一種催化裂化催化劑的製備方法
2023-04-29 07:17:51 2
專利名稱：一種催化裂化催化劑的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種催化裂化催化劑的製備方法，特別是一種能大幅度提高催化裂化催化劑噴霧漿液的固含量的方法。
背景技術：
流化催化裂化(簡稱FCC)工藝是原油二次加工的主要過程，是重油深度加工的重要手段，近年得到了飛速發展。該工藝所需的催化裂化催化劑需求量也在不斷增加。目前製備催化裂化催化劑存在噴霧漿液固含量低、生產量低等突出問題，導致催化劑生產成本高、成型顆粒大小不均勻，不能充分發揮催化劑內在的反應性能。因此研究開發新工藝、新技術提高催化劑噴霧漿液固含量，進而提高生產能力，改善催化劑反應性能，滿足市場需求具有急迫而重要意義。
美國專利USP4476239和USP4443553報導了一種裂化催化劑的製備方法，其特徵是在催化劑漿液中加入分散劑[Al2(OH)6-yCly]x或Al2(OH)5NO3，降低催化劑漿液的粘度，從而提高催化劑噴霧漿液的固含量，按照專利中介紹，含有鋁基粘結劑、粘土、矽源和分子篩的催化劑漿液，不加分散劑時催化劑漿液的固含量為20％～25％，加入所說的分散劑後催化劑漿液的固含量可增加至30％。其製備流程為水→擬薄水鋁石→加酸酸化→高嶺土→分子篩→多聚矽酸銨→分散劑→打漿均質→噴霧乾燥。
美國專利USP5739072中提出在催化劑的製備過程中，在高嶺土漿液和矽酸鈉的混合漿液中加入一種陽離子型表面活性劑或陰離子表面活性劑，大大提高了催化劑漿液的固含量，改善了催化劑的球形度。
中國專利CN1032498A介紹了一種半合成流化催化裂化催化劑的製備方法，即在噴霧乾燥前，在分子篩、粘土和矽溶膠或矽鋁溶膠或矽鋁凝膠混合製成的漿液中加入聚丙烯醯胺作為減粘劑，該方法可降低催化劑漿液粘度的10％～50％。
中國專利CN1119390C中公布了一種提高催化劑噴霧漿液固含量的方法，其特徵是對催化劑的工藝路線作了調整，即分子篩和/或鋁溶膠在粘土和無機酸之前加入，無機酸在鋁溶膠之後加入，優選的是無機酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之後加入，其餘物料的加入順序沒有特別限制，並且在噴霧漿液中加入一種分散劑，這種分散劑為磷酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨中的一種或多種，分散劑的加入量為催化劑幹基的0.1％～2％，通過該專利提供的方法，可大大提高噴霧膠體的固含量，縮短成膠時間，提高催化劑的生產效率。
在FCC催化劑的工業生產過程中，基質和分子篩首先要分別打漿，一般高嶺土漿液的固含量約為25％～40％，分子篩的固含量約為30％～35％，如果要提高噴霧漿液的固含量，就必須減少打漿過程中水的引入量，但一味的追求高固含量，勢必造成漿液輸送困難。因此，如何選擇一種或多種分散劑，在提高催化劑噴霧漿液的固含量的同時，降低催化劑噴霧漿液的粘度，是提高催化劑產量直接而有效的方法。
發明內容
本發明的目的在於提供一種催化裂化催化劑的製備方法，通過該方法製備的催化劑具有以下特點催化劑漿液固含量可提高8～10個單位，可達到38％(重量百分點)以上；催化劑的整體反應性能得到改善。
本發明所提供催化裂化催化劑的製備方法包括將去離子水、粘土、擬薄水鋁石和分散劑I按任意順序混合打漿均勻，然後再向其中加入無機酸酸化，攪拌0.5～2小時後，再加入分子篩漿液、鋁溶膠，攪拌0.2～2小時，製備成催化劑漿液，最後再加入分散劑II，混合均勻後，將所得催化劑漿液噴霧乾燥，經後處理、乾燥獲得催化劑成品。
本發明催化裂化催化劑的製備方法中所說的分散劑可以是聚異丁烯丁二醯亞胺、烷基苯磺酸、聚丙烯醯胺、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、矽酸鈉、偏矽酸鈉、磷酸、矽酸、鋁溶膠、硝酸鋁、矽溶膠或六偏磷酸鈉中的一種或多種；分散劑的加入量為催化劑幹基重量的0.05％～10％，優選0.1％～6％；所說的無機酸加入量與擬薄水鋁石中的Al2O3的重量比最好為0.05～0.6，一般酸化過程是指將漿液pH值調節至1.0～5.0，無機酸為鹽酸或硫酸，最好是鹽酸；分子篩漿液的固含量最好為30％～35w％。在本發明中除特別說明以外，其百分比均指重量百分比。
本發明催化裂化催化劑的製備方法中並不特別限定催化劑中各組分的含量(按幹基重量計)，通用的組成即可，如可以是粘土5％～75％，分子篩5％～65％，按Al2O3幹基重量計的擬薄水鋁石和鋁溶膠10％～50％；其中擬薄水鋁石與鋁溶膠的Al2O3重量之比為(10∶1)～(1∶1)。優選組成為含有分子篩10％～55％，粘土10％～45％，擬薄水鋁石和鋁溶膠(按Al2O3計)15％～45％；其中擬薄水鋁石與鋁溶膠的Al2O3重量之比最好為(7∶1)～(2∶1)。
本發明所提供的裂化催化劑的製備方法中所說的分子篩包括Y型沸石、L沸石、ZSM-5沸石、β沸石、磷酸鋁沸石、Ω沸石中的一種或多種沸石的混合物，優選Y型沸石、ZSM-5沸石、β沸石中的一種或多種沸石的混合物；或經過常規物理或化學改性的上述沸石，包括HY、USY、REY、REHY、REUSY、H-ZSM-5、Hβ等沸石。
本發明的兩個分散過程中所加入的分散劑即分散劑I和分散劑II可以是相同或不同分散劑，最好是不同的分散劑，分散劑最好分別是含矽分散劑和含磷分散劑。一次分散針對基質(高嶺土和氧化鋁)混合漿液進行分散；二次分散主要降低催化劑噴霧漿液的粘度，保證催化劑噴霧漿液流動性能良好。
本發明中的粘土可以為高嶺土、海泡石、埃洛石中的一種或者是兩種以上混合物。擬薄水鋁石可以為一水軟鋁石、三水軟鋁石或拜耳石中的一種或多種。
本發明所說的噴霧條件為常規的製備裂化催化劑的操作條件，其中出口溫度300～800℃，尾氣溫度100～400℃，噴霧壓力10～60Kg；本發明所說的後處理包含固化、水洗、過濾、乾燥過程。
固化是指噴霧形成的微球樣品在200～700℃下固化，優選300～650℃，時間0.05～4小時，優選0.1～3.5小時；水洗是指經固化後的催化劑微球，加入去離子水，在30℃～90℃下攪拌0.1～1小時，優選在50℃～90℃下攪拌0.2～0.8小時進行洗滌。
本發明催化裂化催化劑的製備方法，是在催化劑製備過程中採用兩步分散的方法，第一步在基質(高嶺土和氧化鋁)混合漿液中引入分散劑I進行一次分散，第二步在催化劑噴霧漿液中引入分散劑II進行二次分散。通過兩步分散技術的復配作用，可將催化劑製備過程的噴霧膠體固含量提高10個重量百分點(與常規催化劑生產水平相比)，達到38％以上，同時噴霧膠體粘度降低10％～50％，大大提高了催化劑的生產能力。
具體實施例方式
下面的實施例對本發明的特點作進一步的說明，但本發明的保護範圍並不受這些實施例的限制。
在各個實施例中，採用Cole Parmer98936-15旋轉粘度計測量漿液的粘度，測量條件為轉速20rpm、轉軸R4；所得催化劑理化指標的測量方法如表1所示。
表1 催化劑分析評定方法
實例中所用原料規格如下1.擬薄水鋁石、高嶺土、埃洛石、海泡石，固體；鋁溶膠(含氧化鋁23.0重％)；均為工業合格品。
2.HRSY-1、HRSY-2分子篩、常規降烯烴裂化催化劑(LBO-16氧化稀土3.8％，氧化鈉0.26％，磨損指數2.4)，均為合格工業品，蘭州石化公司催化劑廠生產；β沸石，工業合格品，撫順石化公司生產；H-ZSM-5，工業合格品，上海復旦大學生產；濃鹽酸，合格工業品。
3.分散劑磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸、六偏磷酸鈉、聚丙烯醯胺、矽酸、偏矽酸鈉、矽酸鈉、硝酸鋁，均為分析純；聚異丁烯丁二醯亞胺(工業品)、烷基苯磺酸(工業品)、矽溶膠，含氧化矽24.5重％(工業品)。
實施例1在帶有加熱套的反應釜中加入9.4升去離子水、1496克的高嶺土和1650克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入29.6克的磷酸氫二銨進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、960克HRSY-2分子篩、67克H-ZSM-5分子篩，混合均勻後緩慢加入1759克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入52克的聚異丁烯丁二醯亞胺進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。去500克的催化劑微球取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做A。
催化劑A的噴霧漿液的固含量為38.1w％，漿液粘度為8468釐泊，所得催化劑的磨損指數為1.5，孔體積(水滴法)為0.37。
對比例1本對比例是工業中生產FCC催化劑的正常工藝過程，即在帶有加熱套的反應釜中加入12.7升去離子水、1496克的高嶺土和1650克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、960克HRSY-2分子篩、67克H-ZSM-5分子篩，混合均勻後緩慢加入1759克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做B。
催化劑B的噴霧漿液的固含量為28w％，漿液粘度為12862釐泊，所得催化劑的磨損指數為1.2，孔體積(水滴法)為0.36。
對比例2本對比例與實施例1不同的是，高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液不進行分散，當加入鋁溶膠後，再加入52克的聚異丁烯丁二醯亞胺進行分散，其餘的步驟與實施例2相同。所得催化劑記作A-1。
催化劑B-1的噴霧漿液的固含量為38.1w％，漿液粘度為10476釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.3，孔體積(水滴法)為0.35。
實施例2在帶有加熱套的反應釜中加入9.2升去離子水、536克的高嶺土、300克埃洛石和1986克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入176g的六偏磷酸鈉進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1948克HRSY-1分子篩、1260克HRSY-2分子篩，混合均勻後緩慢加入1852克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入156克的矽酸進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做C。
催化劑C的噴霧漿液的固含量為38.2w％，漿液粘度為7852釐泊，所得催化劑的磨損指數為1.3，孔體積(水滴法)為0.33。
對比例3本對比例與實施例2不同的是，在高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液中加入176g的六偏磷酸鈉進行一次分散，當加入鋁溶膠後，不再加入分散劑進行分散，其餘的步驟與實施例2相同。所得催化劑記作C-1。
催化劑C-1的噴霧漿液的固含量為38.2w％，漿液粘度為9620釐泊，所得催化劑的磨損指數為3.1，孔體積(水滴法)為0.43。
實施例3在帶有加熱套的反應釜中加入9.0升去離子水、924克的高嶺土、396克海泡石和1942克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入95g的偏矽酸鈉進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、960克HRSY-2分子篩、86克β沸石，混合均勻後緩慢加入1284克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入78克的磷酸氫二銨進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做D。
催化劑D的噴霧漿液的固含量為38.5w％，漿液粘度為7914釐泊，所得催化劑的磨損指數為1.5，孔體積(水滴法)為0.34。
對比例4本對比例與實施例3不同的是，高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液加入95g的偏矽酸鈉進行一次分散，當加入鋁溶膠後，不再加入分散劑進行分散，其餘的步驟與實施例3相同。所得催化劑記作D-1。
催化劑D-1的噴霧漿液的固含量為38.5w％，漿液粘度為9276釐泊，所得催化劑的磨損指數為1.8，孔體積(水滴法)為0.33。
實施例4在帶有加熱套的反應釜中加入9.2升去離子水、1964克的高嶺土和1287克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入32g的矽酸鈉進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入908克HRSY-1分子篩、1960克HRSY-2分子篩、67克H-ZSM-5分子篩和103克β沸石，混合均勻後緩慢加入854克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入68克的硝酸鋁進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做E。
催化劑E的噴霧漿液的固含量為38.3w％，漿液粘度為8056釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.4，孔體積(水滴法)為0.37。
對比例5本對比例與實施例4不同的是，高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液不進行一次分散，當加入鋁溶膠後，再加入68克的硝酸鋁進行分散，其餘的步驟與實施例4相同。所得催化劑記作E-1。
催化劑E-1的噴霧漿液的固含量為38.3w％，漿液粘度為9524釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.8，孔體積(水滴法)為0.37。
實施例5在帶有加熱套的反應釜中加入9.2升去離子水、496克的高嶺土、862克的埃洛石和1650克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入236g的鋁溶膠進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、1764克H-ZSM-5分子篩和260β分子篩，混合均勻後緩慢加入659克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入64g的磷酸進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做F。
催化劑F的噴霧漿液的固含量為38.2w％，漿液粘度為8149釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.7，孔體積(水滴法)為0.37。
對比例6本對比例與實施例5不同的是，高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液加入236g的鋁溶膠進行一次分散，當加入鋁溶膠後，不再加入分散劑進行二次分散，其餘的步驟與實施例5相同。所得催化劑記作F-1。
催化劑F-1的噴霧漿液的固含量為38.2w％，漿液粘度為9361釐泊，所得催化劑的磨損指數為1.9，孔體積(水滴法)為0.35。
實施例6在帶有加熱套的反應釜中加入8.5升去離子水、1056克的高嶺土和1876克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入79.5g的矽酸進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、960克HRSY-2分子篩、67克H-ZSM-5分子篩和86克β沸石，混合均勻後緩慢加入1486克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入167g的磷酸進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做G。
催化劑G的噴霧漿液的固含量為38.8w％，漿液粘度為4082釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.2，孔體積(水滴法)為0.39。
對比例7本對比例與實施例6不同的是，高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液不進行一次分散，當加入鋁溶膠後，再加入79.5g的矽酸進行分散，其餘的步驟與實施例6相同。所得催化劑記作G-1。
催化劑G-1的噴霧漿液的固含量為38.8w％，漿液粘度為9573釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.3，孔體積(水滴法)為0.38。
實施例7在帶有加熱套的反應釜中加入8.7升去離子水、496克的高嶺土、1256克海泡石和1396克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入167g的磷酸二氫銨進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、1167克H-ZSM-5分子篩，混合均勻後緩慢加入1559克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入106g烷基苯磺酸進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做H。
催化劑H的噴霧漿液的固含量為38.5w％，漿液粘度為7269釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.5，孔體積(水滴法)為0.36，催化劑顏色呈灰褐色。
對比例8本對比例與實施例7不同的是，高嶺土和擬薄水鋁石混合漿液不進行一次分散，當加入鋁溶膠後，再加入106g烷基苯磺酸進行分散，其餘的步驟與實施例7相同。所得催化劑記作H-1。
催化劑H-1的噴霧漿液的固含量為38.5w％，漿液粘度為9256釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.1，孔體積(水滴法)為0.35。
實施例8在帶有加熱套的反應釜中加入8.5升去離子水、1496克的高嶺土和1842克的擬薄水鋁石，在攪拌狀態下加入86克的矽溶膠進行一次分散，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，水浴加熱至60℃，攪拌1小時後，然後依次加入1308克HRSY-1分子篩、960克HRSY-2分子篩、67克H-ZSM-5分子篩，混合均勻後緩慢加入1428克鋁溶膠進行成膠，攪拌0.5小時，再加入75克的聚丙烯醯胺進行二次分散，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。取固化微球2千克，加入去離子水，攪拌均勻，在80℃洗滌15分鐘，過濾乾燥即得本發明製備的裂化催化劑，記做I。
催化劑I的噴霧漿液的固含量為38.8w％，漿液粘度為8620釐泊，所得催化劑的磨損指數為2.1，孔體積(水滴法)為0.37。
對比例9本對比例是按照中國專利CN1119390C介紹的裂化催化劑的製備方法，考察製備工藝和含磷分散劑對催化劑噴霧漿液的分散效果。
在帶有加熱套的反應釜中加入9.8升去離子水、1308克HRSY-1分子篩、960克HRSY-2分子篩、67克H-ZSM-5分子篩，攪拌0.5小時後，再加入1759克鋁溶膠，混合均勻後加入1650克的擬薄水鋁石，然後緩慢加入158mL的鹽酸進行酸化，攪拌1小時後，再加入1496克的高嶺土和82g的磷酸氫二銨，攪拌0.5小時，均質噴霧乾燥成型，將所得微球在400℃固化0.5小時。即得本發明製備的裂化催化劑，記做J。
催化劑J的噴霧漿液的固含量為36.8w％，漿液粘度為11580釐泊，所得催化劑的磨損指數為3.5，孔體積(水滴法)為0.37。
不同分散劑及其復配方式對催化劑膠體性質和強度的影響如表1所示。從表1可知，(1)與對比例相比，實施例中採用兩步分散的方法，可使催化劑噴霧漿液的粘度降低1000釐泊以上(與一步分散相比)；(2)實驗發現，採用一次分散加入矽酸和二次分散加入磷酸的方法(G號方案)，催化劑噴霧漿液固含量提高了約10個重量百分點(與常規催化劑固含量28％相比)，粘度最低，流動性能好，催化劑的強度(工業指標不大於3.0m％)和孔體積(工業指標不小於0.35ml/g)均滿足工業要求。
表1 不同分散劑及其復配方式對催化劑膠體性質和理化性能的影響
催化劑G的實驗方案在提高催化劑噴霧漿液固含量的同時，對噴霧漿液的粘度、催化劑的磨損指數和孔體積沒有負面影響，但仍需對其反應性能進行固定流化床評價，其評價結果如表2所示。
從表2可知，與標樣(催化劑A)相比，催化劑G的重油轉化能力得到改善，輕油收率提高0.78個單位，總液收提高1.04個單位，催化劑整體反應性能得到改善。
表2 固定流化床評價結果
權利要求
1.一種催化裂化催化劑的製備方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸打漿混合均勻製成催化劑漿液，然後噴霧乾燥，經後處理獲得催化劑成品，其特徵在於將去離子水、粘土、擬薄水鋁石和分散劑I按任意順序混合打漿均勻，然後再向其中加入無機酸酸化，攪拌0.5～2小時後，再加入分子篩漿液、鋁溶膠，製備成催化劑漿液，最後再加入分散劑II，混合均勻後，再將所得催化劑漿液噴霧乾燥，經後處理、乾燥獲得催化劑成品。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分散劑為聚異丁烯丁二醯亞胺、烷基苯磺酸、聚丙烯醯胺、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、矽酸鈉、偏矽酸鈉、磷酸、鋁溶膠、硝酸鋁、矽溶膠或六偏磷酸鈉中的一種或兩種。
3.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分散劑的加入量為催化劑幹基重量的0.05％～10％。
4.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分散劑的加入量為催化劑幹基重量的0.1％～6％。
5.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於兩個分散過程中所加入的分散劑即分散劑I和分散劑II是兩種不同的分散劑。
6.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分散劑I為矽酸，分散劑II為磷酸。
7.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於以催化劑重量計，其組成含有粘土5％～75％，分子篩5％～65％，擬薄水鋁石和鋁溶膠以Al2O3計為10％～50％；其中擬薄水鋁石與鋁溶膠的Al2O3重量之比為(10∶1)～(1∶1)。
8.根據權利要求6所述的製備方法，其特徵在於以催化劑重量計，其組成含有分子篩10％～55％，粘土10％～45％，擬薄水鋁石和鋁溶膠以Al2O3計為15％～45％；其中擬薄水鋁石與鋁溶膠的Al2O3重量之比最好為(7∶1)～(2∶1)。
9.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分子篩包括Y型沸石、ZSM-5沸石、β沸石中的一種或多種沸石的混合物，或經過常規物理或化學改性的上述沸石。
10.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分子篩為HRSY-1、HRSY-2、H-ZSM-5、Hβ中的一種或多種沸石的混合物。
11.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於粘土為高嶺土、海泡石、埃洛石一種或者是兩種以上混合物。
12.根據權利要求11所述的製備方法，其特徵在於粘土為高嶺土。
13.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於擬薄水鋁石為一水軟鋁石、三水軟鋁石或拜耳石中的一種。
14.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於無機酸為鹽酸或硫酸。
15.根據權利要求14所述的製備方法，其特徵在於無機酸為鹽酸。
16.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於分子篩漿液的固含量為30％～35％。
17.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於後處理包含固化、水洗、過濾、乾燥過程。
18.根據權利要求17所述的製備方法，其特徵在於固化是指噴霧形成的微球樣品在200～700℃下固化，時間0.05～4小時；水洗是指經固化後的催化劑微球，加入去離子水，在30℃～90℃下攪拌0.1～1小時進行洗滌。
19.根據權利要求17所述的製備方法，其特徵在於固化是指噴霧形成的微球樣品在300℃～650℃下固化，固化時間0.1～3.5小時；水洗是指經固化後的催化劑微球，加入去離子水，在50℃～90℃下攪拌0.2～0.8小時進行洗滌。
全文摘要
本發明提供一種催化裂化催化劑的製備方法，其特徵是在催化劑製備過程中採用兩步分散的方法，第一步在基質改性中引入分散劑進行一次分散，第二步在催化劑噴霧漿液中引入分散劑進行二次分散；分散劑加入量佔催化劑重量的0.05％～10w％，優選0.1％～6w％。通過兩步分散技術的復配作用，可將催化劑製備過程的噴霧膠體固含量提高10個百分點(與常規催化劑生產水平相比)，達到38％以上，同時噴霧膠體粘度降低10％～50％，大大提高了催化劑的生產能力。另外，該方法還可減少生產過程的能耗和水耗，改善了催化劑的反應性能。
文檔編號C10G11/00GK1880410SQ20051007679
公開日2006年12月20日 申請日期2005年6月15日 優先權日2005年6月15日
發明者劉從華, 譚爭國, 鄭淑琴, 張海濤, 丁偉, 高雄厚, 孫書紅, 騰秋霞 申請人:中國石油天然氣股份有限公司