具有高效率和長壽命的有機發光元件的製作方法
2023-05-18 07:17:06 3
本發明涉及一種具有高效率和長壽命的有機發光元件，尤其涉及一種包括被用作有機發光元件內的發光層的特定結構的主劑材料和摻雜劑材料的有機發光元件。
背景技術：
有機發光元件(organiclightemittingdiode；oled)是利用自發光現象的顯示部件，其視角較大，且可以比液晶顯示部件更輕薄、短小，並具有響應速度快的優點，因此作為全彩(full-color)顯示器或照明用設備的應用備受期待。
在所述有機發光元件中被使用為有機物層的材料可根據功能而分類為發光材料和電荷傳輸材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料、電子注入材料等。所述發光材料可根據分子量而分類為高分子型和低分子型，並根據發光機理而被分類為螢光材料和磷光材料，該螢光材料源自電子的單重態激發狀態，該磷光材料源自電子的三重態激發狀態。而且，發光材料可根據發光顏色而被區分成藍色、綠色、紅色發光材料以及用於體現更優秀的天然色的黃色及橙色發光材料。
另外，在作為發光材料而只使用一種物質的情況下，因分子間相互作用而使最大發光波長移向長波長，並使色純度降低或者因發光削減效應而引發元件效率降低的問題，因此為了增加色純度並增加通過能量轉移的發光效率，可使用主劑-摻雜劑系統作為發光材料。
其原理在於，如果將相比形成發光層的主劑而言能帶間隙更小的摻雜劑少量混合到發光層，則從發光層發生的激子被輸送到摻雜劑，從而發射高效率的光。此時，由於主劑的波長移動到摻雜劑的波長帶，因此可根據所利用的摻雜劑種類而獲得所期望的波長的光。
作為與這種發光層中的摻雜劑化合物相關的現有技術，韓國公開專利公報第10-2008-0015865(2008.02.20)號中公開有利用了結合有芳胺的茚並芴衍生物等的有機發光元件，韓國公開專利公報第10-2012-0047706號(20012.05.14)中公開有利用一個分子內同時存在二苯並呋喃或者二苯並噻吩與芴、或者同時存在苯並呋喃或二苯並噻吩與咔唑的結構的化合物的有機發光元件。
並且，作為關於發光層中的主劑化合物的現有技術，在韓國專利申請第10-2013-0121947號中記載了包括能夠作為螢光主劑而使用的蒽衍生物的有機發光元件。
但是，即使有包括上述現有文獻的現有技術，目前依然需要持續地開發表現出進一步改善的效率和長壽命的有機發光元件。
技術實現要素：
技術問題
因此，本發明的所要解決的技術問題為，提供一種通過特定結構的摻雜劑和主劑而具有高效率及長壽命特性的新型有機發光元件(organiclightemittingdiode,oled)。
技術方案
本發明為了完成上述技術課題，提供如下的有機發光元件，包括：第一電極；第二電極，與所述第一電極相向；發光層，夾設于于所述第一電極和所述第二電極之間，所述發光層包括用下述[化學式a]或[化學式b]表示的胺化合物中的至少一個，並且，包括用所述[化學式h1]至[化學式h7]表示的化合物中的至少一個。
[化學式a]
[化學式b]
在所述[化學式a]及[化學式b]中，
a1、a2、e及f分別彼此相同或不同，並相互獨立地為被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳香烴環、或者被取代或未被取代的碳原子數為2至40的芳香族雜環；
所述a1的芳香族環內彼此相鄰的兩個碳原子以及所述a2的芳香族環內彼此相鄰的兩個碳原子與所述w一同形成五元環，從而分別形成縮合環；
所述連接基l1至l12分別彼此相同或不同，並相互獨立地選自：單鍵、被取代或未被取代的碳原子數為1至60的亞烷基、被取代或未被取代的碳原子數為2至60的亞烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至60的亞炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至60的環亞烷基、被取代或未被取代的碳原子數為2至60的雜環亞烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至60的亞芳基或者被取代或未被取代的碳原子數為2至60的雜亞芳基；
所述w從cr1r2、sir1r2、ger1r2、o、s中選擇；
所述m是從n-r3、cr4r5、sir6r7、ger8r9、o、s、se中選擇的任意一個；
所述取代基r1至r9、ar1至ar8分別彼此相同或不同，而且是相互獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個；
所述r1和r2能夠相互連接而形成脂環族、芳香族的單環或多環型環，形成的所述脂環族、芳香族的單環或多環型環的碳原子能夠被選自n、o、p、si、s、ge、se、te中的任意一種以上的雜原子所取代；
所述p1至p4、r1至r4、s1至s4分別為1至3的整數，當這些分別為2以上時，各個連接基l1至l12彼此相同或不同，所述x為1或2的整數，y和z分別相同或不同，並相互獨立地取0至3的整數，
所述ar1和ar2、ar3和ar4、ar5和ar6、以及ar7和ar8能夠分別相互連接而形成環；
在所述化學式a中，a2環內彼此相鄰的兩個碳原子通過與所述結構式q1的*結合而形成縮合環，
在所述化學式b中，所述a1環內彼此相鄰的兩個碳原子通過與所述結構式q2的*結合而形成縮合環，所述a2環內彼此相鄰的兩個碳原子能夠通過與所述結構式q1的*結合而形成縮合環；
[化學式h1]
在所述[化學式h1]中，
an是被取代或未被取代的蒽、被取代或未被取代的苯並蒽，
所述ar11至ar13分別相同或不同，而且相互獨立地為單鍵、被取代或未被取代的碳原子數為5至50的芳香族連接基(aromaticlinkinggroup)、或者被取代或未被取代的碳原子數為2至60的雜芳族連接基；
所述an的用*表示的2個部位分別與p或q結合，
所述r11至r12分別相同或不同，而且是相互獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個；
所述e、f及g彼此相同或不同，分別獨立地為0至2的整數。
[化學式h2]
在所述[化學式h2]中，
所述an1及an2彼此相同或不同，並分別獨立地為被取代或未被取代的蒽、或者被取代或未被取代的苯並蒽，
所述an1及an2的用*表示的2個部位分別與p或q結合，
所述l、ar11、ar12及ar13分別相同或不同，並且相互獨立地為單鍵、被取代或未被取代的碳原子數為5至50的芳香族連接基(aromaticlinkinggroup)、或者被取代或未被取代的碳原子數為2至60的雜芳族連接基；
所述r11及r12、e、f及g與[化學式h1]中定義的內容相同，
[化學式h3]
在所述[化學式h3]中，
所述ar31至ar34、r31至r34彼此相同或不同，而且是分別獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個，
所述w和ww彼此相同或不同，所述x和xx彼此相同或不同，w+ww和x+xx值分別獨立地為0至3的整數，
所述y和yy彼此相同或不同，所述z和zz彼此相同或不同，y+yy和z+zz值分別獨立地為0至2的整數，
[化學式h4]
在所述[化學式h4]中，
所述ar41至ar44彼此相同或不同，並分別獨立地為單鍵、被取代或未被取代的碳原子數為5至60的芳香族連接基、或者被取代或未被取代的碳原子數為5至60的雜芳族連接基；
所述r41至r44彼此相同或不同，而且是分別獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個，
所述j至m彼此相同或不同，並分別獨立地為0至2的整數，
所述w至z彼此相同或不同，並分別獨立地為0至4的整數，
[化學式h5]
在所述[化學式h5]中，
所述ar51至ar53彼此相同或不同，並分別獨立地為單鍵、被取代或未被取代的碳原子數為5至60的芳香族連接基、或者被取代或未被取代的碳原子數為5至60的雜芳族連接基；
所述r51至r56彼此相同或不同，而且是分別獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個，
所述p至r彼此相同或不同，並分別獨立地為0至3的整數。
[化學式h6]
在所述[化學式h6]中，
所述r61至r70彼此相同或不同，而且是分別獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個。
[化學式h7]
在所述[化學式h7]中，
r71至r82彼此相同或不同，而且是分別獨立地從氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基鍺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的芳基鍺基、氰基、硝基、滷基中選擇的任意一個，
在此，所述化學式a、化學式b、化學式h1至化學式h7中的所述「被取代或未被取代的」中的「取代」表示被從由如下的物質組成的群中選擇的一種以上的取代基所取代：重氫、氰基、滷基、羥基、硝基、碳原子數為1至24的烷基、碳原子數為1至24的滷化烷基、碳原子數為1至24的烯基、碳原子數為1至24的炔基、碳原子數為1至24的雜烷基、碳原子數為6至24的芳基、碳原子數為6至24的芳烷基、碳原子數為2至24的雜芳基或者碳原子數為2至24的雜芳烷基、碳原子數為1至24的烷氧基、碳原子數為1至24的烷基氨基、碳原子數為1至24的芳基氨基、碳原子數為1至24的雜芳基氨基、碳原子數為1至24的烷基矽烷基、碳原子數為1至24的芳基矽烷基、碳原子數為1至24的芳氧基。
有益效果
根據本發明的有機發光元件相比於根據現有技術的有機發光元件而可以表現出更加改善的效率及長壽命效果。
附圖說明
圖1是根據本發明的一具體例的有機發光元件的示意圖。
具體實施方式
以下，對本發明進行更詳細的說明。
本發明提供一種有機發光元件，其包括：第一電極；第二電極，與所述第一電極相向；發光層，夾設於所述第一電極和所述第二電極之間，
所述發光層包括用所述[化學式a]或[化學式b]表示的胺化合物中的至少一個，並且，包括用所述[化學式h1]至[化學式h7]表示的化合物中的至少一個。
另外，在對於本發明中的用[化學式a]或[化學式b]表示的胺化合物和用所述[化學式h1]至[化學式h7]表示的化合物內的取代基的說明中，考慮所述「被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基」、「被取代或未被取代的碳原子數為5至50的芳基」等中的所述烷基或者芳基的範圍時，所述碳原子數為1至30的烷基以及碳原子數為5至50的芳基的碳原子數的範圍分別表示如下的含義：當不考慮所述取代基被取代的部分而視為未被取代時，構成烷基部分或芳基部分的全部碳原子數。例如，對於對位取代有丁基的苯基而言，應當被視為相當於被碳原子數為4的丁基所取代的碳原子數為6的芳基。
作為本發明的化合物中使用的取代基的芳基是從芳香烴通過去除一個氫而衍生的有機基團，當所述芳基具有取代基時，可以與相鄰的取代基相互融合(fused)而額外形成環。
作為所述芳基的的具體例，可列舉苯基、鄰聯苯基、間聯苯基、對聯苯基、鄰三聯苯基、間三聯苯基、對三聯苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、茚基、芴基、四氫萘基、苝基、基(chrysenyl)、並四苯基(naphthacenyl)、熒蒽基(fluoranthenyl)之類的芳香族基團，所述芳基的中的一種以上的氫原子可被重氫原子、滷原子、羥基、硝基、氰基、矽烷基、氨基(-nh2、-nh(r)、-n(r')(r」)，r'與r"相互獨立地取碳原子數為1至10的烷基、在此情況下稱為「烷氨基」)、脒基、肼基、腙基、羧基、磺酸基、磷酸基、碳原子數為1至24的烷基、碳原子數為1至24的滷化的烷基、碳原子數為1至24的烯基、碳原子數為1至24的炔基、碳原子數為1至24的雜烷基、碳原子數為6至24的芳基、碳原子數為6至24的芳烷基、碳原子數為2至24的雜芳基或者碳原子數為2至24的雜芳烷基所取代。
作為本發明的化合物中使用的取代基的雜芳基表示如下的碳原子數為2至24的環芳香族系：包括從n、o、p、si、s、ge、se、te中選擇的1、2或3個雜原子，其餘環原子為碳。所述環可融合(fused)而形成環。另外，所述雜芳基中的一個以上的氫原子可與所述芳基的情形相同地被取代基所取代。
並且，本發明中，所述芳香族雜環表示如下的物質：芳香烴環中，芳香族碳中的一個以上被選自n、o、p、si、s、ge、se、te中的一種以上的雜原子所取代。
作為本發明中使用的取代基的烷基的具體例，可列舉甲基、乙基、丙基,異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基等，所述烷基中的一個以上的氫原子也可與所述芳基的情形相同地被取代基所取代。
作為本發明的化合物中使用的取代基的烷氧基的具體例，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基等，所述烷氧基中的一個以上的氫原子也可與所述芳基相同地被取代基所取代。
作為本發明的化合物中使用的取代基的矽烷基的具體例，可列舉三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三苯基矽烷基、三甲氧基矽烷基、二甲氧基苯矽烷基、二苯甲基矽烷基、矽烷基、二苯基乙烯基矽烷基、甲基環丁基矽烷基、二甲基呋喃矽烷基等，所述矽烷基中的一個以上的氫原子也可與所述芳基相同地被取代基所取代。
根據本發明的有機發光元件中的用所述化學式a或化學式b表示的胺化合物具有如下的結構特徵：在所述化學式a中，當結構式q1連接於a2環時，包括所述ar1及ar2的胺基必然結合於a2環；在所述化學式b中，當結構式q2連接於a1環，結構式q1連接於a2環時，在所述a2環必然結合有包括ar1和ar2的胺基。
根據本發明的有機發光元件的發光層包括主劑和摻雜劑而形成。
用所述[化學式a]及[化學式b]表示的胺化合物作為發光層內的摻雜劑而被使用，作為本發明中的發光層的又一構成要素的用所述[化學式h1]至[化學式h7]表示的化合物作為主劑而被使用，從而相比於根據現有技術的有機發光元件而可以具有改善的效率及長壽命效果。
在此情況下，所述化學式h1的蒽衍生物可以是用下述化學式c表示的化合物。
[化學式c]
在所述[化學式c]中，
r91至r98相同或相異，且分別與權利要求1中的r1至r9中定義的內容相同；
ar9和ar10分別彼此相同或相異，彼此獨立地為選自如下組中的任意一個：氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基、被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的炔基、被取代或未被取代的碳原子數為3至30的環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的環烯基、被取代或未被取代的碳原子數為2至50的雜芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至30的雜環烷基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷氧基、被取代或未被取代的碳原子數為6至30的芳氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳硫氧基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷胺基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳胺基、被取代或未被取代的碳原子數為1至30的烷基矽烷基、被取代或未被取代的碳原子數為5至30的芳基矽烷基；
l13是單鍵，或者選自被取代或未被取代的碳原子數為6至20的亞芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的雜亞芳基中的任意一個；
h是1至3的整數，在所述h為2以上的情況下，各個l13彼此相同或相異。
本發明中，在所述化學式h1的蒽衍生物為用化學式c表示的化合物的情況下，所述化學式c內的ar9可以是用化學式c-1表示的取代基。
[化學式c-1]
所述r21至r25分別相同或相異，並與在所述權利要求1中的r11至r12中定義的內容相同，並且可以與彼此相鄰的取代基結合而形成飽和或不飽和環。
在此情況下，所述l13可以是單鍵或者被取代或未被取代的碳原子數為6至20的亞芳基，所述h為1至2的整數，在所述h為2以上的情況下，各個l13彼此相同或相異。
並且，在本發明中，所述[化學式a]及[化學式b]的w可以是cr1r2、sir1r2。
並且，在本發明中的所述化學式a或化學式b中，a1、a2、e及f分別相同或不同，並可相互獨立地為被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳香烴環。
如上所述，在化學式a或化學式b中的a1、a2、e及f分別相同或不同，並相互獨立地相當於被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳香烴環的情況下，所述被取代或未被取代的碳原子數為6至50的芳香烴環相同或不同，並可以是相互獨立地選自[結構式10]至[結構式21]中的任意一個。
在所述[結構式10]至[結構式21]中，「-*」表示用於形成包含所述w的五元環或者包含所述結構式q1和q2中的m的五元環的結合位點；
當所述[結構式10]至[結構式21]的芳香烴環相當於a1環或a2環並與結構式q1或結構式q2結合時，這些當中彼此相鄰的兩個碳原子通過與所述結構式q1的*結合或者與結構式q2的*結合而形成縮合環；
在所述[結構式10]至[結構式21]中，所述r與前面定義的r1及r2相同；
m為1至8的整數，當m為2以上時，或者當r為2以上時，各個r可以彼此相同或不同。
並且，在本發明中，所述化學式h1的化合物可以是用下述化學式d表示的化合物。
[化學式d]
在所述化學式d中，
結合於所述ar11的用*表示的部分與所述取代基c1至c4的用*表示的部分結合；
所述x為從-o-、-s-、-n(r101)-、-c(r102r103)中選擇的一個，所述r83至r90，r101至r103彼此相同或相異，並分別獨立地由與權利要求1中的所述r11及r12中定義的內容相同的取代基形成；
所述k1至k7是1至4的整數，在2以上的情況下，各個r83至r89彼此相同或相異；
所述an、q、ar11、e分別與上文中定義的內容相同；
所述cy為被取代或未被取代的碳原子數為2至8的脂肪族環基(group)。
並且，在本發明中，所述化學式a及化學式b中的連接基l1至l12分別相同或相異，並且可以是單鍵，或者從被取代或未被取代的碳原子數為6至20的亞芳基、被取代或未被取代的碳原子數為2至20的雜亞芳基中選擇的任意一個。
在此情況下，所述連接基l1至l12分別為單鍵，或者從下述[結構式22]至[結構式30]中選擇的任意一個；
p1至p4，r1至r4，s1至s4分別為1或2，x可以是1。
在所述連接中，在芳香族環的碳位可以結合有氫或重氫。
更為具體地，在此情況下，所述y可以是1，z可以是0。
作為一個實施例，本發明的用[化學式a]或[化學式b]表示的胺化合物內取代基r1至r9、ar1至ar8分別彼此相同或不同，並可相互獨立地為選自如下基團中的任意一種：氫、重氫、被取代或未被取代的碳原子數是6至20的芳基、被取代或未被取代的碳原子數是3至30的環烷基、被取代或未被取代並作為異質原子而具有從o、n、s和si中選擇的一種以上的碳原子數為2至20的雜芳基、氰基、滷基。
並且，在本發明的用化學式a或者化學式b表示的胺化合物中，所述a1、a2、e、f、ar1至ar8、l1至l12、r1至r9中的「被取代」的取代基可以是從由如下的基團構成的組中選擇的任意一種：氰基、滷基、碳原子數是1至6的烷基、碳原子數是6至18的芳基、碳原子數是6至18的芳烷基、碳原子數是3至18的雜芳基、碳原子數是1至12的烷基矽烷基、碳原子數是6至18的芳基矽烷基。
並且，本發明中的用所述化學式a或化學式b表示的化合物可以是從[化合物1]至[化合物60]中選擇的任意一個。
並且，在本發明中，用所述[化學式h1]至[化學式h7]中的一個表示的化合物可以是從下述[化合物101]至[化合物199]中選擇的任意一個有機化合物。
在此，作為主劑而使用的化合物即用下述[化合物101]至[化合物199]表示的化合物對應於公知的化合物或者從多個公知的化合物通過簡單的取代基的變化而獲得的化合物。
作為更優選的本發明的一實施例，本發明包括：第一電極；第二電極，與所述第一電極相向；有機層，夾設於所述第一電極與所述第二電極之間，並將本發明中的用所述[化學式a]或[化學式b]表示的胺化合物中的至少一個作為發光層內主劑而包括，並且，可以將用下述[化學式h1]至[化學式h7]表示的化合物中的至少一個作為發光層內摻雜劑而包括。
此時，在本發明中，「(有機層)包含有一種以上的有機化合物」可被解釋為「(有機層)可包含一種屬於本發明的範圍內的有機化合物，或者可以包含兩種以上互不相同的屬於所述有機化合物的範圍的化合物」。
此時，所述發光層內摻雜劑的含量通常可以以約100重量份的主劑為基準而在0.01至20重量份的範圍內選擇，並且不限於此。
並且，所述發光層可以在除了所述摻雜劑和主劑之外額外地包括多樣的主劑和摻雜劑物質。
在包括所述主劑和摻雜劑的發光層中，可以通過適當地選擇本發明中的用所述[化學式a]或[化學式b]表示的胺化合物的取代基以及適當地選擇作為主劑化合物而使用的用[化學式h1]至[化學式h7]表示的化合物，可以實現發光效率以及長壽命，並且可以調節從所述發光層發射的光的色坐標的ciey值。
另外，本發明中的有機發光元件在陽極和陰極之間具有至少兩個發光層，所述發光層包括至少一個包含磷光材料的發光層，並且，可以包括至少一個如下的發光層，將用所述化學式a或化學式b表示的化合物作為摻雜劑而使用，並將選自化學式h1至化學式h7中的一個以上的化合物作為主劑而包括。
而且，所述本發明的有機發光元件可以在發光層以外額外地包括如下層中的至少一個層：空穴注入層、空穴傳輸層、同時具備空穴注入功能和空穴傳輸功能的功能層、發光層、電子傳輸層以及電子注入層。
另外，本發明中作為所述電子傳輸層材料，可利用具有穩定地傳輸從電子注入電極(cathode)注入的電子的功能的公知的電子傳輸物質。公知的電子傳輸物質例如可採用喹啉衍生物，尤其可以採用三(8-羥基喹啉)鋁(alq3，tris(8-hydroxyquinoline)aluminium)、taz、balq、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鈹(berylliumbis(benzoquinolin-10-olate：bebq2)、adn、化合物201、化合物202、bcp、作為惡二唑衍生物的pbd、bmd、bnd之類的材料，然而並不局限於此。
以下，通過圖1對本發明的有機發光元件進行說明。
圖1為表示本發明的有機發光元件的結構的剖面圖。根據本發明的有機發光元件包括陽極20、空穴傳輸層40、有機發光層50、電子傳輸層60以及陰極80，並可根據需要而再包括空穴注入層30和電子注入層70，此外還可以形成1層或2層的中間層，而且還可以形成空穴阻擋層或電子阻擋層。
參考圖1而對本發明的有機發光元件及其製造方法進行如下說明。首先，在基板10上部塗覆陽極電極用物質而形成陽極20。在此，基板10採用通常在有機el元件中使用的基板，優選採用透明性、表面平滑性、取用容易性及防水性優良的有機基板或者透明塑料基板。另外，作為陽極電極用物質，使用透明且導電性優良的氧化銦錫(ito)、氧化銦鋅(izo)、氧化錫(sno2)、氧化鋅(zno)等。
在所述陽極20電極上部將空穴注入層物質真空熱沉積或者旋塗而形成空穴注入層30。然後，在所述空穴注入層30的上部將空穴傳輸層物質真空熱沉積或者旋塗而形成空穴傳輸層40。
作為所述空穴注入層的材料，只要是本領域中通常使用的材料就不受特殊限制，例如可使用2-tnata[4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine]、npd[n,n'-di(1-naphthyl)-n,n'-diphenylbenzidine)]、tpd[n,n'-diphenyl-n,n'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine]、dntpd[n,n'-diphenyl-n,n'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine]等。然而，本發明並非必須局限於此。
而且，所述空穴傳輸層的材料也只要是本領域中通常使用的材料即可，其並不受到特殊限制，例如可使用n,n'-二(3-甲基苯基)-n,n'-二苯基-[1,1-聯苯基]-4,4'-二胺(tpd)或n,n'-二(萘-1-基)-n,n'-二苯基聯苯胺(a-npd)等。然而，本發明並非必須局限於此。
接著，在所述空穴傳輸層40的上部層疊有機發光層50，並在所述有機發光層50的上部選擇性地將空穴阻擋層(未圖示)通過真空沉積法或旋塗法而形成薄膜。所述空穴阻擋層在空穴通過有機發光層而流入到陰極的情況下使元件的壽命和效率降低，因此採用homo(最高佔有分子軌道：highestoccupiedmolecularorbital)級別很低的物質，從而防止這種問題。此時，使用的空穴阻擋物質並不特別受限，然而需要具備電子傳輸能力，並具有高於發光化合物的電離勢(ionizationpotential)，代表性地可採用balq、bcp、tpbi等。
通過真空沉積法或旋塗法而在所述空穴阻擋層上沉積電子傳輸層60，然後形成電子注入層70，並在所述電子注入層70的上部將陰極形成用金屬真空熱沉積，從而形成陰極80電極，由此完成有機el元件。在此，作為陰極形成用金屬可使用鋰(li)、鎂(mg)、鋁(al)、鋁-鋰(al-li)、鈣(ca)、鎂-銦(mg-in)、鎂-銀(mg-ag)等，且為了得到全面發光元件，可採用使用到ito、izo的透射型陰極。
而且，根據本發明的具體例，所述發光層的厚度優選為50至
而且，本發明中選自所述空穴注入層、空穴傳輸層、同時具有空穴注入功能和空穴傳輸功能的功能層、電子阻擋層、發光層、空穴阻擋層、電子傳輸層及電子注入層的一個以上的層可通過單分子沉積方式或溶液工藝而形成。其中，所述沉積方式表示如下的方式：將作為用於形成所述各個層的材料而使用的物質在真空或低壓狀態下通過加熱等而蒸發，從而形成薄膜。所述溶液工藝表示如下的方法：將作為用於形成所述各個層的材料而使用的物質與溶劑進行混合，並對其應用噴墨印刷、輥對輥塗覆、絲網印刷、噴塗、浸塗、旋塗等方法而形成薄膜。
而且，本發明中的所述有機發光元件可應用於從下列裝置中選擇的任意一種裝置：平板顯示裝置；柔性顯示裝置；單色或白色的平板照明用裝置；單色或白色的柔性照明用裝置。
以下，例舉優選實施例而更加詳細地說明本發明。然而，這些實施例僅用於更加具體地說明本發明，本發明的範圍並不被其所限，這對於本領域中具有基本知識的人員而言是顯然的。
(實施例)
合成例1：化學式1的合成
合成例1-(1)：[中間體1-a]的合成
基於如下的反應式1，合成出[中間體1-a]。
在500ml圓底燒瓶反應器中投入甲基5-溴-2-碘苯甲酸(25.0g,73mmol)、4-二苯並呋喃硼酸(18.7g,88mmol)、四(三苯基膦)鈀(1.7g,0.15mmol)、碳酸鉀(20.2g,146.7mmol)，並投入甲苯125ml、四氫呋喃125ml、水50ml。使反應器的溫度上升到80度，並攪拌10小時。待到反應完畢，將反應器的溫度降低至室溫，並用乙酸乙酯萃取並分離了有機層。將有機層減壓濃縮之後通過柱層析法進行了分離，從而獲得了中間體1-a(75.0g,60.1％)。
合成例1-(2)：中間體1-b的合成
基於如下的反應式2，合成出中間體1-b。
在500ml圓底燒瓶反應器中投入(17.0g,45mmol)、氫氧化鈉(2.14g,54mmol)、乙醇170ml，並執行了48小時的回流攪拌。利用薄層色譜法確認反應結束之後，冷卻至室溫。在冷卻的溶液中滴加2n(normal)鹽酸進行酸化，將生成的固體攪拌30分鐘之後過濾。利用二氯甲烷和正己烷進行重結晶而獲得了(14.5g,88.6％)。
合成例1-(3)：中間體1-c的合成
基於如下的反應式3，合成出中間體1-c。
在250ml圓底燒瓶反應器中投入(14.5g,39mmol)、甲磺酸145ml，並使溫度上升至80度並進行3小時的攪拌。利用薄層色譜法確認反應結束之後冷卻至室溫。將反應溶液緩慢滴加到冰水150ml之後攪拌了30分鐘。並將生成的固體過濾之後用水和甲醇進行了清洗。獲得了(11.50g,83.4％)。
合成例1-(4)：中間體1-d的合成
基於如下的反應式4，合成出中間體1-d。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(11.5g,33mmol>、二氯甲烷300ml並常溫攪拌。將溴(3.4ml,66mmol)稀釋滴加到二氯甲烷50ml，並執行8小時的常溫攪拌。在反應完畢之後在反應容器中投入丙酮100ml並攪拌。將生成的固體過濾之後利用丙酮進行清洗。用一氯苯重結晶固體而獲得了(11.0g,78％)。
合成例1-(5)：中間體1-e的合成
基於如下的反應式5，合成出中間體1-e。
在250ml圓底燒瓶反應器中投入2-溴代聯苯(8.4g,0.036mol)和四氫呋喃110ml，並在氮氣氛圍下冷卻至-78度。在冷卻的反應溶液中在相同溫度下滴加了正丁基鋰(19.3ml,0.031mol)。將反應溶液攪拌2小時之後，每次投入小量的(11.0g,0.026mol)並在常溫下進行攪拌。當反應溶液的顏色改變時，利用tlc確認反應的結束。投入h2o50ml而使反應結束，並利用乙酸乙酯和水進行萃取。將有機層進行分離而減壓濃縮之後，利用乙腈進行重結晶而獲得了(12.2g,81.5％)。
合成例1-(6)：中間體1-f的合成
基於如下的反應式6，合成出中間體1-f。
在250ml圓底燒瓶反應器中投入(12.0g,0.021mol)和醋酸120ml、硫酸2ml，並回流攪拌5小時。當固體生成時，利用薄層色譜法確認反應結束，然後冷卻至室溫。將生成的固體過濾之後用h2o、甲醇清洗，然後溶解在一氯苯並進行矽膠過濾、濃縮之後常溫冷卻，從而獲得了(10.7g,90％)。
合成例1-(7)：化學式1的合成
基於如下的反應式7，合成出化學式1。
在250ml圓底燒瓶反應器中投入(5.0g,0.009mol)、二(4-叔丁基苯基)胺(6.0g，0.021mol)、乙酸鈀(ii)(palladium(ii)acetate)(0.08g,0.4mmol)、叔丁醇鈉(3.4g,0.035mol)、三叔丁基膦(0.07g,0.4mmol)、甲苯60ml，並回流攪拌2小時。在反應完畢之後執行常溫冷卻。利用二氯甲烷和水而對反應溶液進行萃取。將有機層分離並利用硫酸鎂進行無水化處理，然後進行減壓濃縮。利用柱層析法而對物質進行分離提純之後，利用二氯甲烷和丙酮進行重結晶而獲得了(3.1g,36％)。
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合成例2：化學式9的合成
合成例2-(1)：中間體2-a的合成
基於如下的反應式8，合成出中間體2-a。
在2l圓底燒瓶反應器中投入4-溴代二苯並呋喃(100.0g,0.405mol)、乙炔基三甲基矽烷(47.7g,0.486mol)、[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(9.92g，0.012mol)、碘化銅(2.31g,0.012mol)、三苯基膦(10.6g,0.040mol)、三乙胺700ml，並在氮氣氛圍下回流攪拌5小時。在反應完畢之後冷卻至常溫，並投入庚烷500ml而使反應結束。墊上硅藻土和矽膠墊並進行了過濾。對濾液進行減壓濃縮而獲得了(130g,84％)。
合成例2-(2)：中間體2-b的合成
基於如下的反應式9，合成出中間體2-b。
在2l圓底燒瓶反應器中投入(130g,0.492mol)、碳酸鉀(101.9g,0.738mol)、甲醇650ml、四氫呋喃650ml，並在室溫下執行2小時的攪拌。在反應完畢之後，投入庚烷500ml並使反應結束。將反應溶液過濾，並用乙酸乙酯和水萃取濾液。將有機層分離並用硫酸鎂進行無水化處理，然後過濾並減壓濃縮。獲得了油形態的(82g,84％)。
合成例2-(3)：中間體2-c的合成
基於如下的反應式10，合成出中間體2-c。
在2l圓底燒瓶反應器中投入2-溴代聯苯(66.0g,0.283mol)、(65.3g,0.340mol)、[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀(6.94g,0.008mol)、碘化銅(1.62g,0.008mol)、三苯基膦(7.4g,0.028mol)、三乙胺500ml，並在氮氣氛圍下進行5小時的回流攪拌。在反應完畢之後冷卻至常溫，並投入庚烷400ml而使反應結束。墊上硅藻土和矽膠墊並進行過濾。將濾液減壓濃縮，並將生成的固體過濾，從而獲得了(80g,82％)。
合成例2-(4)：中間體2-d的合成
基於如下的反應式11，合成出中間體2-d。
在2l圓底燒瓶反應器中將(80.0g,0.232mol)溶解在二氯甲烷960ml，並在氮氣氛圍下冷卻至-78度。在冷卻的溶液中滴加一氯化碘(278.4ml,0.279mol)，並在常溫下攪拌了12小時。反應完畢之後，投入硫代硫酸鈉飽和水溶液並攪拌。利用二氯甲烷和水進行萃取而分離有機層，並進行減壓濃縮。利用甲醇捕獲結晶而得到了(67g,61.3％)。
合成例2-(5)：中間體2-e的合成
基於如下的反應式12，合成出中間體2-e。
在500ml圓底燒瓶反應器中將(54.8g,0.117mol)和四氫呋喃150ml投入並溶解，然後在氮氣氛圍下冷卻至-78度。在冷卻的溶液中滴加1.6摩爾正丁基鋰(62.4ml,0.1mol)，並在相同溫度下攪拌1小時。將9-芴酮(15.0g,0.083mol)溶解在四氫呋喃50ml而滴加，並在常溫下攪拌8小時。在反應完畢之後利用乙酸乙酯和水而萃取。將有機層分離並利用硫酸鎂進行無水化處理之後過濾，並減壓濃縮。獲得了油形態的(33.2g,76％)。
合成例2-(6)：中間體2-f的合成
基於如下的反應式13，合成出中間體2-f。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(33.3g,0.063mol)和醋酸330ml、硫酸3ml，並進行3小時的回流攪拌。利用薄層色譜法確認反應結束之後冷卻至室溫。將生成的固體過濾之後利用h2o、甲醇進行清洗。獲得了(28.6g,88％)。
合成例2-(7)：中間體2-g的合成
基於如下的反應式14，合成出中間體2-g。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(20.0g,0.039mol)和二氯甲烷200ml並溶解。在常溫下攪拌的過程中，將溴(6ml,0.118mol)稀釋而滴加到二氯甲烷40ml。在常溫下攪拌12小時，並在反應完畢之後投入甲醇100ml，並將生成的固體過濾並利用甲醇清洗。利用1,2-二氯苯和丙酮而對物質進行重結晶，從而獲得了(16g,60％)。
合成例2-(8)：化學式9的合成
基於如下的反應式15，合成出化學式9。
在所述合成例1-(7)中，取代而使用，除此之外，以相同的方法獲得了(2.5g,31％)。
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合成例3：化學式23的合成
合成例3-(1)：中間體3-a的合成
基於如下的反應式16，合成出中間體3-a。
在2l圓底燒瓶反應器中投入1-羥基2-萘二甲酸(50g,266mmol)、甲醇1000ml、硫酸100ml，並回流攪拌100小時。利用tlc確認反應結束之後冷卻至常溫。將溶液減壓濃縮之後利用二氯甲烷和水進行萃取。並將有機層分離並利用硫酸鎂進行無水化處理，然後進行過濾、減壓濃縮之後投入過量庚烷而進行結晶化，從而獲得了(39g,72.6％)。
合成例3-(2)：中間體3-b的合成
基於如下反應式17，合成出中間體3-b。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(39.0g，193mmol)、醋酸390ml並常溫攪拌。在醋酸80ml中將溴(11.8ml,231mmol)稀釋而滴加到反應溶液中。將反應溶液在室溫下攪拌5小時。反應完畢之後，將生成的固體過濾，並在庚烷漿料處理之後獲得了(50g,90％)。
合成例3-(3)：中間體3-c的合成
基於如下的反應式18，合成出中間體3-c。
在2l圓底燒瓶反應器中投入(50g,178mmol)和二氯甲烷並攪拌。在氮氣氛圍下將吡啶(28.1g,356mmol)投入到反應溶液中並在常溫下攪拌20分鐘。將反應溶液冷卻至0度，然後在氮氣氛圍下滴加三氟甲磺酸酐(65.24g,231mmol)。在攪拌3小時之後利用tlc確認反應結束，並投入水20ml而攪拌10分鐘。將反應溶液減壓濃縮，然後通過柱分離獲得了(45g,61％)。
合成例3-(4)：中間體3-d的合成
基於如下的反應式19，合成出中間體3-d。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(45.0g,0.109mol)、4-二苯並硼酸(25.4g,0.120mol)、四(三苯基膦)鈀(2.5g,0.22mmol)、碳酸鉀(30.1g,0.218mol)，並投入甲苯300ml、乙醇130ml、水90ml。將反應器的溫度升高至80度，並攪拌5小時。當反應結束時，將反應器的溫度降低至室溫，並利用乙酸乙酯進行萃取並分離有機層。將有機層減壓濃縮之後，通過柱層析法分離而獲得了中間體3-d(22.0g,46.1％)。
合成例3-(5)：中間體3-e的合成
基於如下的反應式20，合成出中間體3-e。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(22.0g,0.051mol)、氫氧化鈉(2.65g,0.066mol)並回流攪拌48小時。在反應完畢之後冷卻至室溫。在冷卻的溶液中滴加2n鹽酸而酸性化，將生成的固體攪拌30分鐘之後過濾。利用二氯甲烷和正己烷進行重結晶而獲得了(17.6g,82.7％)。
合成例3-(6)：中間體3-f的合成
基於如下的反應式21，合成出中間體3-f。
在500ml圓底燒瓶反應器中投入(17.6g,0.042mol)、甲磺酸170ml，並升溫至80度而攪拌3小時。利用薄層色譜法確認反應結束之後冷卻至室溫。將反應溶液緩慢滴加到冰水150ml之後攪拌30分鐘。將生成的固體過濾之後利用水和甲醇進行了清洗。將固體溶解在一氯苯而在矽膠墊中過濾。將濾液加熱濃縮之後利用丙酮進行重結晶，從而獲得了(12g,71％)。
合成例3-(7)：中間體3-g的合成
基於如下的反應式22，合成出中間體3-g。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(12.0g,0.030mol)和二氯甲烷360ml。在室溫下攪拌的過程中將溴(3.1ml,0.06mol)稀釋滴加到二氯甲烷40ml。在常溫下攪拌12小時，並在反應完畢之後投入甲醇100ml，並將生成的固體過濾，且利用甲醇清洗。將物質利用1,2-二氯苯和丙酮進行重結晶而獲得了(10.3g,71.7％)。
合成例3-(8)：中間體3-h的合成
基於如下的反應式23，合成出中間體3-h。
在1l圓底燒瓶反應器中投入2-苯氧基苯胺(25.0,0.135mol)和鹽酸30ml、水150ml，並冷卻至0度而攪拌1小時。在相同溫度下將亞硝酸鈉(11.2g,0.162mol)水溶液75ml滴加到反應溶液，然後攪拌1小時。在滴加碘化鉀(44.8g,0.270mol)水溶液75ml時，注意防止反應溶液的溫度超過5度而進行了滴加。在常溫下攪拌5小時，並在反應完畢之後利用硫代硫酸鈉水溶液清洗，然後利用乙酸乙酯和水進行萃取。將有機層分離減壓濃縮之後，通過柱層析法進行分離提純，從而獲得了(22.6g,56.5％)。
合成例3-(9)：中間體3-i的合成
基於如下的反應式24，合成出中間體3-i。
在所述合成例1-(5)中，代替而使用、代替2-溴代聯苯而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(19.6g,70.4％)。
合成例3-(10)：中間體3-j的合成
基於如下的反應式25，合成出中間體3-j。
在所述合成例1-(6)中，代替而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(14.2g,74.7％)。
合成例3-(11)：化學式23的合成
基於如下的反應式26，合成出化學式23。
在所述合成例1-(7)中，代替而使用、代替二(4-叔丁基苯基)胺而使用1,1'-(4-甲基苯-4-叔丁基苯基)胺，除此之外，利用相同的方法獲得了(2.4g,28％)。
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合成例4：化學式28的合成
合成例4-(1)：中間體4-a的合成
基於如下的反應式27，合成出中間體4-a。
在2l圓底燒瓶反應器中投入4-二苯並硼酸(85.0g,0.401mol)、硝酸鉍(iii)五水合物(99.2g,0.200mol)、甲苯400ml，並在氮氣氛圍下以70度攪拌3小時。在反應完畢之後，常溫冷卻並將生成的固體過濾。利用甲苯清洗之後獲得了(61.5g,72％)。
合成例4-(2)：中間體4-b的合成
基於如下的反應式28，合成出中間體4-b。
在2l圓底燒瓶反應器中投入氰基乙酸乙酯(202.9g,1.794mol)和二甲基甲醯胺500ml。投入氫氧化鉀(67.10g,1.196mol)、氰化鉀(38.95g,0.598mol)，並投入二甲基甲醯胺200ml，並在常溫下攪拌。在反應溶液中將(127.5g,0.737mol)每次投入少量之後，在50度下攪拌72小時。在反應完畢之後，投入氫氧化鈉水溶液(25％)200ml並回流攪拌。在攪拌3小時之後，常溫冷卻，並利用乙酸乙酯和水進行萃取。將有機層分離後減壓濃縮，並利用柱層析法進行分離提純，從而獲得了(20.0g,16％)。
合成例4-(3)：中間體4-c的合成
基於如下的反應式29，合成出中間體4-c。
在2l圓底燒瓶反應器中投入(20.0g,0.096mol)、乙醇600ml、氫氧化鉀水溶液(142.26g,2.53mol)170ml，並回流攪拌12小時。在反應完畢後進行常溫冷卻。在反應溶液中投入6n鹽酸400ml並進行酸性化，並將生成的固體攪拌20分鐘之後過濾。將固體利用乙醇清洗，然後獲得了(17.0g,88.5％)。
合成例4-(4)：中間體4-d的合成
基於如下的反應式30，合成出中間體4-d。
在2l圓底燒瓶反應器中投入(17.0g,0.075mol)、硫酸15ml，並回流攪拌72小時。在反應完畢之後，進行常溫冷卻，然後利用乙酸乙酯和水進行萃取。將有機層分離後利用碳酸氫鈉水溶液進行清洗。有機層在得到減壓濃縮的過程中被投入過量的甲醇，並將生成的固體過濾，從而獲得了(14.0g,77.6％)。
合成例4-(5)：中間體4-e的合成
基於如下的反應式31，合成出中間體4-e。
在所述合成例3-(8)中，代替2-苯氧基苯胺而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(9.1g,48％)。
合成例4-(6)：中間體4-f的合成
基於如下的反應式32，合成出中間體4-f。
在500nm的圓底燒瓶反應器中投入1-溴二苯並呋喃(20.0g，0.081mmol)、雙(頻哪醇合)二硼(26.7g，0.105mol)、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀(1.3g，0.002mol)、乙酸鉀(19.9g，0.202mol)、200ml的1,4-二氧六環，並回流攪拌10小時。在反應結束之後，過濾了硅藻土墊。將濾液減壓濃縮之後，進行柱分離，並利用二氯甲烷和庚烷進行重結晶而獲得了(17.0g，70％)。
合成例4-(7)：中間體4-g的合成
基於如下的反應式33，合成出中間體4-g。
在所述合成例1-(1)中，代替甲基5-溴-2-碘苯甲酸而使用，代替4-二苯並呋喃硼酸而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(5.3g，52.3％)。
合成例4-(8)：中間體4-h的合成
基於如下的反應式34，合成出中間體4-h。
在所述合成例1-(2)中，代替而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(4.5g,88.1％)。
合成例4-(9)：中間體4-i的合成
基於如下的反應式35，合成出中間體4-i。
在所述合成例1-(3)中，代替而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(3.8g,88.8％)。
合成例4-(10)：中間體4-j的合成
基於如下的反應式36，合成出中間體4-j。
在所述合成例1-(4)中，代替而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(3g,55％)。
合成例4-(11)：中間體4-k的合成
基於如下的反應式37，合成出中間體4-k。
在所述合成例1-(5)中，代替而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(2.5g,64％)。
合成例4-(12)：中間體4-l的合成
基於如下的反應式38，合成出中間體4-l。
在所述合成例1-(6)中，取代替而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(2.2g，90.4％)。
合成例4-(13)：中間體4-m的合成
基於如下的反應式39，合成出中間體4-m。
在250ml圓底燒瓶反應器中投入1-溴-4-(2-萘)苯(10.0g,0.035mol)、4-叔丁基苯胺(5.8g,0.039mol)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(0.65g,0.0007mol)、叔丁醇鈉(6.79g,0.0706mol)、2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘(0.44g,0.0007mol)甲苯100ml，並回流攪拌3小時。在反應完畢之後，常溫冷卻並利用乙酸乙酯和水進行萃取。將有機層分離並利用硫酸鎂進行無水化處理之後減壓濃縮。並利用柱層析法進行分離提純，從而獲得了(10g,80％)。
合成例4-(14)：化學式28的合成
基於如下的反應式40，合成出化學式28。
在所述合成例1-(7)中，代替而使用、代替二(4-叔丁基苯基)胺而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(1.6g,38％)。
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合成例5：化學式36的合成
合成例5-(1)：中間體5-a的合成
基於如下的反應式41，合成出中間體5-a。
在2l圓底燒瓶反應器中投入1-羥基2-萘二甲酸(50g,266mmol)、甲醇1000ml、硫酸100ml，並回流攪拌100小時。利用tlc確認反應結束之後冷卻至常溫。將溶液減壓濃縮之後利用二氯甲烷和水進行萃取。並將有機層分離並利用硫酸鎂進行無水化處理，然後進行過濾、減壓濃縮之後投入過量庚烷而進行結晶化，從而獲得了(39g,72.6％)。
合成例5-(2)：中間體5-b的合成
基於如下反應式42，合成出中間體5-b。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(39.0g，193mmol)、醋酸390ml並常溫攪拌。在醋酸80ml中將溴(11.8ml,231mmol)稀釋而滴加到反應溶液中。將反應溶液在室溫下攪拌5小時。反應完畢之後，將生成的固體過濾，並在庚烷漿料處理之後獲得了(50g,90％)。
合成例5-(3)：中間體5-c的合成
基於如下的反應式43，合成出中間體5-c。
在2l圓底燒瓶反應器中投入(50g,178mmol)和二氯甲烷並攪拌。在氮氣氛圍下將吡啶(28.1g,356mmol)投入到反應溶液中並在常溫下攪拌20分鐘。將反應溶液冷卻至0度，然後在氮氣氛圍下滴加三氟甲磺酸酐(65.24g,231mmol)。在攪拌3小時之後利用tlc確認反應結束，並投入水20ml而攪拌10分鐘。將反應溶液減壓濃縮，然後通過柱分離獲得了(45g,61％)。
合成例5-(4)：中間體5-d的合成
基於如下的反應式44，合成出中間體5-d。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(45.0g,0.109mol)、4-二苯並硼酸(25.4g,0.120mol)、四(三苯基膦)鈀(2.5g,0.22mmol)、碳酸鉀(30.1g,0.218mol)，並投入甲苯300ml、乙醇130ml、水90ml。將反應器的溫度升高至80度，並攪拌5小時。當反應結束時，將反應器的溫度降低至室溫，並利用乙酸乙酯進行萃取並分離有機層。將有機層減壓濃縮之後，通過柱層析法分離而獲得了中間體5-d(22.0g,46.1％)。
合成例5-(5)：中間體5-e的合成
基於如下的反應式45，合成出中間體5-e。
在500ml圓底燒瓶反應器中投入溴苯(25.46g,0.163mol)和四氫呋喃170ml，並在氮氣氛圍下冷卻至-78度。在冷卻的反應溶液中滴加正丁基鋰(1.6摩爾)(95.6ml,0.153mol)。在相同溫度下攪拌1小時之後，投入(22.0g,0.051mol)，然後在常溫下攪拌了3小時。在反應完畢之後，投入水50ml並攪拌30分鐘。利用乙酸乙酯和水進行萃取之後，將有機層分離並減壓濃縮。在濃縮的物質中投入醋酸200ml、鹽酸1ml，並升溫至80度進行攪拌。在反應完畢之後，冷卻至常溫，並將生成的固體過濾。利用甲醇清洗之後獲得了(20.0g,73％)。
合成例5-(6)：中間體5-f的合成
基於如下的反應式46，合成出中間體5-f。
在1l圓底燒瓶反應器中投入(20.0g，0.037mol)和氯仿600ml。在室溫下攪拌的過程中，將溴(5.7ml,0.112mol)稀釋滴加於氯仿40ml。在常溫下攪拌12小時，並在反應完畢之後投入甲醇100ml，且將生成的固體過濾，並利用甲醇進行了清洗。利用1,2-二氯苯和丙酮對物質進行重結晶，從而獲得了(14.0g,61.7％)。
合成例5-(7)：中間體5-g的合成
基於如下的反應式47，合成出中間體5-g。
在所述合成例4-(13)中，代替1-溴代4-(2-萘)苯而使用1-溴代-4-(三甲基矽烷)苯，除此之外，利用相同的方法獲得了(13.1g,72.1％)。
合成例5-(8)：化學式36的合成
基於如下的反應式48，合成出化學式36。
在所述合成例1-(7)中，代替而使用、代替二(4-叔丁基苯基)胺而使用，除此之外，利用相同的方法獲得了(3.0g,35％)。
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實施例1～15：有機發光元件的製造
將ito玻璃圖案化而使其發光面積成為2mm×2mm大小，然後洗淨。將所述ito玻璃安裝在真空腔室之後使基底壓力成為1×10-7torr，然後在所述ito上以dntpdα-npd的順序成膜，然後作為發光層將如下的表1中記載的主劑和摻雜劑(重量比97：3)進行混合而成膜然後作為電子傳輸層而使[化學式e-1]與[化學式e-2]以1:1之比形成作為電子注入層而使[化學式e-1]形成al的順序進行成膜，從而製造了有機發光元件。在0.4ma下測量了所述有機發光元件的發光特性。
比較例1～2
代替所述實施例1至15中使用的化合物而使用[bd1]和[bd2]，除此之外，以相同方式製作出有機發光元件，並在0.4ma下測量了所述有機發光元件的發光特性。所述[bd1]和[bd2]的結構如下。
針對基於實施例1至15、比較例1和2而製造出的有機發光元件，測量出電壓、亮度、色坐標及壽命，並將其結果示於如下的[表1]。在此，t97表示亮度相對於初始亮度而降低至97％所需的時間。
由所述表1可見，根據本發明的有機發光元件相比於使用基於現有技術的比較例1和比較例2的化合物的有機發光元件而言，亮度和發光效率非常優秀，並表現出長壽命等優良的元件特性，從而展現出作為有機發光元件的高的可應用性。
產業上的可利用性
根據本發明，可製造出一種具有高亮度、高發光及長壽命等優良元件特性的有機發光元件，從而具有產業上的可利用性。