反應性熱熔性粘合劑的製作方法與工藝

2023-05-21 22:13:41

反應性熱熔性粘合劑發明領域本發明涉及具有改進的生膠強度(greenstrength)的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物，所述粘合劑的製造和所述粘合劑的用途。發明背景熱熔性粘合劑組合物在室溫下為固體，但是在施加熱量時，熔融成液態或流體狀態，它們以這種熔融形式施用至基材。在冷卻時，粘合劑組合物重回其固體形式。冷卻粘合劑組合物時形成的硬化相將所有的內聚性(強度、韌性、耐蠕變性和耐熱性)賦予最終的粘合。熱熔性粘合劑組合物為熱塑性的，並且可被重複地加熱成流體狀態和冷卻成固態。熱熔性粘合劑組合物不包括水或溶劑。可固化或反應性的熱熔性粘合劑組合物在室溫下也是固體，並且在施加熱量時，熔融成液態或流體狀態，它們以這種熔融形式施用至基材。在冷卻時，粘合劑組合物重回其固體形式。冷卻粘合劑組合物時和固化之前形成的硬相將初始強度或生膠強度賦予粘合。粘合劑組合物在暴露至適宜條件如暴露至溼氣時將通過化學交聯反應固化。在固化之前，粘合劑組合物保持熱塑性，可再熔融和再固化。一旦固化，粘合劑組合物就呈不可逆的固體形式，並且不再是熱塑性的。交聯的粘合劑組合物向最終的粘合提供附加的強度、韌性、耐蠕變性和耐熱性。與不可固化的熱熔性粘合劑組合物相比，可固化的熱熔性粘合劑組合物可提供更高的強度和耐熱性。反應性熱熔性粘合劑組合物冷卻以使硬化但未交聯的組合物可將部件快速粘合到一起的能力稱為生膠強度。快速形成生膠強度的粘合劑組合物在商業操作中是期望的，因為其允許粘合的部件進一步被快速處理。反應性熱熔性粘合劑組合物將繼續與溼氣反應，以使部件之間的粘合結合強度將繼續升高。在商業操作中高固化強度是期望的，因為其允許受力部件被粘合。在一些施用如輥塗中，在輥塗設備的儲存器中熔化粘合劑組合物，並通過輥將其以薄膜形式施用至基材。輥塗設備中的熔融粘合劑組合物將與空氣中的溼氣反應，並開始交聯。有時，交聯將進行至設備必須停止運轉的程度，如此部分交聯的粘合劑組合物能夠被除去並清潔所述設備。沒有清潔部分交聯的粘合劑組合物會導致施用困難並最終導致組合物在所述設備中完全固化和硬化，這要求設備停止運轉和大範圍拆開。因此，長工作壽命是期望的。隨著塗布的基材從設備移開，一些粘合劑組合物將在剛塗布的基材與施用設備之間形成拉絲。這些熱熔性粘合劑拉絲是不希望的，因為它們在設備上積聚並需要清潔。因此，將拉絲減到最少是期望的。這些要求是相互矛盾的。快速交聯以提供固化強度的粘合劑組合物將具有短工作壽命。緩慢交聯的粘合劑組合物將具有長工作壽命，但將更緩慢地形成強度，延緩後續的商業操作。發現一種具有生膠強度、固化強度、工作壽命和拉絲的商業上理想組合的反應性熱熔性粘合劑組合物可能是困難的。大多數反應性熱熔體是溼固化聚氨酯熱熔性組合物。聚氨酯熱熔性組合物的反應性組分主要由含有氨基甲酸酯基和反應性異氰酸酯基的異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物組成，所述反應性異氰酸酯基與表面或大氣中的溼氣反應以進行鏈伸長並形成新的聚氨酯聚合物。聚氨酯預聚物通常是通過使二醇與二異氰酸酯反應得到的。在冷卻時，聚氨酯預聚物中的異氰酸酯基與來自環境的溼氣反應形成交聯的不可逆的固體粘合。溼氣固化聚氨酯熱熔性粘合劑組合物具有某些缺點。一個缺點為多異氰酸酯、更特別是更易揮發的二異氰酸酯的殘餘單體含量。一些溼固化聚氨酯熱熔性粘合劑組合物可含有顯著量的未反應的單體二異氰酸酯。在熱熔體施用溫度下(通常在100℃至170℃下)，單體二異氰酸酯具有相當大的蒸氣壓並可以氣體形式被部分排出。異氰酸酯蒸氣可能是有毒的、刺激性的，並具有敏化效應，因此在施用過程中必須採取預防措施。已經研發出矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物代替異氰酸酯反應性熱熔性組合物。矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物在室溫下也是固體，並且在施加熱量時，熔融成液態或流體狀態，它們以這種熔融形式施用至基材。在冷卻時，所述組合物重回其固體形式。矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物是基於矽烷改性的聚合物，所述聚合物包含在暴露至溼氣如在大氣中時形成矽氧烷鍵的溼氣反應性的矽烷基團。矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物提供良好的固化粘合性，並且由於不存在異氰酸酯，所以不存在異氰酸酯單體蒸氣排放的擔憂。然而，矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物比反應性聚氨酯熱熔性粘合劑組合物形成生膠強度更慢。仍然需要具有包括快速形成生膠強度、長工作壽命和高最終(固化)強度的工業應用期望的性質組合的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物。發明概述已經發現，與不含酸官能化的蠟的相同的矽烷改性的熱熔性粘合劑組合物相比，包含矽烷改性的聚合物和有效量的酸官能化的蠟的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物更快速地形成生膠強度並具有延長的工作壽命。一個實施方式涉及一種包含矽烷改性的聚合物、有效量的酸官能化的蠟和矽烷粘合促進劑的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物。另一實施方式涉及一種通過添加有效量的酸官能化的蠟來加速矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物中生膠強度形成的方法。另一實施方式涉及一種將材料粘合到一起的方法，其包含將熔融形式的所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物施用至第一基材；使第二基材與施用至所述第一基材的熔融組合物接觸；和使所述施用的組合物經歷將使所述組合物冷卻並固化至不可逆的固體形式的條件，所述條件包含溼氣。另一實施方式涉及一種製品，其包含粘合至由矽烷改性的聚合物和控制量的酸官能化的蠟製得的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物的固化反應產物的基材。所公開的化合物包括任何和所有的異構體和立體異構體。通常，除非另外明確說明，否則所公開的材料和方法可替換地被描述成包含在此公開的任何適合的組分、部分或步驟，由其組成或基本上由其組成。另外地或可替換地，描述所公開的材料和方法，以避免或基本上不含現有技術組合物中使用的或者對實現本發明的功能和/或目的來說不是必需的任何組分、材料、成分、助劑、部分、種類和步驟。當在此使用詞語"約"時，其表示只要實現本發明的功能和/或目的，其修飾的量或者條件可以改變稍微超過所述數量。本領域技術人員理解，很少有時間完全研究所有範圍的程度並且預期所公開的結果可能延伸、至少稍微、超過一個或多個所公開的界限。隨後，在具有該公開的益處和理解在此公開的概念和實施方式的情況下，本領域技術人員無需創造性勞動即可研究超出所公開的界限，並且當發現實施方式沒有任何出乎意料的特徵時，那些實施方式包括在此所使用的術語"約"的含義範圍內。本發明的詳細說明在此引用的所有文獻的公開內容以其整體方式通過引用併入。在此使用的"不可逆的固體形式"表示所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物已與溼氣反應產生固化的、熱固性、不溶性材料的固體形式。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物包含一種或多種矽烷改性的聚合物。所述矽烷改性的聚合物具有有機主鏈，帶有一個或多個末端或側鏈矽烷基團或烷氧基化矽烷基團。所述矽烷基團通過水水解成矽烷醇基，其可以互相縮合或與被粘物表面上的反應性物種縮合。所述矽烷改性的聚合物可用各種聚合物主鏈中的一種或多種來製備，所述聚合物主鏈如聚氨酯(例如衍生自來自Bayer的Baycoll2458)、聚醚、聚酯、聚醚酯、聚酯醚、聚烯烴、聚己內酯、聚丙烯酸酯、聚丁二烯、聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯醯胺、聚硫醚、聚烯烴等。對所述矽烷改性聚合物有利的主鏈包括聚氨酯和聚醚，特別是丙烯酸酯改性的聚醚(例如按照US專利第6,350,345號所描述製備的，其內容通過引用併入)。所述矽烷改性的聚合物主鏈可以不含矽原子。所述矽烷改性的聚合物可以是固化的純淨(neat)聚合物的楊氏模量低於50psi的低模量矽烷改性的聚合物；固化的純淨聚合物的楊氏模量等於或大於50psi的高模量矽烷改性的聚合物；或低模量矽烷改性的聚合物和高模量矽烷改性的聚合物的組合。所述矽烷改性的聚合物可由下式表示：R-[A-Si(CxH2x+1)n(OCyH2y+1)3-n]z其中R為有機主鏈；A為將矽烷連接至聚合物主鏈R的連接基；n＝0、1或2；x和y獨立地為1至12的數。矽烷基團z的數量將優選大於1個/分子(以生成完全固化的網絡)，更優選至少兩個/分子。更優選所述矽烷官能化聚合物為遙爪或末端官能化的，其中大多數或所有的末端是矽烷官能化的。每個矽烷端基的甲矽烷基醚基團的數量，3-n，優選是2或3(n＝1或0)。在暴露至水或溼氣過程中，當矽烷基團水解成可以互相或與被粘物表面上的反應性物種縮合的矽烷醇基時，所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物固化。矽烷改性的聚合物可商購獲得，例如從MomentivePerformanceMaterial以商品名SPUR獲得、從HenkelCorporation以商品名FLEXTEC和從KanekaCorporation以商品名MS聚合物和SILIL聚合物獲得。所述矽烷改性的聚合物在室溫下有利地是液體，以提供所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物中的矽烷端基更快速反應和有助於反應性位點的移動性，從而增大與一個或兩個基材的表面進行共價反應的可能性。矽烷改性的聚合物在所述組合物中的含量將取決於其分子量和官能度，但基於所述粘合劑組合物的總重量，其將通常為20-80重量％，有利地是25-60重量％，更有利地是30-50重量％。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物包含控制量的酸官能化的蠟。"酸官能化的蠟"表示蠟包括酸性的官能部分。所述酸官能化的蠟可具有末端或側鏈酸官能部分。Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry中描述了蠟，其內容通過引入方式併入本文中。可使用的蠟的類型的實例包括天然蠟、部分合成蠟和完全合成蠟。天然蠟是通過生物化學過程形成的，其是動物或植物代謝的產物。部分合成蠟是通過以使天然蠟進行化學反應而形成的。完全合成蠟是通過使低分子量起始原料如碳、甲烷、乙烷或丙烷聚合而製得的。完全合成蠟的兩個主要分類是費-託蠟和聚烯烴蠟如聚乙烯蠟、聚丙烯蠟以及其共聚物。通過例如用酸部分如羧酸或馬來酸酐接枝合成蠟或通過部分合成蠟中的酯的裂解和/或醇的氧化，將酸官能團添加至所述蠟分子。酸官能化的蠟可具有低於約90、更有利地是約5至約30的皂化值(mgKOH/g蠟)。一些可用的酸官能化馬來酸化蠟可具有約50％至約95％的與蠟主鏈結合的馬來酸酐部分，剩下的馬來酸酐含量不與所述蠟主鏈結合。酸官能化的蠟可例如從ClariantInternationalLtd,瑞士；EPChemInternationalPteLtd,新加坡；HoneywellInternationalInc.,美國和WestlakeChemicalCorp,美國商購獲得。有利的酸官能化的蠟為馬來酸化聚丙烯蠟。一種可用的馬來酸化聚丙烯蠟為可從HoneywellInternationalInc獲得的A-C1325P。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物將含有有效量的酸官能化的蠟。酸官能化的蠟的有效量是將增大甲矽烷基反應性的熱熔性粘合劑組合物的生膠強度而不會不利地降低所述組合物的其它性質的酸官能化的蠟的量。令人驚訝地，雖然要求一定量的蠟以更快速地向所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物提供生膠強度，但是使用太多的蠟會不利地降低所述組合物的性質如固化強度。因此，所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物中的酸官能化的蠟的量必須保持在控制範圍內。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物將含有0.1％至約15％的酸官能化的蠟。有利地，所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物將含有0.1％至約4％的酸官能化的蠟。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可任選包含增粘劑。增粘劑的選擇將取決於所述矽烷改性的聚合物的主鏈。所述增粘劑選擇包括如C.W.Paul,"HotMeltAdhesives"，AdhesionScienceandEngineering-2，Surfaces,ChemistryandApplications，M.Chaudhury和A.V.Pociuseds.，Elsevier，紐約，2002，718頁中所描述的天然和石油衍生的材料以及它們的組合，上述文獻通過引用方式併入本文中。可用於本發明的粘合劑組合物的增粘劑包括天然和改性松香、芳族增粘劑或它們的混合物。可用的天然和改性松香包括脂松香、木松香、妥爾油松香、蒸鎦松香、氫化松香、二聚松香、樹脂酸鹽和聚合松香；天然和改性松香的甘油和季戊四醇的酯，包括例如淡色木松香的甘油酯、氫化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氫化松香的季戊四醇酯，和松香的酚改性的季戊四醇酯。可用於實踐本發明的可商購獲得的松香和松香衍生物的實例包括可從ArizonaChemical獲得的SylvaliteRE110L、SylvaresRE115和SylvaresRE104；可從DRT獲得的Dertocal140；可從ArakawaChemical獲得的LimedRosinNo.1、GB-120和PencelC。一種優選的天然和改性松香為松香酯增粘劑，如可從ArakawaChemicalCo獲得的KE-100。另一優選的松香酯增粘劑為來自KomoResins的Komotac2110。可用的芳族增粘劑包括苯乙烯類單體、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯代苯乙烯、苯並呋喃、包括茚的茚單體和甲基茚。優選芳族烴樹脂即酚改性的芳族樹脂、C9烴樹脂、脂族改性的芳族C9烴樹脂、C9芳族/脂族烯烴衍生的和可從Sartomer和CrayValley根據商品名Norsolene獲得的以及可從TK的Rutgers系列獲得的芳族烴樹脂。其它優選的芳族增粘劑為α-甲基苯乙烯型，如Kristalex3100、Kristalex5140或Hercolite240，全部可從EastmanChemicalCo獲得。基於所述粘合劑組合物的總重量，所述增粘劑組分將通常以約20重量％至約90重量％、有利地約25重量％至約45重量％、更有利地約30重量％至約40重量％的量存在。基於所述粘合劑組合物的總重量，所述松香增粘劑將以0至30重量％、有利地約3至約20重量％存在。基於所述粘合劑組合物的總重量，所述芳族增粘劑將以0至60重量％、有利地約15至約40重量％存在。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可任選包含丙烯酸類聚合物或共聚物(丙烯酸類聚合物)。所述丙烯酸類聚合物可提高冷卻的熱熔性粘合劑組合物的生膠強度。所述丙烯酸類聚合物可以是矽烷反應性聚合物或非反應性聚合物。矽烷反應性聚合物包含與矽烷部分反應的基團如羧酸基、胺基、硫醇基和羥基。優選的矽烷反應性基團為羧酸基。所述基團的數量應足以使顯著量的、至少5％的丙烯酸類聚合物通過矽烷基團接枝至所述矽烷改性的聚合物。非矽烷反應性的丙烯酸類聚合物不包括可與所述矽烷改性的聚合物反應的基團。一種可用的反應性丙烯酸類聚合物為來自INEOSAcrylics的Elvacite2903。Elvacite2903為包含酸和羥基基團的固體丙烯酸類共聚物，其具有5.2的酸值和9.5的羥值。所述粘合劑組合物中的固體丙烯酸類聚合物的量將取決於許多因素，包括所述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度和分子量，但其將通常以基於所述粘合劑組合物總重量的約10至約45重量％的量存在。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可任選包含催化劑。適合所述矽烷基團的固化劑描述在美國專利公開號2002/0084030中，其通過引用方式併入本文中。示例性的催化劑包括鉍化合物如羧酸鉍；有機錫催化劑如二新癸酸二甲基錫、二丁基錫氧化物和二乙酸二丁基錫；鈦醇鹽(型，可從DuPont獲得)；叔胺如雙(2-嗎啉基乙基)醚、2,2'-雙嗎啉基二乙基醚(DMDEE)和三亞乙基二胺；鋯絡合物(可從KingIndustries,Inc.獲得的KATXC6212、K-KATXC-A209)；鋁螯合物(可從KingIndustries,Inc.獲得的K-KAT5218、K-KAT4205)、KR型(可從KenrichPetrochemical,Inc.獲得)；和基於Zn、Co、Ni和Fe的其它有機金屬化合物等。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物中的催化劑的含量將取決於使用的催化劑的類型，但基於所述粘合劑組合物的總重量，其可以在約0.05至約5重量％、有利地約0.1至約3重量％和更有利地約0.1至約2重量％的範圍內。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可任選包含溼氣清除劑如乙烯基三甲氧基矽烷或甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷，以延長適用期。基於所述粘合劑組合物的總重量，使用的溼氣清除劑的含量可以為0至3％和優選0至2％。所述粘合劑組合物可包含促進所述組合物與基材粘合的粘合促進劑或偶聯劑。實例描述在：MichelJ.Owen，"Couplingagents:chemicalbondingatinterfaces"，AdhesionScienceandEngineering-2Surfaces,ChemistryandApplications，M.Chaudhury和A.V.Pociuseds.，Elsevier，紐約，2002，第403頁，其通過引用方式併入本文中。優選的粘合促進劑包括可將矽烷官能化的聚合物連接至表面的有機矽烷如氨基矽烷和環氧基矽烷。一些示例性的氨基矽烷粘合促進劑包括3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基矽烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基矽烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基矽烷、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、4-(二甲氧基甲基甲矽烷基)-2,2-二甲基-1-丁胺、(N-環己基氨基甲基)三乙氧基甲矽烷、(N-環己基氨基甲基)-甲基二乙氧基矽烷、(N-苯基氨基乙基)三甲氧基矽烷、(N-苯基氨基甲基)-甲基二甲氧基矽烷或γ-脲基丙基三烷氧基矽烷。特別優選的氨基矽烷包括3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷。一些示例性的環氧基矽烷粘合促進劑包括3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷或β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷。其它矽烷粘合促進劑包括巰基矽烷。一些示例性的巰基矽烷粘合促進劑包括3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷或3-巰基丙基三乙氧基矽烷。使用的粘合促進劑的含量可以是0-10％，優選0.1-5％和更優選0.2-3％。如果對溼氣比對所述矽烷改性的聚合物更具反應性，則所述粘合促進劑還可以充當溼氣清除劑。令人驚訝地，已證實包含氨基矽烷粘合促進劑且酸官能團與氨基矽烷官能團之比(R)在有限範圍內的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物提供生膠強度、最終(固化)強度和工作壽命的有利組合。R定義為來自酸官能化的蠟的酸官能團與來自氨基矽烷的氨基官能團的摩爾比。對於馬來酸酐改性的蠟，每個馬來酸酐官能團將生成2個羧酸官能團。這是由於酸酐化學性質並是本領域技術人員眾所周知的。R定義為R1/R2。對於馬來酸酐改性的蠟，R1＝酸官能團的毫摩爾數＝皂化值(mgKOH/g)/56.11。對於氨基矽烷粘合促進劑，R2＝氨基官能團的毫摩爾數＝氨基矽烷的重量×1000/179。有利地是，R大於0且小於約1.8。更優選地，R可以在約0.3至約1.2之間。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可任選包含本領域技術人員已知的常規添加劑。與根據本發明的組合物相容的常規添加劑可簡單地通過將可能的添加劑與所述組合物混合併測定它們是否保持均勻性來確定。適合的添加劑的非限制性實例包括，但不限於，填料、增塑劑、消泡劑、流變改性劑、脫氣劑和阻燃劑。添加劑的總含量將隨提供所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物期望性質所需要的各特定添加劑的量而不同。添加劑的含量可以是0-50％。示例性的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物顯示如下。組分範圍(重量％)優選的範圍(重量％)矽烷改性的聚合物20-8030-60酸官能化的蠟0.1-150.5-8天然和改性松香增粘劑0-303-20芳族增粘劑0-6010-35丙烯酸類聚合物10-4515-35催化劑0.05-50.05-2溼氣清除劑0-30-1.5粘合促進劑0-100.1-2添加劑0-505-40R0.1-1.81:0.3-1.2:1所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物在固體和/或熔融形式下優選不含水和/或溶劑。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可在加熱下混合增粘劑、蠟和其它非反應性的組分直到均勻共混來製備。將所述混合器放置到真空下以除去溼氣，然後加熱混合所述反應性組分。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可用於將製品粘合到一起：通過將熔融形式的所述熱熔性粘合劑組合物施用至第一製品，使第二製品與施用至所述第一製品的熔融組合物接觸。在施加第二製品之後，使所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物經歷允許其硬化的條件，使所述第一和第二製品粘合。在液態熔體經歷低於熔點的溫度、通常是室溫時，發生硬化。固化之前基於硬化的粘合稱為生膠強度。硬化之後，將所述粘合劑暴露於諸如表面或大氣溼氣等條件下，以將硬化的組合物固化至不可逆的固體形式。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物可用於粘合由各種各樣基材(材料)組成的製品，所述基材包括但不限於木材、金屬、聚合物塑料、玻璃和織物。非限制性用途包括在鞋類(鞋)生產中的用途，在包括入戶門、車庫門等的門的生產中的用途，在面板生產中的用途，在粘合車輛外部的組件中的用途等。所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物的施用溫度是由所述組合物的熱穩定性和所述基材的熱敏性來確定的。優選的施用溫度大於120℃且低於170℃，更優選低於150℃，和最優選低於140℃。然後，可使用各種現有技術已知的施用技術將熔融形式的矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物施用至基材。實例包括熱熔性噴膠槍、熱熔性狹縫模具式塗布、熱熔性輪塗布、熱熔性輥塗、熔噴塗布、螺旋噴塗等。在優選的實施方式中，使用熱熔性輥塗機將所述熱熔性粘合劑組合物施用至基材或擠出到基材上。通過下述非限制性實施例來進一步說明本發明。實施例在實施例中使用下述測試。酸值(ASTMD-1386)-合成蠟和天然蠟的酸值(根據經驗的)的標準試驗方法皂化值(ASTMD-1387)-合成蠟和天然蠟皂化值(根據經驗的)的標準試驗方法粘度-使用具有Thermosel加熱元件和27號轉子的布魯克費爾德粘度計測量粘度。期望所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物在250°F下的粘度應為5,000至20,000cps。拉絲性-目測評價剛塗布的基材與輥塗裝置之間的粘合劑組合物拉絲延長。期望所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物的拉絲性應不大於中等。通過重疊剪切粘合試驗(TLS)測定的最終(固化)強度-將所述粘合劑施用至乾淨的PVC基材。使用不鏽鋼塗膜施塗器(drawdownapplicator)(BYK-Gardner)得到0.020英寸的控制厚度。將0.010厚的玻璃珠隔離物噴灑到所述粘合劑層上面，以控制最終的粘合層厚度。利用手按壓，將1英寸×4英寸的乾淨玻璃長條粘合至施用的粘合劑，使重疊面積為1英寸×1英寸。在試驗之前，在72°F/50％RH下調理已完成的粘合兩個星期，以使其完全溼氣固化。在Instron拉伸試驗機中，在室溫下或者在180°F的烘箱中加熱樣品0.5小時後立即沿長軸以0.5英寸/分鐘牽拉拉伸樣品直到破壞。期望在玻璃至PVC基材時，所述矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物在室溫下的最終強度應該大於60psi和在180°F的最終強度應該大於20psi。通過TLS測定的生膠強度-如上所述形成並測試Lap剪切粘合，但在粘合後短時間內(2小時至一個星期)測試大部分未固化的生膠強度。該測試表徵粘合的結構在完全固化之前經受住生產中處理的能力。熱熔性粘合劑具有溼態下高強度的優點，這使工作負載最小化。通過懸臂拉伸試驗(CPT)測定的生膠強度-提供兩個12英寸×2英寸×0.5英寸厚的剛整平的(24小時內)松木基材。用10克/平方英尺的熔融粘合劑輥塗一個基材。將所述第二樣品放置到塗布的樣品上，以使存在3英寸×2英寸的重疊區域，並輕輕地擠壓所述重疊區域。將粘合的基材靜置很短的一段時間(通常5分鐘、10分鐘或1小時)，以使所述粘合劑硬化。固定一個基材，並沿厚度方向(垂直於長度和寬度方向)施加遞增的力直到粘合破壞。工作壽命-熔融矽烷反應性熱熔性組合物當暴露於20％至80％相對溼度的大氣溼度時至凝膠化足以需要從輥塗裝置移除所需要的時間。通過目測在約2至6英寸的熔融矽烷反應性熱熔性組合物中形成凝膠化團塊部分來測定工作壽命。實施例中使用下述材料。A-C1325P可從HoneywellInternationalInc獲得的馬來酸化聚丙烯蠟。製造商表明，A-C1325P具有78％的結合的馬來酸酐；其皂化值為18mgKOH/克蠟；和190℃下的粘度為1600cps。A-C596P可從HoneywellInternationalInc獲得的馬來酸化聚丙烯蠟。製造商表明，A-C596P具有85％的結合的馬來酸酐；其皂化值為50mgKOH/克蠟；和190℃下的粘度為150cps。MAX951為可從KanekaCorp商購獲得的低模量矽烷封端的聚醚。DMDEE為可從VWRInc獲得的雙(2-嗎啉基乙基)醚。Elvacite2903為可從IneosAcrylics獲得的固體丙烯酸類聚合物。KE-100為可從ArakawaChemicalCo獲得的氫化松香酯。Kristalex3100為可從EastmanChemicalCo獲得的α-甲基苯乙烯增粘劑。SilquestA-174為可從MomentivePerformanceMaterials獲得的溼氣清除劑。SilquestA1110為可從MomentivePerformanceMaterials獲得的粘合促進劑。KBM503為可從ShinEtsuSilicone獲得的粘合促進劑。A515為可從BYKChemie獲得的脫氣劑。實施例1根據下表製備矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物樣品。樣品A為不含酸官能化的蠟的比較例。混合脫氣劑、丙烯酸類聚合物和增粘劑，加熱至305°F並攪拌直到均勻。施加真空以除去所有的水，並將溫度降低至280°F。當溫度達到280°F時，添加矽烷改性的聚合物，並在真空下混合直到均勻。添加3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷和粘合促進劑，並在真空下混合直到均勻。添加催化劑，並在真空下混合直到均勻。將最終的粘合劑倒入容器中，冷卻至室溫並在氮氣下密封。1Max9512Krystalex31003Elvacite29034KE1005KBM5036A5157SilquestA11108DMDEE9AC1325P不含酸官能化的蠟(R＝0)的樣品A具有不可接受的低的5分鐘下的生膠強度13lbs。樣品2(2.4％酸官能化的蠟和R＝0.92)具有21磅的可接受的生膠強度、60分鐘的長工作壽命和125psi的良好最終(固化)室溫強度。樣品3(R＝1.15)也得到令人滿意的結果。樣品4(R＝1.84)和樣品5(R＝3.68)均具有不可接受的低的最終(固化)室溫強度：低於19psi(室溫)；0psi(180F)。實施例2根據下表製備矽烷反應性熱熔性粘合劑組合物樣品。樣品A為不含酸官能化的蠟的比較例。1Max9512Krystalex31003Elvacite29034KE1005KBM5036A5157SilquestA11108DMDEE9AC596P樣品6和7中使用的AC596P是皂化值為50mgKOH/g蠟的馬來酸化聚丙烯蠟。因此，AC596P具有比樣品1-5中使用的AC1325P蠟更高的馬來酸酐含量。樣品6(4.8重量％酸官能化的蠟和R＝5.11)和樣品7(9.1重量％酸官能化的蠟和R＝10.22)均具有良好的生膠強度和工作壽命，但均具有不可接受的低最終(固化)強度。當通過拉伸重疊剪切(TLS)測試時，還看到酸官能化的蠟的量對生膠強度的影響。下表示出了若干不同測試基材的TLS生膠強度。測試基材：HPL為高壓層壓體。CRS為冷軋鋼。PB為顆粒板。SMC為片狀模塑複合材料。在樣品A(不含蠟的粘合劑)和樣品3(包含酸官能化的蠟的粘合劑)之間有非常顯著的生膠強度的改進。如上表所示，樣品3的強度形成更快。在不背離本發明的精神和範圍的情況下，可作出其許多修改和變型，這對本領域技術人員來說將是顯而易見的。僅通過實施例的方式提供在此描述的具體實施方式，且本發明將僅由所附的權利要求的條款以及這些權利要求所賦予的全部等同範圍來限定。