41mol/L。
(2)取三份實施例1中的載體A置於轉鼓中，分別用矽硼混合溶液H、F、G進行噴浸，噴浸時間分別為20、40、20分鐘，噴完後取出在120℃下烘乾3小時，然後在480℃下焙燒3小時，製得含矽硼的載體J1、J2、J3。結果列於表3。
表3含矽硼載體載體A矽硼溶液SiO2B2O3比表面積g ml m％ m％ m2/gJ1100 H/80 2.2 2.2 295J2500 F/400 4.1 4.0 289J3100 G/81 8.0 7.9 273(3)分別取實施例中的載體A和實施例步驟(2)中的載體J2、J3置於轉鼓中，按實施例4的方法配製一系列鎢鎳溶液，然後分別噴浸，噴浸時間為30分鐘，噴完後取出在120℃下烘乾3小時，然後在350℃下焙燒4小時，製得催化劑K0、K1、K2、K3、K4，製備條件列於表4，催化劑物化性質列於表5。
表4催化劑載體 體積 鎢鎳溶液 草酸g (ml)WO3NiO， (mol/L)K0A/100 80 2.13 2.13 0.07K1J2/100 75 2.92 2.34 0.09K2J2/200 150 2.85 2.27 0.09K3J2/100 75 2.23 1.87 0.07K4J3/100 70 1.87 1.85 0.07
表5催化劑 SiO2B2O3WO3NiO 平均孔徑 比表面積 堆積密度 強度m％ nm m2/g g/mlN/mmK0---- 26.0 8.36.9 186 0.94 19K12.5 2.5 30.3 8.07.7 160 1.03 20K23.7 2.5 30.2 7.97.1 176 1.02 20K32.6 1.4 26.9 7.18.3 177 0.96 15K45.9 5.7 20.9 6.77.9 187 0.89 13實施例6本實施例比較了矽硼含量不同的載體酸度。
本實施例中的載體選自實施例1的載體A和實施例5中的載體J1、J2、J3。用重量法測定了吡啶在不同溫度下的吸附量，結果列於表6中，可以看出矽硼加入載體後，對250～350℃溫度之間的酸度增加顯著。
由表6可以看到，由於矽硼的加入，增加了載體的酸度，雖然加入分子篩也能提高載體的酸度，但在實際應用的過程中分子篩的抗氮能力差，易中毒，不能適用於劣質原料油的直接加工處理，而矽硼具有較好的抗氮能力，且價格低廉。特別是350℃下的酸度增加顯著，而在煉油工業中，加氫精制催化劑大部分在250～400℃溫度下使用。由於複合助劑矽硼的協同作用增強載體的酸性，這樣就克服因活性金屬組分的組成增加而造成的酸性和加氫性能不匹配的弊端，提高活性組分的利用效率。
表6溫度/載體 A J1J2J3mmol 吡啶/g160℃0.4630.451 0.4300.512250℃0.2850.289 0.2870.314350℃0.0930.150 0.1860.164450℃0.0690.053 0.0940.047實施例7本實施例比較了含和不含助劑兩種催化劑的X-射線衍射法(XRD)晶相分析結果。
取實施例5中催化劑K0和K1，首先假定活性組分單層分散於載體表面，計算在催化劑表面活性組分的原子濃度，分別K03.14WO3/nm23.11NiO/nm2，K14.42WO3/nm23.62NiO/nm2，對催化劑K0和K1進行X-射線衍射法晶相分析，結果見圖1。
由圖1可以看出，不含助劑矽硼的催化劑K0表面有活性金屬的聚集相存在，而含有矽鋁複合助劑的催化劑K1表面只有γ-氧化鋁和無定形氧化鋁的衍射峰，這說明矽硼助劑改善了活性組分在載體表面的分散性。單純的氧化鋁載體有活性相組分的聚集相存在，而在含有複合助劑矽硼的氧化鋁表面活性相組分的晶相不存在，說明助劑矽硼的存在，活性組分在載體表面的分散性能得到改善。
實施例8本實施例介紹了用本發明技術製備的催化劑經硫化後程序升溫還原(TPR)性質。
取實施例5中的催化劑K2，在200ml小型加氫裝置中用含二硫化碳的煤油，在150～320℃溫度之間對該催化劑進行預硫化16小時，製得硫化態催化劑，對其進行程序升溫還原(TPR)考察，實測條件為用氬氣作為氫氣的載氣，升溫速度10℃/min，用熱導池檢測信號，得TPR譜圖，結果見圖2。
從圖2可以看出用本發明製得的催化劑經硫化後有單一的還原峰，而且還原溫度適中，在300～500℃之間，說明該催化劑的活性相分布集中，在一定條件下具有良好的加氫性能。而且由本發明製備的催化劑的硫化態還原溫度適中、活性相均一(還原峰僅一個)。
對比例1本對比例比較了由本發明製備的催化劑和參比催化劑的加氫精制效果。
(1)按照公開號為CN1052501A發明專利中的方法製得催化劑M，主要物化性質列於表7。
(2)步驟(1)中的催化劑M和實施例5中催化劑K2分別進行預硫化後用遼河減三線油為原料(性質列於表8)，在體積空速1.0h-1，氫油體積比800(v/v)，各種溫度和壓力的反應條件下進行對比評價，實驗結果列於表9。
(3)由實驗評價結果，本發明的催化劑主要表現為具有較高的芳烴飽和性能。特別適用於柴油和減壓蠟油的加氫精制處理過程。
表7參比催化劑M的物化性質催化劑 SiO2B2O3WO3MoO3NiO 平均孔徑 比表面積球形(直徑)m％ nmm2/g mmM 4.43.519.8 7.85.0 8.0 1501.5～2.5
表8原料油性質原料油名稱遼河減三線油密度(20℃)，kg/m3955.2硫，ppm 2100氮，ppm 2476質譜組成，m％飽和烴 58.5芳烴 38.8餾程，℃初餾點 37310％ 42550％ 44590％ 477終餾點 504平均分子量 382表9催化劑K2和參比催化劑M評價結果壓力，Mpa 8.0 12.0 15.0溫度，℃ 260300 330 360 300 360催化劑M M K2M K2M K2K2M K2硫，ppm 30.0 6.837.0 23.6 30.0 19.8 28.0- 4.94.9脫硫率，％98.6 99.7 98.2 98.9 98.6 99.1 98.7- 99.8 99.8氮，ppm 20642.8 44.5 22.0 37.0 46.9 39.02.78.48.5脫氮率，％91.7 98.3 98.2 99.1 98.5 98.1 98.499.9 99.7 99.7芳烴，m％ 34.6 32.4 23.2 30.6 24.9 31.8 26.814.7 16.2 10.7脫芳率，％10.8 16.5 40.2 21.1 35.8 18.0 30.962.1 58.2 72.4
注表9中的硫、氮、芳烴均為生成油中的含量；芳烴的含量採用質譜法測定。
通過本對比例，說明該催化劑具有較高的加氫精制效果，特別是對芳烴加氫具有較高的活性。
權利要求
1.一種餾分油加氫精制催化劑以第VIB族、第VIII族金屬為活性組分，氧化鋁為載體，採用矽和硼兩種元素作複合助劑，以催化劑為基準其組成為氧化矽1～10m％，氧化硼1～10m％，第VIB族金屬氧化物15～35m％，第VIII族金屬氧化物2～10m％，其餘是氧化鋁，該催化劑的比表面積為100～300m2/g，孔徑為2～15nm。
2.按照權利要求1所述的催化劑，其特徵在於以催化劑為基準組成為氧化矽2～4m％，氧化硼2～4m％，第VIB族金屬氧化物20～30m％，第VIII族金屬氧化物4～8m％，其餘是氧化鋁。
3.按權利要求1或2所述的催化劑，其特徵在於所說的第VIB族金屬氧化物為氧化鎢，第VIII族金屬氧化物為氧化鎳。
4.一種餾分油加氫精制催化劑的製備方法，其步驟是(1)將氧化鋁前身物，成型、乾燥、焙燒製成載體；(2)將(1)得到的載體，用浸漬法擔載矽和硼複合助劑，在室溫下操作，在100～130℃下乾燥3～6小時，400～550℃空氣氣氛中活化焙燒3～6小時，製得含矽硼複合助劑的載體；(3)將(2)得到的含矽硼複合助劑的載體，用含有第VIB族以及第VIII族金屬化合物的溶液浸漬，在室溫下操作，在100～130℃乾燥3～6小時，300～450℃空氣氣氛中活化焙燒3～6小時製得催化劑；其特徵在於步驟(2)中採用矽硼混合溶液浸漬法同時負載矽和硼複合助劑，矽硼混合溶液中含有SiO20.1～2.2mol/l，B2O30.1～2.0mol/l。
5.按照權利要求4中步驟(3)所述的催化劑活化焙燒溫度在300～350℃之間。
6.按照權利要求4中步驟(3)所述的第VIB族以及第VIII族金屬化合物為鎢化合物和鎳化合物。
7.按照權利要求4中步驟(3)所述的含有第VIB族以及第VIII族金屬化合物的溶液中還含有有機絡合劑檸檬酸、草酸或乙二胺四乙酸。
8.按照權利要求6所述的鎢化合物和鎳化合物分別是偏鎢酸銨和硝酸鎳。
9.按照權利要求1所述的催化劑，其特徵在於該催化劑經硫化後可用於餾分油的加氫精制和加氫處理過程。
全文摘要
本發明公開了一種餾分油加氫精制催化劑及其製備方法,該催化劑以第VIB和Ⅷ族金屬元素(特別是W、Ni)為加氫活性組分,同時添加矽硼複合助劑,其組成為W－Ni/SiO
文檔編號C10G45/04GK1274000SQ99112938
公開日2000年11月22日 申請日期1999年5月18日 優先權日1999年5月18日
發明者向紹基, 方維平, 彭焱, 田雅珍 申請人:中國石油化工集團公司, 中國石油化工集團公司撫順石油化工研究院